一種離子交換法從鎢酸鹽溶液中深度除鉬的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種離子交換法從鎢酸鹽溶液中深度除鉬的方法，該方法是采用一種多胺基弱堿性陰離子交換樹脂從經(jīng)硫代化的含鉬鎢酸鹽溶液中選擇性吸附脫除硫代鉬酸根陰離子，且除鉬效果好，解吸容易，解吸過程無需加入氧化劑，大大延長樹脂使用壽命，且該方法流程短、操作簡單，成本低，易于實現(xiàn)工業(yè)化應用。
【專利說明】一種離子交換法從鎢酸鹽溶液中深度除鉬的方法

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種離子交換法從鎢酸鹽溶液中深度除鑰的方法，屬于濕法冶金領 域。

【背景技術】
[0002] 鎢鑰是相似元素，其物化性質極其相似。鎢礦物中均伴生有鑰，只是含量有所差別 而已。隨著高品位鎢礦資源的日益枯竭，低品位鎢礦資源和鎢二次資源成為了越來越重要 的鎢冶金原料，由這些原料生產(chǎn)得到的鎢酸鹽溶液中的鑰離子濃度也越來越高。為了制取 純鎢化合物，從鎢酸鹽溶液中高效徹底地分離鑰是必不可少的一個環(huán)節(jié)。目前工業(yè)上從鎢 酸鹽溶液中除鑰的工藝均是基于鑰在一定條件下能優(yōu)先生成硫代鑰酸根離子MoO 4 xSf， 其化學性質與鎢酸根離子有差異而開發(fā)的，如三硫化鑰沉淀法、銅鹽沉淀法、溶劑萃取法、 離子交換法。三硫化鑰沉淀法由于鎢的共沉淀損失較大，且過程中放出有毒氣體H2S，其工 藝缺陷相當明顯；銅鹽沉淀法雖然選擇性強，除鑰較徹底，但當鎢酸鹽溶液中鑰濃度高于 lg/L時，由于銅試劑昂貴且用量大，導致除鑰成本大大提高，對于含鑰高的物料，經(jīng)濟上不 合算；溶劑萃取法至今未獲得工業(yè)應用；現(xiàn)有的離子交換法均是采用大孔型強堿性陰離子 交換樹脂，雖然該樹脂對鑰的工作交換容量較高、除鑰效果好，但負鑰樹脂的解吸有相當難 度。由于MoO4 XS〗與樹脂結合十分牢固，用高濃度的堿或者高濃度的氯離子都很難置換 下Mo04-xg-,只能用強氧化劑使M〇04-x$-轉化成MoC^之后，才能被氣離子置換下來。 目前工業(yè)上常用的氧化劑是次氯酸鈉，以NaClO-NaOH溶液作解吸劑。然而，解吸劑的強氧 化性能及解吸過程中的放熱反應對樹脂造成損害，使得樹脂循環(huán)使用時鑰交換容量顯著降 低、樹脂使用壽命大大縮短，從而造成除鑰成本提高，這點已為實踐所證明。
[0003] 現(xiàn)有技術中的多胺基弱堿性離子交換樹脂一般采用大孔結構的丙烯酸甲脂共聚 交聯(lián)高分子聚合物，通過多乙烯多胺進行胺解得到，具有交換容量大，體積變化小，機械 強度高，化學穩(wěn)定性好，抗污染，抗氧化性能優(yōu)越，交換速度快等特點。外觀一般為乳白 色或乳黃色不透明球狀顆粒，含水量約58% -65 %，濕視密度0.70-0. 80g/ml，濕真密度 1.07-1. 12g/ml。該類樹脂常用于藥物提取、糖液除酸脫色、水處理及檸檬酸的提取。
[0004] 目前，現(xiàn)有技術中并沒有任何將多胺基弱堿性離子交換樹脂用于鎢酸鹽溶液中深 度除鑰的相關報道。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 針對現(xiàn)有技術中從含鑰鎢酸鹽溶液中除鑰工藝中存在除鑰不徹底、成本高、過程 較復雜，尤其是現(xiàn)有離子交換法對鎢酸鹽溶液除鑰過程中，負鑰樹脂解吸困難、樹脂使用壽 命短等缺陷，本發(fā)明的目的在于提供一種采用多胺基弱堿性陰離子樹脂從鎢酸鹽溶液中選 擇性除鑰的方法，該方法除鑰效果好，解吸容易，解吸過程無需加入氧化劑，大大延長樹脂 使用壽命，且該方法流程短、操作簡單，成本低，易于實現(xiàn)工業(yè)化應用。
[0006] 本發(fā)明提供了一種離子交換法從鎢酸鹽溶液中深度除鑰的方法，該方法是采用具 有式1結構的多胺基弱堿性陰離子交換樹脂從經(jīng)硫代化的含鑰鎢酸鹽溶液中選擇性吸附 硫代鑰酸根陰離子；

【權利要求】
1. 一種離子交換法從鎢酸鹽溶液中深度除鑰的方法，其特征在于，采用具有式1結構 的多胺基弱堿性陰離子交換樹脂從經(jīng)硫代化的含鑰鎢酸鹽溶液中選擇性吸附硫代鑰酸根 陰離子；
其中， 為基體樹脂， R為甲基、乙基或輕基乙基， X為1/2S0]-、l/2C〇t、no3或cr。
2. 如權利要求1所述的方法，其特征在于，以多胺基弱堿性陰離子樹脂為固定相，含有 硫代鑰酸根陰離子的鎢酸鹽溶液為流動相，進行陰離子交換吸附，硫代鑰酸根陰離子被多 胺基弱堿性陰離子樹脂選擇性吸附，離子交換余液為Mo/w〇3質量比小于1X1(T4的鎢酸鹽 溶液。
3. 如權利要求2所述的方法，其特征在于，吸附了硫代鑰酸根陰離子的多胺基弱堿性 陰離子樹脂采用濃度為〇. 3?0. 8mol/L的氫氧化鈉溶液解吸，經(jīng)解吸的多胺基弱堿性陰離 子樹脂循環(huán)使用。
4. 如權利要求2所述的方法，其特征在于，所述的鎢酸鹽溶液為鎢酸鈉溶液和/或鎢酸 銨溶液。
5. 如權利要求1?4任一項所述的方法，其特征在于，所述的含鑰鎢酸鹽溶液中鎢酸根 離子以W03計濃度不大于250g/L,硫代鑰酸根陰離子以Mo濃度計不大于15g/L。
【文檔編號】C01G41/00GK104402054SQ201410581400
【公開日】2015年3月11日 申請日期:2014年10月27日 優(yōu)先權日:2014年10月27日
【發(fā)明者】肖連生, 曹佐英, 張貴清, 李青剛, 曾理, 關文娟 申請人:中南大學