專利名稱：一種水胺硫磷農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點探針及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥檢測技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種水胺硫磷農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點探針及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
水胺硫磷是一種速效廣譜硫逐式一硫代磷酰胺類殺蟲、殺螨劑，對蛛形綱中的螨類、昆蟲綱中的鱗翅目、同翅目昆蟲具有很好的防治作用。迄今為止，水胺硫磷農(nóng)藥主要用于防治水稻、棉花害蟲，如紅蜘蛛、介殼蟲、香蕉象鼻蟲、花薊馬、卷葉螟、斜紋夜蛾等。水胺硫磷能通過食道、皮膚和呼吸道引起中毒，因此，水胺硫磷農(nóng)藥的分析檢測顯得尤為重要。迄今為止，水胺硫磷農(nóng)藥的檢測方法主要有高效液相色譜法、氣相色譜法及免疫法等。但這些方法有前處理過程繁瑣、分析時間長、儀器及藥品成本高等不足。因此，建立簡單、快速、靈敏度高的水胺硫磷農(nóng)藥檢測方法逐漸成為研究重點。近年來，熒光納米量子點作為一種新型熒光探針，引起了多個研究領(lǐng)域內(nèi)研究人員的廣泛關(guān)注。與傳統(tǒng)的有機(jī)熒光染料和熒光蛋白相比，量子點具有十分優(yōu)越的光譜性質(zhì)，如激發(fā)光譜寬、發(fā)射光譜窄而對稱、熒光量子產(chǎn)率高、熒光波長可調(diào)、抗光漂白性能強(qiáng)等。這些優(yōu)越的光譜性質(zhì)使量子點熒光探針廣泛應(yīng)用于分析檢測領(lǐng)域，發(fā)揮了巨大的應(yīng)用潛力。但迄今為止，將量子點熒光探針用于水胺硫磷農(nóng)藥檢測的相關(guān)報道仍未見。針對以上問題，我們研究了一種熒光納米量子點探針檢測水胺硫磷農(nóng)藥的新方法，該方法操作簡單、檢測快速、靈敏度高且選擇性好，能進(jìn)行混合樣品中水胺硫磷的高靈敏、高選擇性識別。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種水胺硫磷農(nóng)藥的熒光納米量子點探針的制備及其應(yīng)用。本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的技術(shù)方案如下I.水胺硫磷農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點探針的制備方法如下(a)在手套箱中，稱取O. 16g硒粉加入到裝有O. 5g三正丁基膦和3. 4g 二辛基胺的燒瓶中，制得硒儲備液；(b)取O. 026g氧化鎘和O. 24g硬脂酸于三口 Schlenk反應(yīng)容器中，采用Schlenk技術(shù)，用真空泵抽真空后充入氬氣，如此反復(fù)六次以使反應(yīng)容器中充滿氬氣，然后加熱至180° C并保溫30min，使氧化鎘充分溶解。反應(yīng)完后，將溶液降至室溫，制得鎘儲備液；(C)在制好的鎘儲備液中加入4. Og三正辛基氧膦和4. Og十六胺,采用Schlenk技術(shù)，用真空泵抽真空后充入氬氣，如此反復(fù)六次以使反應(yīng)容器中充滿氬氣，攪拌并加熱至300° C，然后將從手套箱中取出的硒儲備液迅速注入到反應(yīng)容器中，在275° C左右反應(yīng)2min，然后迅速撤去加熱裝置并使產(chǎn)物冷卻至室溫，加入20mL氯仿，再加入50mL甲醇離心沉淀，除去上清液，將最終得到的沉淀重新分散在15mL正己烷中，即制得水胺硫磷農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點探針，在365nm的紫外燈下，熒光納米CdSe量子點發(fā)出較強(qiáng)的綠色熒光，在400nm波長激發(fā)下，在460 650nm有很強(qiáng)的突光發(fā)射光譜。2.水胺硫磷農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點探針在檢測水胺硫磷農(nóng)藥的應(yīng)用應(yīng)用水胺硫磷農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點探針作為熒光探針檢測水胺硫磷農(nóng)藥時，將稀釋500倍后的熒光納米探針溶液與水胺硫磷農(nóng)藥溶液混合，其中，水胺硫磷農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點探探針溶液與水胺硫磷農(nóng)藥溶液的摩爾比為I : 22 1000。從熒光光譜圖可得知水胺硫磷農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點探針的熒光強(qiáng)度隨水胺硫磷農(nóng)藥溶液的濃度的增加而減弱，且熒光強(qiáng)度與水胺硫磷農(nóng)藥溶液濃度有良好的線性關(guān)系，因此，水胺硫磷農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點可以作為檢測水胺硫磷農(nóng)藥的探針快速并定量檢測水溶液中水胺硫磷農(nóng)藥的含量，對水胺硫磷農(nóng)藥的檢測限可達(dá)到9. OX 10_8mol/L。本發(fā)明的優(yōu)點 I.本發(fā)明提供的水胺硫磷農(nóng)藥熒光納米CdSe量子點探針熒光強(qiáng)度高、熒光穩(wěn)定性好。2.采用本發(fā)明所制備的水胺硫磷農(nóng)藥熒光納米CdSe量子點探針進(jìn)行水胺硫磷農(nóng)藥的檢測，檢測過程簡單方便，靈敏度高、檢測限低，可實現(xiàn)實際樣品中水胺硫磷農(nóng)藥的原位快速檢測。


圖I是本發(fā)明的水胺硫磷農(nóng)藥熒光納米CdSe量子點探針檢測水胺硫磷農(nóng)藥過程中，不同水胺硫磷農(nóng)藥濃度與熒光納米CdSe量子點探針反應(yīng)后，激發(fā)波長為400nm時所得到的熒光光譜圖；圖中，a g為實施例中加入的不同水胺硫磷農(nóng)藥濃度，使探針與水胺硫磷農(nóng)藥的摩爾比為I : 22 1000的熒光光譜圖。
具體實施例方式為了更好的理解本發(fā)明，下面結(jié)合具體的實施例對本發(fā)明做進(jìn)一步的詳細(xì)闡述。應(yīng)理解，以下實施例只是本發(fā)明的一些優(yōu)選實施方式，目的在于更好地闡述本發(fā)明的內(nèi)容，而不是對本發(fā)明的保護(hù)范圍產(chǎn)生任何限制。實施例I水胺硫磷農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點探針的制備(a)在手套箱中，稱取O. 16g硒粉加入到裝有O. 5g三正丁基膦和3. 4g 二辛基胺的燒瓶中，制得硒儲備液；(b)取O. 026g氧化鎘和O. 24g硬脂酸于三口 Schlenk反應(yīng)容器中，采用Schlenk技術(shù)，用真空泵抽真空后充入氬氣，如此反復(fù)六次以使反應(yīng)容器中充滿氬氣，然后加熱至180° C并保溫30min，使氧化鎘充分溶解。反應(yīng)完后，將溶液降至室溫，制得鎘儲備液；(c)在制好的鎘儲備液中加入4. Og三正辛基氧膦和4. Og十六胺,采用Schlenk技術(shù)，用真空泵抽真空后充入氬氣，如此反復(fù)六次以使反應(yīng)容器中充滿氬氣，攪拌并加熱至300° C，然后將從手套箱中取出的硒儲備液迅速注入到反應(yīng)容器中，在275° C左右反應(yīng)2min，然后迅速撤去加熱裝置并使產(chǎn)物冷卻至室溫，加入20mL氯仿，再加入50mL甲醇離心沉淀，除去上清液，將最終得到的沉淀重新分散在15mL正己烷中，即制得水胺硫磷農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點探針，在365nm的紫外燈下，熒光納米CdSe量子點發(fā)出較強(qiáng)的綠色熒光，在400nm波長激發(fā)下,在460 650nm有很強(qiáng)的突光發(fā)射光譜。實施例2水胺硫磷農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點探針在檢測水胺硫磷農(nóng)藥的應(yīng)用I.應(yīng)用水胺硫磷農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點作為熒光探針檢測水胺硫磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品中水胺硫憐農(nóng)藥的過程中，將稀釋500倍后的滅光納米探針溶液與水胺硫憐農(nóng)藥溶液混合，使得水胺硫磷農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點探針溶液與水胺硫磷農(nóng)藥溶液的摩爾比為I : 22，即得到熒光光譜a。2.其余條件均與步驟I相同，僅水胺硫磷農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點探針溶液與 水胺硫磷農(nóng)藥溶液的摩爾比改為I : 77，則得到熒光光譜b;3.其余條件均與步驟I相同，僅水胺硫磷農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點探針溶液與水胺硫磷農(nóng)藥溶液的摩爾比改為I : 182，則得到熒光光譜c ;4.其余條件均與步驟I相同，僅水胺硫磷農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點探針溶液與水胺硫磷農(nóng)藥溶液的摩爾比改為I : 352，則得到熒光光譜d ;5.其余條件均與步驟I相同，僅水胺硫磷農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點探針溶液與水胺硫磷農(nóng)藥溶液的摩爾比改為I : 572，則得到熒光光譜e ;6.其余條件均與步驟I相同，僅水胺硫磷農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點探針溶液與水胺硫磷農(nóng)藥溶液的摩爾比改為I : 792，則得到熒光光譜f ;7.其余條件均與步驟I相同，僅水胺硫磷農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點探針溶液與水胺硫磷農(nóng)藥溶液的摩爾比改為I : 1000，則得到熒光光譜g ;從熒光光譜圖可得知水胺硫磷農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點探針的熒光強(qiáng)度隨水胺硫磷農(nóng)藥溶液的濃度增加而減弱，且熒光強(qiáng)度的降低值與水胺硫磷農(nóng)藥溶液濃度有良好的線性關(guān)系，R2=O. 9913。
權(quán)利要求
1.水胺硫磷農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點探針的制備，其特征在于，制備方法如下 (a)在手套箱中，稱取0.16g硒粉加入到裝有0. 5g三正丁基膦和3. 4g ニ辛基胺的燒瓶中，制得硒儲備液； (b)取0.026g氧化鎘和0. 24g硬脂酸于三ロ Schlenk反應(yīng)容器中，采用Schlenk技術(shù)，用真空泵抽真空后充入氬氣，如此反復(fù)六次以使反應(yīng)容器中充滿氬氣，然后加熱至180° C并保溫30min，使氧化鎘充分溶解，反應(yīng)完后，將溶液降至室溫，制得鎘儲備液； (c)在制好的鎘儲備液中加入4.Og三正辛基氧膦和4. Og十六胺，采用Schlenk技術(shù)，用真空泵抽真空后充入氬氣，如此反復(fù)六次以使反應(yīng)容器中充滿氬氣，攪拌并加熱至300° C，然后將從手套箱中取出的硒儲備液迅速注入到反應(yīng)容器中，在275° C反應(yīng)2min，然后迅速撤去加熱裝置并使產(chǎn)物冷卻至室溫，加入20mL氯仿，再加入50mL甲醇離心沉淀，除去上清液，將最終得到的沉淀重新分散在15mL正己烷中，即制得水胺硫磷農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點探針，在365nm的紫外燈下，熒光納米CdSe量子點發(fā)出較強(qiáng)的綠色熒光，在400nm波長激發(fā)下,在460 650nm有很強(qiáng)的突光發(fā)射光譜。
2.水胺硫磷農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點探針在檢測水胺硫磷農(nóng)藥的應(yīng)用，其特征在 于， 應(yīng)用水胺硫磷農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點探針作為熒光探針檢測水胺硫磷農(nóng)藥吋，將稀釋500倍后的熒光納米探針溶液與水胺硫磷農(nóng)藥溶液混合，其中，水胺硫磷農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點探探針溶液與水胺硫磷農(nóng)藥溶液的摩爾比為I : 22 1000。從熒光光譜圖可得知水胺硫磷農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點探針的熒光強(qiáng)度隨水胺硫磷農(nóng)藥溶液的濃度的増加而減弱，且熒光強(qiáng)度與水胺硫磷農(nóng)藥溶液濃度有良好的線性關(guān)系，因此，水胺硫磷農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點可以作為檢測水胺硫磷農(nóng)藥的探針快速并定量檢測水溶液中水胺硫磷農(nóng)藥的含量，對水胺硫磷農(nóng)藥的檢測限可達(dá)到9. OX 10_8mol/L。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種水胺硫磷農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點探針及其應(yīng)用。水胺硫磷農(nóng)藥的熒光納米量子點探針的制備(a)制備硒儲備液；(b)制備鎘儲備液；(c)用鎘儲備液和硒儲備液制得水胺硫磷農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點探針。應(yīng)用水胺硫磷農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點探針作為熒光探針檢測水胺硫磷農(nóng)藥時，對水胺硫磷農(nóng)藥的檢測限可達(dá)到9.0×10–8mol/L。本發(fā)明方法操作簡單、檢測快速、靈敏度高且選擇性好，能進(jìn)行混合樣品中水胺硫磷檢測時具有高靈敏、高選擇性識別的特點。
文檔編號C01B19/04GK102849689SQ20121036487
公開日2013年1月2日 申請日期2012年9月26日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月26日
發(fā)明者黃珊, 肖琦, 馬建強(qiáng), 崔建國, 蘇煒, 董明月 申請人:廣西師范學(xué)院