專利名稱：混合氯化稀土的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明與混合氯化稀土的制法有關(guān)，尤其與四川冕寧氟碳鈰礦制備混合氯化稀土的生產(chǎn)方法有關(guān)。
已有的混合氯化稀土的制法如公開號為CN1078498A的中國發(fā)明專利申請公開說明書所述將四川冕寧稀土精礦用0.5N的鹽酸行進行酸洗，溫度控制在80-90℃，然后過濾，并第一步混液，取濾餅，加入7-8N的鹽酸進行酸浸，溫度為85-95℃，過濾，保留濾液，濾餅加入50-70％氫氧化鈉溶液進行轉(zhuǎn)化，壓力為0.1-0.5MPa，溫度為150-250℃，將保留的酸浸液與堿轉(zhuǎn)濾餅進行反應(yīng)，溫度為85-95℃，反應(yīng)同時加入少量硫酸和氫氧化氨調(diào)pH為4除雜，過濾，濾液進行濃縮結(jié)晶即得產(chǎn)品。該方法用鹽酸直接浸礦，浸出率太低，約15％，渣量大，耗堿高，工藝總收率低。由于鹽酸浸取溫度高，時間長，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，設(shè)備投資大，生產(chǎn)成本高。
本發(fā)明的目的是提供一種耗堿少，設(shè)備投資少，工藝總收率高，生產(chǎn)率高，生產(chǎn)成本低的混合氯化稀土的生產(chǎn)方法。
本發(fā)明是這樣實現(xiàn)的混合氯化稀土的生產(chǎn)方法，其步驟依次如下1)選用原料選用氟碳鈰礦或以氟碳鈰礦為主的混合礦，2)焙燒原料熔燒溫度470-550℃，時間≥1h，采用氧化焙燒或還原氣氛焙燒使氟碳鈰礦分解為氧化稀土。
3)鹽酸浸取(1)對于原料氟碳鈰礦中的稀土氧化物(TREO)45-60％，焙燒所得的焙燒礦先經(jīng)稀鹽酸洗滌，酸度0.2-0.5N，除去鈣鎂雜質(zhì)，再按(2)所述的條件鹽酸浸??；(2)對于原料氟碳鈰礦中的稀土氧化物(TREO)≥60％焙燒所得的焙燒礦或上一步驟所得的酸洗礦，用濃鹽酸酸浸，酸度2-11N，鹽酸用量REO∶濃鹽酸31％(重量比)≥1∶2.5-2.75，溫度溫度常溫(還原焙燒)或≥80℃(氧化焙燒)，時間≥2h，對氧化焙燒的焙燒礦需在小于60℃的溫度下加入H2O2雙氧水助溶至CeO2/TREO≥45％或渣中Ce4+＝0，時間2-4h，過濾保留酸浸液，4)酸浸渣堿轉(zhuǎn)將酸浸渣加入氫氧化物堿轉(zhuǎn)，堿∶焙燒礦REO＝0.4-0.8∶1(重量比)，堿度20～55％，溫度≥95℃，時間2-4h，水洗終點pH7-8，去除廢水，將堿轉(zhuǎn)酸浸渣與酸浸液共同進入下一步驟5)中和除雜堿轉(zhuǎn)酸浸渣與酸浸液進行中和反應(yīng)，pH為1.5-2.5加入H2SO4除鉛、鋇、加入H2O2助溶和除鐵，加入BaCl2除多余SO42-調(diào)pH為4.0-4.5除鐵釷，過濾保留濾液。
6)濃縮負(fù)壓加熱濾液濃縮結(jié)晶，至稀土氯化物TREO≥45即得混合氯化稀土產(chǎn)品。
本發(fā)明步驟3鹽酸浸取和步驟4的酸浸渣堿轉(zhuǎn)化同一耐酸堿反應(yīng)罐中進行。
本發(fā)明步驟4的酸浸渣堿轉(zhuǎn)化和步驟5的中和除雜可在同一耐酸堿反應(yīng)罐中進行。
本發(fā)明將冕寧氟碳鈰礦焙燒分解后再用鹽酸浸取，浸取率高，一般能達(dá)60-70％，渣量少，物理沉淀性能好。酸浸渣堿轉(zhuǎn)容易，耗堿少，工藝總收率能達(dá)到88-93％。本發(fā)明對所用鹽酸的酸度和溫度要求均不高，對還原焙燒的焙燒礦或氧化焙燒礦有還原劑存在時，鹽酸酸度＞2N即可，溫度為常溫也可進行。本發(fā)明將鹽酸浸取和酸浸渣堿轉(zhuǎn)在同一設(shè)備(耐酸堿反應(yīng)罐)中進行，設(shè)備投資少，生產(chǎn)能力大，生產(chǎn)成本低。
如下是
具體實施例方式將含混合氧化稀土為60％的四川冕寧氟碳飾精礦在470-550℃的溫度下焙燒1小時，得焙燒礦。
將1噸焙燒礦加入2000升工業(yè)鹽酸加水稀釋至7N，加熱至80℃，保溫2小時，過濾，保留酸浸液，將過濾后的浸渣加入1000升30％氫氧化鈉溶液，控制溫度為95℃，保溫時間2小時后，用水洗滌，使其pH7-8，去除水洗廢水。將水洗后的酸浸渣加入保留的酸浸液，至pH2.0，同時根據(jù)焙燒礦中鉛及鋇的含重加入工業(yè)硫酸10公斤，保溫0.5小時，除去鉛和鋇，在＜60℃下加入H2O2除去鐵和助溶，加入BaCl42-除去多余的SO42-。加入氨水調(diào)pH為4-4.5，過濾棄濾渣，然后將濾液進行負(fù)壓濃縮結(jié)晶即得本發(fā)明的混合氯化稀土產(chǎn)品。
實施例2將含混合氧化稀土為45％的四川冕寧氟碳鈰精礦作為原料，焙燒工序條件與實施例1相同，焙燒后，用0.3N的稀鹽酸2000升酸洗，除去焙燒礦的鈣鎂雜質(zhì)，再進入濃鹽酸浸取，酸浸渣堿轉(zhuǎn)，中和除雜，濃縮結(jié)晶工序，工藝條件與實施例1的相同工序的條件相同。
權(quán)利要求
1.一種混合氯化稀土的生產(chǎn)方法，其步驟依次如下1)選用原料選用氟碳鈰礦或以氟碳鈰礦為主的混合礦，2)焙燒原料焙燒溫度470-550℃，時間≥1h，采用氧化焙燒或還原氣氛焙燒使氟碳鈰礦分解為氧化稀土。3)鹽酸浸取(1)對于原料氟碳鈰礦中的稀土氧化物(TREO)45-60％，焙燒所得的焙燒礦先經(jīng)稀鹽酸洗滌，酸度0.2-0.5N，除去鈣鎂雜質(zhì)，再按(2)所述的條件鹽酸浸??；(2)對于原料氟碳鈰礦中的稀土氧化物(TREO)≥60％焙燒所得的焙燒礦或上一步驟所得的酸洗礦，用濃鹽酸酸浸，酸度6-11N，鹽酸用量焙燒礦REO∶濃鹽酸31％(重量比)≥1∶2.5-2.75，溫度常溫(還原焙燒或)或≥80℃(氧化焙燒)，時間≥2h，對氯化焙燒的焙燒礦需在小于60℃的溫度下加入H2O2雙氧水助溶至CeO2/TREO≥45％或渣中Ce4+＝0，過濾保留酸浸液，4)酸浸渣堿轉(zhuǎn)將酸浸渣加入氧氧化物堿轉(zhuǎn)，堿∶焙燒礦REO＝(0.4-0.8)∶1(重量比)，堿度為20-55％，溫度≥95℃，時間2-4h，水洗終點pH7-8，去除廢水，將堿轉(zhuǎn)酸浸渣與酸浸液共同進入下一步驟5)中和除雜堿轉(zhuǎn)酸浸渣與酸浸液進行中和反應(yīng)，pH為1.5-2.5加入H2SO4除鉛、鋇，加入H2O2助溶和除鐵，加入BaCl2除多余SO42-調(diào)pH為4.0-4.5除鐵、釷，過濾保留濾液。6)濃縮負(fù)壓加熱濾液濃縮結(jié)晶，至稀土氯化物TREO≥45即得混合氯化稀土產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)方法，其特征在于步驟3的鹽酸浸取和步驟4的酸浸查堿轉(zhuǎn)化在同一耐酸堿反應(yīng)罐中進行。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的生產(chǎn)方法，其特征在于步驟4的酸浸渣堿轉(zhuǎn)化與步驟5的中和除雜在同一耐酸堿反應(yīng)罐中進行。
全文摘要
本發(fā)明為一混合氯化稀土的生產(chǎn)方法。其步驟依次為:選用氟碳鈰礦或以其為主的混合礦焙燒1小時,溫度470—550°,加入稀鹽酸浸取除去焙燒礦中的鈣鎂雜質(zhì),加入濃鹽酸浸取過濾保留酸浸液,將酸浸渣加入氫氧化鈉堿轉(zhuǎn),水洗,過濾,去除廢水,將堿轉(zhuǎn)渣與酸浸液進行中和反應(yīng),加入硫酸除去鉛鋇、加入H
文檔編號C01F17/00GK1202460SQ9811204
公開日1998年12月23日 申請日期1998年6月4日 優(yōu)先權(quán)日1998年6月4日
發(fā)明者葛新芳 申請人:葛新芳