專利名稱：用于儲氫的高容量穩(wěn)定配位氫化物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于儲氫的材料。特別是，本發(fā)明涉及用于儲氫的配位氫化物。本發(fā)明還涉及用于儲氫的穩(wěn)定高容量配位氫化物。本發(fā)明進一步涉及制備穩(wěn)定高容量配位氫化物的方法和工藝，這類工藝和方法適于制備穩(wěn)定高容量配位氫化物的經(jīng)濟且安全的技術(shù)。背景討論本發(fā)明部分地涉及金屬氫化物和配位氫化物，其可用于形成用于氫循環(huán)的穩(wěn)定氫容量。仍需要金屬和配位氫化物在儲氫量、放氫溫度及氫吸附和解吸循環(huán)的可逆性方面的改進。例如，本領(lǐng)域中已知，如美國專利No. 7，094，387中所述，涉及形成獨特的金屬氫化物和配位金屬氫化物的熔融態(tài)方法。然而，在涉及形成穩(wěn)定高容量配位氫化物的技術(shù)和所得材料的領(lǐng)域中保留有改進和變化的余地。目前，氫在車輛上在5，000-10，OOOpsi的壓力下儲存。然而，從體積觀點看，這些儲存系統(tǒng)不是有效的。例如，氫氣在10，OOOpsi下的儲存密度僅為0. 035g/cm3，這是在氫的 20K沸點下液體氫的儲存密度的大約一半。盡管較高的儲存密度，因為由于被煮去的氫液化儲存損失和在20K下的暫時休眠，所以液體氫是不理想的儲存形式。配位金屬氫化物如鋁氫化物(例如LiAlH4、NaAlH4和KAlH4)和硼氫化物(例如 LiBH4、NaBH4和KBH4)顯示容許作為用于氫固態(tài)儲存的材料。例如，硼氫化鋰(LiBH4)中的理論體積儲氫密度為約0. 12g/cm3，大于氣態(tài)氫在10，OOOpsi下的密度的三倍。然而，許多配位金屬氫化物不適于儲氫應(yīng)用。例如Al (BH4) 3是不穩(wěn)定的化合物，且當(dāng)暴露在僅含有痕量水分的空氣下時它的蒸氣自燃。就其它配位氫化物化合物和材料的大量研究目前在進行中以確定最有效和有用的儲氫材料。需要具有改進的化學(xué)穩(wěn)定性、循環(huán)穩(wěn)定的氫容量及與汽車和其它便攜式電源要求一致的增強動力的固態(tài)儲氫材料。發(fā)明概述本發(fā)明提供具有可以調(diào)節(jié)以滿足各種汽車和便攜式電源應(yīng)用的車載儲氫要求的改進化學(xué)穩(wěn)定性和熱力學(xué)特征的配位金屬氫化物。本發(fā)明配位化合物具有一種組成，其中通常通過加入至少一個BH4-基團和至少一個選自金屬的不同于Al的元素而使不穩(wěn)定的Al (BH4) 3化合物穩(wěn)定。配位化合物可具有組成Μχ+Α13+(ΒΗ4-)3+χ，其中M為選自金屬的不同于Al的元素；且 χ為1、2、3、4、5、6、7或8的價數(shù)(氧化數(shù))。
配位化合物也可具有組成Mr+M2y+Al3+(BHx+y，其中Ml和M2為選自金屬的不同于Al的不同元素；χ為1、2、3、4、5、6、7或8的價數(shù)；且y為1、2、3、4、5、6、7或8的價數(shù)。配位化合物還可具有組成Al (BH4)3 :R，其中R為有機加合物。本發(fā)明穩(wěn)定硼氫化鋁配位化合物可通過路易斯堿反應(yīng)制備。配位化合物可在有機溶劑中穩(wěn)定。附圖簡述參考以下圖詳細地描述本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，其中

圖1為未溶劑化Al (BH4)3的拉曼光譜。圖2為顯示使用KBH4穩(wěn)定的未溶劑化Al (BH4) 3 (即KAl (BH4) 4)的X射線衍射圖。圖3顯示KAl (BH4) 4的熱儲氫性能隨溫度TG和DTA變化的曲線圖。圖4為將溶劑化Al (BH4)4在甲苯中用三亞乙基二胺(TEDA)穩(wěn)定以后的X射線衍射圖。圖5顯示使用直接合成方法使用KBH4穩(wěn)定的Al (BH4) 3的XRD分析。圖6顯示使用直接合成方法使用LiBH4穩(wěn)定的Al (BH4) 3的XRD分析。圖7顯示使用直接形成和溶劑方法用三亞乙基二胺C#2H12穩(wěn)定Al (BH4) 3。圖8-18顯示本發(fā)明的各個方面。優(yōu)選實施方案詳述本發(fā)明配位化合物基于非常不穩(wěn)定的液體配位氫化物Al(BH4)315本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)將一個或多個金屬元素或一個或多個BH4-基團加入Al (BH4)3配合物中產(chǎn)生具有比 Al (BH4)3更高的化學(xué)穩(wěn)定性和更高的儲氫容量的新硼氫化鋁配位化合物。在實施方案中，配位化合物可具有組成MX+A13+(BH4-)3+x，其中M為選自金屬的不同于Al的元素；且χ為1、2、3、4、5、6、7或8的價數(shù)。優(yōu)選χ為1或2。例如配位化合物可例如為 LiAl (BH4) 4、NaAl (BH4)4, MgAl (BH4) 5。在另外實施方案中，配位化合物可具有組成Mlx+M2y+Al3+ (BH4O ^^，其中Ml和M2為選自金屬的不同于Al的不同元素；χ為1、2、3、4、5、6、7或8的價數(shù)；且y為1、2、3、4、5、6、 7或8的價數(shù)。優(yōu)選χ為1或2且y為1或2。例如配位化合物可例如為LiNaAl (BH4)5, LiMgAl(BH4)60在仍另外實施方案中，配位化合物可具有組成ΜΠΖΥ+ΑΙ^ΒΗΟμ”，其中Ml和M2 為選自金屬的不同于Al的相同元素；且χ和y為1、2、3、4、5、6、7或8的不同價數(shù)。如上討論，M、Ml和M2為不同于Al的金屬元素。不同于Al的金屬元素包括堿金屬、堿土金屬、過渡金屬、稀土元素、Ga、h、Sn、Pb和Bi。優(yōu)選的堿金屬包括Li、Na和K。優(yōu)選的堿土金屬包括Mg、Ca、Ba和Sr。優(yōu)選的過渡金屬包括Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Y、Zr、Nb、Mo、Ru、Rh、 Pd、Ag、Cd、Hf、Ta、W、Re、Os、Ir、Pt 禾口 Au。優(yōu)選的稀土元素為鑭系稀土元素。鑭系稀土元素包括La、Ce、ft·、Nd、Rn、Sm、Eu、 Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb 禾口 Lu。在仍又另外的實施方案中，配位化合物可具有組成Al (BH4) 3 :R，其中R為有機加合物。例如，R可以為胺或膦。優(yōu)選的胺包括三甲胺和三亞乙基二胺(TEDA)。優(yōu)選的膦包括三甲基膦。本發(fā)明配位化合物可通過使不穩(wěn)定的硼氫化鋁(Al (BH4) 3)與穩(wěn)定劑反應(yīng)而制備。在本發(fā)明穩(wěn)定配位化合物的第一合成路徑中，未溶劑化的Al (BH4)3通過使氯化鋁 (AlCl3)與硼氫化鋰(LiBH4)在惰性環(huán)境(例如商業(yè)化學(xué)反應(yīng)器和/或^^化！^線型瓶(line flask))中結(jié)合而合成?？蓪iBH4預(yù)研磨以降低它的粒度和增強Al (BH4)3的收率。本文所述反應(yīng)和合成，包括未溶劑化Al (BH4) 3的合成，可例如在_50°C至600°C，優(yōu)選0-400°C的溫度下進行0. 1-100小時。壓力可保持在例如0-6000psi。然后使未溶劑化的Al (BH4)3經(jīng)受與穩(wěn)定劑的穩(wěn)定化反應(yīng)。為制備組成為 MX+A13+ (BH4-) 3+x的配位化合物，穩(wěn)定劑包含金屬M。為制備組成為Mlx+M2y+Al3+ (BH4O 3+x+y的配位化合物，穩(wěn)定劑包含金屬Ml和M2。穩(wěn)定劑可包含金屬形式的一種或多種金屬(例如金屬 Na和金屬K)。穩(wěn)定劑還可包含一種或多種金屬的一種或多種化合物。金屬Ml和M2均可在一種化合物中或可在分開的化合物中。穩(wěn)定劑可以為金屬的硼氫化物(例如LiBH4、KBH4 或Mg(BH4)2)或金屬的鹵化物(例如LiCl)等。為制備組成為Al (BH4)3 =R的配位化合物，穩(wěn)定劑可包含具有給電子配體的有機化合物如胺化合物和膦化合物。胺化合物的實例包括三甲胺(N(CH3)3)和三亞乙基二胺 (N (CH2CH2) 3N, TEDA)。膦化合物的實例包括三甲基膦(P (CH3) 3)。過量的未溶劑化Al (BH4)3可用于穩(wěn)定化反應(yīng)中。未溶劑化Al (BH4)3的穩(wěn)定化反應(yīng)可在例如25-100°C的溫度下進行例如18-24小時。在合成期間，壓力可保持在例如 O-IOOOpsigo優(yōu)選，穩(wěn)定化反應(yīng)在惰性環(huán)境中進行。用于未溶劑化Al (BH4)3合成和穩(wěn)定化反應(yīng)的惰性環(huán)境可含有一種或多種惰性氣體。惰性氣體包括He、Ne、Ar、Kr和Xe。優(yōu)選惰性氣體為Ar。當(dāng)使用堿金屬(例如金屬Na或金屬K)作為穩(wěn)定劑時，穩(wěn)定化反應(yīng)可在堿金屬熔點或高于堿金屬熔點且低于Al(BH4)3的分解溫度的溫度下進行。這種條件可通過蒸氣/ 液-液反應(yīng)增強本發(fā)明穩(wěn)定配位化合物的收率。本發(fā)明配位化合物形成的標(biāo)志可以為Al (BH4)3液相至穩(wěn)定配位化合物固相的轉(zhuǎn)變。在本發(fā)明穩(wěn)定配位化合物的第二合成路徑中，溶劑化的硼氫化鋁(Al(BH4)3)通過在惰性環(huán)境(例如khlenk線型瓶)中使在非質(zhì)子溶劑中溶劑化的氯化鋁(AlCl3)和與非質(zhì)子溶劑預(yù)混合的硼氫化鋰(LiBH4)結(jié)合而合成。然后使溶劑化Al (BH4)3經(jīng)受與一種上述穩(wěn)定劑的穩(wěn)定化反應(yīng)以制備本發(fā)明穩(wěn)定配位化合物。非質(zhì)子溶劑可以為二甲基甲酰胺、二甲亞砜、苯或甲苯。優(yōu)選非質(zhì)子溶劑為甲苯。Al (BH4)3在溶劑中的穩(wěn)定化反應(yīng)容許不穩(wěn)定的Al (BH4)3反應(yīng)物的更安全處理、產(chǎn)物的更高收率和更大純度?？杀苊馓幚砝щy且昂貴的揮發(fā)性中間體的形成。所得穩(wěn)定配位化合物為固體。可將痕量溶劑通過施加真空而從固體產(chǎn)物中分離。本發(fā)明穩(wěn)定固體硼氫化鋁配位化合物可在小于200°C的溫度下釋放氫。至少一個本發(fā)明實施方案的另一方面是提供一種使AlH4基團與BH4基團結(jié)合以制備用于儲氫的高容量氫化物的方法。
至少一個本發(fā)明實施方案的另一方面是提供使溶于有機溶劑如甲苯或苯中的 Al (BH4) 3反應(yīng)，然后與Mx (BH4) x的細粉反應(yīng)以形成MxAl (BH4)樹(其中M選自Li、Na、K或Mg) 以制備用于儲氫的高容量氫化物的方法和所得產(chǎn)物。至少一個本發(fā)明實施方案的另一方面是提供使Al (BH4)3以液體或氣體形式與熔融金屬“M”(其中M選自Li、Na、K或Mg)結(jié)合以制備具有通式[MxAl (BH4)3+x]的用于儲氫的高容量氫化物的方法和所得產(chǎn)物。至少一個本發(fā)明實施方案的另一目的是提供使溶于有機溶劑中的Al (BH4)3與熔融金屬“M”在升高的壓力和溫度下反應(yīng)以形成MxAl (BH4) &形式的用于儲氫的高容量氫化物的方法和所得反應(yīng)產(chǎn)物。本文所述配位氫化物基于不穩(wěn)定液體配位氫化物Al (BH4)3。根據(jù)本發(fā)明，已發(fā)現(xiàn)通過將另一元素加入Al (BH4)3配合物中，可形成具有通式MxAl (BH4) 3+x的更穩(wěn)定且更高容量的氫化物，其中M為金屬且χ為價數(shù)。已發(fā)現(xiàn)所得配合物提供在儲氫應(yīng)用方面的改進。另外， 已發(fā)現(xiàn)新合成技術(shù)可避免揮發(fā)性中間體的形成，由此降低生產(chǎn)的難度和處理揮發(fā)性中間體的費用。直接形成作為原料的Al (BH4)3的形成是已知的且通過將LiBH4與AlCl3混合并攪拌和加熱而進行3LiBH4+AlCl3 — Al (BH4) 3+3LiCl (1)通過加熱和冷阱收集Al (BH4) 3。本發(fā)明一個方面為形成用于儲氫的MxAl (BH4) 3+x高容量配合物。反應(yīng)在Al (BH4) 3 與 Mx (BH4) x (例如 M = Li、K、Na、Mg)之間，產(chǎn)生 MxAl (BH4) 3+x。作為實例，形成KAl (BH4) 4和CaAl (BH4) 5的平衡方程如下Al (BH4) 3+KBH4 — KAl (BH4) 4 (2)Al (BH4) 3+Ca (BH4) 2 — CaAl (BH4) 5 (3)反應(yīng)可在室溫下進行，但需要多日反應(yīng)時間。為加速反應(yīng)，將起始粉末如KBH4通過球磨精細粉碎。作為實例，將KBH4在惰性氣氛中裝入壓力容器中。Al (Ml4)3在低溫下由 Al (BH4)3蒸氣冷凝到壓力容器中。將原料在壓力容器中混合并加熱至70°C，其中容器中的壓力提高。壓力提高僅由于Al (BH4)3由液態(tài)轉(zhuǎn)為氣態(tài)。相同反應(yīng)可如下在70°C下在Al (BH4)3與熔融金屬如K之間進行
4/3A1 (BH4) 3+K (熔融)—KAl (BH4) 4+3Al (4)溶劑方法形成Mx Al (BH4)3+χ的相同結(jié)果可使用避免直接處理純形式的揮發(fā)性Al (BH4)3的類似方法得到。反應(yīng)1在溶液中進行，其中將產(chǎn)物Al (BH4)3溶于溶劑如甲苯中并濾出LiCl。然后可使溶液與Mx(BH4)x(如M = Li、K、Na、Mg)反應(yīng)。將反應(yīng)物如細碎KBH4加入含有Al (BH4)3 的溶劑中，產(chǎn)生沉淀KAl (BH山。反應(yīng)2可在含有Al (BH4) 3的溶劑中進行Al (BH4) 3"溶劑(如甲苯)+KBH4 — KAl (BH4) 4 (5)4A1 (BH4) 3_ 溶劑(如甲苯)+3K (熔融)一3KA1 (BH4) ,+Akl (6)
Al (BH4) 3加合物如Al (BH4) 3_TEDA的形成是類似的Al (BH4) 3"溶劑(如甲苯)+TEDA — Al (BH4) 3_TEDA 其中 Al (BH4) 3_TEDA 作為固體沉淀并可容易地過濾。通過熱重測量和X-射線測定產(chǎn)物。設(shè)計以上反應(yīng)和方法以得到配位金屬氫化物提供將氫壓縮成最低形式的儲存密度的機會這一優(yōu)點。例如，在化學(xué)結(jié)合的形式如配位金屬氫化物中，氫顯示出對于儲存而言是理想的優(yōu)異密度。本發(fā)明提供改變和改進富氫化合物如LiBH4的熱力學(xué)性能的高儲存體積配位金屬氫化物。以上方法和反應(yīng)產(chǎn)物取得使較高熱力學(xué)穩(wěn)定的硼氫化物與較低穩(wěn)定性鋁氫化物和/或Al-B化合物結(jié)合以實現(xiàn)熱力學(xué)調(diào)節(jié)的中間化合物這一優(yōu)點。例如，用形式M+X的帶較多負電的陽離子取代帶較少負電的Li和LiBH4等于B-H鍵的較低鍵強度，其中產(chǎn)生的Tdes 值較低。類似地，用BH4-取代穩(wěn)定性較差的AlH4-導(dǎo)致氫Tdes值的降低。
實施例實施例1-使用未溶劑化Al (BH4) 3合成未溶劑化Al (BH4) 3通過在khlenk線型瓶中在Ar氣氛下使1摩爾氯化鋁(AlCl3) 與3摩爾未溶劑化硼氫化鋰(LiBH4)結(jié)合而合成。合成在65°C且在真空下進行3小時。將 LiBH4預(yù)研磨以降低它的粒度和增強Al (BH4)3的收率。圖1顯示制備的未溶劑化Al (BH4) 3的拉曼位移。然后使未溶劑化Al (BH4)3與KBH4在密閉且抽真空的容器中在65°C和_14psig下反應(yīng)72小時以制備KA1(BH4)4。使用過量Al (BH4)3使得存在所需化學(xué)計量量的兩倍。圖2顯示關(guān)于使用KBH4穩(wěn)定的未溶劑化Al (BH4) 3的X射線衍射圖。X射線衍射圖顯示KAl (BH4)4的存在。圖3顯示形成的KAl (BH4)4的熱儲氫性能。由于在114. 9°C下開始的4. 13重量％ 的重量損失，證明氫釋放是明顯的。實施例2-使用溶劑化Al (BH4) 3合成溶劑化硼氫化鋁(Al (BH4)3)通過在khlenk線型瓶中在Ar氣氛下使在甲苯中的 1摩爾氯化鋁(AlCl3)與在甲苯中的3摩爾硼氫化鋰(LiBH4)結(jié)合而合成。 然后穩(wěn)定配位化合物然后通過使溶劑化Al (BH4) 3和LiBH4或TEDA穩(wěn)定劑結(jié)合而制備。使用過量Al (BH4)3使得存在所需化學(xué)計量量的4倍。穩(wěn)定化反應(yīng)在Ar氣氛下在25°C 和Opsig下進行8小時。LiAl (BH4)4和Al (BH4)3 =TEDA通過穩(wěn)定化反應(yīng)制備。圖4為在用三亞乙基二胺(TEDA)穩(wěn)定在甲苯中的溶劑化Al (BH4)3以后的X射線衍射圖?？梢钥闯鲂陆Y(jié)晶穩(wěn)定Al (BH4)3=TEDA的形成用#標(biāo)記。在解吸以后所得產(chǎn)物用* 標(biāo)記。將結(jié)果與標(biāo)記為@的所購TEDA對比。圖5顯示使用直接合成方法使用KBH4穩(wěn)定的Al (BH4)3的XRD分析。證明形成新結(jié)晶化合物K [Al (BH山]。圖6顯示使用直接合成方法使用LiBH4穩(wěn)定的Al (BH4) 3的XRD分析。證明形成新結(jié)晶化合物L(fēng)i [Al (BH4)4](下圖)。圖7顯示使用直接形成和溶劑方法用三亞乙基二胺C6N2H12穩(wěn)定Al (BH4) 3。X射線衍射在使用(A)過量TEDA使用溶劑方法、(B)I 1摩爾化學(xué)計量TEDA使用直接形成和(C) 化學(xué)計量和過量TEDA穩(wěn)定的Al (BH4)3，用三亞乙基二胺穩(wěn)定Al (BH4)3以后得到。得到新結(jié)晶Al (BH4) 3 · xTEDA化合物的形成，其中χ = 1或2摩爾。圖8-18描述闡明反應(yīng)物和反應(yīng)條件的大量實驗草案和顯示有用配位氫化物形成的表征草案，其中配位氫化物通過多種不同的化學(xué)方法形成。另外，美國專利No. 7，094，387 所述并通過弓I用結(jié)合到本文中的材料、反應(yīng)和條件也與本發(fā)明材料和方法一起是有用的。本發(fā)明以上書面說明書提供做出和使用它的方式和方法，使得任何本領(lǐng)域技術(shù)人員能進行并使用它，該能力賦予度特別用于所附權(quán)利要求書的主題，其構(gòu)成原始描述的一部分。如本文所用，措辭“選自”、“選擇”等包括所述材料的混合物。除非特別指出，本文所用術(shù)語如“含有”等為意指“包含至少”的開放術(shù)語。術(shù)語“提到的”意指典型實施方案且不限于特定種類。本文所用措辭“一種和一個(a和an)”等帶有“一種或多種(一個或多個)”的含義。通過引用將本文提到的所有參考文獻、專利、申請、試驗、標(biāo)準(zhǔn)、文件、出版物、小冊子、教科書、文章等結(jié)合到本文中。如果描述數(shù)量極限或范圍，則包括端點。另外，如果明確寫出，則具體包括在數(shù)量極限或范圍內(nèi)的所有值和子范圍。提出以上說明書以使本領(lǐng)域技術(shù)人員能進行和使用本發(fā)明，并在具體應(yīng)用和其要求的范圍內(nèi)提供。對優(yōu)選實施方案的各種改進容易為本領(lǐng)域技術(shù)人員獲悉，且本文定義的一般原則可應(yīng)用于其它實施方案和應(yīng)用而不偏離本發(fā)明的精神和范圍。因此，本發(fā)明不意欲限于所示實施方案，而是符合與本文所述原則和特征一致的最寬范圍。就這點而言，寬泛地考慮，本發(fā)明中的某些實施方案可能不顯示本發(fā)明的每個利益。
權(quán)利要求
1.一種組成為Mx+Al3+(BH4_h+x的配位化合物，其中M為選自金屬的不同于Al的元素； 且χ為1、2、3、4、5、6、7或8的價數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的配位化合物，其中金屬選自堿金屬。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的配位化合物，其中堿金屬選自Li、Na和K；且χ為1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的配位化合物，其中金屬選自堿土金屬。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的配位化合物，其中堿土金屬選自Mg、Ca、Sr和Ba;且χ為2。
6.一種制備配位化合物的方法，所述方法包括使Al (BH4)3與穩(wěn)定劑反應(yīng)，所述穩(wěn)定劑包含選自金屬的不同于Al的元素；和產(chǎn)生根據(jù)權(quán)利要求1的配位化合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中A1(BH4) 3為未溶劑化Al (BH4) 3 ；且未溶劑化Al (BH4) 3 通過使AlCl3與LiBH4在惰性環(huán)境中反應(yīng)而合成。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中A1(BH4) 3為溶劑化Al (BH4) 3 ；且溶劑化Al (BH4) 3通過使AlCl3與LiBH4在非質(zhì)子溶劑中反應(yīng)而合成。
9.一種組成為Mr+M2y+Al3+(BH4-)3+x+y的配位化合物，其中M1和M2為選自金屬的不同于Al的不同元素；χ為1、2、3、4、5、6、7或8的價數(shù)；且y為1、2、3、4、5、6、7或8的價數(shù)。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的配位化合物，其中金屬選自堿金屬。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的配位化合物，其中堿金屬選自1^、妝和1(口為1;且7為1。
12.根據(jù)權(quán)利要求9的配位化合物，其中金屬選自堿土金屬。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的配位化合物，其中堿土金屬選自Mg、Ca、Sr和Ba;x為2 ；且y為2。
14.一種制備配位化合物的方法，所述方法包括使Al (BH4)3與穩(wěn)定劑反應(yīng)，所述穩(wěn)定劑包含選自金屬的不同于Al的元素；和產(chǎn)生根據(jù)權(quán)利要求9的配位化合物。
15.一種組成為Al (BH4)3=R的配位化合物，其中R為有機加合物。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的配位化合物，其中R選自胺和膦。
17.根據(jù)權(quán)利要求15的配位化合物，其中R選自三甲胺、三甲基膦和三亞乙基二胺。
18.一種制備配位化合物的方法，所述方法包括使Al (BH4)3與包含有機加合物的穩(wěn)定劑反應(yīng)；和產(chǎn)生根據(jù)權(quán)利要求15的配位化合物。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其中=Al(BH4)3為未溶劑化Al(BH4)3 ；且未溶劑化 Al (BH4)3通過使AlCl3與LiBH4在惰性環(huán)境中反應(yīng)而合成。
20.根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其中A1(BH4) 3為溶劑化Al (BH4) 3 ；且溶劑化Al (BH4) 3通過使AlCl3與LiBH4在非質(zhì)子溶劑中反應(yīng)而合成。
21.一種選自以下化合物的化合物具有圖5所示XRD譜的式K[A1 (BH山]化合物，具有圖6所示XRD譜的式Li [Al (BH4) 4]化合物，具有圖7所示X射線衍射譜的式Al (BH4) 3 -xTEDA 化合物，其中χ = 1或2。
全文摘要
基于Al(BH4)3的配位氫化物通過存在一種或多種其它金屬元素或有機加合物而穩(wěn)定以提供高容量儲氫材料。
文檔編號C01B6/24GK102471057SQ201080030901
公開日2012年5月23日 申請日期2010年7月9日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月9日
發(fā)明者C·富瓦克斯, P·西瓦蘇布拉馬尼恩, R·F·蒙塔蒂, R·齊丹 申請人:豐田北美設(shè)計生產(chǎn)公司(Tema), 薩瓦那赫河流核能處理責(zé)任有限公司(Srns)