一種具有多級孔的sapo-31分子篩的合成方法
【專利摘要】一種具有多級孔的SAPO-31分子篩的合成方法，它涉及SAPO-31分子篩的合成方法。本發(fā)明要解決現(xiàn)有合成SAPO-31分子篩的方法無介孔孔道，擴(kuò)散性能差，使其作為催化劑的應(yīng)用受到制約的問題。方法：一、制備初始凝膠；二、晶化和焙燒，即制得具有多級孔的SAPO-31分子篩。本發(fā)明制備的SAPO-31分子篩同時具有微孔和介孔孔道，很大程度上提高了反應(yīng)物和產(chǎn)物在該分子篩孔道內(nèi)的擴(kuò)散和轉(zhuǎn)化能力，提高其催化活性和對目標(biāo)產(chǎn)物的選擇性，在精細(xì)化工、石油化工的催化、吸附和分離方面具有很重要的應(yīng)用價值。該方法是一種環(huán)境友好的方法，操作簡單，易于實(shí)現(xiàn)規(guī)?；a(chǎn)。
【專利說明】—種具有多級孔的SAP0-31分子篩的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及SAP0-31分子篩的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002]具有圓形一維非交叉直孔道的SAP0-31分子篩不僅具有適宜的孔道結(jié)構(gòu)和尺寸(0.54nmX0.54nm)，而且具有更加溫和的酸性，作為正構(gòu)烷烴加氫異構(gòu)化反應(yīng)的酸性載體更有利于單支鏈異構(gòu)體的生成和擴(kuò)散，因此，SAP0-31分子篩作為雙功能催化劑的酸性載體在石油餾分油的加氫異構(gòu)凝合和異構(gòu)脫蠟制取高品質(zhì)柴油和低凝點(diǎn)潤滑油的生產(chǎn)中表現(xiàn)出比沸石分子篩和其他磷酸硅鋁類分子篩更高的催化穩(wěn)定性和更高的異構(gòu)化選擇性，在石油煉制和石油化工等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。
[0003]在具有多級孔結(jié)構(gòu)的分子篩中，由于在微孔孔道間構(gòu)筑了介孔通道，縮短了反應(yīng)物和產(chǎn)物擴(kuò)散的程間距和在孔道內(nèi)的停留時間，可以顯著地改善反應(yīng)物和產(chǎn)物大分子的擴(kuò)散性能，因此分子篩的可及酸性位更多，作為催化劑可顯著提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化效率，提高初級產(chǎn)物的選擇性。
[0004]對合成的分子篩進(jìn)行酸脫鋁、堿脫硅改性可以脫除沸石分子篩骨架中的鋁或硅原子，形成大量的空位，而空位的出現(xiàn)會造成分子篩結(jié)構(gòu)網(wǎng)格中的斷點(diǎn)出現(xiàn)，使一部分小孔相互聯(lián)通而形成二次介孔。雖然通過這種方式可以形成多級孔分子篩，但是脫鋁或脫硅的程度很難掌握，骨架原子脫除的量增大很容易造成沸石分子篩的骨架塌陷，而且脫除的鋁或硅物種還可能堵塞分子篩的孔道或孔口，因此通過脫鋁、脫硅改性的分子篩的耐酸堿能力較差。
[0005]綜上所述，現(xiàn)有方法合成的微孔SAP0-31分子篩的孔道尺寸小(0.54nmX0.54nm),限制了反應(yīng)物和產(chǎn)物在其孔道內(nèi)的擴(kuò)散，而通過脫鋁或脫硅改性形成介孔孔道的方法又存在改性程度很難控制的問題，而且骨架原子脫除的量增大很容易造成沸石分子篩的骨架塌陷，脫除的鋁或硅物種還可能堵塞分子篩的孔道或孔口，因此，通過脫鋁、脫硅改性制備的多級孔分子篩存在耐酸堿能力較差、操作繁瑣、不易實(shí)施及環(huán)境不友好等一系列問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明要解決現(xiàn)有合成SAP0-31分子篩的方法不存在介孔孔道，采用二次合成法制備的分子篩的耐酸堿能力較差、操作繁瑣、不易實(shí)施及環(huán)境不友好的問題，而提供一種采用微孔模板劑和介孔模板劑的雙模板法合成具有多級孔的SAP0-31分子篩的方法。
[0007]—種具有多級孔的SAP0-31分子篩的合成方法，具體是按照以下步驟進(jìn)行的:
[0008]一、制備初始凝膠:稱取磷酸、擬薄水鋁石、硅溶膠、二正丁胺和去離子水并混合，再向該混合物中加入介孔模板劑，然后將加入介孔模板劑的混合物在轉(zhuǎn)速為600r/min~1200r/min下攪拌3h~8h,得到初始凝膠；
[0009]所述的磷酸與擬薄水鋁石的質(zhì)量比為1: (0.40~0.80);所述的磷酸與硅溶膠的質(zhì)量比為1: (0.30~0.90);所述的磷酸與二正丁胺的質(zhì)量比為1: (0.20~0.90);所述的磷酸與去離子水的質(zhì)量比為1: (2.00~4.00);所述的磷酸與介孔模板劑的質(zhì)量比為1: (0.05 ~0.40)；
[0010]二、晶化和焙燒:將初始凝膠置于帶聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼晶化釜中，在溫度為170°C~190°C下晶化12h~60h，將晶化產(chǎn)物冷卻至室溫，再經(jīng)離心分離和洗滌，并在溫度為100°C~120°C下干燥IOh~24h,最后將干燥后的晶化產(chǎn)物置于馬弗爐中，在溫度為500°C~700°C下焙燒6h~8h，制得具有多級孔的SAP0-31分子篩。
[0011]本發(fā)明的有益效果是:一、有效地改善了分子篩的孔道特性，介孔孔道尺寸在5~30nm范圍內(nèi)，因此，在潤滑油異構(gòu)脫蠟制備低凝固點(diǎn)潤滑油的工藝中，反應(yīng)物和產(chǎn)物能夠在介孔中充分?jǐn)U散，從而提高了帶支鏈異構(gòu)烷烴的選擇性；二、本發(fā)明通過先制成初始凝膠，再通過傳統(tǒng)水熱法成功地合成出同時具有微孔和介孔的多級孔SAP0-31分子篩，避免了使用酸脫鋁和堿脫硅等形成介孔孔道的方法可能導(dǎo)致分子篩骨架塌陷等問題，因此，有效地提高了分子篩的耐酸堿能力，可作為酸性催化劑或雙功能催化劑的酸性載體應(yīng)用于石油煉制、石油化工、基本有機(jī)化工和精細(xì)化工等領(lǐng)域中；三、避免了使用酸脫鋁和堿脫硅的方法，減少了環(huán)境污染，為環(huán)境友好的方法；四、合成方法操作簡單，易于實(shí)現(xiàn)規(guī)?；a(chǎn)。
[0012]本發(fā)明用于一種具有多級孔的SAP0-31分子篩的合成方法。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0013]圖1是實(shí)施例一制備的SAP0-31分子篩X射線衍射圖譜；
[0014]圖2是實(shí)施例一制備的SAP0-31分子篩掃描電子顯微鏡圖；
[0015]圖3是實(shí)施例一制備的SAP0-31分子篩透射電子顯微鏡圖；
[0016]圖4是實(shí)施例一制備的SAP0-31分子篩N2物理吸附圖；
[0017]圖5是實(shí)施例一制備的SAP`0-31分子篩孔徑分布圖；
[0018]圖6是實(shí)施例二制備的SAP0-31分子篩X射線衍射圖譜；
[0019]圖7是實(shí)施例二制備的SAP0-31分子篩掃描電子顯微鏡圖；
[0020]圖8是實(shí)施例二制備的SAP0-31分子篩透射電子顯微鏡圖；
[0021]圖9是實(shí)施例二制備的SAP0-31分子篩N2物理吸附圖；
[0022]圖10是實(shí)施例二二制備的SAP0-31分子篩孔徑分布圖；[0023]圖11是實(shí)施例三二制備的SAP0-31分子篩X射線衍射圖譜；[0024]圖12是實(shí)施例三二制備的SAP0-31分子篩掃描電子顯微鏡圖[0025]圖13是實(shí)施例三二制備的SAP0-31分子篩透射電子顯微鏡圖[0026]圖14是實(shí)施例三二制備的SAP0-31分子篩N2物理吸附圖；[0027]圖15是實(shí)施例三二制備的SAP0-31分子篩孔徑分布圖。
【具體實(shí)施方式】
[0028]本發(fā)明技術(shù)方案不局限于以下所列舉的【具體實(shí)施方式】，還包括各【具體實(shí)施方式】之間的任意組合。
[0029]【具體實(shí)施方式】一:本實(shí)施方式所述的一種具有多級孔的SAP0-31分子篩的合成方法，具體是按照以下步驟進(jìn)行的:[0030]一、制備初始凝膠:稱取磷酸、擬薄水鋁石、硅溶膠、二正丁胺和去離子水并混合，再向該混合物中加入介孔模板劑，然后將加入介孔模板劑的混合物在轉(zhuǎn)速為600r/min~1200r/min下攪拌3h~8h,得到初始凝膠；
[0031]所述的磷酸與擬薄水鋁石的質(zhì)量比為1: (0.40~0.80);所述的磷酸與硅溶膠的質(zhì)量比為1: (0.30~0.90);所述的磷酸與二正丁胺的質(zhì)量比為1: (0.20~0.90);所述的磷酸與去離子水的質(zhì)量比為1:(2.00~4.00);所述的磷酸與介孔模板劑的質(zhì)量比為1: (0.05 ~0.40)；
[0032]二、晶化和焙燒:將初始凝膠置于帶聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼晶化釜中，在溫度為170°C~190°C下晶化12h~60h，將晶化產(chǎn)物冷卻至室溫，再經(jīng)離心分離和洗滌，并在溫度為100°C~120°C下干燥IOh~24h,最后將干燥后的晶化產(chǎn)物置于馬弗爐中，在溫度為500°C~700°C下焙燒6h~8h，制得具有多級孔的SAP0-31分子篩。
[0033]本實(shí)施方式的有益效果是:一、有效地改善了分子篩的孔道特性，介孔孔道尺寸在5~30nm范圍內(nèi)，因此，作為雙功能催化劑的酸性載體在潤滑油異構(gòu)脫蠟制備低凝固點(diǎn)潤滑油的工藝中可以有效地改善反應(yīng)物和產(chǎn)物在孔道內(nèi)的中擴(kuò)散性能，從而提高帶支鏈的異構(gòu)烷烴的選擇性；二、本發(fā)明通過先制成初始凝膠，再通過傳統(tǒng)水熱法成功地合成出同時具有微孔和介孔的多級孔SAP0-31分子篩，避免了使用酸脫鋁和堿脫硅對微孔分子篩改性產(chǎn)生二次介孔的方法造成分子篩骨架塌陷的問題，因此，有效地提高了分子篩的耐酸堿能力，可作為酸性催化劑或雙功能催化劑的酸性載體應(yīng)用于石油煉制、石油化工、基本有機(jī)化工和精細(xì)化工等領(lǐng)域中；三、避免了使用酸脫鋁和堿脫硅產(chǎn)生二次介孔的方法帶來的環(huán)境污染問題，是一種環(huán)境友好方法；四、合成方法操作簡單，易于實(shí)現(xiàn)規(guī)?；a(chǎn)。
[0034]【具體實(shí)施方式】二:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一不同的是:步驟一中所述的磷酸的質(zhì)量百分含量為85% ;步驟一中所述的擬薄水鋁石中Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為71.13% ;步驟一中所述的硅溶膠中SiO2的質(zhì)量`分?jǐn)?shù)為26.85% ;步驟一中所述的二正丁胺的質(zhì)量百分含量為95.00%ο其它與【具體實(shí)施方式】一相同。
[0035]【具體實(shí)施方式】三:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一或二之一不同的是:步驟一中所述的磷酸與擬薄水鋁石的質(zhì)量比為1: (0.50~0.70);所述的磷酸與硅溶膠的質(zhì)量比為1:(0.40~0.80);所述的磷酸與二正丁胺的質(zhì)量比為1: (0.30~0.70);所述的磷酸與去尚子水的質(zhì)量比為1: (2.50~3.50);所述的磷酸與介孔模板劑的質(zhì)量比為1: (0.05~
0.35) ο其它與【具體實(shí)施方式】一或二相同。
[0036]【具體實(shí)施方式】四:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一至三之一不同的是:步驟一中所述的磷酸與擬薄水鋁石的質(zhì)量比為1:0.60 ;所述的磷酸與硅溶膠的質(zhì)量比為1: (0.40~
0.80);所述的磷酸與二正丁胺的質(zhì)量比為1:0.80 ;所述的磷酸與去離子水的質(zhì)量比為1:3.00 ;所述的磷酸與介孔模板劑的質(zhì)量比為1: (0.05~0.2)。其它與【具體實(shí)施方式】一至二相同。
[0037]【具體實(shí)施方式】五:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一至四之一不同的是:步驟一中所述介孔模板劑為十二烷基二甲基三甲氧基硅丙基氯化銨、十四烷基二甲基三甲氧基硅丙基氯化銨、十六烷基二甲基三甲氧基硅丙基氯化銨、十八烷基二甲基三甲氧基硅丙基氯化銨、聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯三嵌段共聚物、聚環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷-環(huán)氧乙烷三嵌段共聚物、葡萄糖或蔗糖。其它與【具體實(shí)施方式】一至四相同。[0038]【具體實(shí)施方式】六:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一至五之一不同的是:步驟一中稱取磷酸、擬薄水鋁石、硅溶膠、二正丁胺和去離子水并混合，再向該混合物中加入介孔模板劑，然后將加入介孔模板劑的混合物在轉(zhuǎn)速為800r/min下攪拌4h，得到初始凝膠。其它與【具體實(shí)施方式】一至五相同。
[0039]【具體實(shí)施方式】七:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一至六之一不同的是:步驟二中將初始凝膠置于帶聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼晶化釜中在溫度為170°C~190°C下晶化12h~48h，并將晶化產(chǎn)物冷卻至室溫。其它與【具體實(shí)施方式】一至六相同。
[0040]【具體實(shí)施方式】八:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一至七之一不同的是:步驟二中將晶化產(chǎn)物冷卻至室溫后經(jīng)離心分離和洗滌，并在溫度為100°C~120°C下干燥12h。其它與【具體實(shí)施方式】一至七相同。
[0041]【具體實(shí)施方式】九:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一至八之一不同的是:步驟二中將干燥后的晶化產(chǎn)物置于馬弗爐中在溫度為500°C~700°C下焙燒6h，制得具有多級孔的SAP0-31分子篩。其它與【具體實(shí)施方式】一至八相同。
[0042]采用以下實(shí)施例驗證本發(fā)明的有益效果:
[0043]實(shí)施例一:
[0044]本實(shí)施例所述的一種具有多級孔的SAP0-31分子篩的合成方法，具體是按照以下步驟進(jìn)行的:
[0045]一、制備初始凝膠:稱取磷酸、擬薄水鋁石、硅溶膠、二正丁胺和去離子水并混合，再向該混合物中加入介孔模板劑，然后將加入介孔模板劑的混合物在轉(zhuǎn)速為800r/min下攪拌4h，得到初始凝膠；
[0046]所述的磷酸的質(zhì)量百分含量為85% ;所述的擬薄水鋁石中Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為71.13% ;所述的硅溶膠中SiO2的`質(zhì)量分?jǐn)?shù)為26.85% ;所述的二正丁胺的質(zhì)量百分含量為95.00% ;所述的介孔模板劑為十六烷基二甲基三甲氧基硅丙基氯化銨；所述的磷酸與擬薄水鋁石的質(zhì)量比為1:0.60 ;所述的磷酸與硅溶膠的質(zhì)量比為1:0.60 ;所述的磷酸與二正丁胺的質(zhì)量比為1:0.80 ;所述的磷酸與去離子水的質(zhì)量比為1:3.00 ;所述的磷酸與介孔模板劑的質(zhì)量比為1:0.11 ；
[0047]二、晶化和焙燒:將初始凝膠置于帶聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼晶化釜中，在溫度為185°C下晶化24h，將晶化產(chǎn)物冷卻至室溫，再經(jīng)離心分離和洗滌，并在溫度為110°C下干燥12h，最后將干燥后的晶化產(chǎn)物置于馬弗爐中，在溫度為600°C下焙燒6h，制得具有多級孔的SAP0-31分子篩。
[0048]本實(shí)施例制備的SAP0-31分子篩X射線衍射圖譜如圖1所示，由圖可知，在2 Θ為8.5° ,20.2° ,22.0°和22.5°處均出現(xiàn)SAP0-31分子篩的特征衍射峰，并且無其它雜晶。
[0049]本實(shí)施例制備的SAP0-31分子篩掃描電子顯微鏡圖如圖2所示，由圖可知，本實(shí)施例制備的SAP0-31分子篩是不規(guī)則立方晶粒的聚集體。
[0050]本實(shí)施例制備的SAP0-31分子篩透射電子顯微鏡圖如圖3所示，由圖可知，本實(shí)施例制備的SAP0-31分子篩的介孔孔道尺寸為5nm~30nm。
[0051]本實(shí)施例制備的SAP0-31分子N2物理吸附圖如圖4所示，由圖可知，本實(shí)施例制備的SAP0-31分子篩的N2吸附-脫附等溫線具有回滯環(huán)。
[0052]本實(shí)施例制備的SAP0-31分子孔徑分布圖如圖5所示，由圖可知，本實(shí)施例制備的SAP0-31分子篩具有微孔和介孔的多級孔結(jié)構(gòu)，介孔孔徑分布在5nm~30nm范圍內(nèi)。
[0053]實(shí)施例二:
[0054]本實(shí)施例所述的一種具有多級孔的SAP0-31分子篩的合成方法，具體是按照以下步驟進(jìn)行的:
[0055]一、制備初始凝膠:稱取磷酸、擬薄水鋁石、硅溶膠、二正丁胺和去離子水并混合，再向該混合物中加入介孔模板劑，然后將加入介孔模板劑的混合物在轉(zhuǎn)速為800r/min下攪拌4h，得到初始凝膠；
[0056]所述的磷酸的質(zhì)量百分含量為85% ;所述的擬薄水鋁石中Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為71.13% ;所述的硅溶膠中SiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為26.85% ;所述的二正丁胺的質(zhì)量百分含量為95.00% ;所述的介孔模板劑為聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯三嵌段聚合物；所述的磷酸與擬薄水鋁石的質(zhì)量比為1:0.60 ;所述的磷酸與硅溶膠的質(zhì)量比為1:0.60 ;所述的磷酸與二正丁胺的質(zhì)量比為1:0.80 ;所述的磷酸與去離子水的質(zhì)量比為1:3.00 ;所述的磷酸與介孔模板劑的質(zhì)量比為1:0.11;
[0057]二、晶化和焙燒:將初始凝膠置于帶聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼晶化釜中，在溫度為185°C下晶化24h，將晶化產(chǎn)物冷卻至室溫，再經(jīng)離心分離和洗滌，并在溫度為110°C下干燥12h，最后將干燥后的晶化產(chǎn)物置于馬弗爐 中，在溫度為600°C下焙燒6h，制得具有多級孔的SAP0-31分子篩。
[0058]本實(shí)施例制備的SAP0-31分子篩X射線衍射圖譜如圖6所示，由圖可知，在2 Θ為8.5° ,20.2° ,22.0°和22.5°處均出現(xiàn)SAP0-31分子篩的特征衍射峰，并且無其它雜晶。
[0059]本實(shí)施例制備的SAP0-31分子篩掃描電子顯微鏡圖如圖7所示，由圖可知，本實(shí)施例制備的SAP0-31分子篩由小晶粒聚集而成的簇狀聚集體。
[0060]本實(shí)施例制備的SAP0-31分子篩透射電子顯微鏡如圖8所示，由圖可知，本實(shí)施例制備的SAP0-31分子篩的介孔孔道尺寸主要為IOnm左右。
[0061]本實(shí)施例制備的SAP0-31分子N2物理吸附圖如圖9所示，由圖可知，本實(shí)施例制備的SAP0-31分子篩的N2吸附-脫附等溫線具有回滯環(huán)。
[0062]本實(shí)施例制備的SAP0-31分子孔徑分布圖如圖10所示，由圖可知，本實(shí)施例制備的SAP0-31分子篩具有微孔和介孔的多級孔結(jié)構(gòu)，介孔孔徑分布在5nm~30nm范圍內(nèi)。
[0063]實(shí)施例三:
[0064]本實(shí)施例所述的一種具有多級孔的SAP0-31分子篩的合成方法，具體是按照以下步驟進(jìn)行的:
[0065]一、制備初始凝膠:稱取磷酸、擬薄水鋁石、硅溶膠、二正丁胺和去離子水并混合，再向該混合物中加入介孔模板劑，然后將加入介孔模板劑的混合物在轉(zhuǎn)速為800r/min下攪拌4h，得到初始凝膠；
[0066]所述的磷酸的質(zhì)量百分含量為85% ;所述的擬薄水鋁石中Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為71.13% ;所述的硅溶膠中SiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為26.85% ;所述的二正丁胺的質(zhì)量百分含量為95.00% ;所述的介孔模板劑為葡萄糖；所述的磷酸與擬薄水鋁石的質(zhì)量比為1:0.60 ;所述的磷酸與硅溶膠的質(zhì)量比為1:0.60 ;所述的磷酸與二正丁胺的質(zhì)量比為1:0.80 ;所述的磷酸與去離子水的質(zhì)量比為1:3.00 ;所述的磷酸與介孔模板劑的質(zhì)量比為1:0.11 ；
[0067]二、晶化和焙燒:將初始凝膠置于帶聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼晶化釜中，在溫度為185°C下晶化24h，將晶化產(chǎn)物冷卻至室溫，再經(jīng)離心分離和洗滌，并在溫度為110°C下干燥12h，最后將干燥后的晶化產(chǎn)物置于馬弗爐中，在溫度為600°C下焙燒6h，制得具有多級孔的SAP0-31分子篩。
[0068]本實(shí)施例制備的SAP0-31分子篩X射線衍射圖譜如圖11所示，由圖可知，在2 Θ為8.5° ,20.2° ,22.0°和22.5°處均出現(xiàn)SAP0-31分子篩的特征衍射峰，并且無其它雜晶。
[0069]本實(shí)施例制備的SAP0-31分子篩掃描電子顯微鏡圖如圖12所示，由圖可知，本實(shí)施例制備的SAP0-31分子篩由小晶粒聚集而成的啞鈴狀聚集體。
[0070]本實(shí)施例制備的SAP0-31分子篩透射電子顯微鏡圖如圖13所示，由圖可知，本實(shí)施例制備的SAP0-31分子篩的介孔孔道尺寸為5nm~17nm。
[0071]本實(shí)施例制備的SAP0-31分子N2物理吸附圖如圖14所示，由圖可知，本實(shí)施例制備的SAP0-31分子篩的N2吸附-脫附等溫線具有回滯環(huán)。
[0072]本實(shí)施例制備的SAP0-31分子孔徑分布圖如圖15所示，由圖可知，本實(shí)施例制備的SAP0-31分子篩具有微孔和`介孔的多級孔結(jié)構(gòu)，介孔孔徑分布在5nm~17nm范圍內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.一種具有多級孔的SAP0-31分子篩的合成方法，其特征在于一種具有多級孔的SAP0-31分子篩的合成方法是按照以下步驟進(jìn)行的:一、制備初始凝膠:稱取磷酸、擬薄水鋁石、硅溶膠、二正丁胺和去離子水并混合，再向該混合物中加入介孔模板劑，然后將加入介孔模板劑的混合物在轉(zhuǎn)速為600r/min~1200r/min下攪拌3h~8h,得到初始凝膠；所述的磷酸與擬薄水鋁石的質(zhì)量比為1: (0.40~0.80);所述的磷酸與硅溶膠的質(zhì)量比為1:(0.30~0.90);所述的磷酸與二正丁胺的質(zhì)量比為1:(0.20~0.90);所述的磷酸與去離子水的質(zhì)量比為1:(2.00~4.00);所述的磷酸與介孔模板劑的質(zhì)量比為1: (0.05 ~0.40)；二、晶化和焙燒:將初始凝膠置于帶聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼晶化釜中，在溫度為170°C~190°C下晶化12h~60h，將晶化產(chǎn)物冷卻至室溫，再經(jīng)離心分離和洗滌，并在溫度為100°C~120°C下干燥IOh~24h,最后將干燥后的晶化產(chǎn)物置于馬弗爐中，在溫度為500°C~700°C下焙燒6h~8h，制得具有多級孔的SAP0-31分子篩。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有多級孔的SAP0-31分子篩的合成方法，其特征在于步驟一中所述的磷酸的質(zhì)量百分含量為85% ;步驟一中所述的擬薄水鋁石中Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為71.13% ;步驟一中所述的硅溶膠中SiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為26.85% ;步驟一中所述的二正丁胺的質(zhì)量百分含量為95.00%ο
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有多級孔的SAP0-31分子篩的合成方法，其特征在于步驟一中所述的磷酸與擬薄水鋁石的質(zhì)量比為1: (0.50~0.70);所述的磷酸與硅溶膠的質(zhì)量比為1:(0.40~0.80);所述的磷酸與二正丁胺的質(zhì)量比為1: (0.30~0.70);所述的磷酸與去離子水的質(zhì)量比為1: (2.50~3.50);所述的磷酸與介孔模板劑的質(zhì)量比為1: (0.05 ~0.35)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有多級孔的SAP0-31分子篩的合成方法，其特征在于步驟一中所述的磷酸與擬薄水鋁石的質(zhì)量比為1:0.60 ;所述的磷酸與硅溶膠的質(zhì)量比為I: (0.40~0.80);所述的磷酸與二正丁胺的質(zhì)量比為1:0.80 ;所述的磷酸與去離子水的質(zhì)量比為1:3.00 ;所述的磷酸與介孔模板劑的質(zhì)量比為1: (0.05~0.2)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有多級孔的SAP0-31分子篩的合成方法，其特征在于步驟一中所述介孔模板劑為十二烷基二甲基三甲氧基硅丙基氯化銨、十四烷基二甲基三甲氧基硅丙基氯化銨、十八烷基二甲基三甲氧基硅丙基氯化銨、聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯三嵌段共聚物、聚環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷-環(huán)氧乙烷三嵌段共聚物或蔗糖。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有多級孔的SAP0-31分子篩的合成方法，其特征在于步驟一中稱取磷酸、擬薄水鋁石、硅溶膠、二正丁胺和去離子水并混合，再向該混合物中加入介孔模板劑，然后將加入介孔模板劑的混合物在轉(zhuǎn)速為800r/min下攪拌4h，得到初始凝膠。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有多級孔的SAP0-31分子篩的合成方法，其特征在于步驟二中將初始凝膠置于帶聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼晶化釜中，在溫度為170°C~190°C下晶化12h~48h后，將晶化產(chǎn)物冷卻至室溫。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有多級孔的SAP0-31分子篩的合成方法，其特征在于步驟二中將晶化產(chǎn)物冷卻至室溫后經(jīng)離心分離和洗滌，并在溫度為100°C~120°C下干燥.12h。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有多級孔的SAP0-31分子篩的合成方法，其特征在于步驟二中將干燥后的晶化產(chǎn)物置于馬弗爐中，在溫度為500°C~700°C下焙燒6h，制得具有多級孔的SAP0-31分子篩。
【文檔編號】C01B39/54GK103553077SQ201310566614
【公開日】2014年2月5日 申請日期:2013年11月13日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月13日
【發(fā)明者】吳偉, 吳會敏, 肖林飛, 張瑞 申請人:黑龍江大學(xué)