專利名稱：防止或減少濕法制備磷酸中結(jié)垢的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于防止或減少在磷酸生產(chǎn)過(guò)程的不同階段的生產(chǎn)裝置之中和/或之上形成結(jié)垢的配方劑和方法。
背景技術(shù)：
雖然磷酸可通過(guò)3種 方法(熱法、濕法和干燥窯法)進(jìn)行制備，但濕法是最常用的磷酸制備方法。在該方法中，將磷酸鈣礦石(主要包含磷酸鈣)在清洗設(shè)備中洗滌并在球磨機(jī)研磨，然后供入一系列反應(yīng)器中，用硫酸及從所述方法回收的磷酸酸解(digestion)。酸解溫度典型地為40° C-80° C。在反應(yīng)序列完成后，用蒸發(fā)器冷凝物洗滌エ藝流同時(shí)強(qiáng)迫通過(guò)過(guò)濾器。在酸解后，過(guò)濾反應(yīng)漿料以從石膏(硫酸鈣)分離磷酸。然后將被過(guò)濾的粗磷酸供至浄化器和蒸發(fā)器用以進(jìn)ー步純化和濃縮。經(jīng)純化的磷酸作為商品級(jí)酸(MGA)被供出，或者繼續(xù)制備69%P205過(guò)磷酸(SPA)。石膏被洗滌和干燥，然后為商業(yè)用途銷售。ー些粗品磷酸被濃縮至44%(P205)，然后用于制備磷酸ニ氫銨(MAP)、磷酸氫ニ銨(DAP)和磷硫酸銨(APS)。由于磷酸礦中的酸和雜質(zhì)的過(guò)飽和性，對(duì)P2O5的濃縮步驟產(chǎn)生若干副反應(yīng)，導(dǎo)致在制備磷酸的不同階段的裝置之中和/或之上結(jié)垢。例如，氟硅酸鹽是磷酸生產(chǎn)中較普遍的結(jié)垢物質(zhì)之一。它可通過(guò)以下方程式描述Ca5F (PO4) 3+5H2S04+5nH20 — 3H3P04+5CaS04_nH20+HF6HF+Si02 — H2SiF6+2H20
+2- K or Na
H2SiF6 - 2H + SiF6— K2SiF6OrNa2SiF6在整個(gè)磷酸生產(chǎn)過(guò)程中，可存在大于12-15種其它類型的結(jié)垢物質(zhì)，它們成為對(duì)エ業(yè)的重大挑戰(zhàn)。設(shè)備每隔數(shù)周通常必須停產(chǎn)以利用高壓水和/或機(jī)械手段用物理方法清理結(jié)垢。結(jié)垢相關(guān)問(wèn)題的經(jīng)濟(jì)影響相當(dāng)大，エ業(yè)中需要比現(xiàn)有的結(jié)垢后清除的物理方法更有效的防止結(jié)垢的技術(shù)。在概念上，存在兩種基本類型的從磷酸生產(chǎn)過(guò)程除去結(jié)垢的方法，即，物理方法和化學(xué)方法。對(duì)于物理方法，存在數(shù)種選擇。除了上述機(jī)械和水洗方法之タト，磁性分離(Wang, Chuhua;Benson, Robert F. ;Martin, Dean F. Enhancedsolubility of sodium fluorosilicate scale by magnetic treatment, FloridaScientist (1998) ,61(1)，17-25)和超聲法(Pandey, A. D. ;Mallick, K. K. ;Pandey, P.C. ;Varma, S. Prevention of scale deposition on 熱交換器 surfaces by use of highintensity ultrasonic waves during concentration of wet process phosphoric acid,Fertiliser News (1983), 28 (6), 45-8)也已用作物理方法部分?？刹捎玫牧愆`種方法是在磷酸生產(chǎn)中使用物理拋光的管道(參見(jiàn)DE 3039187)。至于化學(xué)方法，此方法通常通過(guò)添加試劑以改變過(guò)飽和度，或者在過(guò)濾前引起沉淀，或者阻止形成結(jié)垢來(lái)實(shí)施。這是優(yōu)選的方法，因?yàn)樗枰邢蘖康馁Y本投入并且不改變磷酸エ廠的現(xiàn)有エ藝。也不需要大量的試劑，因此認(rèn)為對(duì)環(huán)境和下游具有最小的影響。但是，解決磷酸生產(chǎn)設(shè)備中結(jié)垢問(wèn)題的大多數(shù)現(xiàn)有工作是基于解決水鍋爐系統(tǒng)中結(jié)垢問(wèn)題的工作。在鍋爐水中，用于結(jié)垢處理的一些實(shí)例是例如丙烯酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)的共聚物(EP0271035)。據(jù)報(bào)告，這些聚合物減少粘附于試驗(yàn)瓶壁的硅膠的量。其它系統(tǒng)例如基于多元胺、膦酸和羧酸的単體和聚合物也已表明在鍋爐水系統(tǒng)中有效地清除結(jié)垢(參見(jiàn)，例如GB2424876、JP2002263690和EP0677485)。由于水鍋爐系統(tǒng)大大不同于濕法制備磷酸的環(huán)境，此系統(tǒng)不提供用于磷酸制備過(guò)程的最佳模式。水鍋爐系統(tǒng)通常具有溫和的條件，其中PH為8-9，并且溶解鹽的濃度低。相比之下，濕法制備磷酸的環(huán)境通常包括劇烈的條件，其中PH低并且固體含量高。此外，磷酸設(shè)備中的結(jié)垢具有遠(yuǎn)遠(yuǎn)更復(fù)雜的組分，包含多于15種已知的物質(zhì)，例如Na2SiF6' K2SiF6' CaSiF6. 2H20、CaF2、MgF2、CaSO4. 2H20(石膏)、MgSiF6. 6H20、Mgtl 8Al15F6.XH2O (其中 X 是可變的整數(shù))、MgH2P6O7' CaS04、Al (P03)3、NaK2AlF6, Ca3(AlF6)2. 4H20、MgNaAlF6. 2H20、Ca4SO4AlSiF13. IOH2O(參見(jiàn)例如，A. William Frazier, James R. Lehr, and Ewell F. Dillard, Environmental Science 8. Technology, 11，1007，1977)。此外，不同的磷酸設(shè)備經(jīng)歷不同類型的結(jié)垢，即使在一個(gè)設(shè)備內(nèi)，結(jié)垢的類型在エ藝的ー個(gè)位置與另ー位置之間可能有很大差異。由于形成結(jié)垢問(wèn)題的復(fù)雜性，構(gòu)成對(duì)開(kāi)發(fā)用于防止和/或減少磷酸設(shè)備中的結(jié)垢的抑制結(jié)垢的試劑的極大挑戰(zhàn)。例如，在制備典型的52%磷酸時(shí)，在鍋爐中施加60torr真空，使85° C磷酸循環(huán)，并且通過(guò)熱交換器在130° C下加熱。在此蒸發(fā)過(guò)程中，在鍋爐或熱交換器形成ー些結(jié)垢。但是，在鍋爐形成的結(jié)垢可能不同于在熱交換器形成的結(jié)垢。緩慢形成的結(jié)垢，例如在熱交換器形成的結(jié)垢，主要包含氟鋁酸鎂；而快速形成的結(jié)垢，例如在管道上形成的結(jié)垢，主要包含氟硅酸鈉鹽或鉀鹽。然而，在エ業(yè)領(lǐng)域中，關(guān)于解決磷酸設(shè)備結(jié)垢問(wèn)題的信息極少。即使對(duì)于學(xué)術(shù)研究，結(jié)果稀少。例如，幾篇文章描述用于在磷酸生產(chǎn)中抑制氟硅酸鹽的試劑。(參見(jiàn)L.Yang,Zhang Y. , Huang, Y. Chemical Industry and Engineering (Cnina), (2002), V19(1)，I)。中國(guó)專利CN1762857公開(kāi)膦酸、聚合物和殺蟲(chóng)劑的混合物可有效地減少在濕法制備磷酸時(shí)形成的結(jié)垢。美國(guó)專利5，120，519公開(kāi)高分子量聚丙烯酰胺和聚丙烯酸可防止結(jié)垢粘附于磷酸鹽礦和磷酸的表面。但是，大多數(shù)這些化學(xué)品的用途并非新近的，已應(yīng)用在水處理系統(tǒng)中來(lái)控制結(jié)垢，這些試劑的機(jī)制主要是依據(jù)它們的分散劑作用。因此，需要進(jìn)ー步改進(jìn)目前可用于防止和/或減少磷酸生產(chǎn)過(guò)程中的結(jié)垢的組合物和方法。有效防止和/或減少結(jié)垢由此使磷酸生產(chǎn)設(shè)備能夠在不停產(chǎn)除垢的情況下較長(zhǎng)期運(yùn)行的組合物和配方劑是本領(lǐng)域的有用進(jìn)展，并且可在エ業(yè)中快速得到接受。

發(fā)明內(nèi)容
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，某些配方的水溶性有機(jī)試劑，在濕法制備磷酸的各種階段，有效地防止和/或抑制在生產(chǎn)設(shè)備之中和/或之上形成多種結(jié)垢。此類配方劑通過(guò)減少清洗頻率/停產(chǎn)除垢的時(shí)間延長(zhǎng)制備磷酸的生產(chǎn)時(shí)間，由此改進(jìn)裝置和設(shè)備的總體生產(chǎn)率。因此，在ー個(gè)方面，本發(fā)明提供用于防止或減少濕法制備磷酸エ藝中的至少ー種結(jié)垢的方法，其是通過(guò)在該生產(chǎn)エ藝的一或多步步驟添加ー種或多種水溶性官能化的有機(jī)試劑，所述有機(jī)試劑選自膦酸衍生物；磺酸或相應(yīng)的衍生物；羧酸衍生物；亞磷酸酯衍生物；包含選自任一前述試劑的第一單體和選自適合的聚合物的第二單體的共聚物，并且該有機(jī)試劑的量足以防止或減少結(jié)垢，條件是，所述膦酸衍生物不選自氨基-三(亞甲基膦酸)(ATMPA) ; I-羥基亞こ基-1，I-ニ膦酸(HEDPA) ; ニ亞こ基三胺-五(亞甲基膦酸)(DTPMP);こニ胺亞甲基膦酸(EDTMP);羥基こ膦?；乘?hydroxyl ethanephosphonothyl acetic acid) (HPAA);和勝酸丁燒-I, 2，4_ 三羧酸(phosphonobutane-l, 2，4-tricarboxylic acid, PBTCA)。在某些實(shí)施方案中，所述試劑還可與本發(fā)明所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的各種聚合物混合。從以下對(duì)本發(fā)明的各個(gè)方面和附加的實(shí)施例的詳述明顯可見(jiàn)本發(fā)明的這些及其它目的、特征和優(yōu)點(diǎn)。發(fā)明詳述如上概述，本發(fā)明部分地基于水溶性官能化的有機(jī)試劑用于防止或減少在磷酸生產(chǎn)過(guò)程中的設(shè)備之中和/或之上結(jié)垢的用途。定義在上文和整個(gè)本公開(kāi)中使用，提供以下術(shù)語(yǔ)以助理解。除非另外定義，所有的技術(shù)術(shù)語(yǔ)、標(biāo)記及其它科學(xué)或エ業(yè)術(shù)語(yǔ)或本文中使用的術(shù)語(yǔ)具有化學(xué)領(lǐng)域技術(shù)人員通常理解的含義。在一些情況中，為了清楚和/或便于提及，在本文中定義具有通常理解含義的術(shù)語(yǔ)，在本文中包含如此定義不應(yīng)一定理解為表示與本領(lǐng)域通常理解的術(shù)語(yǔ)的定義有實(shí)質(zhì)性區(qū)另U，除非另有說(shuō)明。在本文和隨附權(quán)利要求書中使用時(shí)，除非上下文另外明確說(shuō)明，単數(shù)形式包括復(fù)數(shù)的所指物。在整個(gè)本說(shuō)明書中，術(shù)語(yǔ)和取代基保留它們的定義。有機(jī)化學(xué)家(即本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員)所用的縮寫的綜合列表發(fā)表在Journal of Organic Chemistry每卷的第一其月中。該列表典型是標(biāo)題為“Standard List of Abbreviations”的表,在此通過(guò)援引納入。在本文中使用吋，術(shù)語(yǔ)“膦酸衍生物”、“磺酸衍生物”和“羧酸衍生物”是指在化合物中分別含有膦酸、磺酸或羧酸官能團(tuán)的化合物。若膦酸或磺酸與羧酸一起存在于同一化合物中，可視情況而定將化合物命名為膦酸衍生物或磺酸衍生物。例如，對(duì)于本申請(qǐng)，磺基琥珀酸被視為磺酸衍生物。相似地，對(duì)于本申請(qǐng)，膦酰基こ酸和2-膦酰丁烷-1，2，4-三羧酸(PBTCA)被視為膦酸衍生物。術(shù)語(yǔ)“共聚物”在本文中使用時(shí)是指由兩種或更多種不同的單體組成的聚合物，其中所述單體無(wú)規(guī)地或以重復(fù)序列或嵌段或作為主鏈的側(cè)鏈形式相連。因此，例如，膦酸衍生物共聚物，是指包含膦酸衍生物単體(即第一単體)與一種或多種其它単體(即第二単體)無(wú)規(guī)或以重復(fù)序列相連的共聚物。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員理解，已知的各種不同単體可用作第二單體形成本發(fā)明的共聚物。相似地，形成磺酸共聚物或磺酸衍生物共聚物等。在本文中使用時(shí)，正如本領(lǐng)域技術(shù)人員所理解的，術(shù)語(yǔ)“試劑” g在包括該試劑的鹽和溶劑化物，以及任何立體異構(gòu)體形式，或者該試劑的任何此類形式的任意比例的混合物。
當(dāng)本發(fā)明的試劑是堿性的，可由包括無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸在內(nèi)的可接受的無(wú)毒性酸制備鹽。對(duì)于本發(fā)明的試劑，適合的酸加合鹽包括こ酸鹽、苯磺酸鹽、苯甲酸鹽、樟腦磺酸鹽、檸檬酸鹽、こ磺酸鹽、富馬酸鹽、葡萄糖酸鹽、谷氨酸鹽、氫溴酸鹽、鹽酸鹽、羥こ磺酸鹽、乳酸鹽、馬來(lái)酸鹽、蘋果酸鹽、扁桃體酸鹽、甲磺酸鹽、粘酸鹽、硝酸鹽、雙羥萘酸鹽、泛酸鹽、磷酸鹽、琥珀酸鹽、硫酸鹽、酒石酸鹽、對(duì)甲苯磺酸鹽等。當(dāng)所述試劑包含酸性側(cè)鏈時(shí)，對(duì)于本發(fā)明的試劑，適合的可接受的堿加合鹽包括由鋁、鈣、鋰、鎂、鉀、鈉和鋅制成的金屬鹽，或者由賴氨酸、N，N’ - ニ芐基こニ胺、ニこ醇胺和こニ胺制得的有機(jī)鹽。在說(shuō)明書和權(quán)利要求書中用來(lái)表達(dá)組分的量、反應(yīng)條件等的所有數(shù)值應(yīng)理解為在所有情況中被術(shù)語(yǔ)“約”修飾。因此，除非相反地說(shuō)明，說(shuō)明書和隨附權(quán)利要求書中所述的數(shù)值參數(shù)可根據(jù)本發(fā)明試圖獲得的期望的性質(zhì)而改變的近似值。此外，各數(shù)值參數(shù)應(yīng)參照有效數(shù)字和常規(guī)的取整法理解。在磷酸生產(chǎn)過(guò)程的重復(fù)閃蒸/冷卻/濃縮步驟中，在熱交換器、蒸發(fā)器、濃縮器和管道上形成來(lái)自磷酸生產(chǎn)過(guò)程的結(jié)垢。設(shè)置引起結(jié)垢的系統(tǒng)以模擬此過(guò)程，其中通過(guò)不銹鋼管供應(yīng)熱或冷水同時(shí)將管浸沒(méi)在熱磷酸溶液中。溫度梯度和自由流動(dòng)的固體導(dǎo)致在管的外部上形成結(jié)垢。此系統(tǒng)是本文提供的相應(yīng)實(shí)施例的基礎(chǔ)，還使用在相同環(huán)境下的對(duì)照燒瓶與樣品燒瓶比較。方法
在第一方面，本發(fā)明提供防止或減少濕法制備磷酸エ藝中的至少ー種結(jié)垢物質(zhì)的方法，所述方法包括在磷酸生產(chǎn)過(guò)程的一或多步步驟添加水溶性官能化的有機(jī)試劑，所述有機(jī)試劑選自如下物質(zhì)中的ー種或多種膦酸衍生物；磺酸或相應(yīng)的衍生物；羧酸衍生物；亞磷酸酯衍生物；包含選自任一前述試劑的第一単體和選自任何適合的聚合物的第二單體的共聚物，并且有機(jī)試劑的量足以防止或減少結(jié)垢，條件是，所述膦酸衍生物不選自氨基-三(亞甲基膦酸)(ATMPA) ；1-羥基亞こ基-1，I- ニ膦酸(HEDPA) ;ニ亞こ基三胺-五(亞甲基膦酸)(DTPMP);こニ胺亞甲基膦酸(EDTMP);羥基こ膦?；乘?HPAA);和膦酰丁烷-I, 2，4-三羧酸(PBTCA)。在一個(gè)實(shí)施方案中，在磷酸生產(chǎn)過(guò)程中被防止或抑制的結(jié)垢物質(zhì)包括但不限于如下物質(zhì)中的ー種或多種=Si2F6 ；Na2SiF6 ；K2SiF6 ；CaSiF6/2H20 ；CaF2 ；MgF2 ；CaS04/2H20 ；MgSiF6/6H20 ；Mg0.8AlL5F6/X H2O (其中 X 是 2-20 的整數(shù))；MgH2P607 ；CaSO4 ；Al (PO3)3 ;NaK2AlF6 ;Ca3 (AlF6) 2/4H20 ；MgNaAlF6/2H20 ;和 Ca4S04AlSiF13/10H20。在一些實(shí)施方案中，所述水溶性官能化的有機(jī)試劑可在磷酸生產(chǎn)過(guò)程的任意步驟添加，所述步驟是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。在某些實(shí)施方案中，例如，所述添加步驟可發(fā)生在磷酸生產(chǎn)過(guò)程的研磨步驟、酸解步驟、過(guò)濾步驟、純化步驟(clarifying step)、和濃縮/蒸發(fā)步驟中的一或多步步驟中。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述添加步驟發(fā)生在磷酸生產(chǎn)過(guò)程的酸解步驟之后。在另ー個(gè)實(shí)施方案中，所述添加步驟發(fā)生在所述エ藝的濃縮/蒸發(fā)步驟?？梢砸愿鞣N形式，例如，單階段、多階段、依次、相反順序、同時(shí)或者其各種組合的形式混合所述試劑。例如，在一個(gè)實(shí)施方案中，添加所述試劑以形成預(yù)混合物，然后與磷酸混合。在另ー個(gè)實(shí)施方案中，通過(guò)分別將所述試劑的組分與磷酸混合現(xiàn)場(chǎng)形成所述試劑。各種添加模式是可行的。包含液體(例如水、油和/或醇)的所述試劑可以以各種方法進(jìn)行配制，例如，可將固體試劑懸浮(例如膠態(tài)懸浮液)、分散在液體中和/或成為液體漿，和/或可將所述試劑懸浮、分散于液體中、成為液體衆(zhòng)和/或溶于液體中。在一個(gè)實(shí)施方案中，可將所述試劑分開(kāi)地添加至磷酸溶液。在另ー個(gè)實(shí)施方案中，將所述試劑預(yù)混合，一起添加至磷酸溶液。
在一個(gè)實(shí)施方案中，所述水溶性官能化的有機(jī)試劑的濃度是IO-IOOOg/噸磷酸(例如、IOg/ 噸、20g/ 噸、30g/ 噸、40g/ 噸、50g/ 噸、60g/ 噸、70g/ 噸、80g/ 噸、90g/ 噸、IOOg/噸、IlOg/ 噸、120g/ 噸、130g/ 噸、140g/ 噸、150g/ 噸、160g/ 噸、170g/ 噸、180g/ 噸、190g/ 噸、200g/ 噸、210g/ 噸、220g/ 噸、230g/ 噸、240g/ 噸、250g/ 噸、260g/ 噸、270g/ 噸、280g/ 噸、290g/ 噸、300g/ 噸、310g/ 噸、320g/ 噸、330g/ 噸、340g/ 噸、350g/ 噸、360g/ 噸、370g/ 噸、380g/ 噸、390g/ 噸、400g/ 噸、410g/ 噸、420g/ 噸、430g/ 噸、440g/ 噸、450g/ 噸、460g/ 噸、470g/ 噸、480g/ 噸、490g/ 噸、500g/ 噸、510g/ 噸、520g/ 噸、530g/ 噸、540g/ 噸、550g/ 噸、560g/ 噸、570g/ 噸、580g/ 噸、590g/ 噸、600g/ 噸、610g/ 噸、620g/ 噸、630g/ 噸、640g/ 噸、650g/ 噸、660g/ 噸、670g/ 噸、680g/ 噸、690g/ 噸、700g/ 噸、710g/ 噸、720g/ 噸、730g/ 噸、740g/ 噸、750g/ 噸、760g/ 噸、770g/ 噸、780g/ 噸、790g/ 噸、800g/ 噸、810g/ 噸、820g/ 噸、830g/ 噸、840g/ 噸、850g/ 噸、860g/ 噸、870g/ 噸、880g/ 噸、890g/ 噸、900g/ 噸、910g/ 噸、920g/ 噸、930g/ 噸、940g/ 噸、950g/ 噸、960g/ 噸、970g/ 噸、980g/ 噸、990g/ 噸、IOOOg/ 噸的磷酸)。在另ー個(gè)實(shí)施方案中，所述水溶性官能化的有機(jī)試劑的濃度為50-300g/噸磷酸。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述水溶性官能化的有機(jī)試劑的濃度為IOOg/噸磷酸。
在許多情況中，可根據(jù)結(jié)垢形成速度和/或結(jié)垢的物質(zhì)改變處理時(shí)間。例如，若在30分鐘處理內(nèi)形成結(jié)垢，則整個(gè)處理時(shí)間可正好I小吋。若在4小時(shí)處理內(nèi)沒(méi)有形成結(jié)垢，則整個(gè)處理時(shí)間可超過(guò)I天。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員能夠通過(guò)常規(guī)手段確定適當(dāng)?shù)奶幚頃r(shí)間。在一個(gè)實(shí)施方案中，取決于結(jié)垢的量和類型，從10天至180天阻止或減少在磷酸生產(chǎn)過(guò)程中形成的結(jié)垢。磷酸的pH，雖然未經(jīng)調(diào)整，在添加處理試劑后的變化值應(yīng)達(dá)不到I。在本發(fā)明的方法開(kāi)始前，磷酸的優(yōu)選的PH應(yīng)為1-5。在磷酸的pH下降低于I的情況中，它可通過(guò)氫氧化鈉或無(wú)水碳酸鈉進(jìn)行調(diào)整。在磷酸的PH升高高于5的情況中，它可通過(guò)添加硫酸或磷酸進(jìn)行調(diào)整。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述水溶性官能化的有機(jī)試劑是選自苯基膦酸、膦?；乘?、羥こ基氨基-ニ(亞甲基膦酸)(HEMPA)、以及它們的混合物的膦酸衍生物。
在另ー個(gè)實(shí)施方案中，所述水溶性官能化的有機(jī)試劑是選自以下的磺酸衍生物磺基琥珀酸；5-磺基水楊酸水合物；4_磺基鄰苯ニ甲酸；N-(l，I-ニ甲基-2-羥こ基)-3_氨基-2-羥基丙磺酸(AMPSO) ；3-氨基-4-羥基苯磺酸；1_十二烷磺酸鈉鹽；丙烯酸(3-磺酸丙)酯鉀鹽；4_羥基苯磺酸溶液；4，5- ニ羥基萘-2，7- ニ磺酸ニ鈉鹽；2，5- ニ輕基苯橫酸鉀鹽(hydroquinonesulfonic acid potassium salt);以及它們的混合物。在又一個(gè)實(shí)施方案中，所述水溶性官能化的有機(jī)試劑是選自3，4-ニ羥基氫化肉桂酸；3，4-ニ羥基苯甲酸；沒(méi)食子酸；咖啡酸；酒石酸；以及它們的混合物的羧酸衍生物。在另ー個(gè)實(shí)施方案中，所述水溶性官能化的有機(jī)試劑是包含膦酸衍生物、磺酸或相應(yīng)的衍生物、羧酸衍生物或亞磷酸酯衍生物作為第一單體和第二單體的共聚物，第二單體選自任何適合的聚合物，包括但不限于聚こ烯亞胺-環(huán)氧-羥基琥珀酸酷；CYANAMERP- 70 (可得自 Cytec Industries Inc. , Woodland Park, NJ) ；CYANAMER P- 80 (可得自 Cytec Industries Inc. , Woodland Park, NJ) ;SUPERFLOC C573, C587 (可得自Cytec Industries Inc. , Woodland Park, NJ);聚(4_ 苯こ烯磺酸)；膦基多元羧酸；丙烯酸/丙烯酸酷/磺酸酯共聚物；聚丙烯酸(PAA);聚丙烯酸鈉(PAAS);甲氧基苯基馬來(lái)酰胺酸(MPMA);馬來(lái)酸酐丙烯酸聚合物(MA-AA) ;AA-MA-丙烯酰胺基-甲基-丙磺酸酯聚合物(AMPS)次磷酸(hypophosphorous acid)四元聚合物；AA_AMPS多元聚合物；AA_丙烯酸酯共聚物T-225 ;和丙烯酸-2-甲基丙磺酸丙烯酸聚合物；以及它們的混合物。在某些實(shí)施方案中，任何所述試劑和/或共聚物還可與適合的聚合物(例如本文中所述的那些)混合。本發(fā)明的方法中所用的優(yōu)選的試劑包括，例如，膦?；乘?；鞣酸亞磷酸酯(tannic phosphite);輕こ基氨基_ ニ (亞甲基膦酸)(HEMPA);磺酸；磺基琥拍酸;5_石黃基水楊酸水合物；N-(1，I- ニ甲基-2-羥こ基)-3-氨基-2-羥基丙磺酸(AMPSO);丙烯酸(3-磺酸丙)酯鉀鹽；1_十二烷磺酸鈉鹽；4_羥基苯磺酸溶液；4，5，- ニ羥基萘-2，7- ニ磺酸ニ鈉鹽；3，4-ニ羥基苯こ酸；3，4-ニ羥基氫化肉桂酸；3，4-ニ羥基苯甲酸；酒石酸;聚乙烯亞胺-環(huán)氧-羥基琥珀酸酷；以及它們的混合物中的ー種或多種。
在某些實(shí)施方案中，所述方法還可包括用絮凝劑使磷酸絮凝、用浸提劑浸提磷酸、用沉淀劑使磷酸沉淀、和過(guò)濾磷酸中的一或多步步驟。這些額外步驟所用的典型的試劑是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的。其它實(shí)施方案I、防止或減少濕法制備磷酸過(guò)程中的至少ー種結(jié)垢物質(zhì)的方法，所述方法包括在磷酸生產(chǎn)過(guò)程中的一歩或多步步驟以足以防止或減少所述結(jié)垢的量添加選自以下的一種或多種試劑i)膦酸衍生物；ii)磺酸或相應(yīng)的衍生物；iii)羧酸衍生物；iv)亞磷酸酯衍生物；和V)包含第二單體和選自(i) - (iv)的第一單體的共聚物；條件是，所述膦酸衍生物不選自氨基-三(亞甲基膦酸)(ATMPA)U-羥基亞こ基-1，I-ニ膦酸(HEDPA)、ニ亞こ基三胺-五(亞甲基膦酸)(DTPMP)、こニ胺亞甲基膦酸(EDTMP)、羥基こ膦?；乘?HPAA)、和膦酰丁烷_(kāi)1，2，4-三羧酸(PBTCA)。2、實(shí)施方案I的方法，其中磷酸結(jié)垢的種類選自以下中的ー種或多種Si2F6、Na2SiF6' K2SiF6' CaSiF6/2H20、CaF2' MgF2' CaS04/2H20、MgSiF6/6H20、Mg0.8AlL5F6/X H2O,MgH2P6O7, CaSO4, AI (PO3) 3, NaK2A IF6, Ca3 (AlF6) 2/4H20、MgNaAlF6/2H20、和 Ca4S04AlSiF13/10H20,其中X是2-10的整數(shù)。3、前述實(shí)施方案中的任ー項(xiàng)的方法，其中所述添加步驟發(fā)生在磷酸生產(chǎn)過(guò)程的研磨步驟、酸解步驟、過(guò)濾步驟、純化步驟、和濃縮/蒸發(fā)步驟中一歩或多歩。4、實(shí)施方案3的方法，其中所述添加步驟發(fā)生在所述磷酸生產(chǎn)過(guò)程的酸解步驟之后。5、實(shí)施方案3的方法，其中所述添加步驟發(fā)生在所述磷酸生產(chǎn)過(guò)程的濃縮/蒸發(fā)步驟。6、前述實(shí)施方案中的任ー項(xiàng)的方法，其中所述添加步驟以單階段、多階段、連續(xù)地、相反的順序、同時(shí)地或它們的組合實(shí)施。7、前述實(shí)施方案中的任ー項(xiàng)的方法，其中所述試劑被直接添加至磷酸或者與選自水、油、醇、以及它們的混合物的溶劑預(yù)混合。8、實(shí)施方案7的方法，其中所述試劑與溶劑預(yù)混合并且以膠態(tài)懸浮液、分散體、漿的形式提供，或者溶于所述溶劑。9、前述實(shí)施方案中的任ー項(xiàng)的方法，其中所述試劑是選自苯基膦酸、膦?；乘?、羥こ基氨基-ニ(亞甲基膦酸)(HEMPA)及它們的混合物的膦酸衍生物。10、實(shí)施方案1-8中的任ー項(xiàng)的方法，其中所述試劑是磺酸衍生物，其選自磺基琥珀酸、5-磺基水楊酸水合物、4-磺基鄰苯ニ甲酸、N-(I, I- ニ甲基-2-羥こ基)-3-氨基-2-羥基丙磺酸(AMPSO)、3_氨基-4-羥基苯磺酸、I-十二烷磺酸鈉鹽、丙烯酸(3-磺酸丙)酷鉀鹽、4-羥基苯磺酸溶液、4，5-ニ羥基萘-2，7-ニ磺酸ニ鈉鹽、2，5-ニ羥基苯磺酸鉀鹽、以及它們的混合物。11、實(shí)施方案1-8中的任ー項(xiàng)的方法，其中所述試劑是選自3，4-ニ羥基苯こ酸、、3，4- ニ羥基氫化肉桂酸、3，4- ニ羥基苯甲酸、沒(méi)食子酸、咖啡酸、酒石酸及它們的混合物的羧酸。12、實(shí)施方案1-8中的任ー項(xiàng)的方法，其中所述試劑是共聚物，并且其中所述第ニ單體選自聚こ烯亞胺-環(huán)氧-羥基琥珀酸酷、CYANAMERP- 70 、CYANAMER P- 80 、聚(4-苯こ烯磺酸)、膦基多元羧酸、丙烯酸/丙烯酸酷/磺酸酷、聚丙烯酸(PAA)、聚丙烯酸鈉(PAAS)、甲氧基苯基馬來(lái)酰胺酸(MPMA)、馬來(lái)酸酐丙烯酸聚合物(MA-AA)、AA-MA-丙烯酰胺基-甲基-丙磺酸酯聚合物(AMPS)次磷酸四元聚合物、AA-AMPS多元聚合物、AA-丙烯酸酯共聚物T-225、和丙烯酸-2-甲基丙磺酸丙烯酸聚合物、以及它們的混合物。13、實(shí)施方案1-12中的任ー項(xiàng)的方法，其中所述試劑選自膦?；乘帷⒘uこ基氨基-ニ(亞甲基膦酸)(HEMPA)、鞣酸亞磷酸酯、磺酸、磺基琥珀酸、5-磺基水楊酸水合物、N-(l，I-ニ甲基-2-羥こ基)-3-氨基-2-羥基丙磺酸(AMPS0)、丙烯酸(3-磺酸丙)酯鉀鹽(3-sulfopropyl acrylate potassium salt)、I-十二燒磺酸鈉鹽、4_ 輕基苯磺酸溶液、4，5- ニ羥基萘-2，7- ニ磺酸ニ鈉鹽、3，4- ニ羥基苯こ酸、3，4- ニ羥基氫化肉桂酸、3，4- ニ羥基苯甲酸、酒石酸、聚こ烯亞胺-環(huán)氧-羥基琥珀酸酷、以及它們的混合物。14、前述實(shí)施方案中的任ー項(xiàng)的方法，其中所述試劑的濃度為IO-IOOOg/噸磷酸。15、實(shí)施方案14的方法，其中所述試劑的濃度為50_300g/噸磷酸。16、實(shí)施方案15的方法，其中所述試劑的濃度為IOOg/噸磷酸。17、前述實(shí)施方案中的任ー項(xiàng)的方法，其中持續(xù)10-180天防止或減少所述結(jié)垢。18、前述實(shí)施方案中的任ー項(xiàng)的方法，其還包括從所得的磷酸清除引起結(jié)垢的金屬尚子。19、實(shí)施方案18的方法，其中所述清除步驟通過(guò)用ー種或多種絮凝劑使磷酸絮凝來(lái)實(shí)施。20、實(shí)施方案18-19中的任ー項(xiàng)的方法，其還包括用ー種或多種浸提劑浸提磷酸。21、實(shí)施方案18-20中的任ー項(xiàng)的方法，其還包括用ー種或多種沉淀劑處理磷酸。22、實(shí)施方案18-21中的任ー項(xiàng)的方法，其還包括過(guò)濾磷酸。23、防止或減少濕法制備磷酸過(guò)程中的至少ー種結(jié)垢物質(zhì)的方法，所述方法包括在所述磷酸生產(chǎn)過(guò)程的一歩或多步步驟以足以防止或減少所述結(jié)垢的量添加選自以下的一種或多種試劑i)膦酸衍生物，選自苯基膦酸、膦酰基こ酸、羥こ基氨基-ニ(亞甲基膦酸)(HEMPA)、以及它們的混合物；ii)磺酸或其衍生物；iii)羧酸衍生物；iv)亞磷酸酯衍生物；和V)包含第二單體和選自(i)-(iv)的第一單體的共聚物。
24、防止或減少濕法制備磷酸過(guò)程中的至少ー種結(jié)垢物質(zhì)的方法，所述方法包括在所述磷酸生產(chǎn)過(guò)程中的一歩或多步步驟以足以防止或減少所述結(jié)垢的量添加選自以下的一種或多種試劑i)磺酸或相應(yīng)的衍生物；ii)羧酸衍生物；iii)亞磷酸酯衍生物；和iv)包含第二單體和選自(i) - (iii)的第一單體的共聚物。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例提供以下實(shí)施例以幫助本領(lǐng)域技術(shù)人員進(jìn)ー步理解本發(fā)明的實(shí)施方案。這些實(shí)施例旨在說(shuō)明，而不應(yīng)理解為限制本發(fā)明的實(shí)施方案或隨附權(quán)利要求的范圍。用于試劑測(cè)試的磷酸溶液是從磷酸廠(例如Agrium, Inc. Canada(エ廠A)；Prayon, Inc.，Georgia(エ廠 P);和 The Mosaic Company, Florida(エ廠 M))以 28%、42%、52%或69%P205獲得。ICP和XRD分析表明，粗磷酸的顯著差異在于它們的金屬組分，這有時(shí)導(dǎo)致在合理的時(shí)間內(nèi)難以形成結(jié)垢。因此，有時(shí)用鹽引起結(jié)垢形成。在一些情況中，添加0. l%-10%NaCl、KCl或MgCl2鹽以引起特定的結(jié)垢形成。這些粗樣品包含28%和69%的P2O5 (來(lái)自工廠A)、30%和54%P205 (來(lái)自工廠P)和30%P205 (來(lái)自工廠M)。這些樣品原樣使用，或者通過(guò)添加水被稀釋至適當(dāng)?shù)臐舛仁褂?，或者通過(guò)添加86%商品級(jí)磷酸被調(diào)整至更濃縮的溶液使用。在一些情況中，還添加0. l%-3%NaCl、KCl或MgCl2鹽以在測(cè)試過(guò)程中引起特定的結(jié)垢形成。以以下方式引起結(jié)垢步驟I :酸制備-在此步驟中，從磷酸廠獲得粗磷酸，進(jìn)行適當(dāng)處理(原樣，稀釋，濃縮或添加作為結(jié)垢引發(fā)劑的鹽)，持續(xù)0.5-2小時(shí)，然后置于夾套燒杯(60° C-SO0 C)中。步驟2 :測(cè)試裝置安裝和化學(xué)品添加-在處理后，將適當(dāng)劑量的官能化的有機(jī)試劑加至磷酸中，利用攪拌棒攪拌同時(shí)用水循環(huán)器在60° C-90° C加熱。同時(shí)，在每個(gè)燒杯中安裝316L不銹鋼管、蓋子以及進(jìn)水口和出水ロ的塑料管?；蛘撸墒褂檬芑?04L不銹鋼管，并且管的溫度可以是110° C-130。C。步驟3 :結(jié)垢形成-若使用防止或減少結(jié)垢的官能化的有機(jī)試劑，可添加它，而后立即進(jìn)行調(diào)整(通常添加劑以包含1%_10%的有效試劑的溶液形式使用)。將此溶液加入夾套燒杯中的被處理的磷酸中，在60° C-80° C加熱并且攪拌30分鐘，然后打開(kāi)管代蝕件(waster)并在該溫度保持2_12小吋。同時(shí)進(jìn)行2_9個(gè)如此測(cè)試(燒杯)。在測(cè)試結(jié)束吋，充分清洗管并在烘箱(80° C)中干燥1-2小吋。步驟4 :稱量并分析結(jié)垢-觀察到在鋼管上形成相當(dāng)多的結(jié)垢。鋼管的增重是結(jié)垢量的量度。形成的結(jié)垢的重量以占屬于相同測(cè)試組部分的空白(即沒(méi)有使用試劑)上形成的平均重量的百分比表達(dá)。相似地，結(jié)垢的總量也是防垢活性的量度，這可以以占空白試驗(yàn)(屬于相同試驗(yàn)組部分)中形成的總量的百分比表達(dá)。還通過(guò)ICP和XRD分析結(jié)垢獲得金屬尚子和組分信息。此測(cè)試方法是優(yōu)選的，因?yàn)槠渌鼫y(cè)試方法收集結(jié)垢和不溶物，但是該不溶物可在實(shí)際エ廠的酸流中自由流動(dòng)，故此對(duì)結(jié)垢增長(zhǎng)沒(méi)有顯著的貢獻(xiàn)。在此測(cè)試中，在不銹鋼管的外表面上收集結(jié)垢。稱量管，并與未經(jīng)試劑處理的管比較來(lái)計(jì)算結(jié)垢變化。通常在去離子(“DI”)水中制備試劑，以3%的最終濃度用于測(cè)試。除非另外說(shuō)明，試劑在測(cè)試溶液中的濃度最大為2000ppm。 必須小心確保所有的參數(shù)(例如但不限于，混合速度、管溫度、夾套溫度、管表面性質(zhì)、浸沒(méi)的管體積、攪拌棒尺寸和酸性質(zhì))彼此接近，從而與對(duì)照樣品比較的結(jié)垢抑制的結(jié)果具有意義。實(shí)施例I將4個(gè)夾套燒杯置于并且以?shī)A子固定在充滿的DI-水的鋁盤(在加熱板的四角上)上。相對(duì)于來(lái)自加熱循環(huán)器的水流，將燒杯平行連接。充分混合磷酸(合成的或28%粗的エ廠酸樣品)，然后均分入4個(gè)燒杯中(450-700g)。用攪拌棒以相同的速度同時(shí)混合燒杯。啟動(dòng)加熱板將水浴加熱至約90° C的溫度。在每個(gè)燒杯中的混合穩(wěn)定后，啟動(dòng)加熱循環(huán)器的電源。當(dāng)循環(huán)器的溫度讀數(shù)為約50-60° C吋，將試劑加至各個(gè)燒杯(通常是它們中的三個(gè)，剩余ー個(gè)作為對(duì)照)。然后將串聯(lián)連接至自來(lái)水的4個(gè)被預(yù)先稱重的U形管浸沒(méi)在相應(yīng)的燒杯中。當(dāng)循環(huán)器顯示約75° C時(shí)，打開(kāi)自來(lái)水以冷卻U形管。出自最后U形管末端的自來(lái)水溫度為約25。C。繼續(xù)每個(gè)燒杯中的混合，偶爾暫停小心監(jiān)測(cè)。頻繁地監(jiān)測(cè)所有的自來(lái)水和加熱水連接來(lái)檢查可能的泄漏和斷流。在2小時(shí)處理(或者直至在管上形成可見(jiàn)的結(jié)垢)后，關(guān)閉夾套的加熱和管的冷卻水，并且停止攪拌和加熱板的加熱。斷開(kāi)管連接，并在燒杯中用500ml DI水清洗以清除管上殘余的磷酸。然后將管在烘箱中在80° C下干燥I小時(shí)，冷卻至室溫，而后稱量它們，按照以下方程式得出管上的結(jié)垢重量結(jié)垢減少(増加)％=100x(有試劑時(shí)的結(jié)垢重量-沒(méi)有試劑時(shí)的結(jié)垢重量)パ沒(méi)有試劑時(shí)的結(jié)垢重量)。需要時(shí)，進(jìn)行ICP分析和XRD分析。在結(jié)垢研究結(jié)束后，用附連的夾子移開(kāi)燒杯，將所用的酸溶液倒入廢品容器中。清潔燒杯，歸還至它們的原位用于下輪測(cè)試。清潔不銹鋼管，烘箱干燥，稱重，然后再用于下輪測(cè)試。各種官能化的有機(jī)試劑防止或減少結(jié)垢的結(jié)果示于下表A-D中表A.使用單化合物膦酸衍生物試劑的測(cè)試結(jié)果III管I:的結(jié)垢變
實(shí)施例試劑劑量，mg/1
化％ vs.空白----
1苯基膦酸100-15
2膦?；宜?00-53表B.使用單化合物磺酸衍生物試劑的測(cè)試結(jié)果
管上的結(jié)垢變 實(shí)施例試劑劑量,mg/1____K0Zovs.空白
_3__磺基琥珀酸__100__-92 _
丙烯酸(3-磺酸丙)酷4100-78
__鉀鹽___
5I-十二烷磺酸鈉鹽100-72
64-羥基苯磺酸溶液100-66
73-氨基-4-羥基苯磺酸 100-27表C.使用單化合物羧酸衍生物試劑的測(cè)試結(jié)果
管上的結(jié)垢
實(shí)施例試劑劑量,mg/1變化百分比 ____%vs.空白_8 3,4-ニ羥基苯乙酸 100 -58 _9__3,4-ニ羥基苯甲酸__100__-42 —
10沒(méi)食了.酸100-10
11咖啡酸100-17表D.使用混合物或共聚物作為試劑的測(cè)試結(jié)果
權(quán)利要求
1.防止或減少濕法制備磷酸過(guò)程中的至少一種結(jié)垢物質(zhì)的方法，所述方法包括 在磷酸生產(chǎn)過(guò)程中的一步或多步步驟以足以防止或減少所述結(jié)垢的量添加選自以下的一種或多種試劑 i)膦酸衍生物； )磺酸或相應(yīng)的衍生物； iii)羧酸衍生物； iv)亞磷酸酯衍生物；和 V)包含第二單體和選自(i) - (iv)的第一單體的共聚物； 條件是，所述膦酸衍生物不選自氨基-三(亞甲基膦酸)(ATMPA)、1_羥基亞乙基-1，I-二膦酸(HEDPA)、二亞乙基三胺-五(亞甲基膦酸)(DTPMP)、乙二胺亞甲基膦酸(EDTMP)、羥基乙膦?；宜?HPAA)、和膦酰丁烷_(kāi)1，2，4-三羧酸(PBTCA)。
2.權(quán)利要求I的方法，其中磷酸結(jié)垢物質(zhì)的種類選自以下中的一種或多種Si2F6、Na2SiF6' K2SiF6' CaSiF6/2H20、CaF2' MgF2' CaS04/2H20、MgSiF6/6H20、Mg0 8Al15F6A H2O,MgH2P6O7, CaSO4, AI (PO3) 3, NaK2A IF6, Ca3 (AlF6) 2/4H20、MgNaAlF6/2H20、和 Ca4S04AlSiF13/10H20,其中X是2-10的整數(shù)。
3.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述添加步驟發(fā)生在磷酸生產(chǎn)過(guò)程的研磨步驟、酸解步驟、過(guò)濾步驟、純化步驟、和濃縮/蒸發(fā)步驟中一步或多步。
4.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述添加步驟以單階段、多階段、連續(xù)地、相反的順序、同時(shí)地或它們的組合實(shí)施。
5.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述試劑被直接添加至磷酸或者與選自水、油、醇及它們的混合物的溶劑預(yù)混合。
6.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述膦酸衍生物選自苯基膦酸、膦?；宜?、羥乙基氨基-二(亞甲基膦酸)(HEMPA)、以及它們的混合物。
7.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法，其中所述磺酸衍生物選自磺基琥珀酸、5-磺基水楊酸水合物、4-磺基鄰苯二甲酸、N-(I, I- 二甲基-2-羥乙基)-3-氨基-2-羥基丙磺酸(AMPS0)、3-氨基-4-羥基苯磺酸、I-十二烷磺酸鈉鹽、丙烯酸(3-磺酸丙)酯鉀鹽、4-羥基苯磺酸溶液、4，5-二羥基萘-2，7-二磺酸二鈉鹽、2，5-二羥基苯磺酸鉀鹽、以及它們的混合物。
8.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法，其中所述羧酸選自3，4-二羥基苯乙酸、3，4-二羥基氫化肉桂酸、3，4-二羥基苯甲酸、沒(méi)食子酸、咖啡酸、酒石酸、以及它們的混合物。
9.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法，其中所述試劑是共聚物，并且其中所述的第二單體選自聚乙烯亞胺-環(huán)氧-羥基琥珀酸酯、CYANAMERP-70 、CYANAMER P-80 、聚(4-苯乙烯磺酸)、膦基多元羧酸、丙烯酸/丙烯酸酯/磺酸酯、聚丙烯酸(PAA)、聚丙烯酸鈉(PAAS)、甲氧基苯基馬來(lái)酰胺酸(MPMA)、馬來(lái)酸酐丙烯酸聚合物(MA-AA)、AA-MA-丙烯酰胺基-甲基-丙磺酸酯聚合物(AMPS)次磷酸四元聚合物、AA-AMPS多元聚合物、AA-丙烯酸酯共聚物T-225、和丙烯酸-2-甲基丙磺酸丙烯酸聚合物、以及它們的混合物。
10.權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的方法，其中所述試劑選自膦?；宜?、羥乙基氨基-二(亞甲基膦酸)(HEMPA)、鞣酸亞磷酸酯、磺酸、磺基琥珀酸、5-磺基水楊酸水合物、N-(l，I-二甲基-2-羥乙基)-3-氨基-2-羥基丙磺酸(AMPSO)、丙烯酸(3-磺酸丙)酯鉀鹽、I-十二烷磺酸鈉鹽、4-羥基苯磺酸溶液、4，5- 二羥基萘-2，7- 二磺酸二鈉鹽、3，4- 二羥基苯乙酸、3，4- 二羥基氫化肉桂酸、3，4- 二羥基苯甲酸、酒石酸、聚乙烯亞胺-環(huán)氧-羥基琥珀酸酯、以及它們的混合物。
11.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述試劑的濃度為IO-IOOOg/噸磷酸。
12.權(quán)利要求11的方法，其中所述試劑的濃度為IOOg/噸磷酸。
13.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中持續(xù)10-180天防止或減少所述結(jié)垢。
14.前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)的方法，其還包括從所得的磷酸清除引起結(jié)垢的金屬離子。
15.權(quán)利要求14的方法，其中所述清除步驟通過(guò)用一種或多種絮凝劑使磷酸絮凝來(lái)實(shí)施。
16.權(quán)利要求14-15中任一項(xiàng)的方法，其還包括用一種或多種浸提劑浸提磷酸。
17.權(quán)利要求14-16中任一項(xiàng)的方法，其還包括用一種或多種沉淀劑處理磷酸。
18.權(quán)利要求14-17中任一項(xiàng)的方法，其還包括過(guò)濾磷酸。
19.防止或減少濕法制備磷酸過(guò)程中的至少一種結(jié)垢物質(zhì)的方法，所述方法包括 在磷酸生產(chǎn)過(guò)程的一步或多步步驟以足以防止或減少所述結(jié)垢的量添加選自以下的一種或多種試劑 i)膦酸衍生物，選自苯基膦酸、膦酰基乙酸、羥乙基氨基-二(亞甲基膦酸)(HEMPA)、以及它們的混合物； )磺酸或其衍生物； iii)羧酸衍生物； iv)亞磷酸酯衍生物；和 V)包含第二單體和選自(i) - (iv)的第一單體的共聚物。
20.防止或減少濕法制備磷酸過(guò)程中的至少一種結(jié)垢物質(zhì)的方法，所述方法包括 在磷酸生產(chǎn)過(guò)程中的一步或多步步驟以足以防止或減少所述結(jié)垢的量添加選自以下的一種或多種試劑 i)磺酸或相應(yīng)的衍生物； )羧酸衍生物； iii)亞磷酸酯衍生物；和 iv)包含第二單體和選自(i)- (iii)的第一單體的共聚物。
全文摘要
提供防止或減少濕法制備磷酸過(guò)程中形成結(jié)垢的方法，其是通過(guò)在所述磷酸生產(chǎn)過(guò)程的一或多步步驟使足以防止或減少至少一種結(jié)垢物質(zhì)的量的水溶性官能化的有機(jī)試劑與磷酸混合進(jìn)行。
文檔編號(hào)C01B25/22GK102712476SQ201080051658
公開(kāi)日2012年10月3日 申請(qǐng)日期2010年9月24日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月25日
發(fā)明者B·王, S·拉維尚卡爾 申請(qǐng)人:塞特克技術(shù)公司