具有rho骨架結(jié)構(gòu)的金屬磷酸硅鋁分子篩及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種具有RHO骨架結(jié)構(gòu)的金屬磷酸硅鋁分子篩MeAPSO及其合成方法。其特征在于所述金屬原子為釩、銅、鉬、鋯、鈷、錳、鎂、鐵、鎳和鋅等中的至少一種。此分子篩的無(wú)水狀態(tài)組成可表示為：mR·nNe·(Six?Aly?Pz)O2，其中R為存在于分子篩微孔中的模板劑，m代表每摩爾(SixAlyPz)O2對(duì)應(yīng)模板劑的摩爾數(shù)，m＝0.1～0.5；Me為進(jìn)入分子篩骨架的金屬原子，n為每摩爾(SixAlyPz)O2對(duì)應(yīng)Me的摩爾數(shù)，n＝0.001～0.30。所合成的金屬磷酸硅鋁分子篩具有離子交換性能和吸附性能。用其制成的催化劑可應(yīng)用于多種碳?xì)浠衔锓磻?yīng)，如催化裂化、重整、聚合、烷基化、烷基轉(zhuǎn)移、異構(gòu)化、脫氫和氫化反應(yīng)等。
【專利說(shuō)明】具有RHO骨架結(jié)構(gòu)的金屬磷酸硅鋁分子篩及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于磷酸硅鋁分子篩領(lǐng)域，具體涉及一種具有RHO骨架結(jié)構(gòu)的金屬磷酸硅鋁分子篩及其制備方法和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]1984年，美國(guó)專利USP 4，440，871公開了多種具有不同結(jié)構(gòu)的磷酸硅鋁分子篩的合成，這些分子篩分別是 SAP0-5，SAP0-11, SAP0-16, SAP0-17, SAP0-20, SAP0-31，SAP0-34，SAP0-35, SAP0-37, SAP0-40, SAPO-41，SAP0-42 和 SAP0-44。這類 SAPO 分子篩合成的技術(shù)特點(diǎn)是采用硅源、鋁源、磷源以及不同的模板劑合成，結(jié)構(gòu)單元由P02+、AlO2-和SiO2四面體組成。在這類分子篩中，一些小孔結(jié)構(gòu)的分子篩如SAP0-34等已成功應(yīng)用于MTG、MTO等過(guò)程，并顯示出很好的催化性能。此后，又有一些不同結(jié)構(gòu)的磷酸硅鋁分子篩相繼被合成出來(lái)，SAP0-8、SAP0-36、SAPO-46、SAP0-18、SAP0-39、SAP0-43、SAP0-47、SAP0-56 的出現(xiàn)豐富了磷酸硅鋁分子篩的種類。
[0003]具有RHO骨架結(jié)構(gòu)的分子篩是由a籠通過(guò)雙八元環(huán)連接形成，屬立方晶系，主孔道由雙八元環(huán)構(gòu)成,孔口尺寸0.36nmX0.36nm。1973年，Robson，H.E等首次報(bào)道了以Na+、Cs+為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑合成出具有RHO結(jié)構(gòu)的硅鋁沸石分子篩(Adv.Chem.Ser.，121，106-115)。1987年，Rouse，R.C.等報(bào)道發(fā)現(xiàn)了一類具有RHO結(jié)構(gòu)的天然礦石(N.Jb.Miner.Mh.，1987，433-440)。此后，人們使用Na+、Cs+為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑又相繼合成出具有RHO結(jié)構(gòu)的BePO (Stud,surf.Sc1.Catal? , 1989, 49,411-420)、AlGeO (Microporous MesoporousMat., 1999, 28,139-154)、BeAsO(1991，Nature,349，508-510)、GaSiO (J.Phys.Chem.，1995，99，9924-9932)分子篩。1998 年,Feng, P.Y.等報(bào)道了以 N, N，-diisopropyl-l, 3-propanediamine 為模板劑合成出 CoAPO-RHO、`MgAPO-RHO、MnAPO-RHO 分子篩(Microporous Mesoporous Mat.,23,315-322) 0Hee-Young Jeon等將幾種具有八元環(huán)孔道的微孔分子篩應(yīng)用于合成甲胺、二甲胺(Appl.Catal.A，2006，305，70-78)，對(duì)比發(fā)現(xiàn)RHO沸石對(duì)甲胺和二甲胺的選擇性達(dá)到90%以上，在研究的幾種分子篩中具有最好的甲胺、二甲胺催化選擇性。近兩年來(lái)，MohamedH、Farid Nouar、Tao W等分別報(bào)道了將RHO-MOFs應(yīng)用于儲(chǔ)氫材料，并取得了一系列研究進(jìn)展(J.AM.CHEM.S0C.2008，130，12639-12641 ;J.AM.CHEM.S0C.2009，131,2864-2870 ；J.AM.CHEM.S0C.2009，131，6111-6113)。我們實(shí)驗(yàn)室于近期也報(bào)道了具有RHO結(jié)構(gòu)的SAPO分子篩的合成(命名為DNL-6)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的在于提供一種具有RHO結(jié)構(gòu)的金屬磷酸硅鋁分子篩。
[0005]本發(fā)明的又一目的在于提供一種制備上述分子篩的方法。
[0006]本發(fā)明的又一目的在于提供一種酸催化反應(yīng)的催化劑。
[0007]本發(fā)明的又一目的在于提供一種選擇氧化反應(yīng)的催化劑。
[0008]本發(fā)明的又一目的在于提供一種氣體吸附劑。[0009]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的具有RHO結(jié)構(gòu)的金屬磷酸硅鋁分子篩(RHO-MeAPSO)，其無(wú)水化學(xué)組成可表示為:
[0010]mR ? nMe ? (SixAlyPz) O2
[0011]其中R為存在于分子篩微孔中的模板劑，為二乙胺(DEA)、二乙胺與三乙胺、二乙胺與嗎啉或二乙胺與四乙基氫氧化銨的混合物，其中二乙胺在混合物中所占摩爾比例大于70% ;m代表每摩爾(SixAlyPz)O2對(duì)應(yīng)模板劑的摩爾數(shù)，m = 0.1~0.5 ;Me為進(jìn)入分子篩骨架的金屬原子，n為每摩爾(SixAlyPz)O2中Me的摩爾數(shù)，n = 0.001~0.30 ;x、y、z分別表示S1、Al、P的摩爾分?jǐn)?shù),其范圍分別是X = 0.01~0.60, y = 0.2~0.60, z = 0.2~0.60, JeL x+y+z = I。
[0012]在一個(gè)優(yōu)選的方面，進(jìn)入分子篩骨架的金屬原子Me為選自釩、銅、鑰、鋯、鈷、錳、鎂、鐵、鎳和鋅中的一種或多種金屬原子。
[0013]在一個(gè)優(yōu)選的方面，進(jìn)入分子篩骨架的金屬原子Me為選自銅、鈷、錳、鎂、鐵、鎳和鋅中的一種或多種金屬原子。
[0014]在一個(gè)優(yōu)選的方面，進(jìn)入分子篩骨架的金屬原子Me為選自銅、鈷、錳、鎂和鋅中的一種或多種金屬原子。在一個(gè)優(yōu)選的方面，模板劑R為二乙胺、二乙胺與三乙胺、二乙胺與嗎啉或二乙胺與四乙基氫氧化銨的混合物。優(yōu)選地，二乙胺在混合物中所占摩爾比例大于70%。
[0015]本發(fā)明提供的制備上述分子篩的方法，其主要步驟為:
[0016](I)將金屬源、硅源、鋁源、磷源、表面活性劑、模板劑和去離子水在攪拌下混合均勻，得初始凝膠混合物；
[0017]各原料之間按氧化物分子比為:
[0018]MeAl2O3 = 0.01 ~1.0 ;
[0019]SiO2Al2O3 = 0.01 ~2.0 ;
[0020]P2O5ZAl2O3 = 0.5 ~2.0 ;
[0021]H2OAl2O3 = 21 ~200 ;
[0022]SAl2O3 = 0.01 ~0.5 ；S 為表面活性劑；
[0023]RAl2O3 = 0.5 ~5.5 ;R 為二乙胺；
[0024](2)將初始凝膠混合物料移入合成釜中密封，在轉(zhuǎn)動(dòng)條件下升溫晶化，。晶化溫度為155~230°C，晶化時(shí)間I~72h ;
[0025](3)晶化結(jié)束后，將固體結(jié)晶產(chǎn)物洗滌烘干，得到具有RHO結(jié)構(gòu)的金屬磷酸硅鋁分子篩原粉。
[0026]在一個(gè)優(yōu)選的方面，步驟I)中硅源為硅溶膠、硅凝膠、活性二氧化硅或正硅酸酯中的一種或幾種的混合物；鋁源為鋁鹽、活性氧化鋁、烷氧基鋁、假勃母石或擬薄水鋁石中的一種或幾種的混合物；磷源為正磷酸、磷酸鹽、有機(jī)磷化物或磷氧化物中的一種或幾種的混合物；表面活性劑為十二烷基三甲基氯化銨、十二烷基三甲基溴化銨、十三烷基三甲基氯化銨、十三烷基三甲基溴化銨、十四烷基三甲基氯化銨、十四烷基三甲基溴化銨、十五烷基三甲基氯化銨、十五烷基三甲基溴化銨、十六烷基三甲基溴化銨、十六烷基三甲基氯化銨、二甲基十六烷基[3-三甲基硅丙基]氯化銨、二甲基十八烷基[3-三甲基硅丙基]氯化銨、十TK烷基二甲氧基硅烷中的一種或任意幾種混合物。[0027]在另一個(gè)優(yōu)選的方面，步驟I)中所使用金屬的來(lái)源為釩、銅、鑰、鋯、鈷、錳、鎂、鐵、鎳和鋅等的氧化物、無(wú)機(jī)鹽類或有機(jī)鹽類中的一種或任意幾種的混合物。
[0028]在另一個(gè)優(yōu)選的方面，步驟I)中所使用金屬的來(lái)源為銅、鈷、錳、鎂、鐵、鎳和鋅等的氧化物、無(wú)機(jī)鹽類或有機(jī)鹽類中的一種或任意幾種的混合物。
[0029]在另一個(gè)優(yōu)選的方面，步驟I)中所使用金屬的來(lái)源為銅、鈷、錳、鎂、和鋅等的氧化物、無(wú)機(jī)鹽類或有機(jī)鹽類中的一種或任意幾種的混合物。
[0030]在另一個(gè)優(yōu)選的方面，步驟I)中的Me與Al2O3的比例范圍為0.01~0.5。
[0031]在另一個(gè)優(yōu)選的方面，步驟I)中的Me與Al2O3的比例范圍為0.02~0.35。
[0032]在另一個(gè)優(yōu)選的方面，步驟I)中的S與Al2O3的比例范圍為0.05~0.35。
[0033]在另一個(gè)優(yōu)選的方面，步驟I)中的R與Al2O3的比例范圍為1.0~4.0。
[0034]在另一個(gè)優(yōu)選的方面，步驟I)中的R為二乙胺與三乙胺、二乙胺與嗎啉或二乙胺與四乙基氫氧化銨的混合物，其中二乙胺在混合物所占摩爾比例大于70 %。
[0035]在另一個(gè)優(yōu)選的方面，步驟(1)中各物料的混合順序?yàn)?首先將約2/3的去離子水和磷酸混合，然后加入金屬源，攪拌30min后，加入鋁源；攪拌30min后，加入硅源；將表面活性劑用剩余的水溶解后加入到前面的混合物中，攪拌Ih ;最后加入有機(jī)胺模板劑，攪拌Ih以獲得均勻的混合物凝膠。
[0036]在另一個(gè)優(yōu)選的方面，步驟2)中的晶化時(shí)間為2~48小時(shí)。
[0037]在另一個(gè)優(yōu)選的方面，步驟2)中的晶化溫度為170~215°C。
`[0038]將本發(fā)明合成的具有RHO結(jié)構(gòu)的MeAPSO分子篩在400~700°C的空氣中焙燒后可用作酸催化反應(yīng)的催化劑、氧化還原反應(yīng)的催化劑和氣體吸附劑。
[0039]MeAPSO分子篩可以看做是金屬雜原子進(jìn)入SAPO分子篩的骨架后生成的。但是MeAPSO分子篩不能簡(jiǎn)單的通過(guò)向SAPO分子篩的合成凝膠體系中添加金屬源而得到。首先，不同的金屬及原料具有不同的性質(zhì)，需要根據(jù)它們的具體特點(diǎn)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)進(jìn)行合成。比如，TS-1沸石的合成，由于多種含鈦的原料在TS-1沸石的凝膠體系中容易水解而難以進(jìn)入到分子篩的骨架中。需要選擇合適的鈦源并且優(yōu)化合成條件才能得到。其次，具有不同骨架結(jié)構(gòu)的分子篩的合成各具特點(diǎn)，不能簡(jiǎn)單將一種已知結(jié)構(gòu)的MeAPSO分子篩的合成照搬到另一種結(jié)構(gòu)的MeAPSO分子篩的合成中。具體到MeAPSO-RHO分子篩的合成，由于SAPO-RHO分子篩的合成條件比較窄(見申請(qǐng)專利200910169329和文章Micr0.Mes0.Mater.144 (2011) 113-119)，合成產(chǎn)品中的硅含量只能在比較窄的范圍內(nèi)變化，合成條件的變化很容易導(dǎo)致雜晶相的生成。因此，簡(jiǎn)單的向合成凝膠體系中添加金屬源很難獲得純相MeAPSO-RHO分子篩，經(jīng)常會(huì)有CHA晶相的伴生，實(shí)驗(yàn)的重復(fù)性不好。我們通過(guò)研究發(fā)現(xiàn)在特定的合成配料順序下，可以有效地抑制雜晶相的生成，獲得純相MeAPSO-RHO分子篩。
[0040]本發(fā)明能產(chǎn)生的有益效果包括:
[0041]提供一種新的分子篩多孔材料。
[0042](I)提供該新分子篩材料的合成方法。
[0043](2)提供了一種可用于酸催化反應(yīng)的催化劑。比如，可用作甲醇制烯烴反應(yīng)的催化劑、甲醇和氨氣反應(yīng)制備甲胺的催化劑。
[0044](3)提供了一種可用于氧化還原反應(yīng)的催化劑。
[0045]過(guò)渡金屬進(jìn)入SAPO分子篩骨架后，可以使分子篩同時(shí)具有酸性和氧化還原性能，從而可應(yīng)用在選擇氧化反應(yīng)方面作為催化劑。我們通過(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)MeAPSO-RHO分子篩對(duì)直鏈烷烴的選擇氧化具有很高轉(zhuǎn)化率，這有可能與其獨(dú)特的骨架結(jié)構(gòu)有關(guān)。RHO骨架中過(guò)渡金屬原子容易發(fā)生變價(jià)，從而推動(dòng)氧化反應(yīng)的進(jìn)行。
[0046](4)提供了一種氣體吸附劑。目前用作氣體吸附分離研究的分子篩多為硅鋁組成的沸石分子篩。本實(shí)驗(yàn)研究人員根據(jù)MeAPSO-RHO分子篩具有的特點(diǎn)(即小孔八元環(huán)孔道、孔容較大，另外，金屬原子進(jìn)入分子篩骨架后可能產(chǎn)生更強(qiáng)的酸中心)，將其用作氣體吸附劑。發(fā)現(xiàn)其對(duì)CO2具有很大的吸附容量(分子篩中強(qiáng)的B酸中心有利于CO2的吸附)、高的0)2/014和0)2/隊(duì)吸附選擇性。目前還未見到MeAPSO分子篩用作氣體吸附分離的報(bào)道。我們的研究為MeAPSO分子篩的應(yīng)用提供了一個(gè)新的有價(jià)值的領(lǐng)域。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0047]圖1顯示了實(shí)施例4樣品對(duì)C02、CH4和N2的吸附等溫線(298K)。
【具體實(shí)施方式】
[0048]下面通過(guò)實(shí)施例詳述本發(fā)明，但本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例。
[0049]實(shí)施例1 (RHO-SAPO)
[0050]具體配料用量和晶化條件見表1。具體配料過(guò)程如下:將IOg擬薄水鋁石(Al2O3質(zhì)量百分含量72.5% )與58ml去離子水混合，攪拌下順序加入16.4g正磷酸(含H3PO4質(zhì)量百分含量85wt% )和6.09g四乙氧基硅烷。將3.88g十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)用60ml去離子水溶解后加入到上述凝膠體系中，劇烈攪拌使混合均勻，最后向凝膠體系中加入10.38g 二乙胺(DEA)，并攪拌均勻。將凝膠混合物移入不銹鋼合成釜中密封，在200°C及自生壓力下動(dòng)態(tài)晶化24小時(shí)。將固體產(chǎn)物離心分離，用去離子水洗滌至中性，在100°C空氣中干燥即得到RHO-SAPO分子篩原粉。樣品的XRD結(jié)果見表2，表明合成的分子篩具有RHO結(jié)構(gòu)，XRF分析樣品的元素組成為Ala5tlPa37Siai3t5
[0051]表1分子篩合成配料及晶化條件表*
[0052]
實(shí)施有機(jī)胺金屈源及川借^mm^^HO衣而活品化^
_件劑溫度時(shí)間
I 二乙胺^l6Ag^6.09g 118g - 200°c 24h
10.38g
飛:乙按^Fe(N03)3-9H20 2(T K ^6.09gb ^CTAB^2(.丨0丨'C^24h
_10.38g 4.3g_3.88g_
~3^:,,? Mg(N03)2*6II20 7.Sgc' 16.4g^ 4.0g 118g CTAB 20(/(:: 24h —
10.38g 2.73g3.88g
二乙胺^Zn(N03)2*6H20 IOg^16.4g^2.0gd^11?^CTAB^200°C^24h
_10.3? 3.17g_3.88g__
] 二乙涵^Mii(C；II302)；-4H^20^^16.4g^6.09g^M^T^CTAB^200?C^24h
10.38g 2O 2.61g3.88g
~6 二乙胺CoS04-7H2020 Og6.09gU%CTAB200°C24h
_10.38g 3.0g_3.88g _
二乙,jCuC12-2H20IOg^16.4g^12.0g^118g^CTAB^230?C OT^
【權(quán)利要求】
1.一種具有RHO骨架結(jié)構(gòu)的金屬磷酸硅鋁分子篩，其無(wú)水化學(xué)組成可表示為:
mR ? nMe ? (SixAlyPz)O2, 其中: R為存在于分子篩微孔中的模板劑； m代表每摩爾(SixAlyPz)O2對(duì)應(yīng)模板劑的摩爾數(shù)，m = 0.1~0.5 ; Me為進(jìn)入分子篩骨架的金屬原子，n為每摩爾(SixAlyPz)O2骨架中Me的摩爾數(shù)，n =0.001 ~0.30。 X、Y、z分別表示S1、Al、P的摩爾分?jǐn)?shù),其范圍分別是X = 0.01~0.60, y = 0.2~0.60, z = 0.2 ~0.60,且 x+y+z = I。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬磷酸硅鋁分子篩，其特征在于，所述模板劑R為二乙胺、二乙胺與三乙胺、二乙胺與嗎啉或二乙胺與四乙基氫氧化銨的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬磷酸硅鋁分子篩，其特征在于，所述模板劑R為二乙胺與三乙胺、二乙胺與嗎啉或二乙胺與四乙基氫氧化銨的混合物，二乙胺在混合物中所占摩爾比例大于70%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬磷酸硅鋁分子篩，其特征在于，所述進(jìn)入分子篩骨架的金屬原子Me為選自釩、銅、鑰、鋯、鈷、錳、鎂、鐵、鎳和鋅中的一種或多種金屬原子，優(yōu)選為選自銅、鈷、錳、鎂、鐵、鎳和鋅中的一種或多種金屬原子，更優(yōu)選地為選自銅、鈷、錳、鎂、和鋅中的一種或多種金屬原子。
5.一種制備權(quán)利要求1所述金屬磷酸硅鋁分子篩的方法，包括以下步驟: (1)將金屬源、硅源、鋁源、磷源、表面活性劑、模板劑和去離子水在攪拌下混合均勻，得到具有如下摩爾配比的初始凝膠混合物:
MeAl2O3 = 0.01 ~1.0 ;
SiO2Al2O3 = 0.01 ~2.0 ;
P2O5ZAl2O3 = 0.5 ~2.0 ;
H2OAl2O3 = 21 ~200 ; SAl2O3 = 0.01~0.5 ；S為一種或幾種表面活性劑的混合物； RAl2O3 = 0.5~5.5 ;R為二乙胺、二乙胺與三乙胺、二乙胺與嗎啉或二乙胺與四乙基氫氧化銨的混合物； (2)將初始凝膠混合物料移入合成釜中密封，在轉(zhuǎn)動(dòng)條件下升溫晶化，晶化溫度為155~230°C，晶化時(shí)間為I~72h ; (3)晶化結(jié)束后，將固體結(jié)晶產(chǎn)物洗滌烘干，得到具有RHO結(jié)構(gòu)的金屬磷酸硅鋁分子篩原粉。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述硅源為硅溶膠、硅凝膠、活性二氧化硅或正硅酸酯中的一種或幾種的混合物； 所述鋁源為鋁鹽、活性氧化鋁、烷氧基鋁、假勃母石或擬薄水鋁石中的一種或幾種的混合物； 所述磷源為正磷酸、磷酸鹽、有機(jī)磷化物或磷氧化物中的一種或幾種的混合物； 所述表面活性劑為十二烷基三甲基氯化銨、十二烷基三甲基溴化銨、十三烷基三甲基氯化銨、十三烷基三甲基溴化銨、十四烷基三甲基氯化銨、十四烷基三甲基溴化銨、十五烷基三甲基氯化銨、十五烷基三甲基溴化銨、十六烷基三甲基溴化銨、十六烷基三甲基氯化銨、二甲基十六烷基[3-三甲基硅丙基]氯化銨、二甲基十八烷基[3-三甲基硅丙基]氯化銨、十六烷基三甲氧基硅烷中的一種或任意幾種的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述金屬源為釩、銅、鑰、鋯、鈷、錳、鎂、鐵、鎳和鋅的氧化物、無(wú)機(jī)鹽或有機(jī)鹽中的一種或任意幾種的混合物，優(yōu)選為銅、鈷、錳、鎂、鐵、鎳和鋅的氧化物、無(wú)機(jī)鹽或有機(jī)鹽中的一種或任意幾種的混合物，更優(yōu)選地為銅、鈷、錳、鎂和鋅的氧化物、無(wú)機(jī)鹽或有機(jī)鹽中的一種或任意幾種的混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述步驟⑴中的Me與Al2O3的摩爾比例范圍為0.01~0.5，優(yōu)選為0.01~0.35。
9.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中的S與Al2O3的摩爾比例范圍為0.05~0.35。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中的R與Al2O3的摩爾比例范圍為1.0~4.0。
11.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中的R為二乙胺與三乙胺、二乙胺與嗎啉或二乙胺與四乙基氫氧化銨的混合物，其中二乙胺在混合物所占摩爾比例大于70%。
12.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中各物料的混合順序?yàn)?首先將約2/3的去離子水和磷酸混合，然后加入金屬源，攪拌均勻后，加入鋁源；攪拌均勻后，加入硅源；將表面活性劑用剩余的水溶解后加入到前面的混合物中，攪拌至少Ih ;最后加入有機(jī)胺模板劑，攪拌至少Ih以獲得均勻的混合物凝膠。
13.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中的晶化溫度為170~215°C，晶化時(shí)間為2~48小時(shí)。`
14.一種酸催化反應(yīng)催化劑,其特征在于,將權(quán)利要求1~4所述的任一種金屬磷酸娃鋁分子篩經(jīng)400~700°C空氣焙燒得到。
15.—種氣體吸附劑,其特征在于,將權(quán)利要求1~4所述的任一種金屬磷酸娃招分子篩經(jīng)400~700°C空氣焙燒得到。
16.—種選擇氧化反應(yīng)催化劑,其特征在于,將權(quán)利要求1~4所述的任一種金屬磷酸硅鋁分子篩經(jīng)400~700°C空氣焙燒得到。
【文檔編號(hào)】C01B39/54GK103482646SQ201210219915
【公開日】2014年1月1日 申請(qǐng)日期:2012年6月28日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月8日
【發(fā)明者】田鵬, 蘇雄, 劉中民, 樊棟, 張瑩, 楊越 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所