本發(fā)明涉及廢水處理,具體涉及一種地質(zhì)聚合物注漿材料及其制備方法與應(yīng)用。
背景技術(shù):
1、煤炭中的硫主要以有機(jī)硫和無機(jī)硫兩種形式存在,其他還有微量以游離狀態(tài)賦存的元素硫。煤中無機(jī)硫、有機(jī)硫和元素硫的總稱為全硫。其中,有機(jī)硫是指與煤的有機(jī)質(zhì)結(jié)合形成的硫,難以從煤中去除,占總硫的70%以上;而無機(jī)硫是指以礦物形式存在的硫,可通過物理、化學(xué)方法去除,占總硫的30%左右。煤炭中含硫量較高,礦層因開采暴露后,高硫煤會在煤層中發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生高硫酸鹽酸性礦井水污染地下水,深度危害生態(tài)環(huán)境及人類健康安全。
2、注漿治理作為一種原位注入修復(fù)方法,是當(dāng)前在礦井水污染修復(fù)領(lǐng)域的一項(xiàng)熱點(diǎn)技術(shù)。利用注漿材料填充礦山圍巖裂縫或充填煤田采空區(qū),既實(shí)現(xiàn)有效支撐煤層、封堵受污染的地下涌水的目標(biāo),又起到抑制煤層氧化反應(yīng)、阻隔污染物質(zhì)遷移并凈化地下水體的作用。
3、在當(dāng)前的煤礦地下水污染修復(fù)現(xiàn)場中,多采用水泥漿液或粉煤灰固廢漿液進(jìn)行原位注漿封堵處理,前者施工成本較高、抗蝕性較差且生產(chǎn)水泥過程中碳排量較大,后者物理強(qiáng)度過低、減污能力較差且改性工藝較復(fù)雜、改性成本過高。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、針對以上問題,本發(fā)明提供了一種地質(zhì)聚合物注漿材料及其制備方法與應(yīng)用,本發(fā)明提供的地質(zhì)聚合物注漿材料制備簡單,抗壓強(qiáng)度高,重金屬浸出少,可以快速封堵地下水流通道,也能與受污染的礦井水反應(yīng)去除污染物。
2、本發(fā)明的第一個目的是提供一種地質(zhì)聚合物注漿材料,由漿液和堿性激發(fā)劑組成;
3、漿液由粉煤灰、水泥、防水劑和水組成,粉煤灰和水泥用于封堵酸性礦井涌水并去除污染,防水劑用于增加注漿材料表面的注水性;
4、粉煤灰和水泥的質(zhì)量比為6~9:1~4;例如,粉煤灰和水泥的質(zhì)量比為6:4、6.5:3.5、7:3、7.5:2.5、8:2、8.5:1.5、9:1等,但并不僅限于所列舉的數(shù)值,上述數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用,在此便不再一一贅述。
5、防水劑的添加量為粉煤灰和水泥總質(zhì)量的0.4%~0.7%;例如,防水劑的添加量為粉煤灰和水泥總質(zhì)量的0.4%、0.45%、0.5%、0.55%、0.6%、0.65%、0.7%等,但并不僅限于所列舉的數(shù)值,上述數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用,在此便不再一一贅述。
6、水的添加量為粉煤灰和水泥總質(zhì)量的0.8~1;例如,水的添加量為粉煤灰和水泥總質(zhì)量的0.8、0.85、0.9、0.95、1等,但并不僅限于所列舉的數(shù)值,上述數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用,在此便不再一一贅述。
7、堿性激發(fā)劑與粉煤灰的質(zhì)量比為11~20:60~90;例如,堿性激發(fā)劑與粉煤灰的質(zhì)量比為11:60、15:60、20:60、11:70、15:70、20:70、11:80、15:80、20:80、11:90、15:90、20:90等,但并不僅限于所列舉的數(shù)值,上述數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用,在此便不再一一贅述。
8、本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施例中,粉煤灰和水泥的質(zhì)量比為3:2。
9、本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施例中,防水劑的添加量為粉煤灰和水泥總質(zhì)量的0.7%。
10、本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施例中,堿性激發(fā)劑與粉煤灰的質(zhì)量比為1:4。
11、本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施例中,堿性激發(fā)劑為水玻璃,水玻璃的模數(shù)為3.11~3.40,密度為1~5g/ml。
12、本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施例中,防水劑為甲基硅酸鈉或異丁基三乙氧基硅烷。
13、本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施例中,水泥的比表面積為0.1m2/g~20m2/g;
14、粉煤灰在45μm方孔篩的篩余1%~30%,燒失量為1%~10%。
15、本發(fā)明的第二個目的是提供上述地質(zhì)聚合物注漿材料的制備方法,包括以下步驟:
16、按粉煤灰和水泥的質(zhì)量比為6~9:1~4稱取粉煤灰和水泥;按防水劑的添加量為粉煤灰和水泥總質(zhì)量的0.4%~0.7%稱取防水劑;按水的添加量為粉煤灰和水泥總質(zhì)量的0.8~1稱取水;
17、按堿性激發(fā)劑與粉煤灰的質(zhì)量比為11~20:60~90稱取堿性激發(fā)劑;
18、將粉煤灰、水泥和防水劑進(jìn)行一次混合得到混合材料;
19、將混合材料與水進(jìn)行二次混合得到混合漿體;
20、將混合漿體與堿性激發(fā)劑進(jìn)行三次混合得到為地質(zhì)聚合物注漿材料。
21、本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施例中,一次混合的攪拌時間為3min~5min;二次混合的攪拌時間為5min~8min。
22、本發(fā)明的第三個目的是提供上述地質(zhì)聚合物注漿材料在礦山圍巖裂縫或煤田采空區(qū)充填中的應(yīng)用,通過雙液注漿法將地質(zhì)聚合物注漿材料中的漿液和堿性激發(fā)劑注入地層中。
23、與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有以下有益效果:
24、(1)本發(fā)明將粉煤灰和水泥結(jié)合使用,粉煤灰和水泥的質(zhì)量比為6~9:1~4,一方面,粉煤灰替代部分水泥,降低了水泥的使用量,從而減少了碳排放量,并且極大地降低了原料的使用成本,另一方面,粉煤灰主要由二氧化硅、氧化鋁和氧化鐵等化合物組成,堿性激發(fā)劑與粉煤灰的質(zhì)量比為11~20:60~90,粉煤灰可在水泥水化和堿性激發(fā)劑水解提供的堿性環(huán)境下被激發(fā)活性,發(fā)生地質(zhì)聚合反應(yīng)過程,生成水化硅酸鈣和水化鋁酸鈣等凝膠產(chǎn)物,增強(qiáng)其吸附去除污染物的能力。水泥可保證漿液固化后的物理強(qiáng)度,支撐地層并提高抗水流沖擊性,且其具有固化穩(wěn)定化污染物的作用。加入堿性激發(fā)劑可以保證漿液的速凝性,以達(dá)到快速凝結(jié)封堵水流通道的目的,其水解能提供堿性環(huán)境以中和酸性地下水并促進(jìn)地質(zhì)聚合反應(yīng)和水泥水化反應(yīng)過程。加入占粉煤灰和水泥總質(zhì)量的0.4%~0.7%的防水劑可以增強(qiáng)漿液固化后的抗蝕性能,其也可以促進(jìn)水泥水化反應(yīng)過程,提高材料的物理強(qiáng)度。
25、(2)本發(fā)明制備的注漿材料在滿足地層注漿材料固化強(qiáng)度要求的基礎(chǔ)上,既能在原位注漿施工后快速封堵地下水流通道,減少煤礦酸性地下水涌出,也能與受污染的礦井水發(fā)生吸附、固化穩(wěn)定化等反應(yīng)過程,去除重金屬和硫酸鹽等污染物,降低煤礦酸性地下水對周圍環(huán)境及人體健康安全的危害。
26、(3)本發(fā)明制備得到的注漿材料具有更低的重金屬浸出毒性,對環(huán)境友好,有效利用了粉煤灰這一煤基大宗固廢且無二次污染。
27、(4)本發(fā)明的材料配方簡易,易于就地取材;制備方法簡便,易于實(shí)施;固廢占比高,環(huán)保且成本低廉;原料比例與用量可根據(jù)不同工程現(xiàn)場的技術(shù)要求調(diào)控,可用于在產(chǎn)或關(guān)閉煤礦礦井水污染的治理。
1.一種地質(zhì)聚合物注漿材料,其特征在于,由漿液和堿性激發(fā)劑組成;
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種地質(zhì)聚合物注漿材料,其特征在于,粉煤灰和水泥的質(zhì)量比為3:2。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種地質(zhì)聚合物注漿材料,其特征在于,防水劑的添加量為粉煤灰和水泥總質(zhì)量的0.7%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種地質(zhì)聚合物注漿材料,其特征在于,堿性激發(fā)劑與粉煤灰的質(zhì)量比為1:4。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種地質(zhì)聚合物注漿材料,其特征在于,堿性激發(fā)劑為水玻璃,水玻璃的模數(shù)為3.11~3.40,密度為1~5g/ml。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種地質(zhì)聚合物注漿材料,其特征在于,防水劑為甲基硅酸鈉或異丁基三乙氧基硅烷。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種地質(zhì)聚合物注漿材料,其特征在于,水泥的比表面積為0.1m2/g~20m2/g;
8.一種權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的地質(zhì)聚合物注漿材料的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種地質(zhì)聚合物注漿材料的制備方法,其特征在于,一次混合的攪拌時間為3min~5min;二次混合的攪拌時間為5min~8min。
10.一種權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的地質(zhì)聚合物注漿材料在礦山圍巖裂縫或煤田采空區(qū)充填中的應(yīng)用,其特征在于,通過雙液注漿法將地質(zhì)聚合物注漿材料中的漿液和堿性激發(fā)劑注入地層中。