專利名稱：一種由有機(jī)硅高沸物乙氧基化下層殘液制備中性乙氧基高沸硅油的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種由有機(jī)硅高沸物乙氧基化下層殘液制備中性乙氧基高沸硅油的 方法。
背景技術(shù)：
有機(jī)硅高沸物是指甲基氯硅烷單體合成過程中產(chǎn)生的沸程80 215°C、以硅-硅 鍵、硅-碳鍵為主的高沸點(diǎn)硅烷混合物，成分較為復(fù)雜，在進(jìn)行乙氧基化制備乙氧基高沸中 性硅油的過程中，會(huì)產(chǎn)生部分酸液，同時(shí)還有部分未反應(yīng)殘余物，存在于乙氧基化后的下層 殘液中，本發(fā)明就是對(duì)這部分殘液進(jìn)行進(jìn)一步深加工，消除殘液排放所帶來的環(huán)境污染問 題，并得到高附加值的高沸點(diǎn)中性硅油。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種由有機(jī)硅高沸物乙氧基化下層殘液制備中性乙氧基 高沸硅油水溶液的方法，同時(shí)回收利用副產(chǎn)鹽酸、酸性洗滌水、堿洗液和洗滌水等。本發(fā)明的技術(shù)方案是一種由有機(jī)硅高沸物乙氧基化下層殘液制備中性乙氧基高 沸硅油的方法，由如下步驟組成(1)水解以沸程80 215°C的有機(jī)硅高沸物乙氧基化后的下層殘液為原料100 份(質(zhì)量份數(shù)，以下同)，室溫?cái)嚢柘戮徛尤?00 500份的水中，生成的氯化氫尾氣經(jīng)水 循環(huán)吸收，得到濃度為20 31wt%的鹽酸和酸性白色膠塊，用有機(jī)硅篩網(wǎng)分離回收。(2)洗滌將步驟⑴的白色膠塊用水洗滌三次后，得到的酸性洗滌水回收備用； 再用濃度KOH水溶液進(jìn)行堿洗一次，最后再水洗至pH = 6 7，得到中性白色膠塊晾 干備用，堿洗液和洗滌水回收備用。(3)催化裂解將步驟(2)白色膠塊加到帶有冷凝回流的釜式反應(yīng)器內(nèi)，室溫下滴 加由65 90份KOH和1 178份濃度為95wt%工業(yè)C2H5OH配制而成的KOH-C2H5OH溶 液，控制反應(yīng)溫度<75°C。滴加完后，在70 80°C下繼續(xù)反應(yīng)1.0 1.證。然后控制溫度 為80 85°C，在1. Oh內(nèi)滴加入50 80份濃度為60wt%的KOH水溶液進(jìn)行深度裂解，滴 加完后保持1. 5 池。隨后在75 90°C下1. Oh內(nèi)滴加35 100份水進(jìn)行水裂解，繼續(xù) 反應(yīng)至無膠狀物漂浮為止。(4)中和將上述裂解產(chǎn)物冷卻至50°C以下，滴加濃度15wt%鹽酸溶液至pH值為 6 7，過濾得到副產(chǎn)品氯化鉀或根據(jù)用戶需要對(duì)其進(jìn)行精制，濾液為白色或淺黃色的中性 乙氧基高沸物硅油水溶液，密度為0. 980 1. 125(g/cm3)。上述的一種由有機(jī)硅高沸物乙氧基化下層殘液制備中性乙氧基高沸硅油水溶液 的方法，其水解回收其濃度為20 31wt%副產(chǎn)物鹽酸，用作配制15wt% HCl溶液用于中和 催化裂解堿液或外銷。上述的一種由有機(jī)硅高沸物乙氧基化下層殘液制備中性乙氧基高沸硅油水溶液的方法，其洗滌回收酸性洗滌水用作水解用水或配制15wt% HCl溶液用水。上述的一種由有機(jī)硅高沸物乙氧基化下層殘液制備中性乙氧基高沸硅油水溶液 的方法，其洗滌回收的堿洗液和洗滌水循環(huán)利用或用作配制KOH水溶液用水或催化裂解用 水。上述的一種有機(jī)硅高沸物甲氧基化下層殘液的處理方法，其中和回收的副產(chǎn)KCl 用2倍的濃度為95wt%工業(yè)C2H5OH分3次洗滌后干燥，得到純度彡99wt%的副產(chǎn)品KCl。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有突出的實(shí)質(zhì)性特點(diǎn)和顯著進(jìn)步及積極效果(1)水解過程生成的氯化氫經(jīng)水循環(huán)吸收，用有機(jī)硅篩網(wǎng)篩分得到副產(chǎn)物鹽酸，濃 度為20 31wt%，可用于配制15wt% HCl溶液中和催化裂解堿液或外銷。(2)洗滌過程得到的酸性洗滌水可以用作水解用水，或配制15wt% HCl溶液用水 或外銷。洗滌回收的堿洗液和洗滌水循環(huán)利用，或分別用作配制KOH水溶液用水或催化裂 解用水。(3)由于催化裂解過程采用三段催化裂解，即分別采用了 KOH-乙醇溶液初步裂 解、KOH水溶液深度裂解、水裂解三個(gè)裂解過程，使得原料得以充分利用。(4)本發(fā)明對(duì)沸程80 215°C的有機(jī)硅高沸物乙氧基化過程中未反應(yīng)酸性殘余物 進(jìn)一步深加工利用，得到白色或淺黃色的中性乙氧基高沸物硅油水溶液，明顯的節(jié)約了水 資源，基本上實(shí)現(xiàn)了資源回收利用，環(huán)境友好的綠色工藝。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1⑴操作過程取有機(jī)硅高沸物乙氧基化后的下層殘液100份(質(zhì)量份，以下同)，室溫?cái)嚢柘戮?慢加入500份的水中，生成的氯化氫經(jīng)水循環(huán)吸收，得到副產(chǎn)物鹽酸和酸性白色膠塊，用有 機(jī)硅篩網(wǎng)篩分，回收20wt%副產(chǎn)物鹽酸。白色膠塊用水洗滌三次后，得到的酸性洗滌水回收備用；再用濃度KOH水溶 液進(jìn)行堿洗一次，最后再水洗至PH = 7. 0，得到中性白色膠塊晾干備用，堿洗液和洗滌水回 收備用。將中性白色膠塊加到帶有冷凝回流的反應(yīng)器內(nèi)，室溫下滴加由65份KOH和1 份 濃度為95wt%工業(yè)C2H5OH配制而成的KOH-C2H5OH溶液，控制反應(yīng)溫度彡75°C。滴加完后， 在70°C下繼續(xù)反應(yīng)1.證。然后控制反應(yīng)溫度為85°C，在1. Oh內(nèi)滴加入50份濃度60Wt% 的KOH水溶液進(jìn)行深度裂解，滴加完后保持2. Oh。隨后在90°C下1. Oh內(nèi)滴加35份水進(jìn)行 水裂解，繼續(xù)反應(yīng)至無膠狀物漂浮為止。將體系冷卻至50°C以下，滴加濃度為15wt% HCl溶液至pH值為7，中和得到的氯 化鉀從體系中析出沉淀，得到副產(chǎn)品氯化鉀或根據(jù)用戶需要對(duì)其進(jìn)行精制，精制后純度為 99. lwt%，濾液為白色或淺黃色的中性乙氧基高沸物硅油水溶液，其密度為1.068(g/cm3)。實(shí)施例2 3 操作過程和步驟同實(shí)施例1，其工藝參數(shù)見下表
權(quán)利要求
1.一種由有機(jī)硅高沸物乙氧基化下層殘液制備中性乙氧基高沸硅油的方法，由如下步 驟組成(1)水解以沸程80 215°C的有機(jī)硅高沸物乙氧基化后的下層殘液為原料100質(zhì)量 份，室溫?cái)嚢柘戮徛尤?00 500份的水中，生成的氯化氫尾氣經(jīng)水循環(huán)吸收，得到濃度 為20 31wt%的副產(chǎn)鹽酸和酸性白色膠塊，用有機(jī)硅篩網(wǎng)分離回收。(2)洗滌將步驟(1)的白色膠塊用水洗滌三次后，得到的酸性洗滌水回收備用；再用 濃度KOH水溶液進(jìn)行堿洗一次，最后再水洗至pH = 6 7，得到中性白色膠塊晾干備 用，堿洗液和洗滌水回收備用。(3)催化裂解將步驟O)白色膠塊加到帶有冷凝回流的釜式反應(yīng)器內(nèi)，室溫下滴加由 65 90份KOH和128 178份濃度為95wt%工業(yè)C2H5OH配制而成的KOH-C2H5OH溶液，控制 反應(yīng)溫度彡75°C。滴加完后，在70 80°C下繼續(xù)反應(yīng)1. 0 1.證。然后控制溫度為80 850C，在1. Oh內(nèi)滴加入50 80份濃度為60wt%的KOH水溶液進(jìn)行深度裂解，滴加完后保 持1. 5 池。隨后在75 90°C下1. Oh內(nèi)滴加35 100份水進(jìn)行水裂解，繼續(xù)反應(yīng)至無 膠狀物漂浮為止。(4)中和將上述裂解產(chǎn)物冷卻至50°C以下，滴加濃度15wt%鹽酸溶液至pH值為6 7，過濾得到副產(chǎn)品氯化鉀或根據(jù)用戶需要對(duì)其進(jìn)行精制，濾液為白色或淺黃色的中性乙氧 基高沸物硅油水溶液，密度為0. 980 1. 125(g/cm3)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種由有機(jī)硅高沸物乙氧基化下層殘液制備中性乙氧基 高沸硅油水溶液的方法，其所述的水解回收其濃度為20 31wt%副產(chǎn)物鹽酸，用作配制 15wt% HCl溶液用于中和催化裂解堿液或外銷。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種由有機(jī)硅高沸物乙氧基化下層殘液制備中性乙氧基高 沸硅油水溶液的方法，其所述的洗滌回收酸性洗滌水用作水解用水或配制15wt% HCl溶液 用水。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種由有機(jī)硅高沸物乙氧基化下層殘液制備中性乙氧基高 沸硅油水溶液的方法，其洗滌回收的堿洗液和洗滌水循環(huán)利用或用作配制KOH水溶液用水 或催化裂解用水。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種有機(jī)硅高沸物乙氧基化下層殘液的處理方法，其所述 的中和回收的副產(chǎn)KCl用2倍的濃度為95wt%工業(yè)C2H5OH分3次洗滌后干燥，得到純度 彡99襯％的副產(chǎn)品KCl。
全文摘要
一種由有機(jī)硅高沸物乙氧基化下層殘液制備中性乙氧基高沸硅油的方法，以沸程80～215℃的有機(jī)硅高沸物乙氧基化后的下層殘液為原料，依次經(jīng)水解、洗滌得到的酸性白色膠塊、中性白色膠塊，催化裂解至無膠狀物漂浮為止；再經(jīng)酸中和得到白色或淺黃色的中性乙氧基高沸物硅油水溶液，密度為0.980～1.125g/cm3。水解回收的濃度為20～31wt％副產(chǎn)鹽酸，用作配制15wt％HCl溶液用于中和催化裂解堿液等。洗滌回收酸性洗水用作水解用水或配制15wt％HCl溶液用水。洗滌回收的堿洗水和洗滌水用作水解用水或配制15wt％HCl溶液用水。中和回收的副產(chǎn)KCl精制后KCl純度≥99wt％。
文檔編號(hào)C01B7/07GK102134256SQ201110091829
公開日2011年7月27日 申請(qǐng)日期2011年4月9日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月9日
發(fā)明者張廣遠(yuǎn), 李曉光, 胡立立, 高維平 申請(qǐng)人:吉林化工學(xué)院