一種改進(jìn)的y型分子篩生產(chǎn)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于無機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體設(shè)及一種改進(jìn)的Y型分子篩生產(chǎn)方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 流化催化裂化是原油二次加工的重要手段，催化裂化催化劑是流化催化裂化的核 屯、技術(shù)之一。因此，關(guān)于流化催化裂化催化劑的制備技術(shù)的進(jìn)步仍然是流化催化裂化工藝 獲得最大效益的重要手段。Y型分子篩是分子篩流化催化裂化催化劑的主要活性組分，它的 性能直接影響到催化裂化催化劑的反應(yīng)性能。為了提高Y型分子篩的使用效果，根據(jù)不同 的需要，可W對Y型分子篩進(jìn)行不同的改性W達(dá)到使用的要求。因此，Y型分子篩改性生產(chǎn) 技術(shù)進(jìn)步對流化催化裂化催化劑制備技術(shù)有著重要的促進(jìn)作用。
[0003] 催化裂化反應(yīng)是一典型的酸催化反應(yīng)，Y型分子篩作為其核屯、的活性組分，它的化 +含量必須降低到一定程度才能用于制備催化裂化催化劑。水熱合成生產(chǎn)的Y型分子篩由于 化+含量高，通常稱為化Y分子篩，它的氧化鋼質(zhì)量含量在13%左右，呈堿性。因此降低Y型分 子篩組分中化+含量就顯得尤為重要。將化Y分子篩通過稀±或者錠鹽溶液交換、賠燒，W RE3+或者畑4+部分取代化％再洗涂去除進(jìn)行，可W得到Na+含量降低的改性的Y型分子篩。
[0004] 賠燒過程是降低Y型分子篩中化+含量的重要步驟，在該過程中要通入高溫蒸汽 (大于55(TC)來改善賠燒環(huán)境，其作用是使Y型分子篩化+由小籠中難交換的位置更容易遷 移至超籠中易交換的位置，從而在后面的洗涂過程中被洗涂下來。同時(shí)還會(huì)發(fā)生脫侶、脫徑 基、娃遷移等過程，使部分侶原子被娃原子取代，從而使Y型分子篩的晶胞發(fā)生收縮、娃侶 比提高、水熱穩(wěn)定性變好，得到稀±￥分子篩、稀±超穩(wěn)Y分子篩、超穩(wěn)Y分子篩等不同的品 種。
[0005] 在分子篩賠燒過程中，由于分子篩在50(TC W上的干燥空氣中加熱會(huì)損失一定的 結(jié)晶度，因此需要利用水蒸氣進(jìn)行超穩(wěn)化。利用水蒸氣在賠燒爐內(nèi)進(jìn)行超穩(wěn)化的過程，稱之 為水熱超穩(wěn)。水熱法超穩(wěn)可W有效脫除分子篩上的骨架侶，從而提高分子篩的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性 和熱穩(wěn)定性，并使分子篩有一定的晶胞收縮，陽離子的交換容量也有一定的減少。由于提高 了一定的骨架娃侶比，分子篩表面酸中屯、減少，酸中屯、強(qiáng)度增強(qiáng)，有效地抑制了催化裂化反 應(yīng)中的氨轉(zhuǎn)移反應(yīng)，并使得生焦選擇性改善及裂化產(chǎn)物汽油辛燒值增加。因此在分子篩賠 燒過程中加入水蒸氣將有利于分子篩質(zhì)量的提高。
[0006] 現(xiàn)在的Y分子篩生產(chǎn)過程中，蒸汽通過流量計(jì)從回轉(zhuǎn)害尾部進(jìn)入，從回轉(zhuǎn)害進(jìn)料端 出去，運(yùn)樣就需要電加熱式高溫蒸汽發(fā)生器先生產(chǎn)高溫蒸汽，生產(chǎn)成本較高。
[0007] 中國專利公開號(hào)CN2861917Y、CN101149214A、CN2611844Y、CN202829603U、 CN103785436A、CN 103787353A等中對Y分子篩生產(chǎn)過程中使用的賠燒害的結(jié)構(gòu)、加熱方式 等方面進(jìn)行了公開，但是高溫蒸汽的加入方式采用的都是尾部進(jìn)入，回轉(zhuǎn)害進(jìn)料端出汽的 方式，并沒有改變傳統(tǒng)的高溫蒸汽加入方式。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 為彌補(bǔ)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種成本低，生產(chǎn)過程簡單的改進(jìn)的Y型分子 篩生產(chǎn)方法。
[0009] 本發(fā)明是通過如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的： 一種改進(jìn)的Y型分子篩生產(chǎn)方法，其特殊之處在于:包括W下步驟： (1) 將經(jīng)過常規(guī)稀±離子或錠離子交換后的Y型分子篩濾餅進(jìn)行閃蒸干燥，得到水分含 量10%-50%預(yù)干燥的Y型分子篩干粉； (2) 將Y型分子篩干粉加入到回轉(zhuǎn)害中，不引入高溫蒸汽，產(chǎn)生的水汽通過回轉(zhuǎn)害出料 端排氣管的尾氣排出，物料在恒溫區(qū)的停留時(shí)間為0.5-3.化； (3) 將經(jīng)賠燒的分子篩物料經(jīng)常規(guī)的稀±或者錠交換，可得到氧化鋼含量小于1.8%的Y 分子篩。
[0010] 本發(fā)明的改進(jìn)的Y型分子篩生產(chǎn)方法，步驟(1)中Y型分子篩干粉的水分含量為15-40%，經(jīng)過陽離子交換后的Y型分子篩濾餅中氧化鋼含量低于5.0%。
[0011] 本發(fā)明的改進(jìn)的Y型分子篩生產(chǎn)方法，步驟(2)中Y型分子篩干粉通過絞籠進(jìn)料器 均勻加入到回轉(zhuǎn)害中，回轉(zhuǎn)害恒溫區(qū)的溫度為550-650°C，物料在恒溫區(qū)停留時(shí)間為2- 2. Sho
[0012] 本發(fā)明的改進(jìn)的Y型分子篩生產(chǎn)方法，步驟（3)中Y分子篩的晶胞參數(shù)為2.450-2.472 nm。
[0013] 本發(fā)明的改進(jìn)的Y型分子篩生產(chǎn)方法，步驟(1)和步驟(3)中的稀±離子為La+。
[0014] 本發(fā)明的有益效果是:本發(fā)明不引入高溫蒸汽，僅利用經(jīng)預(yù)干燥的Y型分子篩自身 的水分，通過控制回轉(zhuǎn)害出料端排氣管的尾氣排出量、回轉(zhuǎn)害的加熱溫度和物料在害內(nèi)的 停留時(shí)間，生產(chǎn)出Y型分子篩，成本低，操作過程簡單，產(chǎn)品中氧化鋼含量小。
【具體實(shí)施方式】 [001引實(shí)施例1 (1)將經(jīng)過常規(guī)La+交換后的Y分子篩濾餅進(jìn)行閃蒸干燥，得到水份含量10.0%預(yù)干燥的 分子篩干粉，稀±交換后的Y分子篩濾餅中氧化銅含量為12.10%，氧化鋼含量為4.50%。
[0016] (2)將預(yù)干燥的Y分子篩干粉通過絞籠進(jìn)料器均勻加入到回轉(zhuǎn)害中，產(chǎn)生的水汽通 過回轉(zhuǎn)害出料端排氣管的尾氣排出，恒溫段的物料溫度為600 °C，物料在恒溫區(qū)的停留時(shí) 間控制在1.5小時(shí)，回轉(zhuǎn)害的尾氣排出量控制W回轉(zhuǎn)害不外漏蒸汽為標(biāo)準(zhǔn)。
[0017] (3)將經(jīng)賠燒的Y分子篩物料經(jīng)常規(guī)的La巧換，得到稀上Y分子篩成品。
[001引實(shí)施例2 調(diào)變預(yù)干燥過程中Y型分子篩水分含量為20.0%，采用與實(shí)施例1相同的方法制得稀±Y 分子篩成品。
[0019] 實(shí)施例3 調(diào)變預(yù)干燥過程中Y型分子篩水分含量為35.0%，采用與實(shí)施例1相同的方法制得稀±Y 分子篩成品。
[0020] 實(shí)施例4 調(diào)變預(yù)干燥過程中Y型分子篩水分含量為45.0%，采用與實(shí)施例1相同的方法制得稀±Y 分子篩成品。
[0021] 連施例1-4制得的產(chǎn)品參敬化下親所示： 乂燃 17 IJiJ
(1)將經(jīng)過常規(guī)錠交換后的Y分子篩濾餅進(jìn)行閃蒸干燥，得到水份含量15.0%預(yù)干燥的 分子篩干粉，錠交換后的Y分子篩中氧化鋼含量為4.00%。
[0022] (2)將預(yù)干燥的Y分子篩干粉通過絞籠進(jìn)料器均勻加入到回轉(zhuǎn)害中，產(chǎn)生的水汽通 過回轉(zhuǎn)害出料端排氣管的尾氣排出，恒溫段的物料溫度為580 °C，物料在恒溫區(qū)的停留時(shí) 間控制在2.0小時(shí)，轉(zhuǎn)害的尾氣排出量控制W回轉(zhuǎn)害不外漏蒸汽為標(biāo)準(zhǔn)。
[0023] (3)將經(jīng)賠燒的Y分子篩物料經(jīng)常規(guī)的錠交換，得到超穩(wěn)Y分子篩成品。
[0024] 實(shí)施例6 調(diào)變預(yù)干燥過程中的Y分子篩水份含量為化.0%，采用與實(shí)施例5相同的方法制得超穩(wěn)Y 分子篩成品。
[0025] 實(shí)施例7 調(diào)變預(yù)干燥過程中的Y分子篩水份含量為35.0%，采用與實(shí)施例5相同的方法制得超穩(wěn)Y 分子篩成品。
[00%] 實(shí)施例8 調(diào)變預(yù)干燥過程中的Y分子篩水份含量為45.0%，采用與實(shí)施例5相同的方法制得超穩(wěn)Y 分子篩成品。 「00271 出施倆I Fi-S曲I俱的盧品泉掀々n下夫航志. 實(shí)施例9
(1)將經(jīng)過常規(guī)La+交換后的Y分子篩濾餅進(jìn)行閃蒸干燥，得到水份含量13.0%預(yù)干燥的 分子篩干粉，稀±交換后的Y分子篩濾餅中氧化銅含量為2.16%，氧化鋼含量為4.50%。
[0028] (2)將預(yù)干燥的Y分子篩干粉通過絞籠進(jìn)料器均勻加入到回轉(zhuǎn)害中，產(chǎn)生的水汽通 過回轉(zhuǎn)害出料端排氣管的尾氣排出，恒溫段的物料溫度為610 °C，物料在恒溫區(qū)的停留時(shí) 間控制在2.2小時(shí)，回轉(zhuǎn)害的尾氣排出量控制W回轉(zhuǎn)害不外漏蒸汽為標(biāo)準(zhǔn)。
[0029] (3)將經(jīng)賠燒的Y分子篩物料經(jīng)常規(guī)的錠交換，得到稀±超穩(wěn)Y分子篩成品。
[0030] 實(shí)施例10 調(diào)變預(yù)干燥過程中的Y分子篩水份含量為24.0%，采用與實(shí)施例9相同的方法制得超穩(wěn)Y 分子篩成品。
[00川實(shí)施例11 調(diào)變預(yù)干燥過程中的Y分子篩水份含量為36.0%，采用與實(shí)施例9相同的方法制得超穩(wěn)Y 分子篩成品。
[0032] 實(shí)施例12 調(diào)變預(yù)干燥過程中的Y分子篩水份含量為48.0%，采用與實(shí)施例9相同的方法制得超穩(wěn)Y 分子篩成品。 rmqqi 帝渝佑||〇_19出||媽的畝瓦某：輸如了車醉*^^^.
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種改進(jìn)的Y型分子篩生產(chǎn)方法，其特征在于:包括以下步驟： (1) 將經(jīng)過常規(guī)稀土離子或銨離子交換后的Υ型分子篩濾餅進(jìn)行閃蒸干燥，得到水分含 量10%-50%預(yù)干燥的Υ型分子篩干粉； (2) 將Υ型分子篩干粉加入到回轉(zhuǎn)窯中，產(chǎn)生的水汽通過回轉(zhuǎn)窯出料端排氣管的尾氣排 出，物料在恒溫區(qū)的停留時(shí)間為〇. 5-3. Oh; (3) 將經(jīng)焙燒的分子篩物料經(jīng)常規(guī)的稀土離子或者銨離子交換，得到Y(jié)分子篩，該Y分子 篩中氧化鈉含量小于1.8%。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的改進(jìn)的Y型分子篩生產(chǎn)方法，其特征在于:步驟(1)中經(jīng)過陽離 子交換后的Y型分子篩濾餅中氧化鈉含量低于5.0%。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的改進(jìn)的Y型分子篩生產(chǎn)方法，其特征在于:步驟（1)中Y型分 子篩干粉的水分含量為15-40%。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的改進(jìn)的Y型分子篩生產(chǎn)方法，其特征在于：步驟(2)中Y型分子 篩干粉通過絞籠進(jìn)料器均勻加入到回轉(zhuǎn)窯中。5. 根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的改進(jìn)的Y型分子篩生產(chǎn)方法，其特征在于：步驟(2)中回轉(zhuǎn) 窯恒溫區(qū)的溫度為550-650 °C，物料在恒溫區(qū)停留時(shí)間為2-2.5h。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的改進(jìn)的Y型分子篩生產(chǎn)方法，其特征在于：步驟(3)中Y分子篩 的晶胞參數(shù)為2.450-2.472 nm〇7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的改進(jìn)的Y型分子篩生產(chǎn)方法，其特征在于:步驟（1)和步驟(3) 中的稀土離子為La+。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種改進(jìn)的Y型分子篩生產(chǎn)方法，屬于無機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，將回轉(zhuǎn)窯進(jìn)料端的排氣管移至出料端，利用經(jīng)稀土交換或者銨交換后預(yù)干燥的Y型分子篩自身的水分，通過控制回轉(zhuǎn)窯出料端排氣管的尾氣排出量、回轉(zhuǎn)窯的加熱溫度和物料在窯內(nèi)的停留時(shí)間，可以生產(chǎn)出與使用高溫蒸汽效果相同的不同晶胞常數(shù)的Y型分子篩。本發(fā)明不引入高溫蒸汽，成本低，操作簡單，產(chǎn)品中氧化鈉含量小，值得推廣。
【IPC分類】C01B39/24
【公開號(hào)】CN105668583
【申請?zhí)枴緾N201610033259
【發(fā)明人】于心玉
【申請人】菏澤學(xué)院
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2016年1月19日