一種復(fù)合型分子篩的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種復(fù)合型分子篩的合成方法，包括以下步驟：一、將β沸石粉加入到氫氧化鈉溶液中攪拌得到溶液A；二、將CTAB加入到氫氧化鈉溶液中攪拌得到溶液B；三、按照一定比例將鋁源和溶液A一起加入到溶液B中，攪拌均勻后滴加硅源，攪拌得到凝膠；四、對(duì)凝膠進(jìn)行水熱晶化處理，然后依次進(jìn)行過(guò)濾、洗滌、干燥和焙燒處理，得到復(fù)合型分子篩。采用本發(fā)明合成的復(fù)合型分子篩，其比表面積、孔容、孔徑等均較大，骨架硅鋁比高，熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性高，能夠促進(jìn)其在大分子催化轉(zhuǎn)化中的應(yīng)用研究，具有良好的工業(yè)應(yīng)用前景。
【專利說(shuō)明】-種復(fù)合型分子篩的合成方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于分子篩合成【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種復(fù)合型分子篩的合成方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 目型分子篩是具有獨(dú)特的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)和較高的娃鉛比，它是唯一一種具有交叉十二 元環(huán)通道體系的高娃分子篩，在吸附分離、姪類裂化、重整、芳姪焼基化等反應(yīng)中表現(xiàn)出良 好的熱穩(wěn)定性、疏水性、抗結(jié)焦性，并具有催化活性高、使用壽命長(zhǎng)等特點(diǎn)，是十分重要的催 化材料。但因其孔徑較小，致使其在大分子進(jìn)入孔道和擴(kuò)散逸出孔道時(shí)擴(kuò)散阻力較大，從而 限制了其在大分子催化轉(zhuǎn)化中的應(yīng)用研究。介孔分子篩較大的孔徑和比表面積雖能解決微 孔沸石擴(kuò)散限制的問(wèn)題，但其酸性較小，孔結(jié)構(gòu)單一、孔壁較薄導(dǎo)致水熱穩(wěn)定性差的缺點(diǎn)也 同樣限制了它的應(yīng)用范圍。所W近年來(lái)研究人員致力于微孔-介孔雙重孔結(jié)構(gòu)復(fù)合分子篩 的研究，發(fā)現(xiàn)微孔-介孔復(fù)合分子篩可W實(shí)現(xiàn)孔結(jié)構(gòu)的梯度分布和酸性位的合理搭配，具 有微孔和介孔雙模型孔結(jié)構(gòu)，使介孔分子篩的孔道優(yōu)勢(shì)和微孔分子篩的強(qiáng)酸性及高水熱穩(wěn) 定性優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)、協(xié)同作用。
[0003] 目前，關(guān)于目分子篩領(lǐng)域?qū)＠夹g(shù)主要集中在目分子篩的合成方面，其次為目 分子篩的改性研究，相比來(lái)說(shuō)，關(guān)于含雜原子目分子篩的合成及含目分子篩復(fù)合材料的合 成等方面較少。
[0004] 目前，關(guān)于不同復(fù)合模式的微孔-介孔復(fù)合分子篩的合成方法，包括原位合成法、 后合成法和納米組裝法等。原位合成法是指在一個(gè)合成體系中，加入一種或兩種有機(jī)模板 齊U，通過(guò)調(diào)節(jié)適宜的合成條件，實(shí)現(xiàn)兩種分子篩的復(fù)合生長(zhǎng)。如專利CN1101514007A公開(kāi)了 一種目沸石/Y沸石共生分子篩及其合成方法，該專利是將娃源、鉛源、堿源、有機(jī)模板劑、 水、Y晶種按照一定比例和配料順序混合，最后晶化合成出目沸石/Y沸石共生分子篩材料。
[0005] 后合成法指在復(fù)合分子篩合成之前，微孔或介孔分子篩至少有一種已經(jīng)生成，然 后對(duì)已經(jīng)合成的分子篩進(jìn)行處理，實(shí)現(xiàn)兩種分子篩的復(fù)合生長(zhǎng)。
[0006] 納米組裝法是利用微孔沸石的結(jié)構(gòu)單元與模板劑膠束自組裝來(lái)制備復(fù)合分子篩， 得到的復(fù)合分子篩材料的介孔孔道有序性較差。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題在于針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種復(fù)合型分子 篩的合成方法。采用該方法合成的復(fù)合型分子篩，其比表面積、孔容、孔徑等均較大，骨架娃 鉛比高，熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性高，能夠促進(jìn)其在大分子催化轉(zhuǎn)化中的應(yīng)用研究，具有良好 的工業(yè)應(yīng)用前景。
[0008] 為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一種復(fù)合型分子篩的合成方法， 其特征在于，該方法包括W下步驟：
[0009] 步驟一、按照目沸石：化OH = (2. 7?8. 8) ; 1的質(zhì)量比，將目沸石粉加入到 氨氧化軸溶液中，在溫度為6(TC?8(TC的條件下攬拌Ih?化，得到溶液A ;
[0010] 步驟二、按照目沸石：CTAB= I : I的質(zhì)量比W及CTAB :化OH= (0. 5?2) : I 的摩爾比，將CTAB加入到氨氧化軸溶液中攬拌至CTAB完全溶解，得到溶液B ;
[0011] 步驟S、按照CTAB : Si : Al = (4?15) : 12. 5 : 1的摩爾比，將鉛源和步驟 一中所述溶液A -起加入到步驟二中所述溶液B中，攬拌均勻后滴加娃源，滴加完畢后繼續(xù) 攬拌Ih?化，得到凝膠；所述鉛源為六水合氯化鉛，所述娃源為正娃酸己醋；
[0012] 步驟四、利用反應(yīng)蓋對(duì)步驟H中所述凝膠進(jìn)行水熱晶化處理，然后對(duì)水熱晶化處 理后的凝膠依次進(jìn)行過(guò)濾、洗涂、干燥和賠燒處理，得到復(fù)合型分子篩；所述水熱晶化處理 的溫度為IOOC?14(TC，所述水熱晶化處理的時(shí)間為2化?72h。
[0013] 上述的一種復(fù)合型分子篩的合成方法，其特征在于，步驟一中所述目沸石粉為H 型目沸石粉或化型目沸石粉。
[0014] 上述的一種復(fù)合型分子篩的合成方法，其特征在于，步驟一中所述目沸石與化OH 的質(zhì)量比為3.8 : 1。
[0015] 上述的一種復(fù)合型分子篩的合成方法，其特征在于，步驟二中所述CTAB與化OH的 摩爾比為1. 25 : 1。
[0016] 上述的一種復(fù)合型分子篩的合成方法，其特征在于，步驟一和步驟二中所述氨氧 化軸溶液的濃度均為1. Omol/L?2. 5mol/L〇
[0017] 上述的一種復(fù)合型分子篩的合成方法，其特征在于，步驟H中所述CTAB、Si和Al 的摩爾比為 CTAB : Si : Al = S : 12. 5 : 1。
[0018] 上述的一種復(fù)合型分子篩的合成方法，其特征在于，步驟H中所述滴加的速率為 0. 5mL/min ?ImL/min。
[0019] 上述的一種復(fù)合型分子篩的合成方法，其特征在于，步驟四中所述賠燒處理的溫 度為50(TC?60(TC，所述賠燒處理的時(shí)間為化?化。
[0020] 本發(fā)明所述CTAB為十六焼基H甲基漠化饋。
[0021] 本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有W下優(yōu)點(diǎn)：
[0022] 1、本發(fā)明提供的復(fù)合型分子篩的合成方法，充分利用了微孔沸石晶粒中的無(wú)定形 娃鉛，選擇性地溶解晶粒中的部分娃鉛，作為合成介孔分子篩的部分娃鉛源。由于介孔骨架 孔壁中引入了沸石次級(jí)結(jié)構(gòu)單元，使得介孔分子篩不僅具有較高的水熱穩(wěn)定性及較強(qiáng)的酸 位，還可為較大分子提供更大的擴(kuò)散空間。
[0023] 2、本發(fā)明的合成體系中氨氧化軸量的多少對(duì)形成復(fù)合分子篩的結(jié)構(gòu)有重要影響。 若體系中氨氧化軸用量過(guò)多，則正娃酸己醋水解的娃酸根W單聚態(tài)Si04 4^形式存在，強(qiáng)堿 會(huì)使得娃酸根之間不能進(jìn)一步聚合，W至于形成清夜；若氨氧化軸用量過(guò)少，則使娃酸根的 聚集態(tài)進(jìn)一步增大，有序的自組裝過(guò)程受到破壞，形成無(wú)定形中介相；故只有在適量的氨氧 化軸用量下才能合成出結(jié)構(gòu)優(yōu)良的復(fù)合分子篩。
[0024] 3、本發(fā)明的合成體系中晶化溫度的高低對(duì)形成復(fù)合分子篩的結(jié)構(gòu)有重要影響。若 晶化溫度過(guò)低，則合成復(fù)合分子篩中介孔的衍射峰較弱，其孔道長(zhǎng)程有序性不高；因介孔 分子篩的水熱穩(wěn)定性較差，當(dāng)晶化溫度過(guò)高時(shí)，介孔相從立方相向?qū)訝钕噢D(zhuǎn)變，繼續(xù)升高溫 度，則會(huì)觀察不到介孔分子篩的特征衍射峰而是生成無(wú)定形物，因此只有在適宜的晶化溫 度下才能合成出結(jié)構(gòu)優(yōu)良的復(fù)合分子篩。
[00巧]4、本發(fā)明的合成體系中晶化時(shí)間也是影響體系合成復(fù)合分子篩的一個(gè)影響因 素。本發(fā)明實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)在合理的晶化時(shí)間范圍內(nèi)，產(chǎn)物的（211)晶面的特征衍射峰較強(qiáng)，且 (220)、（420)和（332)面衍射峰也清晰可見(jiàn)；隨著晶化時(shí)間的延長(zhǎng)，產(chǎn)物的（211)面衍射峰 逐漸減弱并寬化且看不到3° W后的晶面衍射峰。
[0026] 5、本發(fā)明采用后合成法，并通過(guò)對(duì)各工藝過(guò)程及參數(shù)進(jìn)行精確控制和優(yōu)化，最終 合成出具有雙重孔道結(jié)構(gòu)的復(fù)合型分子篩。采用本發(fā)明合成的復(fù)合型分子篩，其比表面積、 孔容、孔徑等均較大，骨架娃鉛比高，熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性高，能夠促進(jìn)其在大分子催化 轉(zhuǎn)化中的應(yīng)用研究，具有良好的工業(yè)應(yīng)用前景。
[0027] 下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[002引圖1 (a)為本發(fā)明實(shí)施例1合成的復(fù)合型分子篩在小角區(qū)的XRD圖。
[0029] 圖1化）為本發(fā)明實(shí)施例1合成的復(fù)合型分子篩在廣角區(qū)的XRD圖。
[0030] 圖2為本發(fā)明實(shí)施例1合成的復(fù)合型分子篩的氮?dú)獾葴匚角€圖。
[0031] 圖3(a)為本發(fā)明實(shí)施例1合成的復(fù)合型分子篩的介孔孔徑分布圖。
[0032] 圖3(b)為本發(fā)明實(shí)施例1合成的復(fù)合型分子篩的微孔孔徑分布圖。

【具體實(shí)施方式】
[0033] 實(shí)施例1
[0034] 本實(shí)施例復(fù)合型分子篩的合成方法包括W下步驟：
[00巧]步驟一、按照目沸石：化OH = 3. 8 ; 1的質(zhì)量比，將45. 6g目沸石粉加入到300血 濃度為1. Omol/L的氨氧化軸溶液中，在溫度為7(TC的條件下攬拌1.化，得到溶液A ;所述 目沸石粉優(yōu)選為H型目沸石粉或化型目沸石粉，本實(shí)施例采用的是南開(kāi)大學(xué)催化劑廠生 產(chǎn)的H型目沸石粉；
[003引步驟二、按照目沸石：CTAB = 1 : 1的質(zhì)量比W及CTAB :化OH = 1. 25 : 1的 摩爾比，將45. 6gCTAB加入到100血濃度為1. Omol/L的氨氧化軸溶液中攬拌至CTAB完全 溶解，得到溶液B ;
[0037] 步驟H、按照CTAB : Si : Al = 5 : 12. 5 : 1的摩爾比，將6. 04g鉛源和步驟一 中所述溶液A-起加入到步驟二中所述溶液B中，攬拌均勻后滴加65.地娃源，滴加的速率 為0. 5mL/min，滴加完畢后繼續(xù)攬拌化，得到凝膠；所述鉛源為六水合氯化鉛，所述娃源為 正娃酸己醋；步驟四、利用反應(yīng)蓋對(duì)步驟H中所述凝膠進(jìn)行水熱晶化處理，然后對(duì)水熱晶化 處理后的凝膠依次進(jìn)行過(guò)濾、洗涂、干燥和賠燒處理，得到復(fù)合型分子篩；所述水熱晶化處 理的溫度為12(TC，所述水熱晶化處理的時(shí)間為72h，所述賠燒處理的溫度為55(TC，所述賠 燒處理的時(shí)間為化。
[003引圖1 (a)為本實(shí)施例合成的分子篩在小角區(qū)的XRD圖，圖1化）為本實(shí)施例合成的 分子篩在廣角區(qū)的XRD圖。由圖1(a)和圖1(b)可W看出，在小角區(qū)2°?6°出現(xiàn)了明 顯且清晰的對(duì)應(yīng)于（211)、（220) (332)、（420)晶面的特征衍射峰，該與論文狂hao Wei, Li Quanzh. Synthesis of Nanosize MCM-48 withHigh Thermal Stability[J]. Chem Mater, 2003,15(22) :4160-4162)報(bào)道的MCM-48介孔分子篩的X畑譜圖一致。由圖1(b)可W看 出，在大角區(qū)出現(xiàn)了歸屬于微孔目分子篩的特征衍射峰。上述結(jié)果表明，本實(shí)施例所合成 的分子篩含有微孔和介孔雙重孔道結(jié)構(gòu)，是一種目/MCM-48復(fù)合型分子篩。
[0039] 圖2為本實(shí)施例合成的分子篩的氮?dú)獾葴匚角€圖。由圖2可W看出，其等溫 線屬IUPAC分類中典型的IV型等溫線特征，說(shuō)明所合成的樣品具有介孔結(jié)構(gòu)。在相對(duì)壓力 較低（P/P〇< 0.25)時(shí)，是馬在介孔孔壁上的單分子層吸附；隨著相對(duì)壓力的升高（0.25 < P/P。< 0. 45)，等溫曲線突然上翅，吸附量突增，由于分子篩顆粒間空隙的毛細(xì)凝聚作用 形成了 H4型遲滯環(huán)，當(dāng)P/P。接近1. 00時(shí)，等溫線出現(xiàn)了突越，說(shuō)明有更大的孔被填充，分 有較多的大孔無(wú)定形組分，該表明分子篩的晶粒內(nèi)部具有多尺度的孔道結(jié)構(gòu)。
[0040] 圖3(a)為本實(shí)施例合成的分子篩的介孔孔徑分布圖，圖3(b)為本實(shí)施例合成的 分子篩的微孔孔徑分布圖。由圖3(a)和圖3(b)可W看出，該分子篩具有明顯的微孔-介 孔雙重孔結(jié)構(gòu)分布，與上述XRD表征結(jié)果一致，且其孔徑分布也比較均勻。
[0041] 本實(shí)施例合成的分子篩的性能測(cè)試數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。
[004引 實(shí)施例2
[0043] 本實(shí)施例復(fù)合型分子篩的合成方法包括W下步驟：
[0044] 步驟一、按照目沸石：化OH = 3. 6 ; 1的質(zhì)量比，將36g目沸石粉加入到125血 濃度為2. Omol/L的氨氧化軸溶液中，在溫度為7(TC的條件下攬拌比，得到溶液A ;所述目 沸石粉優(yōu)選為H型目沸石粉或化型目沸石粉，本實(shí)施例采用的是南開(kāi)大學(xué)催化劑廠生產(chǎn) 的化型目沸石粉；
[004引步驟二、按照目沸石：CTAB = 1 : 1的質(zhì)量比W及CTAB :化OH = 0. 5 : 1的 摩爾比，將36gCTAB加入到100血濃度為2. Omol/L的氨氧化軸溶液中攬拌至CTAB完全溶 解，得到溶液B ;
[0046] 步驟H、按照CTAB : Si : Al = 10 : 12. 5 : 1的摩爾比，將2. 38g鉛源和步驟 一中所述溶液A-起加入到步驟二中所述溶液B中，攬拌均勻后滴加25. 7g娃源，滴加的速 率為0. 8mL/min，滴加完畢后繼續(xù)攬拌比，得到凝膠；所述鉛源為六水合氯化鉛，所述娃源 為正娃酸己醋；
[0047] 步驟四、利用反應(yīng)蓋對(duì)步驟H中所述凝膠進(jìn)行水熱晶化處理，然后對(duì)水熱晶化處 理后的凝膠依次進(jìn)行過(guò)濾、洗涂、干燥和賠燒處理，得到復(fù)合型分子篩；所述水熱晶化處理 的溫度為IOOC，所述水熱晶化處理的時(shí)間為36h，所述賠燒處理的溫度為52(TC，所述賠燒 處理的時(shí)間為6.化。
[0048] 通過(guò)對(duì)本實(shí)例分子篩進(jìn)行小角區(qū)X畑分析、廣角區(qū)X畑分析、氮?dú)獾葴匚絎及粒 徑分布分析可知，本實(shí)施例所合成的分子篩含有微孔和介孔雙重孔道結(jié)構(gòu)，且孔徑分布也 比較均勻，是一種目/MCM-48復(fù)合型分子篩。本實(shí)施例合成的分子篩的性能測(cè)試數(shù)據(jù)見(jiàn)表 Io
[0049] 實(shí)施例3
[0050] 本實(shí)施例復(fù)合型分子篩的合成方法包括W下步驟：
[005U 步驟一、按照目沸石：化OH = 5 : 1的質(zhì)量比，將36g目沸石粉加入到100血濃 度為1. 8mol/L的氨氧化軸溶液中，在溫度為6(TC的條件下攬拌化，得到溶液A ;所述目沸 石粉優(yōu)選為H型目沸石粉或化型目沸石粉，本實(shí)施例采用的是南開(kāi)大學(xué)催化劑廠生產(chǎn)的 H型目沸石粉；
[005引步驟二、按照目沸石：CTAB = 1 : 1的質(zhì)量比W及CTAB :化OH = 2 : 1的摩 爾比，將36gCTAB加入到50血濃度為I. Omol/L的氨氧化軸溶液中攬拌至CTAB完全溶解， 得到溶液B ;
[0053] 步驟H、按照CTAB : Si : Al = 4 : 12. 5 : 1的摩爾比，將6. Og鉛源和步驟一 中所述溶液A -起加入到步驟二中所述溶液B中，攬拌均勻后滴加64. 3g娃源，滴加的速率 為0. 5mL/min，滴加完畢后繼續(xù)攬拌化，得到凝膠；所述鉛源為六水合氯化鉛，所述娃源為 正娃酸己醋；
[0054] 步驟四、利用反應(yīng)蓋對(duì)步驟H中所述凝膠進(jìn)行水熱晶化處理，然后對(duì)水熱晶化處 理后的凝膠依次進(jìn)行過(guò)濾、洗涂、干燥和賠燒處理，得到復(fù)合型分子篩；所述水熱晶化處理 的溫度為12(TC，所述水熱晶化處理的時(shí)間為60h，所述賠燒處理的溫度為55(TC，所述賠燒 處理的時(shí)間為化。
[00巧]通過(guò)對(duì)本實(shí)例分子篩進(jìn)行小角區(qū)X畑分析、廣角區(qū)X畑分析、氮?dú)獾葴匚絎及粒 徑分布分析可知，本實(shí)施例所合成的分子篩含有微孔和介孔雙重孔道結(jié)構(gòu)，且孔徑分布也 比較均勻，是一種目/MCM-48復(fù)合型分子篩。本實(shí)施例合成的分子篩的性能測(cè)試數(shù)據(jù)見(jiàn)表 Io
[0056] 實(shí)施例4
[0057] 本實(shí)施例復(fù)合型分子篩的合成方法包括W下步驟：
[005引步驟一、按照目沸石：化OH = 2. 7 : 1的質(zhì)量比，將7：3g目沸石粉加入到270血 濃度為2. 5mol/L的氨氧化軸溶液中，在溫度為8(TC的條件下攬拌化，得到溶液A ;所述目 沸石粉優(yōu)選為H型目沸石粉或化型目沸石粉，本實(shí)施例采用的是南開(kāi)大學(xué)催化劑廠生產(chǎn) 的H型目沸石粉；
[0059] 步驟二、按照目沸石：CTAB = 1 : 1的質(zhì)量比W及CTAB :化OH = 2 : 1的摩 爾比，將73g CTAB加入到40血濃度為2. 5mol/L的氨氧化軸溶液中攬拌至CTAB完全溶解， 得到溶液B ;
[0060] 步驟H、按照CTAB : Si : Al = 8 : 12. 5 : 1的摩爾比，將6. 04g鉛源和步驟一 中所述溶液A-起加入到步驟二中所述溶液B中，攬拌均勻后滴加65.地娃源，滴加的速率 為0. 5mL/min，滴加完畢后繼續(xù)攬拌比，得到凝膠；所述鉛源為六水合氯化鉛，所述娃源為 正娃酸己醋；
[0061] 步驟四、利用反應(yīng)蓋對(duì)步驟H中所述凝膠進(jìn)行水熱晶化處理，然后對(duì)水熱晶化處 理后的凝膠依次進(jìn)行過(guò)濾、洗涂、干燥和賠燒處理，得到復(fù)合型分子篩；所述水熱晶化處理 的溫度為12(TC，所述水熱晶化處理的時(shí)間為30h，所述賠燒處理的溫度為50(TC，所述賠燒 處理的時(shí)間為化。
[0062] 通過(guò)對(duì)本實(shí)例分子篩進(jìn)行小角區(qū)X畑分析、廣角區(qū)X畑分析、氮?dú)獾葴匚絎及粒 徑分布分析可知，本實(shí)施例所合成的分子篩含有微孔和介孔雙重孔道結(jié)構(gòu)，且孔徑分布也 比較均勻，是一種目/MCM-48復(fù)合型分子篩。本實(shí)施例合成的分子篩的性能測(cè)試數(shù)據(jù)見(jiàn)表 Io
[006引 實(shí)施例5
[0064] 本實(shí)施例復(fù)合型分子篩的合成方法包括W下步驟：
[006引步驟一、按照目沸石：化OH = 8. 8 ; 1的質(zhì)量比，將73g目沸石粉加入到100血 濃度為2. Imol/L的氨氧化軸溶液中，在溫度為8(TC的條件下攬拌比，得到溶液A ;所述目 沸石粉優(yōu)選為H型目沸石粉或化型目沸石粉，本實(shí)施例采用的是南開(kāi)大學(xué)催化劑廠生產(chǎn) 的化型目沸石粉；
[006引 步驟二、按照目沸石：CTAB = 1 : 1的質(zhì)量比W及CTAB :化OH = 1 : 1的摩 爾比，將73g CTAB加入到100血濃度為2mol/L的氨氧化軸溶液中攬拌至CTAB完全溶解， 得到溶液B ;
[0067] 步驟H、按照CTAB : Si : Al = 15 : 12. 5 : 1的摩爾比，將3. 2g鉛源和步驟一 中所述溶液A-起加入到步驟二中所述溶液B中，攬拌均勻后滴加34.地娃源，滴加的速率 為ImL/min，滴加完畢后繼續(xù)攬拌化，得到凝膠；所述鉛源為六水合氯化鉛，所述娃源為正 娃酸己醋；
[0068] 步驟四、利用反應(yīng)蓋對(duì)步驟H中所述凝膠進(jìn)行水熱晶化處理，然后對(duì)水熱晶化處 理后的凝膠依次進(jìn)行過(guò)濾、洗涂、干燥和賠燒處理，得到復(fù)合型分子篩；所述水熱晶化處理 的溫度為14(TC，所述水熱晶化處理的時(shí)間為2化，所述賠燒處理的溫度為60(TC，所述賠燒 處理的時(shí)間為化。
[0069] 通過(guò)對(duì)本實(shí)例分子篩進(jìn)行小角區(qū)X畑分析、廣角區(qū)X畑分析、氮?dú)獾葴匚絎及粒 徑分布分析可知，本實(shí)施例所合成的分子篩含有微孔和介孔雙重孔道結(jié)構(gòu)，且孔徑分布也 比較均勻，是一種目/MCM-48復(fù)合型分子篩。本實(shí)施例合成的分子篩的性能測(cè)試數(shù)據(jù)見(jiàn)表 Io
[0070] 表1本發(fā)明實(shí)施例1-5復(fù)合型分子篩的性能測(cè)試數(shù)據(jù)
[0071]

【權(quán)利要求】
1. 一種復(fù)合型分子篩的合成方法，其特征在于，該方法包括以下步驟： 步驟一、按照β沸石：NaOH = (2. 7?8. 8) : 1的質(zhì)量比，將β沸石粉加入到氫氧 化鈉溶液中，在溫度為60°C?80°C的條件下攪拌lh?2h，得到溶液A ; 步驟二、按照β沸石：CTAB = 1 : 1的質(zhì)量比以及CTAB : NaOH = (0· 5?2) : 1 的摩爾比，將CTAB加入到氫氧化鈉溶液中攪拌至CTAB完全溶解，得到溶液B ; 步驟三、按照CTAB : Si : Al= (4?15) : 12. 5 : 1的摩爾比，將鋁源和步驟一中 所述溶液A -起加入到步驟二中所述溶液B中，攪拌均勻后滴加硅源，滴加完畢后繼續(xù)攪拌 lh?2h，得到凝膠；所述鋁源為六水合氯化鋁，所述硅源為正硅酸乙酯； 步驟四、利用反應(yīng)釜對(duì)步驟三中所述凝膠進(jìn)行水熱晶化處理，然后對(duì)水熱晶化處理后 的凝膠依次進(jìn)行過(guò)濾、洗滌、干燥和焙燒處理，得到復(fù)合型分子篩；所述水熱晶化處理的溫 度為KXTC?140°C，所述水熱晶化處理的時(shí)間為24h?72h。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種復(fù)合型分子篩的合成方法，其特征在于，步驟一中所述 β沸石粉為Η型β沸石粉或Na型β沸石粉。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種復(fù)合型分子篩的合成方法，其特征在于，步驟一中所述 β沸石與NaOH的質(zhì)量比為3. 8 : 1。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種復(fù)合型分子篩的合成方法，其特征在于，步驟二中所述 CTAB與NaOH的摩爾比為1. 25 : 1。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種復(fù)合型分子篩的合成方法，其特征在于，步驟一和步驟 二中所述氫氧化鈉溶液的濃度均為1. Omol/L?2. 5mol/L。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種復(fù)合型分子篩的合成方法，其特征在于，步驟三中所述 CTAB、Si 和 A1的摩爾比為 CTAB : Si : A1 = 5 : 12.5 : 1。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種復(fù)合型分子篩的合成方法，其特征在于，步驟三中所述 滴加的速率為〇. 5mL/min?lmL/min。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種復(fù)合型分子篩的合成方法，其特征在于，步驟四中所述 焙燒處理的溫度為500°C?600°C，所述焙燒處理的時(shí)間為5h?7h。
【文檔編號(hào)】C01B39/04GK104261422SQ201410479316
【公開(kāi)日】2015年1月7日 申請(qǐng)日期:2014年9月18日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月18日
【發(fā)明者】劉耀輝, 趙杰, 閆圓圓 申請(qǐng)人:陜西寶姜新能源技術(shù)研發(fā)有限公司