一種用縮聚磷酸鹽水解生產(chǎn)正磷酸鹽產(chǎn)品的方法
【專利摘要】本發(fā)明主要公開了一種利用縮聚磷酸鹽制備正磷酸鹽的方法，尤其是利用含磷廢料資源化回收利用的含縮聚磷酸鹽物作為原料，水解制備正磷酸鹽產(chǎn)品。
【專利說明】—種用縮聚磷酸鹽水解生產(chǎn)正磷酸鹽產(chǎn)品的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及縮聚磷酸鹽的水解，更具體而言，涉及一種將焦磷酸鹽、三聚磷酸鹽、偏磷酸鹽及更高聚合度的磷酸鹽等水解為正磷酸鹽(包括MH2PO4, M2HPO4, M3PO4)產(chǎn)品的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著含磷廢水資源化回收利用技術(shù)的開發(fā)和不斷成熟，通過對高含磷農(nóng)藥生產(chǎn)廢料和磷化工高含磷廢水中磷元素的回收，形成大量的磷酸鹽產(chǎn)品，特別是各種縮聚磷酸鹽產(chǎn)品。由本 申請人:申請的“一種農(nóng)藥生產(chǎn)含磷廢料的處理方法及由該方法得到的產(chǎn)物”(申請?zhí)?201110310586.8)公開了利用高溫氧化技術(shù)處理含磷農(nóng)藥廢料，轉(zhuǎn)變?yōu)榻沽姿猁}、聚磷酸鹽、偏磷酸鹽以及正磷酸鹽等物質(zhì)，實現(xiàn)磷元素的回收利用。
[0003]由于磷酸鹽市場對縮聚磷酸鹽類產(chǎn)品的需求有限，通過廢水回收的縮聚磷酸鹽產(chǎn)品由于成本低，將會對現(xiàn)有磷酸鹽市場產(chǎn)生巨大的沖擊，出現(xiàn)產(chǎn)品大量過剩的情況，而正磷酸鹽產(chǎn)品的市場量相對較大，而且還可以向農(nóng)用磷肥、畜牧業(yè)飼料等方向延伸，其市場容量大，前景廣闊。本發(fā)明很好地解決了這一問題，敘述了一種用縮聚磷酸鹽水解生產(chǎn)正磷酸鹽產(chǎn)品的方法。
[0004]目前針對縮聚磷酸鹽水解的報道很少，主要集中在對三聚磷酸鈉水解的報道，如:
[0005]四川省鹽業(yè)學(xué)校的周闖發(fā)表的《三聚磷酸鈉的水解及水合問題初探》，簡單介紹了三聚磷酸鈉的水解條件和水解產(chǎn)物，三聚磷酸鈉的水合特性，提出生產(chǎn)上要設(shè)法抑制三聚磷酸鈉的水解。
[0006]杭州傳化王有限公司的項寶軍，張麗陽發(fā)表的《三聚磷酸鈉不同條件下的水解》，簡單介紹了三聚磷酸鈉的水解條件以及水解產(chǎn)物，主要研究三聚磷酸鈉在洗衣粉中的水解情況，研究方向為抑制三聚磷酸鈉的水 解。
[0007]文獻報道的三聚磷酸鈉水解物都是以混合物形式存在的，而且研究方向都是設(shè)法抑制三聚磷酸鈉的水解，并沒有介紹怎樣將三聚磷酸鈉水解為較為純凈的磷酸氫二鈉或磷
酸二氫鈉單一產(chǎn)品。
[0008]成都科技大學(xué)出版社出版的《磷酸鹽的生產(chǎn)與應(yīng)用》一書中介紹了正磷酸鹽的生產(chǎn)方法，傳統(tǒng)方法主要是以磷酸或磷酸鹽和相應(yīng)的堿或堿金屬鹽為原料合成正磷酸鹽溶液，再通過結(jié)晶、離心分離、干燥得到正磷酸鹽產(chǎn)品。該書中對正磷酸鈉鹽和鉀鹽的合成與結(jié)晶作了較詳細的介紹，并一一介紹了這些磷酸鹽的結(jié)晶控制方法。
[0009]本發(fā)明是將縮聚磷酸鹽水解得到混合正磷酸鹽溶液，并通過水解的PH控制所生成相應(yīng)的磷酸一氫鹽、磷酸二氫鹽和磷酸三鹽產(chǎn)品，既要保證水解完全，又要控制生產(chǎn)成本的合理性，然后通過PH調(diào)節(jié)、結(jié)晶、離心分離、或進一步干燥得到相應(yīng)的單一正磷酸鹽產(chǎn)品。本發(fā)明是采用縮聚磷酸鹽水解生產(chǎn)正磷酸鹽產(chǎn)品的生產(chǎn)方法，不僅采用的原料與傳統(tǒng)的正磷酸鹽生產(chǎn)方法不盡相同，結(jié)晶工序由于縮聚磷酸鹽水解殘留和回收縮聚磷酸鹽其它無機鹽雜質(zhì)的影響，在工藝控制條件上也與傳統(tǒng)的正磷酸鹽結(jié)晶控制條件有所區(qū)別。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]本發(fā)明的目的是提供一種利用縮聚磷酸鹽水解制備正磷酸鹽產(chǎn)品的方法，以實現(xiàn)磷酸鹽之間的轉(zhuǎn)化。
[0011]所述方法包括以縮聚磷酸鹽為原料，通過水解、結(jié)晶及分離，或進一步烘干游離水得到水合正磷酸鹽，或更進一步烘干得到少結(jié)晶水或無水正磷酸鹽。
[0012]所述方法進一步包括，將縮聚磷酸鹽加酸堿調(diào)節(jié)pH值0-14后，在一定溫度下常壓或加壓水解，水解完全后再根據(jù)需要通過加堿或加酸進行調(diào)節(jié)PH值，結(jié)晶，分離，或進一步烘干游離水得到水合正磷酸鹽，或更進一步烘干結(jié)晶水得到我們所需要的結(jié)晶水合物或其無水正磷酸鹽產(chǎn)品。通過本發(fā)明的方法，縮聚磷酸鹽可水解制成單一的正磷酸鹽及其結(jié)晶水合物產(chǎn)品。
[0013]本發(fā)明所述方法進一步包括，將縮聚磷酸鹽加酸或加堿調(diào)節(jié)pH值至0-14，控制水解溫度為80-20(TC，反應(yīng)壓力為常壓或加壓，進行反應(yīng)得到初步水解物，繼續(xù)加堿或加酸調(diào)節(jié)PH值反應(yīng)完全，結(jié)晶分離，或進一步烘干，得到我們所需要的結(jié)晶水合物或無水正磷酸
鹽產(chǎn)品。
[0014]所述的縮聚磷酸鹽可為焦磷酸鹽、三聚磷酸鹽、偏磷酸鹽及更高聚合度的磷酸鹽中的一種或兩種以上混合物。所述的縮聚磷酸鹽是以縮聚磷酸鹽為主要組分作為本發(fā)明的生產(chǎn)制備原料。
[0015]所述的縮聚磷酸鹽原料也可以為:利用本 申請人:之前申請的“一種農(nóng)藥生產(chǎn)含磷廢料的處理方法及由該方法得 到的產(chǎn)物”(申請?zhí)?201110310586.8)專利技術(shù)高溫氧化處理農(nóng)藥生產(chǎn)含磷廢料的方法回收得到的以縮聚磷酸鹽為主的固體產(chǎn)物；包括焦磷酸鹽、聚磷酸鹽、偏磷酸鹽等為主的固體產(chǎn)物。優(yōu)選處理草甘膦生產(chǎn)含磷廢液得到的固體產(chǎn)物。
[0016]所述的鹽可為鈉鹽，鉀鹽，鋁鹽，銅鹽，鎂鹽，鈣鹽，錫鹽等。優(yōu)選鈉鹽，鉀鹽。
[0017]所述的酸可為磷酸、亞磷酸、鹽酸、硫酸中的一種或幾種，優(yōu)選磷酸。
[0018]所述的堿可為氫氧化鈉、碳酸鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀等，優(yōu)選氫氧化鈉和氫氧化鉀。
[0019]所述的水解反應(yīng)溫度為80_200°C，其中，當原料以焦磷酸鹽為主時優(yōu)選100-150°C ；以三聚磷酸鹽為主優(yōu)選80-100°C ；以偏磷酸鹽為主優(yōu)選80_150°C及更高聚合度的磷酸鹽優(yōu)選100-120°C。
[0020]當所述縮聚磷酸鹽為混合物時，以重量含量最高的為主要原料。
[0021]所述的水解反應(yīng)時間為30min-360min,溫度越高反應(yīng)時間越短,且壓力越高,原料以焦磷酸鹽為主時優(yōu)選60min-240min ;以三聚磷酸鹽為主時優(yōu)選30min-180min ;以偏磷酸鹽為主時優(yōu)選30-240°C。
[0022]所述的水解反應(yīng)壓力可以是常壓或加壓，加壓時壓力為0-1.0Mpa,優(yōu)選0-0.4Mpa0
[0023]所述的水解pH值范圍為:0_14，優(yōu)選3-8。
[0024]所述的結(jié)晶方法包括冷卻結(jié)晶或蒸發(fā)濃縮結(jié)晶或真空蒸發(fā)結(jié)晶或其組合方式，優(yōu)選冷卻結(jié)晶或真空蒸發(fā)結(jié)晶或其組合方式。
[0025]所述真空蒸發(fā)結(jié)晶為在真空作用下低溫濃縮，在達到飽和濃度時緩慢濃縮，直到晶核形成或從外部加入晶種，然后再加快蒸發(fā)形成較大顆粒結(jié)晶產(chǎn)品。
[0026]所述冷卻結(jié)晶控制方法為:結(jié)晶液濃度、晶種加入溫度、晶種加入量和結(jié)晶降溫速度等控制方法。
[0027]所述結(jié)晶液濃度由于正磷酸鹽晶體大都含有結(jié)晶水，在結(jié)晶時結(jié)晶液中的水分不能小于水合結(jié)晶體的含水量，否則會嚴重影響晶體形態(tài)。結(jié)晶液中的水分控制為水合結(jié)晶體含水量1.5-3倍。
[0028]所述晶種為結(jié)晶生產(chǎn)的產(chǎn)品的同種物質(zhì)。
[0029]所述晶種加入溫度為結(jié)晶液飽和濃度所對應(yīng)溫度下的正負5°C以內(nèi)，優(yōu)選正負2°C以內(nèi)。
[0030]所述晶種加入量影響產(chǎn)品產(chǎn)率、晶體形態(tài)和漿料出料、過濾、輸送等后處理難度，因此，晶種加入量為結(jié)晶液量的0.5% -5%。優(yōu)選1-2%。
[0031]所述結(jié)晶降溫速度分為三個階段，一階段為晶種加入后保溫0-60分鐘，優(yōu)選20-40分鐘；二階段為緩慢降溫階段，保溫結(jié)束后以1-10°C /h速度降溫，優(yōu)選2-5°C /h。
[0032]水解反應(yīng)后，繼續(xù)加酸堿調(diào)節(jié)結(jié)晶液pH值，得到確定的正磷酸鹽產(chǎn)品，其pH值范圍為:根據(jù)結(jié)晶物不同采用不同的結(jié)晶PH值，如:磷酸三鈉的結(jié)晶pH = 11~12，磷酸氫二鈉的結(jié)晶pH = 8~10，磷酸二氫鈉的結(jié)晶pH = 3~5。
[0033]實施例1取92%十水焦磷酸鈉100kg，85%磷酸9~I lkg，水50kg，在帶攪拌器的反應(yīng)釜中混合，并通過磷酸調(diào)節(jié)PH值在6-7，升溫反應(yīng)，反應(yīng)溫度為120~135°C，反應(yīng)壓力為約0.2MPa，反應(yīng)時間180min，從而得到磷酸二氫鈉和磷酸氫二鈉的混合液；再往水解液中加入水約104kg，30%液堿87.5kg，調(diào)節(jié)溶液pH = 11~12，85°C保溫反應(yīng)0.5h，隨后降溫結(jié)晶。結(jié)晶液中磷酸三鈉的濃度約為23.4%左右，結(jié)晶液溫度降到48~52°C時往結(jié)晶液中加入3kg晶種，緩慢攪拌，保溫20min后，控制降溫速度為2°C /h慢慢降溫到30°C以下，降溫結(jié)晶結(jié)束，離心過濾即可得到含量98%的十二水合磷酸三鈉晶體產(chǎn)品，或繼續(xù)在100°C烘干脫去十一個結(jié)晶水，得到一水合磷酸三鈉產(chǎn)品；或繼續(xù)在212°C烘干可以脫去全部的結(jié)晶水，得到無水磷酸三鈉產(chǎn)品。
[0034]實施例2取92%十水焦磷酸鈉100kg，85%磷酸溶液45~50kg，水50kg，在帶攪拌器的反應(yīng)釜中混合，并通過磷酸調(diào)節(jié)PH值在4-5，升溫反應(yīng)，反應(yīng)溫度為110~120°C，反應(yīng)壓力為約0.1MPa,反應(yīng)時間180min,從而得到磷酸二氫鈉溶液,隨后降溫結(jié)晶。結(jié)晶液調(diào)節(jié)pH = 4~4.5，磷酸二氫鈉濃度約為50%，結(jié)晶液降到30°C左右時加入5kg晶種結(jié)晶，控制降溫速度為2V /h，慢慢降溫到0°C，結(jié)晶結(jié)束，過濾即可得到98%以上的二水合磷酸二氫鈉晶體產(chǎn)品，或繼續(xù)在100°C烘干可以脫去結(jié)晶水，得到無水磷酸二氫鈉產(chǎn)品。
[0035]實施例3取92%十水焦磷酸鈉100kg，水約50kg進行混合，在高溫高壓條件下反應(yīng)120min，反應(yīng)溫度140~150°C，壓力0.2~0.5MPa，從而得到水解溶液，磷酸氫二鈉濃度約為38%左右，然后降溫結(jié)晶，降到41-42°C時加入4kg晶種結(jié)晶，慢慢降溫到25°C以下，結(jié)晶結(jié)束后，過濾即可得到十二水合磷酸氫二鈉晶體產(chǎn)品，或繼續(xù)在100°C烘干可以脫去結(jié)晶水，得到無水磷酸氫二鈉產(chǎn)品。
[0036]實施例4取95%三聚磷酸鈉100kg，85%磷酸溶液58~61kg，水140kg，在帶攪拌器的反應(yīng)釜中混合，升溫水解，水解反應(yīng)溫度約為90~95°C，反應(yīng)時間120min，得到磷酸二氫鈉溶液，隨后降溫結(jié)晶。結(jié)晶液調(diào)節(jié)pH = 3~5，磷酸二氫鈉濃度約為52%左右，結(jié)晶液降到30°C左右時加入5kg晶種結(jié)晶，控制降溫速度為2°C /h，慢慢降溫到0°C，結(jié)晶結(jié)束，過濾即可得到98%以上的二水合磷酸二氫鈉晶體產(chǎn)品，或繼續(xù)在100°C烘干可以脫去結(jié)晶水，得到無水磷酸二氫鈉產(chǎn)品。
[0037]實施例5 取90%三聚磷酸鈉100kg，30%氫氧化鈉溶液33~36kg，在帶攪拌器的反應(yīng)釜中將三聚磷酸鈉、30%氫氧化鈉溶液和約200kg水進行混合,升溫水解,水解反應(yīng)溫度約為90~95°C，反應(yīng)時間180min，從而得到磷酸氫二鈉溶液，隨后降溫結(jié)晶。結(jié)晶液調(diào)節(jié)pH = 8~9，磷酸氫二鈉濃度約為30%左右，結(jié)晶液降到36°C時加入5kg晶種結(jié)晶，慢慢降溫到30°C以下降溫結(jié)晶結(jié)束，過濾即可得到十二水合磷酸氫二鈉晶體產(chǎn)品，或繼續(xù)在100°C烘干可以脫去結(jié)晶水，得到無水磷酸氫二鈉產(chǎn)品。
[0038]實施例6 取95%三聚磷酸鈉100kg，加水約350kg混合，升溫水解，水解溫度約為90~95°C，反應(yīng)時間3h，從而得到磷酸二氫鈉和磷酸氫二鈉的混合物；再將水解液和135~140kg30%氫氧化鈉溶液混合反應(yīng)，反應(yīng)溫度80~90°C，反應(yīng)時間約60min，隨后降溫結(jié)晶。結(jié)晶液中磷酸三鈉的濃度約為21.5%左右，結(jié)晶液溫度降到40~45°C時往結(jié)晶液中加入5kg晶種，慢慢降溫到30°C以下降溫結(jié)晶結(jié)束，過濾即可得到十二水合磷酸三鈉晶體產(chǎn)品，或繼續(xù)在100°C烘干可以脫去十一個結(jié)晶水，得到一水合磷酸三鈉產(chǎn)品，或繼續(xù)在212°C烘干可以脫去全部的結(jié)晶水，得到無水磷酸三鈉產(chǎn)品。
[0039]實施例7 取60%焦磷酸鈉，20%三聚磷酸鈉，5%磷酸鈉及10%三偏磷酸鈉混合物100kg, 85%磷酸10~12kg,水200kg,在帶攪拌器的反應(yīng)爸中混合，并通過磷酸調(diào)節(jié)PH值在6-7，升溫水解，水解溫度為110~120°C，壓力為0.2MPa，水解時間180min，得到水解混合物。再往水解液中加入水約130kg，30%液堿155kg，調(diào)節(jié)溶液pH = 11~12，85°C保溫反應(yīng)0.5h，隨后降溫結(jié)晶。結(jié)晶液中磷酸三鈉的濃度約為22%左右，結(jié)晶液溫度降到48~52°C時往結(jié)晶液中加入3kg晶種，緩慢攪拌，保溫20min后，控制降溫速度為2°C /h慢慢降溫到30°C以下，降溫結(jié)晶結(jié)束，離心過濾即可得到含量98 %的十二水合磷酸三鈉晶體產(chǎn)品，或繼續(xù)在100°C烘干可以脫去十一個結(jié)晶水，得到一水合磷酸三鈉產(chǎn)品，或繼續(xù)在212°C烘干可以脫去全部的結(jié)晶水，得到無水磷酸三鈉產(chǎn)品。
[0040]實施例8取90%三偏磷酸鈉100kg，加入IOOkg水，升溫水解，水解溫度為110~1200C，壓力為0.2MPa，水解時間300min，得到磷酸二氫鈉溶液。調(diào)節(jié)溶液pH = 4~4.2，然后降溫結(jié)晶，磷酸二氫鈉濃度約為54%，結(jié)晶液降到34-35°C時加入5kg晶種結(jié)晶，慢慢降溫到0°C結(jié)晶，過濾即可得到二水合磷酸二氫鈉晶體產(chǎn)品，或繼續(xù)在100°C烘干可以脫去結(jié)晶水，得到無水磷酸二氫鈉產(chǎn)品。
[0041]實施例9取90%六偏磷酸鈉100kg,加入IOOkg水,升溫水解,水解溫度為100~110°c，壓力為0.1MPa,水解時間360min，得到磷酸二氫鈉溶液。調(diào)節(jié)溶液pH = 4~4.2，然后降溫結(jié)晶，磷酸二氫鈉濃度約為54%，結(jié)晶液降到35°C時加入5kg晶種結(jié)晶，慢慢降溫到(TC結(jié)晶，過濾即可得到二水合磷酸二氫鈉晶體產(chǎn)品，或繼續(xù)在100°C烘干可以脫去結(jié)晶水，得到無水磷酸二氫鈉產(chǎn)品。
[0042]實施例10取95%焦磷酸鉀(K4P2O7) 100kg，85%磷酸溶液67kg，水175kg，升溫水解，水解溫度為Iio~120°C，壓力約0.2MPa，水解時間180min，得到磷酸二氫鉀溶液，水解反應(yīng)結(jié)束后進行閃蒸，并加入晶種5kg，然后繼續(xù)濃縮結(jié)晶、過濾、烘干得磷酸二氫鉀產(chǎn)品。
[0043]實施例11以 申請人:在先申請的“一種農(nóng)藥生產(chǎn)含磷廢料的處理方法及由該方法得到的產(chǎn)物”(申請?zhí)?201110310586.8)的技術(shù)處理草甘膦母液得到的以焦磷酸鈉為主的固體產(chǎn)物作為水解原料，其焦磷酸鈉重量含量為85%，取100kg，加水135kg，在帶攪拌器的反應(yīng)釜中混合，通過85%磷酸調(diào)節(jié)PH值到6~7，升溫反應(yīng)，反應(yīng)溫度為120~135°C，反應(yīng)壓力為約0.2MPa，反應(yīng)時間180min，反應(yīng)結(jié)束過濾除掉固體雜質(zhì)，從而得到磷酸二氫鈉和磷酸氫二鈉的混合液；再往水解液中加入水約160kg，通過加入30%液堿調(diào)節(jié)溶液pH =11~12，85°C保溫反應(yīng)0.5h，隨后降溫結(jié)晶。結(jié)晶液中磷酸三鈉的濃度約為23%左右，結(jié)晶液溫度降到48~52°C時往結(jié)晶液中加入5kg晶種，緩慢攪拌，保溫20min后，控制降溫速度為2V /h慢慢降溫到30°C以下，降溫結(jié)晶結(jié)束，離心過濾即可得到含量98%的十二水合磷酸三鈉晶體產(chǎn)品，或繼續(xù)在100°C烘干脫去十一個結(jié)晶水，得到一水合磷酸三鈉產(chǎn)品；或繼續(xù)在212°C烘干可以脫去全部的結(jié)晶水，得到無水磷酸三鈉產(chǎn)品。
[0044]實施例12以“一種農(nóng)藥生產(chǎn)含磷廢料的處理方法及由該方法得到的產(chǎn)物”(申請?zhí)?201110310586.8)的技術(shù)處理含磷農(nóng)藥廢料得到的以六偏磷酸鈉為主的固體產(chǎn)物作為水解原料，其六偏磷酸鈉重量含量為80%，取100kg，加入90kg水，升溫水解，水解溫度為100~110°C，壓力為0.1MPa，水解時間360min，反應(yīng)結(jié)束過濾除掉固體雜質(zhì)，得到磷酸二氫鈉溶液。調(diào)節(jié)溶液pH = 4~4.2，然后降溫結(jié)晶，磷酸二氫鈉濃度約為54%，結(jié)晶液降到35°C時加入5kg晶種結(jié)晶，慢慢降溫到(TC結(jié)晶，過濾即可得到二水合磷酸二氫鈉晶體產(chǎn)品，或繼續(xù)在100°C烘干可以脫去結(jié)晶水，得到無水磷酸二氫鈉產(chǎn)品。
[0045]實施例13以“一種農(nóng)藥生產(chǎn)含磷廢料的處理方法及由該方法得到的產(chǎn)物”(申請?zhí)?201110310586.8)的技術(shù)處理含磷農(nóng)藥廢料得到的以三聚磷酸鉀為主的固體產(chǎn)物作為水解原料，其三聚磷酸鉀重量含量為80%，取其100kg，加水140kg在帶攪拌器的反應(yīng)釜中混合，通過85%磷酸調(diào)節(jié)pH為4-5，升溫水解，水解反應(yīng)溫度約為90~95°C，反應(yīng)時間120min,得到磷酸二氫鉀溶液,然后再通過85%磷酸或氫氧化鉀進行微調(diào)PH為4.5-4.7。反應(yīng)結(jié)束后進行濃縮結(jié)晶、過濾后得到濕品產(chǎn)品或繼續(xù)烘干后得磷酸二氫鉀產(chǎn)品。
[0046]以上僅是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，應(yīng)當指出，對于本【技術(shù)領(lǐng)域】的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以作出若干改進和潤飾，這些改進和潤飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護范圍。
【權(quán)利要求】
1.一種制備正磷酸鹽的方法，其特征在于以縮聚磷酸鹽為原料通過水解、結(jié)晶及分離步驟得到正磷酸鹽。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于以縮聚磷酸鹽為原料通過加酸堿調(diào)節(jié)縮聚磷酸鹽水溶液PH至0-14，控制水解溫度為80-200°C，反應(yīng)壓力為常壓或加壓，反應(yīng)得到初步水解物，繼續(xù)加酸堿調(diào)節(jié)PH值完成反應(yīng)，結(jié)晶分離得到正磷酸鹽。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述壓力為0-1.0Mpa，優(yōu)選0-0.4Mpa。
4.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于水解反應(yīng)時間控制在30min-360min，以焦磷酸鹽為主時優(yōu)選60min-240min ;以三聚磷酸鹽為主時優(yōu)選30min-180min ;以偏磷酸鹽為主時優(yōu)選30-240°C。
5.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于所述水解溫度，其水解原料以焦磷酸鹽為主時水解溫度為100°c -150°c,以三聚磷酸鹽為主時水解溫度為80°C -100°c，以偏磷酸鹽為主時水解溫度為為80°C -150°C。
6.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于結(jié)晶分離后得到水合正磷酸鹽，包括進一步烘干游離水得到高濃度水合正磷酸鹽，更進一步烘干脫除結(jié)晶水，得到少結(jié)晶水或無水正磷酸鹽。
7.如權(quán)利要求1或2所述方法，其特征在于所述縮聚磷酸鹽為焦磷酸鹽、三聚磷酸鹽、偏磷酸鹽及更高聚合度的磷酸鹽中的一種或兩種以上混合物。
8.如權(quán)利要求7所述方法，其特征在于所述縮聚磷酸鹽原料可為高溫氧化處理農(nóng)藥生產(chǎn)含磷廢料的方法回收得到的以焦磷酸鹽、聚磷酸鹽和偏磷酸鹽為主的固體產(chǎn)物；優(yōu)選高溫氧化處理草甘膦生產(chǎn)含磷廢液得到的以焦磷酸鹽、聚磷酸鹽和偏磷酸鹽為主的固體產(chǎn)物?！?br> 9.如權(quán)利要求1或2所述方法，其特征在于所述正磷酸鹽為磷酸氫二鹽、磷酸二氫鹽和磷酸三鹽。
10.如權(quán)利要求1-或2所述方法，其特征在于所述結(jié)晶為冷卻結(jié)晶、蒸發(fā)濃縮結(jié)晶或真空蒸發(fā)結(jié)晶中的一種或兩種以上組合。
11.如權(quán)利要求10所述方法，其特征在于所述冷卻結(jié)晶是在反應(yīng)完成后，控制結(jié)晶液水分為水合結(jié)晶體含水重量的1.5-3倍，結(jié)晶液溫度為生成磷酸鹽產(chǎn)品飽和濃度所對應(yīng)溫度正負5°C，加入晶種，晶種重量為結(jié)晶液量的0.5-5%，保溫0-60分鐘，優(yōu)選20-40分鐘，緩慢降溫，過濾分離得到水合正磷酸鹽，進一步烘干脫水得到少結(jié)晶水或無水正磷酸鹽。
12.如權(quán)利要求11所述方法，其特征在于所述保溫結(jié)束后以1-10°C/h速度緩慢降溫，優(yōu)選 2-5 °C /h。
13.如權(quán)利要求10所述方法，其特征在于真空蒸發(fā)結(jié)晶為在真空作用下低溫濃縮，在達到飽和濃度時緩慢濃縮，直至晶核形成或從加入晶種，然后加快蒸發(fā)形成較大顆粒結(jié)晶女口廣叩ο
【文檔編號】C01B25/26GK103569981SQ201210277621
【公開日】2014年2月12日 申請日期:2012年8月2日 優(yōu)先權(quán)日:2012年8月2日
【發(fā)明者】王偉, 周曙光, 秦龍, 陳靜, 詹波, 黃鑫, 張海良, 佘慧玲, 祝小紅 申請人:浙江新安化工集團股份有限公司