專(zhuān)利名稱(chēng)：一種制備過(guò)渡金屬磷化物MoP的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備過(guò)渡金屬磷化物的方法，更具體地說(shuō)，是涉及一種制備過(guò)渡金屬磷化物MoP的方法。
背景技術(shù)：
過(guò)渡金屬磷化物是一類(lèi)重要的多功能材料，其在催化、磁性等方面的應(yīng)用廣受關(guān)注。其中，MoP作為一種成本低廉、性能優(yōu)良的磷化物而被廣泛研究和應(yīng)用。但現(xiàn)有的合成 MoP的方法存在以下缺點(diǎn)
1、使用有機(jī)磷或者磷化氫作為磷源，有較大毒性；
2、水熱合成無(wú)法制備負(fù)載型的磷化物，且得到的產(chǎn)物催化活性較差；
3、直接熔煉法需要較高的溫度，且需要大量過(guò)量的單質(zhì)磷(由于揮發(fā))，得到的產(chǎn)物晶相不易控制；
4、TPR(氫氣氛中程序升溫還原)法使用過(guò)渡磷酸鹽作為前驅(qū)體，具有低成本，安全性能高的優(yōu)點(diǎn)，且得到的產(chǎn)物較純，因此應(yīng)用最為廣泛，但該方法需要嚴(yán)格控制升溫速率及反應(yīng)時(shí)間，通常需要較長(zhǎng)時(shí)間的升溫(如業(yè)/min，或者lk/min)。因此，開(kāi)發(fā)一種新型的制備MoP的方法具有重要意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明為克服現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供一種制備過(guò)渡金屬磷化物MoP的方法，該工藝簡(jiǎn)單、不需要高溫高壓等復(fù)雜步驟。一種制備過(guò)渡金屬磷化物MoP的方法，包括以下步驟
1)前驅(qū)體的制備
按摩爾比1 14稱(chēng)取(NH4)6Mo7O24 · 4H20和NH4H2PO4,在研缽中研磨發(fā)生固相反應(yīng)；繼續(xù)研磨至干，將所得粉末在500 °C下燒結(jié)5 h得到前驅(qū)體；
2)MoP的制備
將上述前驅(qū)體與還原劑按一定摩爾比在研缽中研磨混合均勻，在500-600°C氬氣保護(hù)下反應(yīng)30-60min ；將所得產(chǎn)物研細(xì)，用蒸餾水和無(wú)水乙醇分別洗滌三次，然后在60°C真空下干燥12h，得到所述產(chǎn)品MoP。其中，所述還原劑是KBH4或NaBH4。其中，所述的前驅(qū)體與還原劑的摩爾比為1:1.5-1:2。本發(fā)明材料制備所需主要原料來(lái)源豐富，價(jià)格低廉，成本較低；合成方法新穎，工藝簡(jiǎn)單，不需要高溫高壓等復(fù)雜的步驟，簡(jiǎn)化了制備流程，降低了能耗；同時(shí)制備過(guò)程中不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染，適合大規(guī)模生產(chǎn)。


圖1是前驅(qū)體與KBH4摩爾比為1:1.5時(shí)所得產(chǎn)物的XRD圖；圖2是前驅(qū)體與KBH4摩爾比為1 2時(shí)所得產(chǎn)物的XRD圖； 圖3是前驅(qū)體與NaBH4摩爾比為1 1. 75時(shí)所得產(chǎn)物的XRD圖。
具體實(shí)施例方式前驅(qū)體的制備
按摩爾比1 14稱(chēng)取(NH4)6Mo7O24 · 4H20和NH4H2PO4,在研缽中研磨發(fā)生固相反應(yīng)；繼續(xù)研磨至干，將所得粉末在500 °C下燒結(jié)5 h得到前驅(qū)體。實(shí)施例1
1、稱(chēng)取摩爾比為1:1.5的上述前驅(qū)體和KBH4，研缽中混合均勻；
2、將混合物在600°C氬氣保護(hù)下反應(yīng)30min;所得產(chǎn)物研細(xì)，用蒸餾水和無(wú)水乙醇分別洗滌三次，然后60°C真空干燥12h，得到產(chǎn)品。圖1為所得材料的XRD圖。對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)卡片可以看出，合成的材料為MoP。實(shí)施例2
1、稱(chēng)取摩爾比為1:2的上述前驅(qū)體和KBH4，研缽中混合均勻；
2、將混合物在500°C氬氣保護(hù)下反應(yīng)60min;所得產(chǎn)物研細(xì)，用蒸餾水和無(wú)水乙醇分別洗滌三次，然后60°C真空干燥12h，得到產(chǎn)品。圖2為所得材料的XRD圖。對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)卡片可以看出，合成的材料為MoP。實(shí)施例3
1、稱(chēng)取摩爾比為1:1.75的上述前驅(qū)體和KBH4，研缽中混合均勻；
2、將混合物在560°C氬氣保護(hù)下反應(yīng)40min;所得產(chǎn)物研細(xì)，用蒸餾水和無(wú)水乙醇分別洗滌三次，然后60°C真空干燥12h，得到產(chǎn)品。實(shí)施例4
1、稱(chēng)取摩爾比為1:1.75的上述前驅(qū)體和NaBH4，研缽中混合均勻；
2、將混合物在600°C氬氣保護(hù)下反應(yīng)30min;所得產(chǎn)物研細(xì)，用蒸餾水和無(wú)水乙醇分別洗滌三次，然后60°C真空干燥12h，得到產(chǎn)品。圖3為所得材料的XRD圖。對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)卡片可以看出，合成的材料為標(biāo)準(zhǔn)的MoP。實(shí)施例5
1、稱(chēng)取摩爾比為1:2的上述前驅(qū)體和NaBH4，研缽中混合均勻；
2、將混合物在500°C氬氣保護(hù)下反應(yīng)60min;所得產(chǎn)物研細(xì)，用蒸餾水和無(wú)水乙醇分別洗滌三次，然后60°C真空干燥12h，得到產(chǎn)品。實(shí)施例6
1、稱(chēng)取摩爾比為1:1.5的上述前驅(qū)體和NaBH4，研缽中混合均勻；
2、將混合物在550°C氬氣保護(hù)下反應(yīng)45min;所得產(chǎn)物研細(xì)，用蒸餾水和無(wú)水乙醇分別洗滌三次，然后60°C真空干燥12h，得到產(chǎn)品。
權(quán)利要求
1.一種制備過(guò)渡金屬磷化物MoP的方法，其特征在于，包括以下步驟1)前驅(qū)體的制備按摩爾比1 14稱(chēng)取(NH4) 6Μο7024 ·4Η20和NH4H2PO4在研缽中研磨發(fā)生固相反應(yīng)；繼續(xù)研磨至干，將所得粉末在500 °C下燒結(jié)5 h得到前驅(qū)體；2)MoP的制備將上述前驅(qū)體與還原劑按一定摩爾比在研缽中研磨混合均勻，在500-600°C氬氣保護(hù)下反應(yīng)30-60min;將所得產(chǎn)物研細(xì)，用蒸餾水和無(wú)水乙醇分別洗滌三次，然后在60°C真空下干燥12h，得到所述產(chǎn)品MoP。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備過(guò)渡金屬磷化物MoP的方法，其特征在于，所述的還原劑是KBH4或NaBH4。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備過(guò)渡金屬磷化物MoP的方法，其特征在于，所述的前驅(qū)體與還原劑的摩爾比為1:1.5-1:2。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種制備過(guò)渡金屬磷化物MoP的方法，包括1)按摩爾比1:14稱(chēng)取(NH4)6Mo7O24·4H2O和NH4H2PO4在研缽中研磨發(fā)生固相反應(yīng)；繼續(xù)研磨至干，將所得粉末在500℃下燒結(jié)5h得到前驅(qū)體；2)將上述前驅(qū)體與還原劑按一定摩爾比在研缽中研磨混合均勻，在500-600℃氬氣保護(hù)下反應(yīng)30-60min；將所得產(chǎn)物研細(xì)，用蒸餾水和無(wú)水乙醇分別洗滌三次，然后在60℃真空下干燥12h，得到產(chǎn)品MoP。本發(fā)明所需主要原料來(lái)源豐富，價(jià)格低廉，成本較低；合成方法新穎，工藝簡(jiǎn)單，不需要高溫高壓等復(fù)雜的步驟，簡(jiǎn)化了制備流程，降低了能耗；同時(shí)制備過(guò)程中不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染，適合大規(guī)模生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C01B25/08GK102502543SQ20111033933
公開(kāi)日2012年6月20日 申請(qǐng)日期2011年11月1日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月1日
發(fā)明者宋大衛(wèi), 蘇振馨, 蘇金風(fēng), 郞平 申請(qǐng)人:天津天環(huán)光伏太陽(yáng)能有限公司