一種金屬改性sapo-34分子篩的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種金屬改性SAPO-34分子篩，具體為先采用四乙基氫氧化銨和嗎啉的混合模板劑，添加適當?shù)墓柙?、鋁源和磷源等通過控制預(yù)晶化和晶化條件，并且添加了適當比例的羧甲基纖維素鈉，得到SAPO-34分子篩濾餅和母液，再將金屬鹽和母液混合生成金屬絡(luò)合物，最后在金屬絡(luò)合物和SAPO-34分子篩濾餅中添加糊精后離心分離得到濾餅，后將濾餅與氯化銨進行離子交換得到金屬改性SAPO-34分子篩原粉，經(jīng)焙燒得到金屬改性SAPO-34分子篩；本發(fā)明的工藝能有效保持SAPO-34分子篩規(guī)則的孔道結(jié)構(gòu)和較大的比表面積，能對其酸性和孔口大小進行有效的調(diào)節(jié)將微孔的比例提高到90%左右，將甲醇制烯烴反應(yīng)的乙烯丙烯選擇性提高到94%左右，本發(fā)明的工藝能使金屬在SAPO-34分子篩中均勻分布，且能降低母液處理的難度。
【專利說明】一種金屬改性SAP0-34分子篩的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及分子篩【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種金屬改性SAPO-34分子篩的制備方 法。

【背景技術(shù)】
[0002] SAPO-34分子篩是目前公認的最佳MTO催化劑，該催化劑面臨的主要問題是由于 積碳造成的催化壽命較低，而且低碳烯烴選擇性較低。低碳烯烴選擇性主要受分子篩骨 架中酸性中心的強度和數(shù)目的影響，酸性較強的酸性中心有利于烷烴分子的生成，酸性較 弱的酸性中心則影響甲烷的轉(zhuǎn)化率；目前改變酸性中心強度和數(shù)目的方式主要有兩種，在 SAP0-34分子篩骨架中引入金屬離子或者改變分子篩骨架硅的配位環(huán)境及相對含量；其中 通過在SAP0-34分子篩骨架中引入金屬離子不僅可以改變其酸性強度，而且可以修飾孔 道，得到適宜孔徑及適宜酸性強度的分子篩，進而達到提高SAP0-34分子篩低碳烯烴選擇 性，從而達到提高其催化性能的目的。但是目前的方法引入的金屬含量較少，并且集中，不 能很好的分散于SAP0-34分子篩中。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 為解決上述問題，本發(fā)明的目的是提供一種金屬改性SAP0-34分子篩的制備方 法。
[0004] 本發(fā)明為實現(xiàn)上述目的，通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)： 一種金屬改性SAPO-34分子篩的制備方法，包括如下步驟： (1) 將鋁源和混合模板劑混合后攪拌均勻，依次加入去離子水、磷源、硅源，于20~30°C 下攪拌1~2小時混合均勾，得到混合反應(yīng)液；所述混合反應(yīng)液中Al2O3=P 205說02:混合模板 劑：H20的摩爾比為0. 8~1. 2 :0. 8~1. 2 :0. 2~0. 4 :1. 5~2. 5 :50~70 ;所述混合模板劑由四乙 基氫氧化按和嗎啉組成，四乙基氫氧化按和嗎啉的摩爾比為1 :2~4 ; (2) 將羧甲基纖維素鈉和步驟（1)所得混合反應(yīng)液混合均勻后裝入高溫反應(yīng)釜中于 140~160°C下預(yù)晶化20~24小時，然后將升溫至160~180°C晶化40~50小時，將混合反應(yīng)液 進行離心分離得到濾餅和母液；羧甲基纖維素鈉和步驟（1)所得混合反應(yīng)液的質(zhì)量比為 0. 01-0. 05 ：100 ； (3) 將步驟（2)所得母液和金屬鹽混合，于20~30°C攪拌1~2小時，后向其中加入甘油、 糊精和步驟（2)所得濾餅，升溫至50~60°C攪拌4~6小時后，得到混合液；所述金屬鹽為鎳、 鈷或銅金屬的硫酸鹽或硝酸鹽中的一種；所述金屬鹽、甘油、糊精和步驟（2)所得濾餅的質(zhì) 量比為 〇· 4~0· 8 :0· 05~0· 1 :0· 05~0· I :100 ; (4) 將步驟（3)的混合液進行離心分離，濾餅用0. 5~1. 5mol · Γ1的氯化銨溶液進行離 子交換，洗滌、干燥得金屬改性SAP0-34分子篩原粉； (5) 將步驟（4)所得金屬改性SAP0-34分子篩原粉置于500~600°C馬弗爐中焙燒4~8 小時，得到金屬改性SAP0-34分子篩。
[0005] 為進一步實現(xiàn)本發(fā)明的目的，還可以采用以下技術(shù)方案： 優(yōu)選的，四乙基氫氧化按和嗎啉的摩爾比為1 :3。
[0006] 優(yōu)選的，預(yù)晶化的溫度為150°C，時間為22小時；晶化的溫度為170°C，時間為45 小時。
[0007] 優(yōu)選的，金屬鹽為硝酸鈷。
[0008] 優(yōu)選的，硝酸鈷、甘油、糊精和步驟（2)所得濾餅的質(zhì)量比為0. 6 :0. 08 :0. 08 :100。
[0009] 進一步優(yōu)選的，一種鈷金屬改性SAPO-34分子篩的制備方法，包括如下步驟： (1) 將鋁源和混合模板劑混合后攪拌均勻，依次加入去離子水、磷源、硅源，于25°C下攪 拌1. 5小時混合均勾，得到混合反應(yīng)液；所述混合反應(yīng)液中A1203:P 205: SiO 2:混合模板劑： H2O的摩爾比為I. 0 :1. 0 :0. 3 :2. 0 :65 ;所述混合模板劑由四乙基氫氧化銨和嗎啉組成，四 乙基氫氧化銨和嗎啉的摩爾比為1 :3 ; (2) 將羧甲基纖維素鈉和步驟（1)所得混合反應(yīng)液混合均勻后裝入高溫反應(yīng)釜中于 150°C下預(yù)晶化22小時，然后將升溫至170°C晶化45小時，將混合反應(yīng)液進行離心分離得到 濾餅和母液；羧甲基纖維素鈉和步驟（1)所得混合反應(yīng)液的質(zhì)量比為0. 03 :100 ; (3) 將步驟（2)所得母液和硝酸鈷混合，于25°C攪拌1~2小時，后向其中加入甘油、糊 精和步驟（2)所得濾餅，升溫至50~60°C攪拌4~6小時后，得到混合液；所述硝酸鈷、甘油、 糊精和步驟（2)所得濾餅的質(zhì)量比為0. 6 :0. 08 :0. 08 :100。
[0010] (4)將步驟（3)的混合液進行離心分離，濾餅用I. Omol · Γ1的氯化銨溶液進行離 子交換，洗滌、干燥得鈷金屬改性SAP0-34分子篩原粉； (5)將步驟（4)所得鈷金屬改性SAP0-34分子篩原粉置于550°C馬弗爐中焙燒5小時， 得到鈷金屬改性SAP0-34分子篩。
[0011] 本發(fā)明的優(yōu)點在于： 本發(fā)明徹底改變了現(xiàn)有的金屬改性SAP0-34分子篩的工藝，現(xiàn)有的工藝一般為在原料 中直接添加金屬鹽合成金屬改性SAP0-34分子篩，或者先合成SAP0-34分子篩，再通過浸 漬或離子交換的方式合成金屬改性SAP0-34分子篩；本發(fā)明先采用四乙基氫氧化銨和嗎 啉的混合模板劑，添加適當?shù)墓柙?、鋁源和磷源等通過控制預(yù)晶化和晶化條件，并且添加了 適當比例的羧甲基纖維素鈉，得到SAP0-34分子篩濾餅和母液，再將金屬鹽和母液混合生 成金屬絡(luò)合物，最后在金屬絡(luò)合物和SAP0-34分子篩濾餅中添加糊精后離心分離，得到濾 餅后將其與氯化銨進行離子交換得到金屬改性SAP0-34分子篩原粉，經(jīng)焙燒得到金屬改性 SAP0-34分子篩； 相比現(xiàn)有的在原料中直接添加金屬鹽的工藝，本發(fā)明的工藝能有效保持SAP0-34分子 篩規(guī)則的孔道結(jié)構(gòu)和較大的比表面積，能對SAP0-34分子篩的酸性和孔口大小進行有效的 調(diào)節(jié)將微孔的比例提尚到90%左右，將甲醇制條徑反應(yīng)的乙條丙條選擇性提尚到94%左右； 本發(fā)明通過添加羧甲基纖維素鈉有效降低了晶化反應(yīng)的溫度，減少了 SAP0-34分子篩的合 成時間；同時本發(fā)明采用母液中的模板劑和金屬離子形成絡(luò)合物添加到SAP0-34分子篩 中，不僅能使金屬在SAP0-34分子篩中均勻分布，而且能有效降低SAP0-34分子篩母液處理 的難度。

【具體實施方式】
[0012] -種金屬改性SAPO-34分子篩的制備方法，包括如下步驟： (1) 將鋁源和混合模板劑混合后攪拌均勻，依次加入去離子水、磷源、硅源，于20~30°C 下攪拌1~2小時混合均勾，得到混合反應(yīng)液；所述混合反應(yīng)液中Al2O3=P 205說02:混合模板 劑：H20的摩爾比為0. 8~1. 2 :0. 8~1. 2 :0. 2~0. 4 :1. 5~2. 5 :50~70 ;所述混合模板劑由四乙 基氫氧化按和嗎啉組成，四乙基氫氧化按和嗎啉的摩爾比為1 :2~4 ; (2) 將羧甲基纖維素鈉和步驟（1)所得混合反應(yīng)液混合均勻后裝入高溫反應(yīng)釜中于 140~160°C下預(yù)晶化20~24小時，然后將升溫至160~180°C晶化40~50小時，將混合反應(yīng)液 進行離心分離得到濾餅和母液；羧甲基纖維素鈉和步驟（1)所得混合反應(yīng)液的質(zhì)量比為 0. 01-0. 05 ：100 ； (3) 將步驟（2)所得母液和金屬鹽混合，于20~30°C攪拌1~2小時，后向其中加入甘油、 糊精和步驟（2)所得濾餅，升溫至50~60°C攪拌4~6小時后，得到混合液；所述金屬鹽為鎳、 鈷或銅金屬的硫酸鹽或硝酸鹽中的一種；所述金屬鹽、甘油、糊精和步驟（2)所得濾餅的質(zhì) 量比為 〇· 4~0· 8 :0· 05~0· 1 :0· 05~0· I :100 ; (4) 將步驟（3)的混合液進行離心分離，濾餅用0. 5~1. 5mol · Γ1的氯化銨溶液進行離 子交換，洗滌、干燥得金屬改性SAP0-34分子篩原粉； (5) 將步驟（4)所得金屬改性SAP0-34分子篩原粉置于500~600°C馬弗爐中焙燒4~8 小時，得到金屬改性SAP0-34分子篩。
[0013] 為進一步實現(xiàn)本發(fā)明的目的，還可以采用以下技術(shù)方案： 優(yōu)選的，四乙基氫氧化按和嗎啉的摩爾比為1 :3。
[0014] 優(yōu)選的，預(yù)晶化的溫度為150°C，時間為22小時；晶化的溫度為170°C，時間為45 小時。
[0015] 優(yōu)選的，金屬鹽為硝酸鈷。
[0016] 優(yōu)選的，硝酸鈷、甘油、糊精和步驟（2)所得濾餅的質(zhì)量比為0. 6 :0. 08 :0. 08 :100。
[0017] 進一步優(yōu)選的，一種鈷金屬改性SAPO-34分子篩的制備方法，包括如下步驟： (1) 將鋁源和混合模板劑混合后攪拌均勻，依次加入去離子水、磷源、硅源，于25°C下攪 拌1. 5小時混合均勾，得到混合反應(yīng)液；所述混合反應(yīng)液中A1203:P 205: SiO 2:混合模板劑： H2O的摩爾比為I. 0 :1. 0 :0. 3 :2. 0 :65 ;所述混合模板劑由四乙基氫氧化銨和嗎啉組成，四 乙基氫氧化銨和嗎啉的摩爾比為1 :3 ; (2) 將羧甲基纖維素鈉和步驟（1)所得混合反應(yīng)液混合均勻后裝入高溫反應(yīng)釜中于 150°C下預(yù)晶化22小時，然后將升溫至170°C晶化45小時，將混合反應(yīng)液進行離心分離得到 濾餅和母液；羧甲基纖維素鈉和步驟（1)所得混合反應(yīng)液的質(zhì)量比為0. 03 :100 ; (3) 將步驟（2)所得母液和硝酸鈷混合，于25°C攪拌1~2小時，后向其中加入甘油、糊 精和步驟（2)所得濾餅，升溫至50~60°C攪拌4~6小時后，得到混合液；所述硝酸鈷、甘油、 糊精和步驟（2)所得濾餅的質(zhì)量比為0. 6 :0. 08 :0. 08 :100。
[0018] (4)將步驟（3)的混合液進行離心分離，濾餅用I. Omol · Γ1的氯化銨溶液進行離 子交換，洗滌、干燥得鈷金屬改性SAP0-34分子篩原粉； (5)將步驟（4)所得鈷金屬改性SAP0-34分子篩原粉置于550°C馬弗爐中焙燒5小時， 得到鈷金屬改性SAP0-34分子篩。
[0019] 實施例1 一種銅金屬改性SAP0-34分子篩的制備方法，包括如下步驟： (1) 將鋁源和混合模板劑混合后攪拌均勻，依次加入去離子水、磷源、硅源，于30°C下攪 拌2小時混合均勻，得到混合反應(yīng)液；所述混合反應(yīng)液中A1 203:P 205:Si0 2:混合模板劑：H 20 的摩爾比為0. 8 :0. 8 :0. 2 :1. 5 :50 ;所述混合模板劑由四乙基氫氧化銨和嗎啉組成，四乙 基氫氧化按和嗎啉的摩爾比為1 :2 ; (2) 將羧甲基纖維素鈉和步驟（1)所得混合反應(yīng)液混合均勻后裝入高溫反應(yīng)釜中于 160°C下預(yù)晶化24小時，然后將升溫至180°C晶化50小時，將混合反應(yīng)液進行離心分離得到 濾餅和母液；羧甲基纖維素鈉和步驟（1)所得混合反應(yīng)液的質(zhì)量比為0. 05 :100 ; (3) 將步驟（2)所得母液和硝酸銅混合，于30°C攪拌2小時，后向其中加入甘油、糊精 和步驟（2)所得濾餅，升溫至60°C攪拌6小時后，得到混合液；所述硝酸銅、甘油、糊精和步 驟（2)所得濾餅的質(zhì)量比為0. 8 :0. 05 :0. I :100 ; (4) 將步驟（3)的混合液進行離心分離，濾餅加入到0. 5mol噸4的氯化銨溶液中，濾餅 與氯化銨溶液的質(zhì)量比為1 :10,在30°C下攪拌100分鐘后進行離心分離，得到濾餅，將濾餅 用水洗滌，于90°C烘箱中烘干1小時，得到銅金屬改性SAPO-34分子篩原粉； (5) 將步驟（4)所得銅金屬改性SAPO-34分子篩原粉置于550°C馬弗爐中焙燒4小時， 得到銅金屬改性SAPO-34分子篩。
[0020] 實施例2 一種鎳金屬改性SAPO-34分子篩的制備方法，包括如下步驟： (1) 將鋁源和混合模板劑混合后攪拌均勻，依次加入去離子水、磷源、硅源，于20°C下攪 拌1小時混合均勻，得到混合反應(yīng)液；所述混合反應(yīng)液中A1 203:P 205:Si0 2:混合模板劑：H 20 的摩爾比為I. 2 :1. 2 :0. 4 :2. 5 :70 ;所述混合模板劑由四乙基氫氧化銨和嗎啉組成，四乙 基氫氧化按和嗎啉的摩爾比為1 :4 ; (2) 將羧甲基纖維素鈉和步驟（1)所得混合反應(yīng)液混合均勻后裝入高溫反應(yīng)釜中于 140°C下預(yù)晶化20小時，然后升溫至160°C晶化40小時，將混合反應(yīng)液進行離心分離得到濾 餅和母液；羧甲基纖維素鈉和步驟（1)所得混合反應(yīng)液的質(zhì)量比為0. 01 :1〇〇 ; (3) 將步驟（2)所得母液和硫酸鎳混合，于20°C攪拌1小時，后向其中加入甘油、糊精 和步驟（2)所得濾餅，升溫至50°C攪拌4小時后，得到混合液；所述硫酸鎳、甘油、糊精和步 驟（2)所得濾餅的質(zhì)量比為0. 4 :0. 1 :0. 05 :100 ; (4) 將步驟（3)的混合液進行離心分離，濾餅加入到I. 5mol噸4的氯化銨溶液中，濾餅 與氯化銨溶液的質(zhì)量比為1 :1〇,在25°C下攪拌50分鐘后進行離心分離，得到濾餅，將濾餅 用水洗滌，于IKTC烘箱中烘干2小時，得到鎳金屬改性SAPO-34分子篩原粉； (5) 將步驟（4)所得鎳金屬改性SAPO-34分子篩原粉置于550°C馬弗爐中焙燒8小時， 得到鎳金屬改性SAPO-34分子篩。
[0021] 實施例3 一種鈷金屬改性SAPO-34分子篩的制備方法，包括如下步驟： (1)將鋁源和混合模板劑混合后攪拌均勻，依次加入去離子水、磷源、硅源，于25°C下攪 拌1. 5小時混合均勻，得到混合反應(yīng)液；所述混合反應(yīng)液中A1203:P 205:Si0 2:混合模板劑： H2O的摩爾比為I. 0 :1. I :0. 3 :2. 0 :55 ;所述混合模板劑由四乙基氫氧化銨和嗎啉組成，四 乙基氫氧化按和嗎啉的摩爾比為I :2. 5 ; (2) 將羧甲基纖維素鈉和步驟（1)所得混合反應(yīng)液混合均勻后裝入高溫反應(yīng)釜中于 145°C下預(yù)晶化21小時，然后將升溫至165°C晶化48小時，將混合反應(yīng)液進行離心分離得到 濾餅和母液；羧甲基纖維素鈉和步驟（1)所得混合反應(yīng)液的質(zhì)量比為0. 04 :100 ; (3) 將步驟（2)所得母液和硝酸鈷混合，于24°C攪拌1. 5小時，后向其中加入甘油、糊 精和步驟（2)所得濾餅，升溫至55°C攪拌4. 5小時后，得到混合液；所述硝酸鈷、甘油、糊精 和步驟（2)所得濾餅的質(zhì)量比為0. 5 :0. 08 :0. 06 :100。
[0022] (4)將步驟（3)的混合液進行離心分離，濾餅加入到0. 8mol噸4的氯化銨溶液中， 濾餅與氯化銨溶液的質(zhì)量比為1 :8,在55°C下攪拌40分鐘后進行離心分離，得到濾餅，將濾 餅用水洗滌，于l〇〇°C烘箱中烘干1小時，得到鈷金屬改性SAPO-34分子篩原粉； (5)將步驟（4)所得鈷金屬改性SAPO-34分子篩原粉置于550°C馬弗爐中焙燒6小時， 得到鈷金屬改性SAPO-34分子篩。
[0023] 實施例4 一種鈷金屬改性SAPO-34分子篩的制備方法，包括如下步驟： (1) 將鋁源和混合模板劑混合后攪拌均勻，依次加入去離子水、磷源、硅源，于25°C下攪 拌1. 5小時混合均勻，得到混合反應(yīng)液；所述混合反應(yīng)液中A1203:P 205:Si0 2:混合模板劑： H2O的摩爾比為I. 0 :1. 0 :0. 3 :2. 0 :65 ;所述混合模板劑由四乙基氫氧化銨和嗎啉組成，四 乙基氫氧化銨和嗎啉的摩爾比為1 :3 ; (2) 將羧甲基纖維素鈉和步驟（1)所得混合反應(yīng)液混合均勻后裝入高溫反應(yīng)釜中于 150°C下預(yù)晶化22小時，然后將升溫至170°C晶化45小時，將混合反應(yīng)液進行離心分離得到 濾餅和母液；羧甲基纖維素鈉和步驟（1)所得混合反應(yīng)液的質(zhì)量比為0. 03 :100 ; (3) 將步驟（2)所得母液和硝酸鈷混合，于25°C攪拌1~2小時，后向其中加入甘油、糊 精和步驟（2)所得濾餅，升溫至50~60°C攪拌4~6小時后，得到混合液；所述硝酸鈷、甘油、 糊精和步驟（2)所得濾餅的質(zhì)量比為0. 6 :0. 08 :0. 08 :100。
[0024] (4)將步驟（3)的混合液進行離心分離，濾餅用I. Omol · Γ1的氯化銨溶液進行離 子交換，洗滌、干燥得鈷金屬改性SAP0-34分子篩原粉； (5)將步驟（4)所得鈷金屬改性SAP0-34分子篩原粉置于550°C馬弗爐中焙燒5小時， 得到鈷金屬改性SAP0-34分子篩。
[0025] 通過美國Micromeritics ASAP2000型氮氣物理吸附儀測定實施例]-4所得金屬 改性SAP0-34分子篩比表面積，結(jié)果如表1所不。
[0026] 表1實施例1~4的金屬改性SAP0-34分子篩比表面積及孔體積數(shù)據(jù)

【權(quán)利要求】
1. 一種金屬改性SAP0-34分子篩的制備方法，其特征在于：包括如下步驟： 將鋁源和混合模板劑混合后攪拌均勻，依次加入去離子水、磷源、硅源，于20~30°C下攪 拌1~2小時混合均勻，得到混合反應(yīng)液；所述混合反應(yīng)液中A1203: P 205:Si0 2:混合模板劑： H20的摩爾比為0. 8~1. 2 :0. 8~1. 2 :0. 2~0. 4 :1. 5~2. 5 :50~70 ;所述混合模板劑由四乙基氫 氧化按和嗎啉組成，四乙基氫氧化按和嗎啉的摩爾比為1 :2~4 ; 將羧甲基纖維素鈉和步驟（1)所得混合反應(yīng)液混合均勻后裝入高溫反應(yīng)釜中于 140~160°C下預(yù)晶化20~24小時，然后將升溫至160~180°C晶化40~50小時，將混合反應(yīng)液 進行離心分離得到濾餅和母液；羧甲基纖維素鈉和步驟（1)所得混合反應(yīng)液的質(zhì)量比為 0. 01-0. 05 ：100 ； 將步驟（2)所得母液和金屬鹽混合，于20~30°C攪拌1~2小時，后向其中加入甘油、糊精 和步驟（2)所得濾餅，升溫至50~60°C攪拌4~6小時后，得到混合液；所述金屬鹽為鎳、鈷或 銅金屬的硫酸鹽或硝酸鹽中的一種；所述金屬鹽、甘油、糊精和步驟（2)所得濾餅的質(zhì)量比 為 0? 4~0. 8 :0? 05~0. 1 :0? 05~0. 1 :100 ; 將步驟（3)的混合液進行離心分離，濾餅用0. 5~1. 5mol ? L-1的氯化銨溶液進行離子 交換，洗滌、干燥得金屬改性SAPO-34分子篩原粉； 將步驟（4)所得金屬改性SAPO-34分子篩原粉置于500~600°C馬弗爐中焙燒4~8小時， 得到金屬改性SAPO-34分子篩。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種金屬改性SAPO-34分子篩的制備方法，其特征在于：四 乙基氫氧化銨和嗎啉的摩爾比為1 :3。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種金屬改性SAPO-34分子篩的制備方法，其特征在于：預(yù) 晶化的溫度為150°C，時間為22小時；晶化的溫度為170°C，時間為45小時。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種金屬改性SAPO-34分子篩的制備方法，其特征在于：金 屬鹽為硝酸鈷。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種金屬改性SAPO-34分子篩的制備方法，其特征在于： 硝酸鈷、甘油、糊精和步驟（2)所得濾餅的質(zhì)量比為0. 6 :0. 08 :0. 08 :100。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種鈷金屬改性SAPO-34分子篩的制備方法，其特征在于： 包括如下步驟： (1) 將鋁源和混合模板劑混合后攪拌均勻，依次加入去離子水、磷源、硅源，于25°C下攪 拌1. 5小時混合均勾，得到混合反應(yīng)液；所述混合反應(yīng)液中A1203: P 205:Si0 2:混合模板劑： H20的摩爾比為1. 0 :1. 0 :0. 3 :2. 0 :65 ;所述混合模板劑由四乙基氫氧化銨和嗎啉組成，四 乙基氫氧化銨和嗎啉的摩爾比為1 :3 ; (2) 將羧甲基纖維素鈉和步驟（1)所得混合反應(yīng)液混合均勻后裝入高溫反應(yīng)釜中于 150°C下預(yù)晶化22小時，然后將升溫至170°C晶化45小時，將混合反應(yīng)液進行離心分離得到 濾餅和母液；羧甲基纖維素鈉和步驟（1)所得混合反應(yīng)液的質(zhì)量比為0. 03 :100 ; (3) 將步驟（2)所得母液和硝酸鈷混合，于25°C攪拌1~2小時，后向其中加入甘油、糊 精和步驟（2)所得濾餅，升溫至50~60°C攪拌4~6小時后，得到混合液；所述硝酸鈷、甘油、 糊精和步驟（2)所得濾餅的質(zhì)量比為0. 6 :0. 08 :0. 08 :100 ; (4) 將步驟（3)的混合液進行離心分離，濾餅用1. Omol ? I71的氯化銨溶液進行離子交 換，洗滌、干燥得鈷金屬改性SAP0-34分子篩原粉； (5)將步驟（4)所得鈷金屬改性SAP0-34分子篩原粉置于550°C馬弗爐中焙燒5小時， 得到鈷金屬改性SAP0-34分子篩。
【文檔編號】C01B37/08GK104495870SQ201410786430
【公開日】2015年4月8日 申請日期:2014年12月18日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月18日
【發(fā)明者】梁光華, 明曰信, 陳文勇, 彭立 申請人:山東齊魯華信高科有限公司