技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明屬于無機非金屬元素及其化合物。
背景技術(shù):
:
磷酸鋰作為靶材制備的lipon薄膜是被最廣泛應(yīng)用的電解質(zhì)薄膜,lipon薄膜由于熱力學(xué)穩(wěn)定性好、離子導(dǎo)電率高和電化學(xué)窗口寬等優(yōu)點,成為當(dāng)前研究中最熱的固體電解質(zhì)膜。尤其是在全固態(tài)薄膜鋰電池領(lǐng)域,被視為目前最具發(fā)展?jié)摿Φ碾娊赓|(zhì)薄膜。lipon薄膜作為電解質(zhì)有諸多優(yōu)點,但是其在潮濕環(huán)境中易于水解還原是一個不能回避的問題,其嚴(yán)重抑制了lipon薄膜的使用和阻礙固態(tài)薄膜電池的發(fā)展。通過摻雜金屬離子來提高lipon薄膜的穩(wěn)定性也從日本松下電器產(chǎn)業(yè)株式會社的一個關(guān)于固態(tài)電解質(zhì)的專利中得到證實。
lipon薄膜的制備方法主要有:物理氣相沉積、化學(xué)氣相沉積、溶膠-凝膠等各種方法。由于物理氣相沉積制備的lipon薄膜與基體的結(jié)合強度高、沉積效率高、工藝成熟穩(wěn)定而被廣泛應(yīng)用。而用物理氣相沉積制備lipon薄膜需要使用高密度li3po4靶材,通過能量束轟擊li3po4靶材將其氣化,再經(jīng)過氮化,生產(chǎn)lipon,再沉積到基體表面形成電解質(zhì)薄膜。微量的wo3摻雜能降低li3po4的燒結(jié)溫度,促進(jìn)其燒結(jié)的致密化,提高靶材的密度、強度及穩(wěn)定性,從而提高鍍膜質(zhì)量。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
:
本發(fā)明公開了一種wo3包覆li3po4粉體的制備及其燒結(jié)方法。其特征是用偏鎢酸銨溶于水的特性,將li3po4粉體在偏鎢酸銨水溶液中濕磨,干燥后在li3po4粉體表面形成分散均勻的偏鎢酸銨包覆層,然后通過偏鎢酸銨在400-600℃下的熱解在li3po4表面形成分散均勻的的wo3包覆層,從而制備出wo3包覆li3po4粉體,實現(xiàn)wo3的均勻摻雜。通過對包覆粉體的燒結(jié),可制備出相對密度高于95%,強度大于45mpa,維氏硬度達(dá)大于295mp的wo3摻雜li3po4燒結(jié)材料,可作為濺射鍍膜用的靶材。
本發(fā)明詳細(xì)研究并掌握了摻雜比、球磨參數(shù)、熱解溫度等對wo3-li3po4包覆粉末制備過程的影響及其燒結(jié)致密化過程的變化規(guī)律,從而可制備出高性能的燒結(jié)wo3摻雜li3po4材料。這種材料可經(jīng)濟(jì)、高效的制成各種復(fù)雜形狀的產(chǎn)品,主要是濺射鍍膜用的靶材(包括平面靶和旋轉(zhuǎn)靶),此外,化工上可做催化劑,用于制備烯丙醇;氣體敏感器中、特種激光玻璃、光盤、陶瓷材料等。
附圖說明
下面結(jié)合附圖對本發(fā)明作進(jìn)一步說明:
附圖1:wo3包覆li3po4粉體的制備工藝流程圖。
附圖2:wo3-li3po4包覆粉體的燒結(jié)工藝流程圖。
下面結(jié)合附圖對本發(fā)明作進(jìn)一步說明:
如附圖1所示,本發(fā)明的wo3包覆li3po4粉體的制備工藝流是:先將li3po4粉末加入到球磨瓶中于偏鎢酸銨((nh4)6h2w12o40·xh2o)水溶液中濕磨混合,充分混合均勻后,經(jīng)干燥過篩得到li3po4粉體表面形成分散均勻的偏鎢酸銨包覆層的混合料,將混合料于400-600℃加熱,通過偏鎢酸銨熱解在li3po4粉體表面形成分散均勻的的wo3包覆層,從而制備出wo3包覆li3po4粉體。
如附圖2所示,將wo3包覆li3po4的粉體,加入成形劑聚乙二醇(peg),然后成型(干壓、冷 等靜壓、注射成型等),得到生坯,經(jīng)脫成型劑后,即可進(jìn)行常壓燒結(jié)或氣壓燒結(jié),得到高強度高密度的wo3摻雜li3po4燒結(jié)材料。
本發(fā)明的優(yōu)點在于用一種新的方法制備wo3包覆li3po4粉體,特別適用于微量wo3摻雜,通過對wo3包覆li3po4粉體進(jìn)行燒結(jié),可制備出高性能燒結(jié)wo3摻雜li3po4材料。
具體實施方式:
實例1:2.0wt%wo3包覆li3po4粉體的制備
將市售純度為99.9%li3po4粉末,2.23wt%偏鎢酸銨配制的水溶液裝入球墨瓶中,置于球磨機中濕磨24-96h,干燥過篩后,將粉體置于400-600℃的爐子中,偏鎢酸銨熱解生成wo3包覆住li3po4,得到各種粉料充分混合、粒徑分布均勻、成型性好、各組分質(zhì)量比為li3po4∶wo3=98∶2的wo3包覆li3po4粉體。
實例2:4.0wt%wo3包覆li3po4粉體的制備
將市售純度為99.9%li3po4粉末,4.45wt%偏鎢酸銨配制的水溶液裝入球磨瓶中,置于球磨機中濕磨24-96h,干燥過篩后,將粉體置于400-600℃的爐子中,偏鎢酸銨熱解生成wo3包覆住li3po4,得到各種粉料充分混合、粒徑分布均勻、成型性好、各組分質(zhì)量比為li3po4∶wo3=96∶4的wo3包覆li3po4粉體。
實例3:2.0wt%wo3包覆li3po4粉體的燒結(jié)
將制備的wo3包覆li3po4粉體,摻1-5wt%聚乙二醇(peg)作為成型劑,于球磨機中濕磨2h,再干燥過篩,在100-200mpa壓力下壓制成型,脫成型劑后,在高溫爐內(nèi)800℃下于空氣中常壓燒結(jié)60-180分鐘,隨爐冷卻。這樣制得的燒結(jié)wo3包覆li3po4靶材,密度大于2.26g/cm3,相對密度≥92.6%,抗彎強度大于40mpa,維氏硬度大于280mpa。
實例4:4.0wt%wo3包覆li3po4粉體的燒結(jié)
將制備的wo3包覆li3po4粉,摻1-5wt%聚乙二醇(peg)作為成型劑,于球磨機中濕磨2h,再干燥過篩,在100-200mpa壓力下壓制成型,脫成型劑后,在高溫爐內(nèi)815℃下于空氣中常壓燒結(jié)60-180分鐘,隨爐冷卻。這樣制得的燒結(jié)wo3包覆wo3靶材,密度大于2.33g/cm3,相對密度≥95.5%,抗彎強度大于45mpa,維氏硬度大于295mpa。