一種腐植酸組合物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種腐植酸組合物，包括：黃腐酸19.6-49.3重量份，棕腐酸0.4-5.2重量份，黑腐酸0-1.8重量份。制備方法為將油料作物秸稈進行備料處理后，在亞硫酸銨溶液中液相循環(huán)水解獲得水解液；將水解液多效蒸發(fā)濃縮至固形物濃度為50-65％，得到濃縮液；將濃縮液攪拌后噴漿造粒獲得腐植酸組合物。本發(fā)明通過對油料作物秸稈的循環(huán)水解，將油料作物秸稈中的木質素分解得到了黃腐酸含量很高的腐植酸組合物，本發(fā)明腐植酸組合物各組分配比合理，有利于提高作物產(chǎn)量。
【專利說明】
一種腐植酸組合物及其制備方法
技術領域
[0001] 本發(fā)明涉及腐植酸領域，尤其是一種腐植酸組合物以及該組合物的制備方法。
【背景技術】
[0002] 腐植酸（Humic acid，HA)，一種天然有機高分子化合物，是腐植質的主要組成部 分。是動植物遺骸如木質素，在微生物以及地球物理、化學作用下，經(jīng)過一系列分解和轉化 形成的一類大分子有機弱酸混合物。腐植酸不是一個單一的酸，而是一個復雜的含有羧基、 酚羥基等基團的混合物，所以該混合物表現(xiàn)出二元酸或偶爾三元酸的性質。腐植酸在自然 界中通常與離子形成絡合物。
[0003] 腐植酸作為有機物原料，廣泛地應用于農(nóng)、林、牧、石油、化工、建材、醫(yī)藥、衛(wèi)生、環(huán) 保等各個領域?，F(xiàn)屬于直接或間接應用腐植酸物質的有五個方面，可歸納為七十個小節(jié)。 中國開發(fā)的主要產(chǎn)品有肥料、農(nóng)藥、獸藥、抗旱劑、飼料添加劑；藥品、保健品、化妝品；石油 助劑、工業(yè)水處理劑、水煤漿穩(wěn)定劑、蓄電池膨脹劑、陶瓷添加劑、油墨添加劑等一百多個品 種，已經(jīng)基本上構成了中國腐植酸類產(chǎn)品的完整體系。
[0004] 腐植酸按溶解度和分子量大小分為黑腐酸、棕腐酸、黃腐酸，其中黑腐酸所占比重 最大，其分子量最大，大于1〇 5數(shù)量級，溶于堿而不溶于水、酸、乙醇和丙酮；棕腐植酸分子量 較大，為104-105數(shù)量級，溶于堿、乙醇和丙酮；黃腐酸分子量較小，為10 3數(shù)量級，溶于酸、堿 和水。這三個組分中除黃腐酸外，黑腐酸、棕腐酸轉變成鉀、鈉等價金屬或銨鹽方能溶于水， 這些鹽水溶液顯堿性。而黃腐酸可直接溶于水，其水溶液呈弱酸性。
[0005] CN103275333A公開了一種作物秸桿提取類腐植酸及其復合肥制備方法，通過提取 稻草秸桿中的腐植酸和黃腐酸，優(yōu)化了資源的利用率，間接的減少了稻草秸桿對環(huán)境的污 染，同時，利用提取的類腐植酸制備的復合肥可以改善作物的生產(chǎn)環(huán)境，為作物的生長提供 更多的養(yǎng)分，增強作物的抗逆性。
[0006] CN101040622公開了一種利用植物秸桿生產(chǎn)復合腐植酸植物生長調(diào)節(jié)劑的制備方 法，其將農(nóng)作物秸桿玉米秸桿、高梁桿、麥秸、稻秸莖桿中的一種或一種以上混合物進行粉 碎、混料，在80-90°C高溫下滅菌10-30分鐘，然后降至35-40°C進行發(fā)酵，加入速效菌發(fā)酵 10-20天，制取提取液；該發(fā)明為混合液，在常溫下可長期保存，利用玉米秸桿、麥秸、稻秸 等植物莖體為原料，所生產(chǎn)的產(chǎn)品，對植物具有營養(yǎng)、保健功能，可激活植物生理機能，增強 免疫力，有明顯治病抗菌作用，本發(fā)明提高產(chǎn)量，具有較顯著的經(jīng)濟效益和社會效率。
[0007] CN 200710180056. X公開了一種農(nóng)用酵素菌培養(yǎng)基的生產(chǎn)方法及其應用，所述培 養(yǎng)基以風化煤為原料，組分：腐植酸30-70G、黃腐酸4-30G、棕腐酸2-20G、黑腐酸2-20G ;灰 份 4-15%、C/N 比 25-30 : 1、有機質 40-80%、N.P.K 3-4% ;配方含：腐植酸 40-70%、黃 腐酸6-30 %、棕腐酸3-15%、黑腐酸3-15% ;生產(chǎn)時將原料800-1000克與無菌水400-500 克攪拌，加原種1-2G，調(diào)節(jié)PH值為6-7,控制培養(yǎng)箱溫度48-60°C，濕度75-85°C，氧氣適量， 遮光發(fā)酵48-72小時即可。獲得的酵素菌含多種有機酸、多種氨基酸、多種含氧功能團、多 種生命元素等，使有益菌菌活達90-260億/克，遠遠超國標的0. 2億/克的標準，同時該菌 還可生產(chǎn)三級菌肥為大田與園藝栽培適用，效果極佳。應用后能使化肥、農(nóng)藥惡性循環(huán)向生 態(tài)良性循環(huán)轉變，突顯技術進步。采用該方法生產(chǎn)的農(nóng)用酵素菌培養(yǎng)基水溶性差，溶于水時 容易生成絮狀沉淀，生物利用率低，并且其生產(chǎn)周期長，成本高。黃腐酸、棕腐酸、黑腐酸如 何合理配比以提高作物產(chǎn)量，現(xiàn)有技術并沒有給出任何技術啟示。
[0008] 有鑒于此，特提出本發(fā)明。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明的目的在于一種腐植酸組合物，該腐植酸組合物組配合理，有利于進一步 提高作物產(chǎn)量。
[0010] 為實現(xiàn)本發(fā)明的目的，本發(fā)明采用如下技術方案：
[0011] -種腐植酸組合物，其特征在于：包括：
[0012] 黃腐酸19. 6-49. 3重量份；棕腐酸0. 4-5. 2重量份；黑腐酸0-1. 8重量份。
[0013] 本發(fā)明腐植酸組合物分子量較小的黃腐酸和棕腐酸含量高，分子量較大的黑腐酸 含量低，將腐植酸肥料溶于水后5個小時未見絮狀沉淀。本發(fā)明腐植酸通過黃腐酸，棕腐 酸，黑腐酸的合理配比使腐植酸組合物不易絮凝，抗硬水能力強，生物利用度高，提高了作 物產(chǎn)量。
[0014] 本發(fā)明腐植酸組合物中的有機質成分中包括黃腐酸、棕腐酸、黑腐酸和少量的其 他有機雜質，所述其他有機雜質為果膠和糖類。本發(fā)明腐植酸組合物水溶性好，能夠增強土 壤的團粒結構，使土壤疏松，促進作物對礦物質的吸收和利用。
[0015] 優(yōu)選所述腐植酸組合物包括黃腐酸20. 9-48. 5重量份；棕腐酸0. 4-4. 8重量份； 黑腐酸0-1. 6重量份。
[0016] 更優(yōu)選所述腐植酸組合物包括黃腐酸20. 9-47. 8重量份；棕腐酸0. 4-4. 1重量份； 黑腐酸0-1. 5重量份。
[0017] 所述腐植酸組合物還包括銨或銨離子4. 1-9. 5重量份，鉀2. 08-3. 58重量份，氯 0? 43-1. 59重量份，鈉0-1. 13重量份。
[0018] 優(yōu)選所述腐植酸組合物還包括銨或銨離子4. 2-8. 9重量份，鉀2. 08-3. 13重量份， 氯0. 43-1. 36重量份，鈉0. 23-0. 96重量份。
[0019] 更優(yōu)選所述腐植酸組合物還包括銨或銨離子4. 4-8. 7重量份，鉀2. 68-2. 9重量 份，氣0. 44_0. 94重量份，納0. 38_0. 41重量份。
[0020] 所述腐植酸組合物還包括鈣0. 07-0. 19重量份，鎂0. 22-0. 39重量份，鐵0-0. 05 重量份，梓〇_〇. 02重量份。
[0021] 優(yōu)選所述腐植酸組合物還包括鈣0. 08-0. 16重量份，鎂0. 28-0. 34重量份，鐵 0. 01-0. 05重量份，鋅0. 01-0. 02重量份。
[0022] 本發(fā)明通過對鈣、鎂、鐵、鋅的合理配比，適合作物吸收利用。銨或銨離子、鈉、鉀、 鈣、鎂、鐵、鋅與亞硫酸根、硫酸根、硝酸根或鹽酸根離子結合形成鹽，或與黃腐酸、棕腐酸或 黑腐酸絡合。
[0023] 腐植酸組合物中的無機鹽類物質與黃腐酸、棕腐酸、黑腐酸一塊使用具有協(xié)同增 效的效果。腐植物酸能夠提高植物細胞的通透性和細胞質的滲透性，促進植物對水分養(yǎng)分 的吸收和體內(nèi)的平衡，增加了植物對各種可溶性無機鹽的吸收效果。
[0024] 腐植物酸組合物中各種可溶性無機鹽類物質能夠促進植物酶活性，植物體內(nèi)各種 酶活性增強，新陳代謝作用加強，植物的生長發(fā)育健壯，營養(yǎng)齊全豐富，有利于物質的合成、 轉輸和積累，廣量和品質都會提尚。
[0025] 所述腐植酸組合物中含有總酸性基1. 33-2. 15mmol/g，羧基0. 21-0. 59mmol/g，酸 羥基 1. 12-1. 56mmol/g。
[0026] 優(yōu)選所述腐植酸組合物中含有總酸性基1. 55-1. 81mmol/g，羧基0. 32-0. 45mmol/ g，酸羥基 1. 23-1. 36mmol/g。
[0027] 更優(yōu)選所述腐植酸組合物中含有總酸性基1. 68mmol/g，羧基0. 38mmol/g，酸羥基 1. 30mmol/g〇
[0028] 本發(fā)明腐植酸的酸性基團一部分與銨離子或其他金屬離子相結合生成腐植酸鹽， 另一部分為游離的酸性基團。本發(fā)明采用現(xiàn)有技術常用的方法測量腐植酸組合物中游離的 酸性基團。所述總酸性基團為腐植酸組合物中游離的總酸性基團，所述羧基為腐植酸組合 物中游離的羧基，所述酚羥基為腐植酸組合物中游離的酚羥基。
[0029] 腐植酸的酸性基團如羧基和酚羥基對金屬離子具備螯（絡）合能力，能夠大大提 高金屬離子的生物有效性。酸性基團在作物的根部維持水分，可溶解無機化肥進而減少他 們的散失；減少磷與鈣、鐵、鎂、鋁的反應，或將它們從無效態(tài)轉換成能夠被植物吸收利用的 形態(tài)；能夠減少泥土中的有毒物質。能夠改良泥土理化性狀，提高肥效，活化泥土養(yǎng)分，從而 改良作物的生長環(huán)境，同時腐植酸自身也具備增進作物根系生長，加強作物對養(yǎng)分的吸收、 積攢與轉運，增進呼吸作用，提高生物酶的活性，提高植物抗逆能力等多種生物活性。本發(fā) 明研究人員發(fā)現(xiàn)，腐植酸組合物中酸性基團與鈉離子或其他離子結合后還存在部分游離的 酸性基團，能夠延長腐植酸組合物的作用時間，使肥效緩慢釋放，根據(jù)作物的生理需求以達 到動態(tài)的平衡。本發(fā)明腐植酸組合物應用于酸性土壤時，游離的酸性基團首先螯合金屬陽 離子以利于根部的吸收利用；然后與鈉離子結合的酸性基團能夠逐步釋放鈉離子，變成游 離的酸性基團，進一步螯合金屬陽離子以利于根部的吸收利用。
[0030] -種腐植酸組合物，由油料作物秸桿在亞硫酸銨溶液中高溫加熱液相水解制備得 到。
[0031] 油料作物秸桿是指以榨取油脂為主要用途的一類作物的秸桿。這類作物包括但不 限于大豆、花生、芝麻、向日葵、棉籽、蓖麻、蘇子、油用亞麻和大麻等。
[0032] 油料作物秸桿的主要成分為纖維素、半纖維素和木質素。木質素又稱木素，是一種 天然三維網(wǎng)狀高分子聚合物，與纖維素及半纖維素一起構成植物細胞壁的主要成分，是植 物界中含量僅次于纖維素的一類高分子有機物質，是一種極具潛力的可再生資源。
[0033] 油料作物在亞硫酸銨溶液中高溫液相加熱的條件下能夠將其中的木質素溶出并 水解為小分子的黃腐酸、棕腐酸和黑腐酸。
[0034] 一種腐植酸組合物的制備方法，包括如下步驟：
[0035] (1)將油料作物秸桿進行備料處理得到油料作物秸桿原料；
[0036] (2)將油料作物秸桿原料與亞硫酸銨溶液接觸后連續(xù)加入反應器中，同時連續(xù)加 入90-105°C的原液A和160-180°C的循環(huán)原液B，亞硫酸銨的用量為油料作物秸桿原料絕干 物質量的18-30%，反應器中亞硫酸銨溶液+原液A+循環(huán)原液B的用量為油料作物秸桿原 料絕干物質量的6. 5-10倍，反應器內(nèi)壓力為0? 6-0. 8MPa ;
[0037] (3)將反應器內(nèi)溫度升溫至160_180°C后保溫40_180min形成漿液A ;
[0038] (4)將漿液A中的部分反應液排出形成漿液B，排出的反應液加入到循環(huán)原液罐 中，并在循環(huán)原液罐中升溫至160-180°C，作為步驟（2)中的循環(huán)原液B;
[0039] (5)漿液B中加入冷洗滌液，洗滌置換得到漿液C和水解液，將水解液換熱后多效 蒸發(fā)噴漿造粒得到腐植酸組合物；
[0040] (6)漿液C噴放排漿后擠漿獲得原液A和漿液D，將原液A用于步驟⑵中；
[0041] (7)將水換熱后加入漿液D中洗滌獲得漿液D和冷洗滌液，將冷洗滌液用于步驟 (5)中。
[0042] 植物秸桿中木質素通過形成交織網(wǎng)來硬化細胞壁，所以木質素位于植物纖維素的 纖維之間。本發(fā)明將亞硫酸鈉溶液在高溫條件下滲入油料作物的植物細胞壁中，與植物細 胞壁中的木質素發(fā)生磺化反應，在木質素中引入磺酸基生成溶于水的磺化木質素。由于磺 化木質素分子量大，水解液中磺化木質素長鏈分子間相互交織，水解液粘度迅速上升，溶出 的木質素容易黏附在植物纖維的表面，阻止植物細胞壁內(nèi)部的木質素進一步溶出。
[0043] 為了降低水解液的粘度，使磺化反應進一步進行，本發(fā)明采用循環(huán)水解的方法，在 磺化反應的同時對磺化木質素進行水解。循環(huán)原液B在高溫條件下循環(huán)流動加熱，可防止 長鏈的木質素黏附在植物纖維表面，提高木質素的溶出效率；可使磺化木質素大分子容易 在亞硫酸銨的作用下發(fā)生熱裂解作用，使循環(huán)原液B的粘度不可逆地降低；水解后獲得的 腐植酸分子量較小，黃腐酸含量高，磺化木質素降解效率高；水解液粘度降低后進一步促進 了植物細胞壁內(nèi)部木質素的溶出，提高水解液的固形物含量；熱量循環(huán)利用，提高了能源的 利用率；采用循環(huán)原液B液相加熱，避免引入蒸汽發(fā)生激烈的化學反應影響系統(tǒng)的穩(wěn)定性， 木質素水解均勻徹底。
[0044] 本發(fā)明腐植酸組合物的制備方法原液A、循環(huán)原液B和冷洗滌液循環(huán)重復利用提 高了能源和水的利用率，最終得到的水解液中固含物含量高，為6-12%，其中有機物和無機 物的濃度比為1. 5-2:1，腐植酸組合物的得率高。
[0045] 步驟（2)中，首次反應時分別用熱水替代原液A和循環(huán)原液B。
[0046] 所述步驟⑶中，反應器外部設有加熱器，通過加熱器外循環(huán)和循環(huán)原液B的循環(huán) 將反應器內(nèi)溫度升溫至160-180°C。
[0047] 所述備料為將油料作物秸桿粉碎獲得長度為20mm-60mm合格率多92%的草片，將 草片洗滌脫泥沙，脫水至絕干物質含量大于15 %，加入螺旋喂料機壓縮并繼續(xù)脫水獲得絕 干物質含量為35-45%的油料作物秸桿原料。
[0048] 所述水解液的溫度為130_145°C，水解液與常溫水換熱至75_80°C以后多效蒸發(fā) 噴漿造粒得到腐植酸組合物，常溫水換熱升溫至70-80°C用于步驟（7)中。
[0049] 所述步驟（6)中原液A的溫度為120_140°C，換熱降溫至90_105°C后用于步驟（2) 中。
[0050] 所述水解液多效蒸發(fā)至固形物濃度為50-65%，得到溫度為100-110°C的濃縮液， 將濃縮液攪拌后噴漿造粒得到腐植酸組合物。
[0051] 采用上述技術方案后，本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比具有以下有益效果：
[0052] 本發(fā)明通過對油料作物秸桿的亞硫酸銨法水解，將油料作物秸桿中的木質素全部 水解得到腐植酸組合物，腐植酸組合物中可以包含大量的對植物生長有利的必需元素或微 量元素，可制作成適合不同植物生長或地區(qū)需要的組合物。油料作物秸桿水解后產(chǎn)生的固 體剩余物中含有纖維素和半纖維素，可用于造紙或制備可發(fā)酵糖。
[0053] 下面結合實施例對本發(fā)明的【具體實施方式】作進一步詳細的描述。
【附圖說明】
[0054] 圖1是本發(fā)明的工藝流程圖
【具體實施方式】
[0055] 實施例1
[0056] (1)分別取芝麻桿、蓖麻桿、花生桿、棉桿、大豆桿各一份，粉碎獲得長度為60_的 草片，將草片洗滌脫泥沙，脫水至絕干物質含量大于15 %，加入螺旋喂料機壓縮并繼續(xù)脫水 獲得絕干物質含量為35-45 %的油料作物秸桿原料；
[0057] (2)將油料作物秸桿原料與亞硫酸銨溶液混合后，連續(xù)加入反應器中，同時連續(xù)加 入90-105°C的原液A和175°C的循環(huán)原液B，亞硫酸銨的用量為油料作物秸桿原料絕干物質 量的18 %，亞硫酸銨溶液+原液A+循環(huán)原液B的用量為油料作物秸桿原料絕干物質量的 6. 5倍，反應器內(nèi)壓力為0? 7MPa ;
[0058] (3)將反應器內(nèi)溫度升溫至175°C后保溫120min形成漿液A ;
[0059] (4)將漿液A中的部分反應液排出形成漿液B，排出的反應液加入到循環(huán)原液罐 中，并在循環(huán)原液罐中升溫至175°C，作為步驟（2)中的循環(huán)原液B;
[0060] (5)漿液B中加入冷洗滌液，洗滌置換得到漿液C和水解液，將水解液換熱之 70-80°C后，多效蒸發(fā)器濃縮至固形物濃度為55 %，得到溫度為100-1KTC的濃縮液，將濃 縮液攪拌后噴漿造粒獲得腐植酸組合物；
[0061] (6)漿液C噴放排漿后擠漿獲得原液A和漿液D，將原液A換熱后用于步驟（2)中；
[0062] (7)將常溫水與水解液換熱至75_80°C后加入漿液D中洗滌獲得漿液D和冷洗滌 液，將冷洗滌液用于步驟（5)中。
[0063] 經(jīng)測量，腐植酸組合物內(nèi)各物質含量（按重量份計）、總酸性基、羧基、酚羥基含量 (mmol/g)見下表。
[0064]表 1
[0066]
[0067] 實施例2
[0068] (1)分別取芝麻桿、蓖麻桿、花生桿、棉桿、大豆桿各一份，粉碎獲得長度為60mm的 草片，將草片洗滌脫泥沙，脫水至絕干物質含量大于15 %，加入螺旋喂料機壓縮并繼續(xù)脫水 獲得絕干物質含量為35-45 %的油料作物秸桿原料；
[0069] (2)將油料作物秸桿原料與亞硫酸銨溶液混合后，連續(xù)加入反應器中，同時連續(xù)加 入90-105°C的原液A和160°C的循環(huán)原液B，亞硫酸銨的用量為油料作物秸桿原料絕干物質 量的18 %，亞硫酸銨溶液+原液A+循環(huán)原液B的用量為油料作物秸桿原料絕干物質量的 10倍，反應器內(nèi)壓力為〇? 6MPa ;
[0070] (3)將反應器內(nèi)溫度升溫至160°C后保溫60min形成漿液A ;
[0071] (4)將漿液A中的部分反應液排出形成漿液B，排出的反應液加入到循環(huán)原液罐 中，并在循環(huán)原液罐中升溫至160°C，作為步驟（2)中的循環(huán)原液B;
[0072] (5)漿液B中加入冷洗滌液，洗滌置換得到漿液C和水解液，將水解液換熱之 70-80°C后，多效蒸發(fā)器濃縮至固形物濃度為65 %，得到溫度為100-1KTC的濃縮液，將濃 縮液攪拌后噴漿造粒獲得腐植酸組合物；
[0073] (6)漿液C噴放排漿后擠漿獲得原液A和漿液D，將原液A換熱后用于步驟（2)中；
[0074] (7)將常溫水與水解液換熱至75_80°C后加入漿液D中洗滌獲得漿液D和冷洗滌 液，將冷洗滌液用于步驟（5)中。
[0075] 經(jīng)測量，腐植酸組合物內(nèi)各物質含量（按重量份計）、總酸性基、羧基、酚羥基含量 (mmol/g)見下表。
[0076] 表 2
[0077]

[0078] 實施例3
[0079] (1)分別取芝麻桿和蓖麻桿1:1混合物，芝麻桿和花生桿1:1混合物，蓖麻桿和花 生桿1:1混合物，花生桿和棉桿1:1混合物，棉桿和大豆桿1:1混合物，蓖麻桿、花生桿和棉 桿1:1:1混合物各一份，分別依次編號為1-6號，粉碎獲得長度為40mm的草片，將草片洗滌 脫泥沙，脫水至絕干物質含量大于15 %，加入螺旋喂料機壓縮并繼續(xù)脫水獲得絕干物質含 量為35-45 %的油料作物秸桿原料；
[0080] (2)將油料作物秸桿原料與亞硫酸銨溶液混合后，連續(xù)加入反應器中，同時連續(xù)加 入90-105°C的原液A和180°C的循環(huán)原液B，亞硫酸銨的用量為油料作物秸桿原料絕干物質 量的30 %，亞硫酸銨溶液+原液A+循環(huán)原液B的用量為油料作物秸桿原料絕干物質量的 10倍，反應器內(nèi)壓力為〇? 8MPa ;
[0081] (3)將反應器內(nèi)溫度升溫至180°C后保溫40min形成漿液A ;
[0082] (4)將漿液A中的部分反應液排出形成漿液B，排出的反應液加入到循環(huán)原液罐 中，并在循環(huán)原液罐中升溫至180°C，作為步驟（2)中的循環(huán)原液B;
[0083] (5)漿液B中加入冷洗滌液，洗滌置換得到漿液C和水解液，將水解液換熱之 70-80°C后，多效蒸發(fā)器濃縮至固形物濃度為60 %，得到溫度為100-110°C的濃縮液，將濃 縮液攪拌后噴漿造粒獲得腐植酸組合物；
[0084] (6)漿液C噴放排漿后擠漿獲得原液A和漿液D，將原液A換熱后用于步驟⑵中；
[0085] (7)將常溫水與水解液換熱至75_80°C后加入漿液D中洗滌獲得漿液D和冷洗滌 液，將冷洗滌液用于步驟（5)中。
[0086] 經(jīng)測量，腐植酸組合物內(nèi)各物質含量（按重量份計）、總酸性基、羧基、酚羥基含量 (mmol/g)見下表。
[0090] 實施例4
[0091] (1)分別取芝麻桿和蓖麻桿1:1混合物，芝麻桿和花生桿1:1混合物，蓖麻桿和花 生桿1:1混合物，花生桿和棉桿1:1混合物，棉桿和大豆桿1:1混合物，蓖麻桿、花生桿和棉 桿1:1:1混合物各一份，分別依次編號為7-12號，粉碎獲得長度為20mm的草片，將草片洗 滌脫泥沙，脫水至絕干物質含量大于15 %，加入螺旋喂料機壓縮并繼續(xù)脫水獲得絕干物質 含量為35-45 %的油料作物秸桿原料；
[0092] (2)將油料作物秸桿原料與亞硫酸銨溶液混合后，連續(xù)加入反應器中，同時連續(xù)加 入90-105°C的原液A和170°C的循環(huán)原液B，亞硫酸銨的用量為油料作物秸桿原料絕干物質 量的30 %，亞硫酸銨溶液+原液A+循環(huán)原液B的用量為油料作物秸桿原料絕干物質量的 10倍，反應器內(nèi)壓力為〇? 7MPa ;
[0093] (3)將反應器內(nèi)溫度升溫至170°C后保溫40min形成漿液A ;
[0094] (4)將漿液A中的部分反應液排出形成漿液B，排出的反應液加入到循環(huán)原液罐 中，并在循環(huán)原液罐中升溫至170°C，作為步驟（2)中的循環(huán)原液B;
[0095] (5)漿液B中加入冷洗滌液，洗滌置換得到漿液C和水解液，將水解液換熱之 70-80°C后，多效蒸發(fā)器濃縮至固形物濃度為60 %，得到溫度為100-110°C的濃縮液，將濃 縮液攪拌后噴漿造粒獲得腐植酸組合物；
[0096] (6)漿液C噴放排漿后擠漿獲得原液A和漿液D，將原液A換熱后用于步驟（2)中；
[0097] (7)將常溫水與水解液換熱至75_80°C后加入漿液D中洗滌獲得漿液D和冷洗滌 液，將冷洗滌液用于步驟（5)中。
[0098] 經(jīng)測量，腐植酸組合物內(nèi)各物質含量（按重量份計）、總酸性基、羧基、酚羥基含量 (mmol/g)見下表。
[0099] 表 4
[0100]
[0101] 上述實施例中的實施方案可以進一步組合或者替換，且實施例僅是對本發(fā)明的優(yōu) 選實施例進行描述，并非對本發(fā)明的構思和范圍進行限定，在不脫離本發(fā)明設計思想的前 提下，本領域中專業(yè)技術人員對本發(fā)明的技術方案作出的各種變化和改進，均屬于本發(fā)明 的保護范圍。
[0102] 實驗例1
[0103] 2012年泰安市農(nóng)科所試驗地安排了大面積田間示范，示范結果如下：
[0104] 1.試驗材料方法
[0105] 1.1試驗時間和地點
[0106] 試驗時間：2012年3月至7月
[0107] 試驗地點：泰安市農(nóng)科所試驗地。
[0108] 1.2試驗地基本情況
[0109] 試驗地土壤類型為草甸，質地為中瓤，土壤pH為5. 80-6. 14。
[0110] 1.3供試肥料
[0111] 本發(fā)明實施例1所制備的腐植物酸組合物、按專利CN200710180056. X-種農(nóng)用酵 素菌的生產(chǎn)方法及其應用實施例1方法所制備的腐植酸生物有機肥
[0112] 1.4供試作物
[0113] 小白菜：長梗白；黃瓜：惠豐F1
[0114] 1. 5試驗設計和方法
[0115] 試驗處理：
[0116] 對照區(qū)：在常規(guī)施肥基礎上施用CN200710180056. X腐植酸生物有機肥
[0117] 示范區(qū)：在常規(guī)施肥基礎上施用本發(fā)明腐植酸組合物
[0118] 1. 6試驗肥料施用方法
[0119] 小白菜：將本發(fā)明腐植酸組合物和腐植酸生物有機肥分別按100g/L的濃度溶解 在水中后，分別在小白菜出苗后噴施?？傆媷娛┓嗜危看?0ml/畝。黃瓜：移栽緩苗后 每隔7-15天以1000倍稀釋液葉面均勻噴施，共三次，每次用量50ml/畝。
[0120] 1.7田間管理
[0121] 小白菜：播種前先整地做畦，畦寬1米，將充分腐熟的農(nóng)家肥和蔬菜專用肥做基肥 一次性底施入土，然后翻地做畦，4月8日播種，4月15開始第一次噴施含本發(fā)明腐植酸組 合物和清水，每隔7天噴一次，連續(xù)噴3次，每次用量50毫升/畝800倍，5月17日開始采 收。以實際產(chǎn)量計
[0122] 黃瓜：前茬黃瓜收獲以后，進行深翻，做到精耕細作。用育苗缽育苗，1月10日播 種。每畝大棚需2600缽。2月28日移栽定植。行距90厘米，株距23厘米，垅長6. 5米，28 株/垅，覆蓋地膜。定植時澆透水，緩苗后適當澆水。用特克多懸浮劑和撲海因交替使用防 治灰霉病，用可殺得和農(nóng)用鏈霉素防治細菌性角斑病。其他管理同生產(chǎn)田。在黃瓜生育期， 各處理按試驗設計噴施3次試驗肥料和清水。黃瓜于2012年3月20日開始采收，6月30 日采收結束。每個區(qū)域單采單收，計實產(chǎn)。
[0123] 2.試驗結果分析
[0124] 2.1小白菜
[0125] 2. 1. 1不同處理對小白菜生育性狀影響
[0126] 從表5可以看出，噴施含本發(fā)明腐植酸組合物后，小白菜的株高、有一定程度的增 加。株高增加2. 8cm，葉片數(shù)增加3. 4片。因此可以看出，噴施含腐植酸水溶肥料可以促進 小白菜的生長。
[0127] 表5小白菜生育性狀調(diào)查表
[0128]
[0129] 2. 1. 2不同處理對小白菜產(chǎn)量的影響
[0130] 從表6可見，噴施含本發(fā)明腐植酸組合物后，小白菜產(chǎn)量有所提高。經(jīng)過田間實際 產(chǎn)量，示范區(qū)畝產(chǎn)量2159kg，比對照區(qū)2021kg，增加143kg，增產(chǎn)率為7. 08%。
[0131] 表6小白菜產(chǎn)量調(diào)查表
[0132]
[0133] 2. 2 黃瓜
[0134] 2. 2. 1不同處理對黃瓜生育性狀影響
[0135] 從表7可以看出，噴施含本發(fā)明腐植酸組合物后，黃瓜的株高、單果重和果橫徑都 有一定程度的增加。株高增加5. 0cm ;單果重增加4. 2g，單株果數(shù)增加0. 4個、含糖量增加 0.09個百分點。葉色處理之間差異不明顯。
[0136] 表7黃瓜生育性狀調(diào)查表
[0138] 2. 2. 2不同處理對黃瓜產(chǎn)量的影響
[0139] 從表8可見，噴施含本發(fā)明腐植酸組合物后，黃瓜產(chǎn)量有所提高。經(jīng)過田間實際產(chǎn) 量，示范區(qū)產(chǎn)量5382kg，比對照區(qū)5031kg，增加351kg，增產(chǎn)率為6. 98%。
[0140] 表8黃瓜產(chǎn)量調(diào)查表
[0141]
[0142] 2. 3經(jīng)濟效益分析
[0143] 小白菜以當?shù)仄骄袌鰞r價1. 6元/公斤計算，對照區(qū)畝產(chǎn)2021kg，畝產(chǎn)值 3233. 6元，噴施含本發(fā)明腐植酸組合物畝產(chǎn)量2159kg，畝產(chǎn)值3454. 4元，噴施本發(fā)明腐植 酸組合物比對照區(qū)畝增收220. 8元。
[0144] 黃瓜以當?shù)嘏l(fā)價2. 00元/公斤計算，對照區(qū)畝產(chǎn)5031kg，畝產(chǎn)值10062元，噴施 含本發(fā)明腐植酸組合物畝產(chǎn)量5382kg，畝產(chǎn)值10764元，施用本發(fā)明腐植酸組合物比對照 區(qū)畝增收702元。
[0145] 3?試驗結論
[0146] 施用含本發(fā)明腐植酸組合物能改善作物生育性狀，主要表現(xiàn)小白菜植株高、葉片 多、植株生長健壯，田間長勢均勻整齊；黃瓜結果多、結果直整齊。
[0147] 施用含本發(fā)明腐植酸組合物作物增產(chǎn)增效顯著。
【主權項】
1. 一種腐植酸組合物，其特征在于：包括： 黃腐酸19. 6-49. 3重量份，棕腐酸0. 4-5. 2重量份，黑腐酸0-1. 8重量份。2. 根據(jù)權利要求1所述的一種腐植酸組合物，其特征在于：所述腐植酸組合物包括黃 腐酸20. 9-48. 5重量份，棕腐酸0. 4-4. 8重量份，黑腐酸0-1. 6重量份。3. 根據(jù)權利要求2所述的一種腐植酸組合物，其特征在于：所述腐植酸組合物包括黃 腐酸20. 9-47. 8重量份，棕腐酸0. 4-4. 1重量份，黑腐酸0-1. 5重量份。4. 根據(jù)權利要求1-3任意一項所述的一種腐植酸組合物，其特征在于：所述腐植酸組 合物還包括銨或銨離子4. 1-9. 5重量份，鉀2. 08-3. 58重量份，氯0. 43-1. 59重量份，鈉 0-1. 13重量份。5. 根據(jù)權利要求4所述的一種腐植酸組合物，其特征在于：所述腐植酸組合物包括銨 或銨離子4. 2-8. 9重量份，鉀2. 08-3. 13重量份，氯0. 43-1. 36重量份，鈉0. 23-0. 96重量 份。6. 根據(jù)權利要求5所述的一種腐植酸組合物，其特征在于：所述腐植酸組合物還包括 銨或銨離子4. 4-8. 7重量份，鉀2. 68-2. 9重量份，氯0. 44-0. 94重量份，鈉0. 38-0. 41重量 份。7. 根據(jù)權利要求4所述的一種腐植酸組合物，其特征在于：所述腐植酸組合物還包括 鈣0. 07-0. 19重量份，鎂0. 22-0. 39重量份，鐵0-0. 05重量份，鋅0-0. 02重量份。8. 根據(jù)權利要求7所述的一種腐植酸組合物，其特征在于：所述腐植酸組合物還包括 鈣0. 08-0. 16重量份，鎂0. 28-0. 34重量份，鐵0. 01-0. 05重量份，鋅0. 01-0. 02重量份。9. 根據(jù)權利要求1-8任意一項所述的一種腐植酸組合物，其特征在于：所述腐植酸組 合物由油料作物秸桿在亞硫酸銨溶液中高溫加熱液相水解制備得到。
【文檔編號】C05F11/02GK106032333SQ201510126053
【公開日】2016年10月19日
【申請日】2015年3月20日
【發(fā)明人】李洪法, 郭良進, 楊茂峰, 周長青, 宋明信, 畢衍金, 譚保才, 李宏偉
【申請人】山東泉林紙業(yè)有限責任公司