專利名稱：塔式濕法磷酸生產(chǎn)方法及設(shè)備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于磷酸制造工業(yè)，用于磷礦粉與硫酸反應(yīng)的濕法磷酸的生產(chǎn)。
濕法磷酸是制取磷酸的重要手段之一，目前，工業(yè)生產(chǎn)主要采用二水物法和半水物-二水物法。傳統(tǒng)的工藝是將磷礦粉或礦漿、硫酸、循環(huán)稀磷酸同時(shí)加入一個(gè)萃取槽中，(有的將磷礦粉循環(huán)稀磷酸先加入一個(gè)予混合器，再溢流進(jìn)萃取槽，予混合器的容積很小，沒有攪拌裝置，與直接加入萃取槽沒有本質(zhì)不同)，依靠機(jī)械(攪拌漿)攪拌，空氣或真空冷卻，制得料漿，再分離出磷酸和磷石膏，存在的問題是依靠機(jī)械攪拌，攪拌強(qiáng)度受到限制。難以避免局部物料SO-24、Ca+2、Ca10(PO4)6F2等的濃度過高，容易產(chǎn)生CaSO4·nH2O對磷礦粒子的復(fù)蓋和HPO-24取代SO-24的作用，影響磷礦的分解萃取率;其二是空氣冷卻或真空冷卻的方式，同一個(gè)萃取槽內(nèi)的料漿幾乎處于一個(gè)等溫狀態(tài)。CaSO4nH2O晶體的形成和長大得不到理想的控制，加上攪拌漿的機(jī)械摩擦使晶體摩蝕和裂開，難以形成顆粒粗大、過濾性能良好的CaSO4·nH2O晶體，使P2O5的洗滌損失增加，降低磷石膏的品質(zhì);其三是攪拌傳動(dòng)機(jī)械多，影響設(shè)備開工率，維修費(fèi)用大;其四由于濕法磷酸主要用于制造磷酸銨固體肥料，按上述工藝則需較高品位的磷礦才能滿足固體磷銨的工業(yè)化生產(chǎn)的需要，而我國的磷礦卻是以中低品位為主。銀山磷肥廠和成都科技大學(xué)共同研制的“中和料漿濃縮法”新工藝(簡稱銀山法)，采用的是傳統(tǒng)的二水物法，用中低品位磷礦粉制取的22%P2O5濃度的磷酸溶液，和氣氨中和制得磷酸一銨稀溶液，經(jīng)過雙效濃縮，噴霧干燥制得粉狀磷銨。存在的問題是①制得的磷酸濃度低，比生產(chǎn)磷酸一銨所規(guī)定的磷酸濃度低10%，以此低濃度磷酸制得的稀磷銨料漿要經(jīng)過雙效濃縮，才能制得固體磷銨，增加了動(dòng)力，熱能的消耗。②P2O5的總回收率低，只在90%以下，原材料消耗定額高。③磷石膏含磷(含P2O5＞1.0%含濕(H2O≈28%)量大，不能直接用作水泥、石膏墻板的原料。長期堆存，占用大量土地，污染環(huán)境。此工藝雖然解決了低品位磷礦石的利用問題，但在磷酸的制造工藝上并沒有新的突破。
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的上述不足而提供一種采用中低品位磷礦(P2O5≥25%)直接生產(chǎn)出32%P2O5磷酸，P2O5總回收率高，磷石膏含磷量含濕量低、原材料動(dòng)力及熱能消耗低、污染低的、綜合效益好的濕法磷酸生產(chǎn)方法及設(shè)備。
本發(fā)明的技術(shù)實(shí)施方案是一、萃取塔+混合槽式濕法磷酸生產(chǎn)方法，將磷礦粉和循環(huán)稀磷酸在混合槽內(nèi)完全混合，進(jìn)行第一步化學(xué)反應(yīng)
用泵將混合料漿輸進(jìn)萃取塔，同時(shí)加入濃硫酸，在塔內(nèi)空氣強(qiáng)烈攪拌下，立即混合均勻，并進(jìn)行第二步化學(xué)反應(yīng)
半水物CaSO4· 1/2 H2O料漿在萃取塔內(nèi)自上向下緩慢移動(dòng)，在塔中上部和由循環(huán)料漿泵自塔底輸送進(jìn)來的帶有大量二水物CaSO4·2H2O晶種的低溫料漿相遇、混合，溫度降到70～75℃，半水物CaSO4· 1/2 H2O進(jìn)行水合反應(yīng)，生成二水物CaSO4·2H2O石膏在萃取塔內(nèi)，料漿中的二氧化硅、金屬硅酸鹽和氟化氫反應(yīng)
部分氟硅酸分解逸出四氟化硅氣體由于低溫料漿循環(huán)，帶入了大量二水物CaSO4·2H2O晶種，使水合反應(yīng)區(qū)保持以適宜的溫度，并使二水物CaSO4·2H2O結(jié)晶生長和晶種保持一定比例，水合反應(yīng)生成的二水物CaSO4·2H2O溶質(zhì)保持適當(dāng)?shù)倪^飽和度。在此過飽和度下，二水物CaSO4·2H2O晶核的生成和晶體長大所耗去的二水物CaSO4·2H2O溶質(zhì)的總和量剛好能夠抵消水合反應(yīng)所生成的二水物CaSO4·2H2O溶質(zhì)的量，使結(jié)晶的形成和長大得到適度的控制。自萃取塔底加入的壓縮空氣，經(jīng)過錐形分配器和柵形分配器，自下而上和反應(yīng)料漿逆流運(yùn)動(dòng)，對料漿起強(qiáng)烈攪拌作用，使料漿始終混合均勻，并和料漿傳質(zhì)換熱，使反應(yīng)料漿由上部95～98℃→中上部70～75℃→下部50～55℃呈逐漸降低的溫度曲線，有利于分解萃取反應(yīng)和半水物CaSO4· 1/2 H2O的水合反應(yīng)進(jìn)行，有利于二水物CaSO4·2H2O石膏晶體的形成和長大，形成顆粒粗大，過濾性能良好的石膏晶體，以得到含濕量、含磷量較低的磷石膏，由于壓縮空氣和反應(yīng)料漿鼓泡接觸，出塔氣體濕飽和度高，含水蒸汽量大，對料漿起到濃縮作用。
上述工藝中所說的混合槽為圓柱形密閉裝置，裝有一個(gè)攪拌漿，攪拌漿上有減速機(jī)和電動(dòng)機(jī)，槽體上側(cè)方有一予混合器，予混合器為圓柱形殼體，其上部有磷礦粉進(jìn)料口，進(jìn)料口上裝有料速調(diào)節(jié)器，側(cè)邊有循環(huán)稀磷酸進(jìn)口，底部有伸入混合槽內(nèi)的混合料漿噴頭。裝置內(nèi)有3個(gè)溫度測試點(diǎn)和3個(gè)液位測試點(diǎn)。
所說的萃取塔，塔體呈圓柱形，帶噴頭的混合料漿入口和濃硫酸入口分別在塔體的上部、循環(huán)料漿入口在塔體的中上部，塔體下部有取出料漿出口、循環(huán)料漿出口、壓縮空氣進(jìn)口，塔頂部有氣體出口，根據(jù)生產(chǎn)規(guī)模塔內(nèi)設(shè)置2～5層錐形分配器，4～8層?xùn)判畏峙淦?，壓縮空氣通過錐形分配器和柵形分配器自下而上地與由塔體上部而下的反應(yīng)料漿作逆流運(yùn)動(dòng)，使反應(yīng)料漿充分地均勻混合，并調(diào)節(jié)塔內(nèi)溫度。塔內(nèi)還設(shè)置7個(gè)溫度測試點(diǎn)和7個(gè)液位測試點(diǎn)，以便于觀察塔內(nèi)反應(yīng)狀態(tài)，進(jìn)行調(diào)節(jié)。
二、萃取塔式濕法磷酸生產(chǎn)方法此工藝所使用的萃取塔，在塔的頂部有一予混合器，予混合器為圓柱形殼體，其上部有磷礦粉進(jìn)料口，進(jìn)料口上裝有料速調(diào)節(jié)器，殼體側(cè)邊有循環(huán)稀磷酸進(jìn)口，殼體底部有一伸入塔體內(nèi)的混合料漿噴頭在萃取塔的頂部側(cè)邊有氣體出口，塔內(nèi)其它結(jié)構(gòu)和裝置同萃取塔+混合槽式磷法磷酸方法中所說的萃取塔。
將磷礦粉、循環(huán)稀磷酸同時(shí)加入萃取塔頂部予混合器，經(jīng)過噴頭流入萃取塔內(nèi)，同時(shí)，將濃硫酸經(jīng)噴頭加入萃取塔內(nèi)。在由塔底進(jìn)入塔內(nèi)的壓縮空氣的強(qiáng)烈攪拌下，立即混合均勻。進(jìn)行如下主要化學(xué)反應(yīng)半水物CaSO4· 1/2 H2O料漿在萃取塔內(nèi)自上而下緩慢移動(dòng)，在塔中上部和循環(huán)料漿泵自塔底輸送進(jìn)來的帶有大量二水物CaSO4·2H2O晶種的低溫料漿相遇、混合、溫度降至70～75℃，半水物CaSO4· 1/2 H2O進(jìn)行水合反應(yīng)，生成二水物
塔內(nèi)的料漿反應(yīng)、循環(huán)及晶種的生長控制狀態(tài)同萃取塔+混合槽式生產(chǎn)方法。
上述二方法所制得的料漿由取出料漿泵送進(jìn)過濾機(jī)進(jìn)行過濾、洗滌得到磷酸和磷石膏。
采用上述濕法磷酸技術(shù)，用中低品位磷礦(P2O5≥25%)作原料，磷礦分解率在99%以上，P2O5總回收率在97%以上，并可以直接制得32%P2O5磷，同時(shí)，付產(chǎn)磷石膏含濕(H2O)。磷(P2O5)量低，可以直接用作水泥、石膏墻板的原料，也可以作硫酸，硫酸銨生產(chǎn)的原料。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下優(yōu)點(diǎn)1.經(jīng)濟(jì)效益顯著、本發(fā)明與銀山法的主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)如下(磷礦平均成份為P2O526.8%、CaO38.36%、Fe2O31.36%、Al2O32.18% MgO1.04%、SO30.36%、F3.0%、CO23.47%、灼失4.58%、酸不溶物18.7%)。
本發(fā)明和銀山法磷酸主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)對照表
2.社會(huì)效益、本發(fā)明使大量的中低品位的磷礦得以應(yīng)用，減少了磷礦資源的浪費(fèi)，與銀山法相比，用P2O5≥25%的磷礦直料生產(chǎn)出32%濃度的磷酸，用于磷銨的制造，可取消料漿濃縮工序及減少供熱(汽)裝置的規(guī)模，節(jié)省一次性投資100萬元左右。
3.環(huán)境效益。本發(fā)明付產(chǎn)品磷石膏可以直接用作水泥，石膏墻板的原料。磷石膏廢渣變?yōu)楦懂a(chǎn)品售出。1.3萬噸/年P(guān)2O5磷酸裝置每年可以節(jié)省磷石膏推場占用土地2.58畝(按平均堆高20米計(jì)使“三廢”環(huán)境污染得到根本治理。同時(shí)，由于把槽式濕法磷酸生產(chǎn)32%P2O5磷酸所要求的磷礦品位降低了5個(gè)百分點(diǎn)，使大量的中低品位磷礦石不經(jīng)過選礦而直接使用，從而減少了磷礦選礦場廢渣對環(huán)境的污染。


圖1為萃取塔加混合槽式濕法磷酸一實(shí)施例生產(chǎn)方法流程圖;
圖2為萃取塔式濕法磷酸一實(shí)施例生產(chǎn)方法流程圖;
圖3為萃取塔一實(shí)施例的結(jié)構(gòu)圖;
圖4為萃取塔的另一實(shí)施例的結(jié)構(gòu)圖;
圖5為混合槽的結(jié)構(gòu)示意圖;
圖6為帶予混合器的萃取塔結(jié)構(gòu)示意圖;
圖7為帶予混合器的萃取塔的另一實(shí)施例。
下面將結(jié)合附圖對本發(fā)明作進(jìn)一步詳述。
圖1中，由原料工序送來的(-100目95%)磷礦粉，計(jì)量后輸入予混合器10，同時(shí)，循環(huán)稀磷酸進(jìn)入予混合器10和磷礦粉予混合后一起溢流進(jìn)入混合槽1，經(jīng)攪拌完全混合后的料漿由料漿泵2輸送進(jìn)萃取塔5，同時(shí)，由硫酸泵4將硫酸貯槽3內(nèi)的濃硫酸輸進(jìn)萃取塔5，經(jīng)過塔內(nèi)逆流運(yùn)動(dòng)的空氣強(qiáng)烈攪拌，混合料漿和濃硫酸立即混合，并進(jìn)行反應(yīng)，放出的大量熱使反應(yīng)料漿溫度保持在95～98范圍內(nèi)，主要生成半水物石膏和磷酸水溶液等物。反應(yīng)料漿不斷由上向下緩慢地移動(dòng)，在塔中上部和由循環(huán)料漿泵6自塔底部輸送進(jìn)來的帶有二水物CaSO4·2H2O晶種的低溫＜50～55℃)的循環(huán)料漿相遇，混合，溫度降低到70～75℃左右，半水物石膏開始進(jìn)行水合反應(yīng)，生成二水物石膏，反應(yīng)料漿繼續(xù)向下移動(dòng)，溫度逐漸降低，反應(yīng)成熟的料漿溫度降至50～55℃范圍內(nèi)，一部分料漿由取出料漿泵7送進(jìn)過濾機(jī)進(jìn)行過濾、洗滌，得到磷石膏和磷酸。另一部分料漿由循環(huán)料漿泵6送回萃取塔內(nèi)進(jìn)行循環(huán)。由空氣壓縮機(jī)9送出的壓縮空氣，經(jīng)冷卻器8冷卻后，再經(jīng)萃取塔5底部錐形分配器進(jìn)入塔內(nèi)，自下而上和塔內(nèi)反應(yīng)料漿逆流運(yùn)行，起攪拌、傳質(zhì)、換熱作用，然后同反應(yīng)產(chǎn)生的廢氣一起由塔頂部導(dǎo)出進(jìn)入脫氟處理的裝置。在空氣冷卻器8中，被熱空氣加熱后的冷卻水送到熱水槽，供過濾機(jī)洗滌用。
圖2中，計(jì)量后的(-100目95%)磷礦粉送入萃取塔13頂部的予混合器18，在予混合器18中與循環(huán)稀磷酸予混合，經(jīng)過噴頭進(jìn)萃取塔13內(nèi)，同時(shí)由硫酸泵12將硫酸貯槽11內(nèi)的濃硫酸經(jīng)噴頭送進(jìn)萃取塔13內(nèi)，在塔內(nèi)逆流運(yùn)動(dòng)的空氣的強(qiáng)烈攪拌下，立即混合，反應(yīng)放出大量的熱，使料漿溫度保持在95～98℃范圍內(nèi)主要生成CaSO4· 1/2 H2O磷酸及溢出CO2、SiF氣體等。反應(yīng)料漿不斷由上向下緩慢地移動(dòng)，在塔中上部和由循環(huán)料漿泵14自塔13底部轉(zhuǎn)送來的帶有CaSO4·2H2O晶種的低溫(50～55℃)的循環(huán)料漿相遇、混合，溫度降低到75℃左右、CaSO4· 1/2 H2O開始進(jìn)行水合反應(yīng)，生成CaSO4·2H2O，反應(yīng)料漿繼續(xù)向下移動(dòng)，溫度逐漸降低，CaSO4·2H2O石膏晶體逐漸長大。至塔底，反應(yīng)成熟的料漿溫度降至50～55℃范圍內(nèi)，一部分料漿由取出料漿泵15送進(jìn)過濾機(jī)進(jìn)行過濾、洗滌，得到磷酸和磷石膏，另一部分料漿由循環(huán)料漿泵14送回萃取塔13內(nèi)循環(huán)，由空氣壓縮機(jī)17送出的經(jīng)冷卻器16冷卻的壓縮空氣經(jīng)萃取塔13底部進(jìn)入塔內(nèi)經(jīng)錐形分配器和柵形分配器對反應(yīng)料漿攪拌換熱;廢氣由塔頂部導(dǎo)出進(jìn)入脫氟處理。
圖3中，19為圓柱形萃取塔殼體、殼體19的頂部有廢氣出口20，上部有帶噴頭的混合料漿入口21和濃硫酸入口22，中上部有帶噴頭的循環(huán)料漿入口23，塔內(nèi)有4層錐形分配器24，6層?xùn)判畏峙淦?5;取出料漿出口26，循環(huán)料漿出口27、壓縮空氣入口28分別裝在萃取塔的底部。
圖4中，圓錐形殼體29被隔板30分為萃取反應(yīng)段31和水合反應(yīng)段32。在萃取反應(yīng)段31上部有混合料漿入口33，濃硫酸入口34頂部有廢氣出口35，塔體內(nèi)有2層錐形分配器36，3層?xùn)判畏峙淦?7，下部有半水物料漿出口38，壓縮空氣入口39，在水合反應(yīng)段32上部有半水物料漿入口40，循環(huán)料漿入口41，水合反應(yīng)氣體出口42，塔體內(nèi)有2層錐形分配器43，4層?xùn)判畏峙淦?4，下部有壓縮空氣入口45，取出料漿出口46，循環(huán)料漿出口47，所有物料進(jìn)口均帶有噴頭。
圖5中，混合槽1的槽體48呈圓柱形，裝有攪拌漿49、減速器50、電動(dòng)機(jī)51，槽體上部有予混合器52，另一側(cè)有氣體出口53，槽體下部有混合料漿出口54，予混合器52由圓錐形殼體55，磷礦粉進(jìn)料管56，循環(huán)稀磷酸進(jìn)口57、料速調(diào)節(jié)器58，混合料漿噴頭59組成。
圖6中，圓柱形塔體60的頂部有予混合器18，予混合器18由圓錐形殼體62，磷礦粉進(jìn)料管63，循環(huán)稀磷酸進(jìn)口64，料速調(diào)節(jié)器65，混合料漿噴頭66組成;塔體60的頂部還有廢氣出口67，塔體60上部有濃硫酸入口68，中上部有循環(huán)料漿入口69下部有壓縮空氣進(jìn)口70，取出料漿出口72，循環(huán)料漿出口71，塔體60內(nèi)有5層錐形分配器73，8層?xùn)判畏峙淦?4，所有的物料進(jìn)口都帶有噴頭。
圖7中，圓柱形塔體75由隔板76隔為萃取反應(yīng)段77和水合反應(yīng)段78，在萃取反應(yīng)段77里塔頂部有予混合器61和氣體出口83，予混合器61有磷礦粉進(jìn)料管79，循環(huán)稀磷酸進(jìn)口80、料速調(diào)節(jié)器81及混合料漿噴頭82，萃取反應(yīng)段77上部有濃硫酸入口84，下部有壓縮空氣進(jìn)口85，半水物料漿出口86，內(nèi)部有2層錐形分配器87，3層?xùn)判畏峙淦?8，在水合反應(yīng)段78里，上部有廢氣出口89，半水物料漿進(jìn)口90，循環(huán)料漿進(jìn)口91，下部有壓縮空氣進(jìn)口92，取出料漿出口93，循環(huán)料漿出口94，塔內(nèi)有2層?xùn)判畏峙淦?5，2層錐形分配器96。所有物料進(jìn)口都帶有噴頭。
上述設(shè)備主體材料為OCr18Ni12MO2Ti、1Cr18Ni12MO2TiOCr18Ni12MO3Ti、1Cr18Ni12MO3Ti、A3鋼內(nèi)襯橡膠或其它耐酸腐蝕材料。
權(quán)利要求
1.一種塔式濕法磷酸生產(chǎn)方法。包括磷礦粉和稀磷酸。硫酸反應(yīng)得到磷酸和磷石膏反應(yīng)料漿再經(jīng)過濾、洗滌，其特征在于磷礦粉和稀磷酸先在混合槽1內(nèi)混合均勻，進(jìn)行第一步化學(xué)反應(yīng)將上述料漿輸入萃取塔5上部與濃硫酸混合，進(jìn)行第二步化學(xué)反應(yīng)反應(yīng)料漿在塔中上部和來自塔底的帶有大量二水物晶種的循環(huán)低溫料漿相遇、混合，溫度由95～98℃降至70～75℃，CaSO4· 1/2 H2O進(jìn)行水合反應(yīng)，生成CaSO4·2H2O。自塔底加入的壓縮空氣，經(jīng)過錐形分配器和柵形分配器，自下而上和反應(yīng)料漿逆流運(yùn)動(dòng)，使料漿均勻混合，并和料漿傳質(zhì)換熱，反應(yīng)料漿保持上部95～98℃→中上部70～75℃→下部50～55℃，從塔底取出的料漿一部分作為晶種到塔中上部循環(huán)，另一部分經(jīng)過濾、洗滌，得到磷酸和磷石膏。
2.如權(quán)利要求1所述生產(chǎn)方法中設(shè)備，其特征在于混合槽1為圓柱形密封裝置，有一攪拌漿49，槽體上側(cè)方有一圓錐形予混合器52，其上部有磷礦粉進(jìn)料管56，進(jìn)料管56裝有料速調(diào)節(jié)器58，其側(cè)邊有循環(huán)稀磷酸進(jìn)口57，予混合器底部有伸入混合槽內(nèi)的混合料漿噴頭59;所說的萃取塔5塔體呈圓柱形，頂部有廢氣出口20帶噴頭的混合料漿入口21和濃硫酸入口22在塔體的上部，循環(huán)料漿入口23在塔體的中上部，塔體下部有壓縮空氣入口28，取出料漿出口26和循環(huán)料漿出口27，塔內(nèi)有2～5層錐形分配器24，4～8層?xùn)判畏峙淦?5。
3.如權(quán)利要求2所述的設(shè)備，其特征在于所說的萃取塔的中部可以裝一層隔板30。
4.如權(quán)利要求2、3所述的設(shè)備，其特征在于混合槽內(nèi)設(shè)置3個(gè)溫度測試點(diǎn)，3個(gè)液位測試點(diǎn)，萃取塔內(nèi)設(shè)置7個(gè)溫度測試點(diǎn)，7個(gè)液位測試點(diǎn)。
5.一種塔式濕法磷酸的生產(chǎn)方法，包括磷礦粉和稀磷酸、硫酸反應(yīng)得到磷酸和磷石膏的反應(yīng)料漿再經(jīng)過濾、洗滌，其特征在于磷礦粉和稀磷酸在萃取塔頂部的予混合器中混合后進(jìn)入萃取塔同濃硫酸進(jìn)行如下反應(yīng)得到的半水物料漿在萃取塔內(nèi)進(jìn)行如權(quán)利要求1所述的水合反應(yīng)、循環(huán)、晶體的生長及其它過程，得到磷酸和磷石膏。
6.如權(quán)利要求5所述方法中的帶予混合器的萃取塔13，其塔體部分如權(quán)利要求2所述的萃取塔結(jié)構(gòu)，其特征在于該萃取塔13的頂部有一圓錐形予混合器18，予混合器18上部有磷礦粉進(jìn)料管663，進(jìn)料管63上裝有料速調(diào)節(jié)器65，予混合器的側(cè)邊有循環(huán)稀磷酸進(jìn)口64，底部有一伸入萃取塔體內(nèi)的混合料漿噴頭66。
7.如權(quán)利要求6所述的帶予混合器的萃取塔，其特征在于在塔體中部可裝一層隔離板76。
8.如權(quán)利要求6、7所述的設(shè)備，其特征在于予混合槽內(nèi)設(shè)置3個(gè)溫度測試點(diǎn)，萃取塔內(nèi)設(shè)置7個(gè)溫度測試點(diǎn)，7個(gè)液位測試點(diǎn)。
全文摘要
本發(fā)明提供一種塔式濕法磷酸的預(yù)生產(chǎn)方法和設(shè)備，其化學(xué)反應(yīng)是在混合槽和萃取塔內(nèi)進(jìn)行，或在帶預(yù)混合器的萃取塔內(nèi)進(jìn)行，反應(yīng)料漿在塔內(nèi)與來自塔底的二水物晶種相遇混合，進(jìn)行水合反應(yīng)，且由塔底進(jìn)入的壓縮空氣經(jīng)錐形分配器和柵形分配器，對料漿攪拌和傳質(zhì)換熱。本發(fā)明可以以中低品位磷礦(P
文檔編號C01B25/222GK1062512SQ91108059
公開日1992年7月8日 申請日期1991年10月24日 優(yōu)先權(quán)日1991年10月24日
發(fā)明者劉傳書 申請人:劉傳書