的濃度 優(yōu)選為25-28% (體積分?jǐn)?shù)）。
[0034] 為了獲得具有平面六方狀的圓柱形孔道結(jié)構(gòu)的介孔分子篩，本發(fā)明的制備方法中 所用的陽離子表面活性劑為十六烷基三甲基溴化銨（CTAB)，CTAB呈白色或淺黃色結(jié)晶體 至粉末狀，有刺激氣味，易溶于異丙醇，可溶于水，震蕩時(shí)產(chǎn)生大量泡沫，能與陰離子、非離 子、兩性表面活性劑有良好的配位性，具有優(yōu)良的滲透、柔化、乳化、抗靜電、生物降解性及 殺菌等性能。
[0035] 本發(fā)明引入了低沸點(diǎn)、低極性和低表面張力的丁酮作為體系的共溶劑。當(dāng)加入相 同量的共溶劑時(shí)，發(fā)現(xiàn)加入丁酮，得到的實(shí)心球的粒徑變小。而隨著碳鏈的增加，酮的溶解 性逐漸減小，（戊酮由于微溶于水，得到的實(shí)心球粒徑則沒有明顯變化）得到實(shí)心球變得越 來越困難。
[0036] 顆粒成長的形貌部分依賴于無機(jī)物種的聚合速率。在這個(gè)體系中，TE0S受到一種 共溶劑的影響而改變水解速率，而它的水解速率和其聚合速率有很重要的聯(lián)系。
[0037] 我們做了相應(yīng)的實(shí)驗(yàn)，證明r值對(duì)TE0S在水和丁酮的體系中溶解性的影響，通過 TE0S在體系中溶解性的變化，能夠評(píng)價(jià)出TE0S水解速率的變化。在r = 75時(shí)，體系中只 能溶解2~3滴TE0S ;當(dāng)r減小到15時(shí)，溶解的TE0S的量增加許多；當(dāng)r〈3時(shí)，混合溶液 變成均一的體系。這表明，丁酮是一種和水、TE0S都互溶的溶劑，當(dāng)水：丁酮〈20 (摩爾比） 時(shí)，增加丁酮的量，將導(dǎo)致增加 TE0S在混合體系中的溶解性，趨向于降低TE0S的水解速率， 均一化了無機(jī)物種的聚合。當(dāng)丁酮的含量較高時(shí)，在開始階段，沒有水解和部分水解的TE0S 主要以溶解的硅物種形式存在于水和丁酮的混合溶液中，TE0S的水解速率變得很低。聚合 作用趨向于更加均一，硅-膠束的生長最有可能受到各向同性的影響，同時(shí)受到表面張力 的作用，盡量減小顆粒表面的自由能，就得到了尺寸約為300-400nm的具有表面相對(duì)光滑 的球的形貌。
[0038] 因此，上述混合溶液中，陽離子表面活性劑、水（H20)、氨水（NH3)、丁酮的摩爾比 為：0. 05-0. 5 :100-500 :0. 5-5 :5-300,其中的水（H20)是指混合溶液中所有水的總和，即包 括氨水溶液中的水和額外添加的水。
[0039] 向混合溶液中加入正硅酸乙酯的方式可為逐滴加入，以更好地控制用量，正硅酸 乙酯與丁酮溶液中的丁酮的摩爾比為〇. 5-2 :5-300。
[0040] 加入正硅酸乙酯前，在該體系下CTAB首先形成膠束，從我們在實(shí)驗(yàn)中觀察到的結(jié) 果表明，加入的丁酮并沒有進(jìn)入到膠束內(nèi)部，擴(kuò)大其孔徑。丁酮分子在這個(gè)體系中并不是起 共表面活性劑的作用，而是起共溶劑的作用。加入正硅酸乙酯后，水解的硅物種在膠束表面 聚集，將反應(yīng)液在室溫下進(jìn)行攪拌約1~4小時(shí)，反應(yīng)液中的各組分經(jīng)過溶膠-凝膠化學(xué)過 程以及協(xié)同自組裝過程形成介孔分子篩。
[0041] 反應(yīng)液進(jìn)行反應(yīng)形成介孔分子篩后，將所得的反應(yīng)液進(jìn)行減壓過濾，濾出物用去 離子水洗滌并干燥，之后進(jìn)行煅燒處理，得到球形介孔分子篩。
[0042] 煅燒處理的溫度為400~800°C，時(shí)間為2~10小時(shí)。
[0043] 本發(fā)明的制備方法所得到的球形介孔分子篩為球形MCM-41介孔分子篩，其為表 面光滑、粒徑約為300~400nm、孔徑大小為2. 5~3. 5nm、比表面積為800~1100m2/g、孔 體積為大于〇. 5cm3/g的介孔二氧化硅實(shí)心球，預(yù)期在催化劑制備中的載體、色譜分離中的 色譜柱填充等領(lǐng)域具有一定的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。
[0044] 除非另作限定，本發(fā)明所用術(shù)語均為本領(lǐng)域技術(shù)人員通常理解的含義。
[0045] 以下通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步地詳細(xì)說明。 實(shí)施例
[0046] 下列實(shí)施例及對(duì)比例中所用氨水的體積分?jǐn)?shù)為25%，所用的丁酮和丙酮為市售的 分析純99%。
[0047] 實(shí)施例1 :
[0048] 稱取0.62g CTAB，溶解在30g去離子水中，待完全溶解后，再向溶液中加入2.6mL 氨水和8. 8g 丁酮。
[0049] 在室溫下攪拌約20分鐘，再加入2. 6mL TE0S，最終得到的溶膠中各成分的摩爾比 為 TE0S/CTAB/NH3/H20/丁酮=1:0. 14:1.4:150:10。
[0050] 在室溫下繼續(xù)攪拌約2小時(shí)，然后經(jīng)過抽濾，去離子水沖洗，得到的白色沉淀在 60°C的烘箱中烘干1天，最終得到的粉末在馬弗爐中500°C下焙燒6小時(shí)，除去模板劑，得到 表面光滑的球形MCM-41介孔分子篩，其掃描電鏡圖（SEM)如圖1所不，特征小角X光衍射 圖（XRD)如圖2所示。
[0051] 經(jīng)過測量，所得到的球形MCM-41介孔分子篩的總表面積為1055m2/g，總孔體積為 0. 80cm3/g，孔徑約為2. 8nm，實(shí)心球的平均直徑約為300~400nm。
[0052] 實(shí)施例2 :
[0053] 稱取0.62g CTAB，溶解在30g去離子水中，待完全溶解后，再向溶液中加入2.6mL 氨水和8. 8g 丁酮。
[0054] 在室溫下攪拌約20分鐘，再加入2. 6mL TE0S，最終得到的溶膠中各成分的摩爾比 為 TE0S/CTAB/NH3/H20/丁酮=1:0. 14:1.4:150:10。
[0055] 當(dāng)加入TE0S反應(yīng)4小時(shí)后，將得到的溶液轉(zhuǎn)移到晶化釜中，在85°C下進(jìn)行水熱處 理1天，然后再進(jìn)行抽濾，用去離子水沖洗，烘干，最后在600°C下焙燒，得到表面略有粗糙 的球形MCM-41介孔分子篩。
[0056] 經(jīng)過測量，所得到的球形MCM-41介孔分子篩的總表面積為919m2/g，總孔體積為 0· 79cm3/g，孔徑約為3. lnm，實(shí)心球的平均直徑約為300~400nm。
[0057] 實(shí)施例3 :
[0058] 稱取0.62g CTAB，溶解在30g去離子水中，待完全溶解后，再向溶液中加入2.6mL 氨水和8. 8g 丁酮。
[0059] 在室溫下攪拌約20分鐘，再加入2. 6mL TE0S，最終得到的溶膠中各成分的摩爾比 為 TE0S/CTAB/NH3/H20/丁酮=1:0. 14:1.4:150:10。
[0060] 當(dāng)加入TE0S反應(yīng)1小時(shí)后，將得到的溶液轉(zhuǎn)移到晶化釜中，在110°C下進(jìn)行水熱處 理1天，然后再進(jìn)行抽濾，用去離子水沖洗，烘干，最后在400°C下焙燒，得到表面粗糙的球 形MCM-41介孔分子篩。
[0061] 經(jīng)過測量，所得到的球形MCM-41介孔分子篩的總表面積為854m2/g，總孔體積為 0. 80cm3/g，孔徑約為3. 2nm，實(shí)心球的平均直徑約為300~400nm。
[0062] 實(shí)施例4 :
[0063] 稱取0. 35g CTAB，溶解在35g去離子水中，待完全溶解后，再向溶液中加入6. lmL 氨水和36. 5g 丁酮。
[0064] 在室溫下攪拌約20分鐘，再加入3. lmL TE0S，最終得到的溶膠中各成分的摩爾比 為 TE0S/CTAB/NH3/H20/ 丁酮=1:0· 09:2. 6:150:40。
[0065] 在室溫下繼續(xù)攪拌約3小時(shí)，然后經(jīng)過抽濾，去離子水沖洗，得到的白色沉淀在 60°C的烘箱中烘干1天，最終得到的粉末在馬弗爐中700°C下焙燒4小時(shí)，除去模板劑，得到 表面光滑的球形MCM-41介孔分子篩。
[0066] 經(jīng)過測量，所得到的球形MCM-41介孔分子篩的總表面積為950m2/g，總孔體積為 0. 56cm3/g，孔徑約為2. 8nm，實(shí)心球的平均直徑約為300~400nm。
[0067] 實(shí)施例5 :
[0068] 稱取0. 35g CTAB，溶解在35g去離子水中，待完全溶解后，再向溶液中加入6. lmL 氨水和36. 5g 丁酮。
[0069] 在室溫下攪拌約20分鐘，再加入3. lmL TE0S，最終得到的溶膠中各成分的摩爾比 為 TE0S/CTAB/NH3/H20/ 丁酮=1:0· 09:2. 6:150:40。
[0070] 當(dāng)加入TE0S反應(yīng)2小時(shí)后，將得到的溶液轉(zhuǎn)移到晶化釜中，在85°C下進(jìn)行水熱處 理1天，然后再進(jìn)行抽濾，用去離子水沖洗，烘干，最后在800°C下焙燒，得到表面略有粗糙 的球形MCM-41介孔分子篩。
[0071] 經(jīng)過測量，所得到的球形MCM-41介孔分子篩的總表面積為840m2/g，總孔體積為 0. 59cm3/