專利名稱：一種亞微米電池級正磷酸鐵的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備電池級正磷酸鐵的技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種亞微米電池級正磷酸鐵的制備方法。
背景技術(shù)：
自1997年Goodenough首次報道以來，LiFePO4作為新一代鋰離子電池的陰極材料，以其高安全性、綠色環(huán)保、原材料便宜、循環(huán)性能好等獨(dú)特的優(yōu)勢，極有可能替代目前市場上使用的各種材料，在電動汽車和大型儲能設(shè)備上得到應(yīng)用。
磷酸鐵鋰制備方法主要有以下幾種(1)高溫固相法J.Barker等就磷酸鹽正極材料申請了專利，主要采用固相合成法。以碳酸鋰、氫氧化鋰等為鋰源，草酸亞鐵、乙二酸亞鐵，氧化鐵和磷酸鐵等為鐵源，磷酸根主要來源于磷酸二氫銨等。典型的工藝流程為將原料球磨干燥后，在馬弗爐或管式爐內(nèi)于惰性或者還原氣氛中，以一定的升溫加速加熱到某一溫度，反應(yīng)一段時間后冷卻。高溫固相法的優(yōu)點(diǎn)是工藝簡單、易實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化，但產(chǎn)物粒徑不易控制、分布不均勻，形貌也不規(guī)則，并且在合成過程中需要使用惰性氣體保護(hù)。
(2)碳熱還原法這種方法是高溫固相法的改進(jìn)，直接以鐵的高價氧化物如狗203、 LiH2PO4和碳粉為原料，以化學(xué)計(jì)量比混合，在箱式燒結(jié)爐氬氣氣氛中于700°C燒結(jié)一段時間，之后自然冷卻到室溫。采用該方法做成的實(shí)驗(yàn)電池首次充放電容量為151mAh/g。該方法目前有少數(shù)幾家企業(yè)在應(yīng)用，由于該法的生產(chǎn)過程較為簡單可控，且采用一次燒結(jié)，所以它為LiFePO4走向工業(yè)化提供了另一條途徑。但該法制備的材料較傳統(tǒng)的高溫固相法容量表現(xiàn)和倍率性能方面偏低。
(3)水熱合成法S. F. Yang 等用 Na2HPO4 和!^eCL3 合成!^ePO4. 2H20,然后與 CH3COOLi 通過水熱法合成Lii^eP04。與高溫固相法比較，水熱法合成的溫度較低，約150度 200度， 反應(yīng)時間也僅為固相反應(yīng)的1/5左右，并且可以直接得到磷酸鐵鋰，不需要惰性氣體，產(chǎn)物晶粒較小、物相均一等優(yōu)點(diǎn)，尤其適合于高倍率放電領(lǐng)域，但該種合成方法容易在形成橄欖石結(jié)構(gòu)中發(fā)生狗錯位現(xiàn)象，影響電化學(xué)性能，且水熱法需要耐高溫高壓設(shè)備，工業(yè)化生產(chǎn)的困難要大一些。據(jù)稱Wiostech的I^2粉末便采用該類工藝生產(chǎn)。
(4)液相共沉淀法該法原料分散均勻，前軀體可以在低溫條件下合成。將LiOH加入到(NH4)Pe (SO4)3. 6H20與H3PO4的混合溶液中，得到共沉淀物，過濾洗滌后，在惰性氣氛下進(jìn)行熱處理，可以得到Lii^P04。產(chǎn)物表現(xiàn)出較好的循環(huán)穩(wěn)定性。日本企業(yè)采用這一技術(shù)路線，但因?qū)＠麊栴}目前尚未大規(guī)模應(yīng)用。
(5)霧化熱解法霧化熱解法主要用來合成前軀體。將原料和分散劑在高速攪拌下形成漿狀物，然后在霧化干燥設(shè)備內(nèi)進(jìn)行熱解反應(yīng)，得到前軀體，灼燒后得到產(chǎn)品。
(6)氧化-還原法該法能得到電化學(xué)優(yōu)良的納米級的磷酸鐵鋰粉體，但其工藝很復(fù)雜，不能大量生產(chǎn)，只適合實(shí)驗(yàn)室研究。此外，還有乳化干燥法、微波燒結(jié)法及溶膠-凝膠法等。
目前國內(nèi)外已經(jīng)能實(shí)現(xiàn)磷酸鐵鋰電池量產(chǎn)的合成方法均是高溫固相法，高溫固相法又分傳統(tǒng)的(以草酸亞鐵做為鐵源)和改進(jìn)的(以三價鐵物質(zhì)做為鐵源，該法也稱碳熱還原法)兩種。對碳熱還原法來講，選取的鐵源主要有兩種，一種氧化鐵紅路線，還有一種的技術(shù)，選用磷酸鐵做為鐵源，該法制程工藝較為簡單，其最大優(yōu)點(diǎn)是避開了其它合成方法中使用磷酸二氫銨為原料，產(chǎn)生大量氨氣污染環(huán)境的問題，但對磷酸鐵原料要求較高。而目前的正磷酸鐵的生產(chǎn)工藝一般是用磷酸鹽直接和亞鐵鹽發(fā)生反應(yīng)生成正磷酸鐵，其所得的產(chǎn)品粒徑粗大，而且粒徑分面不均勻，磷鐵比質(zhì)量不穩(wěn)定。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種工藝合理，操作簡單，易于控制，有利于實(shí)現(xiàn)規(guī)?；I(yè)生產(chǎn)的亞微米電池級正磷酸鐵的制備方法，以解決原材料磷酸鐵生產(chǎn)的瓶頸問題。
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是通過以下的技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的。本發(fā)明是一種亞微米電池級正磷酸鐵的制備方法，其特點(diǎn)是，其步驟如下(1)將鐵鹽化合物溶于去離子水中，配制成質(zhì)量濃度為0.廣4mol/L的鐵鹽水溶液；所述的鐵鹽化合物選自為硫酸亞鐵，氯化亞鐵，硫酸鐵，氯化鐵或者硝酸鐵中的一種或幾種的混合物；向鐵鹽水溶液中加入氧化劑將的二價鐵轉(zhuǎn)化成為三價鐵；控制鐵鹽水溶液PH為 2 6，溫度為10^900C ；(2)將磷源化合物溶于去離子水中，配制質(zhì)量濃度為0.廣4mol/L的磷酸鹽水溶液， 所述的磷源化合物選自為磷酸，磷酸銨，磷酸氫銨或者磷酸二氫銨中的一種或幾種的混合物；(3)配制質(zhì)量濃度為0.0Γ4%的分散劑水溶液，分散劑選自檸檬酸，聚乙二醇，十二烷基苯磺酸鈉，脂肪酸甘油酯，脂肪酸山梨坦或者聚山梨酯中的一種或幾種的混合物；(4)將磷酸鹽水溶液、鐵鹽水溶液緩慢加入分散劑水溶液中，鐵鹽化合物和磷源化合物的反應(yīng)濃度為纊25% ；通過磷酸或氨水調(diào)節(jié)ρΗ值至2飛，反應(yīng)在轉(zhuǎn)速為10(Γ160轉(zhuǎn)/分的攪拌下進(jìn)行，反應(yīng)溫度為1(T90°C，反應(yīng)時間為12(Γ480分鐘；(5)反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行反應(yīng)物分離，洗滌，干燥，即得到正磷酸鐵固體粉末。
以上所述的正磷酸鐵的制備方法技術(shù)方案中，進(jìn)一步優(yōu)選的技術(shù)方案或技術(shù)特征是1、步驟(1)中所述的氧化劑優(yōu)選雙氧水，空氣，純氧，臭氧，次氯酸鈉，或者氯氣。
2、步驟(4)中的反應(yīng)時間優(yōu)選為24(Γ360分鐘。
3、步驟(4)中的反應(yīng)優(yōu)選在轉(zhuǎn)速為125 150轉(zhuǎn)/分的攪拌下進(jìn)行。
4、步驟(5)所述的分離、洗滌設(shè)備選自離心機(jī)，壓濾機(jī)，陶瓷膜中的一種或幾種的組合。
本發(fā)明方法干燥后得正磷酸鐵成品的通式為!^ePO4. IiH2O (n ^ 4 )，正磷酸鐵的磷鐵比為0. 97 1. 02。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明方法通過加入氧化劑及調(diào)節(jié)ρΗ值，有效地控制磷酸鐵中的磷鐵比；通過加入合適的分散劑的種類，并控制其濃度，以及油水體系的比例等條件，可以精確地控制磷酸鐵前驅(qū)體的顆粒大小和分布。同時，通過控制反應(yīng)條件合成了粒度可控的亞微微米電池級的磷酸鐵前驅(qū)體正磷酸鐵，其粒子細(xì)小而且均勻，晶型結(jié)構(gòu)合理。本發(fā)明工藝合理，操作簡單，易于控制，有利于實(shí)現(xiàn)規(guī)模化工業(yè)生產(chǎn)。
具體實(shí)施方式
以下進(jìn)一步描述本發(fā)明的具體技術(shù)方案，以便于本領(lǐng)域的技術(shù)人員進(jìn)一步地理解本發(fā)明，而不構(gòu)成對其權(quán)利的限制。
實(shí)施例1，一種亞微米電池級正磷酸鐵的制備方法，其步驟如下(1)將鐵鹽化合物溶于去離子水中，配制成質(zhì)量濃度為0.lmol/L的鐵鹽水溶液；所述的鐵鹽化合物選自為硫酸亞鐵，氯化亞鐵，硫酸鐵，氯化鐵或者硝酸鐵中的一種或幾種的混合物；向鐵鹽水溶液中加入氧化劑將的二價鐵轉(zhuǎn)化成為三價鐵；控制鐵鹽水溶液PH為2，溫度為10°C ；(2)將磷源化合物溶于去離子水中，配制質(zhì)量濃度為0.lmol/L的磷酸鹽水溶液，所述的磷源化合物選自為磷酸，磷酸銨，磷酸氫銨或者磷酸二氫銨中的一種或幾種的混合物；(3)配制質(zhì)量濃度為0.01%的分散劑水溶液，分散劑選自檸檬酸，聚乙二醇，十二烷基苯磺酸鈉，脂肪酸甘油酯，脂肪酸山梨坦或者聚山梨酯中的一種或幾種的混合物；(4)將磷酸鹽水溶液、鐵鹽水溶液緩慢加入分散劑水溶液中，鐵鹽化合物和磷源化合物的反應(yīng)濃度為8% ；通過磷酸或氨水調(diào)節(jié)pH值至2，反應(yīng)在轉(zhuǎn)速為100轉(zhuǎn)/分的攪拌下進(jìn)行， 反應(yīng)溫度為10°C，反應(yīng)時間為120分鐘；(5)反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行反應(yīng)物分離，洗滌，干燥，即得到正磷酸鐵固體粉末。
實(shí)施例2，一種亞微米電池級正磷酸鐵的制備方法，其步驟如下(1)將鐵鹽化合物溶于去離子水中，配制成質(zhì)量濃度為4mol/L的鐵鹽水溶液；所述的鐵鹽化合物選自為硫酸亞鐵，氯化亞鐵，硫酸鐵，氯化鐵或者硝酸鐵中的一種或幾種的混合物；向鐵鹽水溶液中加入氧化劑將的二價鐵轉(zhuǎn)化成為三價鐵；控制鐵鹽水溶液PH為6，溫度為 90 0C ；(2)將磷源化合物溶于去離子水中，配制質(zhì)量濃度為4mol/L的磷酸鹽水溶液，所述的磷源化合物選自為磷酸，磷酸銨，磷酸氫銨或者磷酸二氫銨中的一種或幾種的混合物；(3)配制質(zhì)量濃度為4%的分散劑水溶液，分散劑選自檸檬酸，聚乙二醇，十二烷基苯磺酸鈉，脂肪酸甘油酯，脂肪酸山梨坦或者聚山梨酯中的一種或幾種的混合物；(4)將磷酸鹽水溶液、鐵鹽水溶液緩慢加入分散劑水溶液中，鐵鹽化合物和磷源化合物的反應(yīng)濃度為25% ；通過磷酸或氨水調(diào)節(jié)pH值至6，反應(yīng)在轉(zhuǎn)速為160轉(zhuǎn)/分的攪拌下進(jìn)行，反應(yīng)溫度為90°C，反應(yīng)時間為480分鐘；(5)反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行反應(yīng)物分離，洗滌，干燥，即得到正磷酸鐵固體粉末。
實(shí)施例3，一種亞微米電池級正磷酸鐵的制備方法，其步驟如下(1)將鐵鹽化合物溶于去離子水中，配制成質(zhì)量濃度為2mol/L的鐵鹽水溶液；所述的鐵鹽化合物選自為硫酸亞鐵，氯化亞鐵，硫酸鐵，氯化鐵或者硝酸鐵中的一種或幾種的混合物；向鐵鹽水溶液中加入氧化劑將的二價鐵轉(zhuǎn)化成為三價鐵；控制鐵鹽水溶液PH為4，溫度為 25 0C ；(2)將磷源化合物溶于去離子水中，配制質(zhì)量濃度為2mol/L的磷酸鹽水溶液，所述的磷源化合物選自為磷酸，磷酸銨，磷酸氫銨或者磷酸二氫銨中的一種或幾種的混合物；(3)配制質(zhì)量濃度為m的分散劑水溶液，分散劑選自檸檬酸，聚乙二醇，十二烷基苯磺酸鈉，脂肪酸甘油酯，脂肪酸山梨坦或者聚山梨酯中的一種或幾種的混合物；(4)將磷酸鹽水溶液、鐵鹽水溶液緩慢加入分散劑水溶液中，鐵鹽化合物和磷源化合物的反應(yīng)濃度為12% ；通過磷酸或氨水調(diào)節(jié)pH值至4，反應(yīng)在轉(zhuǎn)速為125轉(zhuǎn)/分的攪拌下進(jìn)行，反應(yīng)溫度為25°C，反應(yīng)時間為240分鐘；(5)反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行反應(yīng)物分離，洗滌，干燥，即得到正磷酸鐵固體粉末。
實(shí)施例4，一種亞微米電池級正磷酸鐵的制備方法，其步驟如下(1)將鐵鹽化合物溶于去離子水中，配制成質(zhì)量濃度為3mol/L的鐵鹽水溶液；所述的鐵鹽化合物選自為硫酸亞鐵，氯化亞鐵，硫酸鐵，氯化鐵或者硝酸鐵中的一種或幾種的混合物；向鐵鹽水溶液中加入氧化劑將的二價鐵轉(zhuǎn)化成為三價鐵；控制鐵鹽水溶液PH為5，溫度為 40 0C ；(2)將磷源化合物溶于去離子水中，配制質(zhì)量濃度為3mol/L的磷酸鹽水溶液，所述的磷源化合物選自為磷酸，磷酸銨，磷酸氫銨或者磷酸二氫銨中的一種或幾種的混合物；(3)配制質(zhì)量濃度為3%的分散劑水溶液，分散劑選自檸檬酸，聚乙二醇，十二烷基苯磺酸鈉，脂肪酸甘油酯，脂肪酸山梨坦或者聚山梨酯中的一種或幾種的混合物；(4)將磷酸鹽水溶液、鐵鹽水溶液緩慢加入分散劑水溶液中，鐵鹽化合物和磷源化合物的反應(yīng)濃度為20% ；通過磷酸或氨水調(diào)節(jié)pH值至5，反應(yīng)在轉(zhuǎn)速為150轉(zhuǎn)/分的攪拌下進(jìn)行，反應(yīng)溫度為40°C，反應(yīng)時間為360分鐘；(5)反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行反應(yīng)物分離，洗滌，干燥，即得到正磷酸鐵固體粉末。
實(shí)施例5，實(shí)施例1-4任何一項(xiàng)所述的正磷酸鐵的制備方法的步驟(1)中所述的氧化劑選自雙氧水，空氣，純氧，臭氧，次氯酸鈉，或者氯氣；步驟(5)所述的分離、洗滌設(shè)備選自離心機(jī)，壓濾機(jī)，陶瓷膜中的一種或幾種的組合。
實(shí)施例6，正磷酸鐵的制備實(shí)驗(yàn)一(1)將硫酸鐵加入反應(yīng)釜A中溶解，硫酸鐵溶液的濃度為1.5mol/L,調(diào)整pH，加入雙氧水，使其發(fā)生反應(yīng)，控制PH為3，溫度控制在15°C ；(2)將磷酸二氫銨化合物加入反應(yīng)釜B中溶解，磷酸二氫銨溶液的濃度為1.5mol/L ；(3)將質(zhì)量濃度為1.5%的檸檬酸溶液加入反應(yīng)釜C中，強(qiáng)力攪動；(4)將反應(yīng)釜A中的硫酸鐵溶液和反應(yīng)釜B中的磷酸二氫銨溶液加入C反應(yīng)釜中，硫酸鐵溶液、磷酸二氫銨、檸檬酸溶液的體積比=1 1 :2，并強(qiáng)力攪拌，攪拌轉(zhuǎn)速為140轉(zhuǎn)/分， 加入磷酸或氨調(diào)節(jié)PH，控制其體系溫度為30°C，pH為4，保溫?cái)嚢?60分鐘，得到磷酸鐵漿料；(5)磷酸鐵漿料經(jīng)陶瓷膜，離心機(jī)，壓濾機(jī)等設(shè)備洗滌，干燥后得正磷酸鐵成品FePO4. ηΗ20 (η < 4 )。
實(shí)施例7，正磷酸鐵的制備實(shí)驗(yàn)二 (1)將硝酸鐵加入反應(yīng)釜A中溶解，硝酸鐵溶液的濃度為1.Omol/L,調(diào)整pH，加入雙氧水，使其發(fā)生反應(yīng)，控制其PH為5，溫度控制在60°C ；(2)將磷酸二氫銨化合物加入反應(yīng)釜B中溶解，磷酸二氫銨溶液的濃度為1.Omol/L ；(3)將質(zhì)量濃度為1%的檸檬酸溶液加入反應(yīng)釜C中，強(qiáng)力攪動；(4)將反應(yīng)釜A中的硫酸鐵溶液和反應(yīng)釜B中的磷酸二氫銨溶液加入C反應(yīng)釜中，硫酸鐵溶液、磷酸二氫銨、檸檬酸溶液的體積比=1 1 2 ；在保持?jǐn)嚢璧那闆r下，將磷酸二氫銨溶液加入C反應(yīng)釜中，當(dāng)磷酸二氫銨溶劑完全滴完后，再將硝酸鐵溶液緩慢加入并不停攪拌，攪拌轉(zhuǎn)速為10(Γ160轉(zhuǎn)/分，加入磷酸或氨調(diào)節(jié)pH，控制其體系溫度為1(Γ90度，PH為 2飛，，保溫?cái)嚢?60分鐘，得到磷酸鐵漿料；(5)磷酸鐵漿料經(jīng)陶瓷膜，離心機(jī)，壓濾機(jī)等設(shè)備洗滌，干燥后得磷酸鐵成品 ^Ρ04. ηΗ20 (η 彡 4 )。
實(shí)施例8，正磷酸鐵的制備實(shí)驗(yàn)三(1)將硫酸亞鐵加入反應(yīng)釜A中溶解，硫酸亞鐵溶液的濃度為0.5mol/L,調(diào)整pH，加入雙氧水，使其發(fā)生反應(yīng)，控制其PH為2飛，溫度控制在1(Γ90度；(2)將磷酸氫二銨化合物加入反應(yīng)釜B中溶解，磷酸二氫銨溶液的濃度為0.5mol/L ；(3)將質(zhì)量濃度為0.5%的檸檬酸溶液加入反應(yīng)釜C中，強(qiáng)力攪動；(4)將反應(yīng)釜A中的硫酸鐵溶液和反應(yīng)釜B中的磷酸二氫銨溶液加入C反應(yīng)釜中，硫酸鐵溶液、磷酸二氫銨、檸檬酸溶液的體積比=1 1 2 ；并強(qiáng)力攪拌，攪拌轉(zhuǎn)速為10(Γ160轉(zhuǎn) /分，加入氨水調(diào)節(jié)ΡΗ，控制其體系溫度為1(Γ90度，pH為2飛，，保溫?cái)嚢?80分鐘，得到磷酸鐵漿料；(5)磷酸鐵漿料經(jīng)陶瓷膜，離心機(jī)，壓濾機(jī)等設(shè)備洗滌，干燥后得磷酸鐵成品 ^Ρ04. ηΗ20 (η 彡 4 )。
將實(shí)施例6、7、8制得的干燥后的正磷酸鐵成品按常規(guī)方法進(jìn)行檢測，各項(xiàng)數(shù)據(jù)如下
權(quán)利要求
1.一種亞微米電池級正磷酸鐵的制備方法，其特征在于，其步驟如下(1)將鐵鹽化合物溶于去離子水中，配制成質(zhì)量濃度為0.廣4mol/L的鐵鹽水溶液；所述的鐵鹽化合物選自為硫酸亞鐵，氯化亞鐵，硫酸鐵，氯化鐵或者硝酸鐵中的一種或幾種的混合物；向鐵鹽水溶液中加入氧化劑將的二價鐵轉(zhuǎn)化成為三價鐵；控制鐵鹽水溶液PH為 2 6，溫度為10^900C ；(2)將磷源化合物溶于去離子水中，配制質(zhì)量濃度為0.廣4mol/L的磷酸鹽水溶液， 所述的磷源化合物選自為磷酸，磷酸銨，磷酸氫銨或者磷酸二氫銨中的一種或幾種的混合物；(3)配制質(zhì)量濃度為0.0Γ4%的分散劑水溶液，分散劑選自檸檬酸，聚乙二醇，十二烷基苯磺酸鈉，脂肪酸甘油酯，脂肪酸山梨坦或者聚山梨酯中的一種或幾種的混合物；(4)將磷酸鹽水溶液、鐵鹽水溶液緩慢加入分散劑水溶液中，鐵鹽化合物和磷源化合物的反應(yīng)濃度為纊25% ；通過磷酸或氨水調(diào)節(jié)ρΗ值至2飛，反應(yīng)在轉(zhuǎn)速為10(Γ160轉(zhuǎn)/分的攪拌下進(jìn)行，反應(yīng)溫度為1(T90°C，反應(yīng)時間為12(Γ480分鐘；(5)反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行反應(yīng)物分離，洗滌，干燥，即得到正磷酸鐵固體粉末。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的正磷酸鐵的制備方法，其特征在于步驟(1)中所述的氧化劑選自雙氧水，空氣，純氧，臭氧，次氯酸鈉，或者氯氣。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的正磷酸鐵的制備方法，其特征在于步驟(4)中的反應(yīng)時間為240 360分鐘。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的正磷酸鐵的制備方法，其特征在于步驟(4)中的反應(yīng)在轉(zhuǎn)速為125 150轉(zhuǎn)/分的攪拌下進(jìn)行。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的正磷酸鐵的制備方法，其特征在于步驟(5)所述的分離、洗滌設(shè)備選自離心機(jī)，壓濾機(jī)，陶瓷膜中的一種或幾種的組合。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種亞微米電池級正磷酸鐵的制備方法，其特征在于分別將鐵鹽化合物和磷源化合物溶解于去離子水中形成鐵鹽液和磷源溶液；在鐵鹽溶液中通入氧化劑將溶液中存在的任何Ⅱ鐵氧化成鐵Ⅲ；然后將兩種溶液緩緩加入分散劑溶液中反應(yīng)；反應(yīng)混合物分離洗滌，干燥，即可得到正磷酸鐵固體粉末產(chǎn)品。本發(fā)明方法工藝操作簡單，易于控制，有利于實(shí)現(xiàn)規(guī)?；I(yè)生產(chǎn)。通過控制反應(yīng)條件合成了粒度可控的亞微微米電池級的磷酸鐵前驅(qū)體正磷酸鐵，其粒子細(xì)小而且均勻，晶型結(jié)構(gòu)合理。
文檔編號C01B25/37GK102515129SQ201110426960
公開日2012年6月27日 申請日期2011年12月20日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月20日
發(fā)明者方漢章, 李蘭俠, 王志, 陶軍, 韓江龍, 顧濤 申請人:江蘇中電長迅能源材料有限公司