一種腐植酸組合物及其應用
【專利摘要】本發(fā)明涉及肥料領(lǐng)域，尤其是一種腐植酸組合物及其應用。本發(fā)明所述的腐植酸組合物，包括黃腐酸、棕腐酸和黑腐酸，其中，所述的腐植酸組合物中總腐植酸的量為30～60重量份，其中所述的黃腐酸與棕腐酸的質(zhì)量之比為2～4：1。試驗表明，本發(fā)明所述的腐植酸組合物組配合理，既能夠互相促進、提高肥效，又能夠緩急相濟、互補短長，使得其養(yǎng)分釋放速率與農(nóng)作物吸收養(yǎng)分規(guī)律有較高的同步性；本發(fā)明所述的腐植酸組合物既能夠直接為土壤微生物提供有機能源，又能夠通過改善農(nóng)作物株體營養(yǎng)和根際土壤環(huán)境促進微生物的繁衍并延緩土壤微生物的衰減速率，使土壤微生物能夠長時間保持旺盛的生命活動，從而促進農(nóng)作物的生長發(fā)育。
【專利說明】
一種腐植酸組合物及其應用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ] 本發(fā)明涉及肥料領(lǐng)域，尤其是一種腐植酸組合物及其應用。
【背景技術(shù)】
[0002] 腐植酸（Humic acid，HA)，又稱胡敏酸，一種天然有機高分子化合物，是腐殖質(zhì)的 主要組成部分。是動植物遺骸如木質(zhì)素，在微生物以及地球物理、化學作用下，經(jīng)過一系列 分解和轉(zhuǎn)化形成的一類大分子有機弱酸混合物。腐植酸不是一個單一的酸，而是一個復雜 的含有羧基、酚羥基等官能團的混合物，所以該混合物表現(xiàn)出二元酸或偶爾三元酸的性質(zhì)。 腐植酸在自然界中通常與離子形成絡(luò)合物。
[0003] 腐植酸作為有機物原料，廣泛地應用于農(nóng)、林、牧、石油、化工、建材、醫(yī)藥、衛(wèi)生、環(huán) 保等各個領(lǐng)域?，F(xiàn)屬于直接或間接應用腐植酸物質(zhì)的有五個方面，可歸納為七十個小節(jié)。 中國開發(fā)的主要產(chǎn)品有肥料、農(nóng)藥、獸藥、抗旱劑、飼料添加劑；藥品、保健品、化妝品；石油 助劑、工業(yè)水處理劑、水煤漿穩(wěn)定劑、蓄電池膨脹劑、陶瓷添加劑、油墨添加劑等一百多個品 種，已經(jīng)基本上構(gòu)成了中國腐植酸類產(chǎn)品的完整體系。
[0004] CN103275333A公開了一種作物秸桿提取類腐植酸及其復合肥制備方法，通過提取 稻草秸桿中的腐植酸和黃腐酸，優(yōu)化了資源的利用率，間接的減少了稻草秸桿對環(huán)境的污 染，同時，利用提取的類腐植酸制備的復合肥可以改善作物的生產(chǎn)環(huán)境，為作物的生長提供 更多的養(yǎng)分，增強作物的抗逆性。
[0005] CN101040622A公開了一種利用植物秸桿生產(chǎn)復合腐植酸植物生長調(diào)節(jié)劑的制備 方法，其將農(nóng)作物秸桿玉米秸桿、高梁桿、麥秸、稻秸莖桿中的一種或一種以上混合物進行 粉碎、混料，在80-90°C高溫下滅菌10-30分鐘，然后降至35-40°C進行發(fā)酵，加入速效菌發(fā) 酵10-20天，制取提取液；該發(fā)明為混合液，在常溫下可長期保存，利用玉米秸桿、麥秸、稻 秸等植物莖體為原料，所生產(chǎn)的產(chǎn)品，對植物具有營養(yǎng)、保健功能，可激活植物生理機能，增 強免疫力，有明顯治病抗菌作用，本發(fā)明提高產(chǎn)量，具有較顯著的經(jīng)濟效益和社會效率。
[0006] 腐植酸是有機質(zhì)的重要組成部分，它不但可以改良土壤的理化性質(zhì)、刺激作物生 長，而且還可以增強作物的抗逆性，改善農(nóng)產(chǎn)品的品質(zhì)等。正因如此，腐植酸在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中 被人們廣泛關(guān)注，各種各樣的腐植酸肥料相繼在市場上廣泛出現(xiàn)。
[0007] 土壤微生物是表征土壤肥力的重要指標。目前，腐植酸肥料的生產(chǎn)大多采用的是 不同腐植酸程度的有機物料，例如草炭、褐煤、風化煤等，腐殖化程度不同。研究表明，不同 來源的腐植酸對土壤微生物也有著不同程度的影響。
[0008] 腐植酸按在溶劑中的溶解性和顏色分類，可分為黃腐酸、棕腐酸和黑腐酸。在肥 料中適當增加黃腐酸的比例，有助于腐植酸活性提高，可以認為黃腐酸是腐植酸天然激素 的主要構(gòu)成部分，特別是在抗旱功能方面尤為突出，黃腐酸加上棕腐酸是腐植酸肥料的主 要組成部分。組配合理的腐植酸組合物既能夠直接為土壤微生物提供有機能源，又能夠通 過改善農(nóng)作物株體營養(yǎng)和根際土壤環(huán)境促進微生物的繁衍并延緩土壤微生物的衰減速率， 使土壤微生物能夠長時間保持旺盛的生命活動，從而促進農(nóng)作物的生長發(fā)育。如何提供一 種組配合理的腐植酸組合物以顯著增加土壤微生物數(shù)量，現(xiàn)有技術(shù)并沒有給出任何技術(shù)啟 不。
[0009] 有鑒于此，特提出本發(fā)明。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 本發(fā)明的目的在于一種腐植酸組合物，該腐植酸組合物組配合理，不僅能顯著增 加微生物數(shù)量，而且能夠使微生物保持較強的生物活性的腐植酸組合物。
[0011] 為實現(xiàn)本發(fā)明的目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
[0012] -種腐植酸組合物，包括黃腐酸、棕腐酸和黑腐酸，其中，所述的腐植酸組合物中 總腐植酸的量為30~60重量份，其中所述的黃腐酸與棕腐酸的質(zhì)量之比為2~4 :1。
[0013] 進一步的，所述的腐植酸組合物以重量份計，黃腐酸為25~40重量份，棕腐酸為 10~15重量份，黑腐酸為2~6. 5重量份。
[0014] 更進一步的，所述的腐植酸組合物以重量份計，有機質(zhì)的量為45~60重量份。
[0015] 所述的腐植酸組合物在溶液狀態(tài)下水不溶物的含量為10~25g/L。
[0016] 所述的腐植酸組合物在溶液狀態(tài)下固含物的含量為80~105g/L。
[0017] 所述的腐植酸組合物在溶液狀態(tài)下鉀離子的含量為25~35g/L。
[0018] 所述的腐植酸組合物中含有總酸性基0. 8-1. 5mmol/g，酸羥基0. 8-1. 5mmol/g。
[0019] 優(yōu)選，所述的腐植酸組合物中含有總酸性基0. 9-1. Ommol/g，酚羥基0. 9-1. Ommol/ g。本發(fā)明的目的還在于提供一種本發(fā)明所述的腐植酸組合物在制備腐植酸肥料或土壤改 良劑方面的應用。
[0020] 本發(fā)明所述的腐植酸組合物可用于制備腐植酸肥料或土壤改良劑。
[0021] 以下對本發(fā)明的技術(shù)方案進行詳細的描述：
[0022] 目前，腐植酸肥料的生產(chǎn)大多采用的是不同腐植酸程度的有機物料，例如草炭、褐 煤、風化煤等，腐殖化程度不同。研究表明，不同來源的腐植酸對土壤微生物也有著不同程 度的影響。而土壤微生物是表征土壤肥力的重要指標。組配合理的腐植酸組合物既能夠直 接為土壤微生物提供有機能源，又能夠通過改善農(nóng)作物株體營養(yǎng)和根際土壤環(huán)境促進微生 物的繁衍并延緩土壤微生物的衰減速率，使土壤微生物能夠長時間保持旺盛的生命活動， 從而促進農(nóng)作物的生長發(fā)育。本發(fā)明人通過大量的試驗，得到了一種組配合理、能顯著增加 微生物數(shù)量、而且能夠使微生物保持較強的生物活性的腐植酸組合物，所述的腐植酸組合 物包括黃腐酸、棕腐酸和黑腐酸，其中，所述的腐植酸組合物中總腐植酸的量為30~60重 量份，其中所述的黃腐酸與棕腐酸的質(zhì)量之比為2~4 :1。
[0023] -種腐植酸組合物，包括黃腐酸、棕腐酸和黑腐酸，其中，所述的腐植酸組合物中 總腐植酸的量為30~60重量份，其中所述的黃腐酸與棕腐酸的質(zhì)量之比為2~4 :1。
[0024] 作為一種優(yōu)選方案，本發(fā)明所述的腐植酸組合物以重量份計，黃腐酸為25~40重 量份，棕腐酸為10~15重量份，黑腐酸為2~6. 5重量份。
[0025] 更進一步的，所述的腐植酸組合物以重量份計，有機質(zhì)的量為45~60重量份。
[0026] 本發(fā)明中所述的有機質(zhì)是指含有生命機能的有機物質(zhì)。
[0027] 本發(fā)明人還進一步檢測了當本發(fā)明所述的腐植酸組合物在溶液狀態(tài)下時，水不溶 物、固含物以及鉀離子的含量，其中：
[0028] 所述的腐植酸組合物在溶液狀態(tài)下水不溶物的含量為10~25g/L。
[0029] 所述的腐植酸組合物在溶液狀態(tài)下固含物的含量為80~105g/L。
[0030] 所述的腐植酸組合物在溶液狀態(tài)下鉀離子的含量為25~35g/L。
[0031] 所述的腐植酸組合物中含有總酸性基0. 8-1. 5mmol/g，酸羥基0. 8-1. 5mmol/g。
[0032] 優(yōu)選，所述的腐植酸組合物中含有總酸性基0. 9-1. Ommol/g，酚羥基0. 9-1. Ommol/ g°
[0033] 腐植酸的酸性官能團如酚羥基對金屬離子具備螯（絡(luò)）合能力，能夠大大提高金 屬離子的生物有效性。本發(fā)明研究人員發(fā)現(xiàn)，腐植酸組合物中總酸性基、酚羥基含量的不同 影響腐植酸肥料的生物活性，本發(fā)明所提供的腐植酸組合物能夠螯合金屬陽離子以利于根 部的吸收利用；在作物的根部維持水分，可溶解無機化肥進而減少他們的散失；減少磷與 鈣、鐵、鎂、鋁的反應，或?qū)⑺鼈儚臒o效態(tài)轉(zhuǎn)換成能夠被植物吸收利用的形態(tài)；能夠減少泥土 中的有毒物質(zhì)。能夠改良泥土理化性狀，提高肥效，活化泥土養(yǎng)分，從而改良作物的生長環(huán) 境，同時腐植酸自身也具備增進作物根系生長，加強作物對養(yǎng)分的吸收、積攢與轉(zhuǎn)運，增進 呼吸作用，提高生物酶的活性，提高植物抗逆能力等多種生物活性。同時，本發(fā)明的腐植酸 組合物溶于水后5個小時未見絮狀沉淀。
[0034] 本發(fā)明還提供上述腐植酸組合物在制備腐植酸肥料或土壤改良劑方面的應用。
[0035] 本發(fā)明所述的腐植酸組合物可用于制備腐植酸肥料或土壤改良劑。
[0036] 采用本發(fā)明所述的腐植酸組合物制備的腐植酸肥料組配合理，既能夠互相促進、 提高肥效，又能夠緩急相濟、互補短長，使得其養(yǎng)分釋放速率與農(nóng)作物吸收養(yǎng)分規(guī)律有較高 的同步性；而采用本發(fā)明所述的腐植酸組合物制備的土壤改良劑既能夠直接為土壤微生物 提供有機能源，又能夠通過改善農(nóng)作物株體營養(yǎng)和根際土壤環(huán)境促進微生物的繁衍并延緩 土壤微生物的衰減速率，使土壤微生物能夠長時間保持旺盛的生命活動，從而促進農(nóng)作物 的生長發(fā)育。
[0037] 本發(fā)明所提供的腐植酸組合物可直接將所述的黃腐酸、棕腐酸和黑腐酸按所述配 比組配得到。作為一種優(yōu)選方案，本發(fā)明所提供的腐植酸組合物優(yōu)選采用本發(fā)明所述的方 法制備得到。
[0038] 具體地說，本發(fā)明所提供的腐植酸組合物優(yōu)選采用如下方法制備得到：
[0039] 1)將禾草類原料進行備料處理，得到備料后的禾草類原料；
[0040] 2)將備料后的禾草類原料進行擠壓脫水，得到擠壓脫水后的禾草類原料；
[0041] 3)將步驟2)所得到的禾草類原料加入立式蒸煮鍋內(nèi)，加入K0H蒸煮液和溫黑液， 同時熱黑液作為裝鍋液進入立式蒸煮鍋內(nèi)，液比1 :7. 5~13,進行蒸煮，蒸煮后排出熱黑 液，得到漿中間產(chǎn)物，排出的熱黑液進入熱黑液罐中作為裝鍋液循環(huán)進入立式蒸煮鍋內(nèi)；
[0042] 4)用冷黑液將所得到的漿中間產(chǎn)物進行置換洗滌，置換出漿中間產(chǎn)物中的黑液， 得到置換洗滌后的漿中間產(chǎn)物，噴放到擠漿機中進行擠漿，得到濃漿和溫黑液，溫黑液經(jīng)換 熱后和蒸煮液加入立式蒸煮鍋內(nèi)循環(huán)進行步驟3)的操作，而濃漿進行疏解得到紙漿；置換 出的黑液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、噴霧干燥后得到本發(fā)明所述的腐植酸組合物。
[0043] 本發(fā)明中，蒸煮過程中排出的熱黑液可直接進入熱黑液罐中，由于進入熱黑液罐 的過程中有一部分熱量損失，可經(jīng)加熱至150~155°C后作為裝鍋液用；冷黑液置換出的黑 液則用于制備本發(fā)明所述的腐植酸組合物；而經(jīng)過擠漿處理后得到的溫黑液則可以經(jīng)過換 熱后再循環(huán)進入立式蒸煮鍋內(nèi)循環(huán)進行蒸煮的過程。本發(fā)明的方法不僅充分實現(xiàn)了黑液的 回收再利用。
[0044] 在第一次進行上述方法時，蒸煮過程中所用的溫黑液和作為裝鍋液的熱黑液可使 用熱水代替，待完成一次本發(fā)明所述的禾草類原料連續(xù)蒸煮方法后，所述的溫黑液則可使 用本發(fā)明擠漿過程中產(chǎn)生的溫黑液，而所述的熱黑液則可使用蒸煮過程中排出的熱黑液。
[0045] 本發(fā)明中，所述的禾草類原料包括但不限于麥草、稻草、玉米桿、棉桿或大豆桿。
[0046] 其中，步驟1)中，所述的備料為先干法備料至20mm <草片、粉碎的秸桿段< 60mm 的合格率不小于92%，然后再進行濕法搓（草）揉、洗滌脫水使干度大于15%，優(yōu)選大于 18%〇
[0047] 步驟2)中，備料后的禾草類原料經(jīng)擠壓脫水后干度在35~45%之間。
[0048] 步驟3)中，作為裝鍋液的熱黑液的溫度為150~155°C，排出的熱黑液的溫度為 150~155°C ;所述的溫黑液的溫度為90~105°C。
[0049] 所述的K0H蒸煮液和溫黑液先混合后再加入到立式蒸煮鍋內(nèi)。
[0050] 具體地說，步驟3)所述的蒸煮為：K0H用量為絕干原料量的18~22%，當裝鍋液 進入蒸煮鍋內(nèi)后，升溫至130~150°C，鍋頂壓力保持0. 36~0. 5MPa下保溫45~65分鐘； [0051 ] 步驟4)中，所述的冷黑液的溫度為50~75°C;所述的漿中間產(chǎn)物經(jīng)冷黑液置換洗 滌后溫度在85~100°C ;置換出的黑液的溫度為130~145°C ;所述的濃漿的濃度為10~ 15%;所述的溫黑液的溫度為125~135°C，優(yōu)選130°C;所述的溫黑液經(jīng)換熱后溫度為85~ 95°C，優(yōu)選 90°C。
[0052] 上述置換出的黑液經(jīng)檢測包括黃腐酸、棕腐酸和黑腐酸，其中，所述的腐植酸組合 物中總腐植酸的量為30~60重量份，其中所述的黃腐酸與棕腐酸的質(zhì)量之比為2~4 :1。
[0053] 具體地說，上述置換出的黑液中黃腐酸的含量為25~40g/L，棕腐酸的含量為 10~15g/L，黑腐酸的含量為2~6. 5g/L ;
[0054] 有機質(zhì)的含量為45~60g/L ;
[0055] 水不溶物的含量為10~25g/L ;
[0056] 固含物的含量為80~105g/L ;
[0057] 鉀離子的含量為25~35g/L。
[0058] 總酸性基 0? 8-1. 5mmol/g，酸羥基 0? 8-1. 5mmol/g。
[0059] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點：
[0060] (1)本發(fā)明所述的腐植酸組合物組配合理，既能夠互相促進、提高肥效，又能夠緩 急相濟、互補短長，使得其養(yǎng)分釋放速率與農(nóng)作物吸收養(yǎng)分規(guī)律有較高的同步性；
[0061] (2)本發(fā)明所述的腐植酸組合物既能夠直接為土壤微生物提供有機能源，又能夠 通過改善農(nóng)作物株體營養(yǎng)和根際土壤環(huán)境促進微生物的繁衍并延緩土壤微生物的衰減速 率，使土壤微生物能夠長時間保持旺盛的生命活動，從而促進農(nóng)作物的生長發(fā)育。
【具體實施方式】
[0062] 以下為本發(fā)明的【具體實施方式】，所述的實施例是為了進一步描述本發(fā)明，而不是 限制本發(fā)明。
[0063] 實施例1
[0064] 將黃腐酸40重量份、棕腐酸10重量份和黑腐酸2重量份組合在一起即得本發(fā)明 所述的腐植酸組合物。
[0065] 實施例2
[0066] 將黃腐酸25重量份、棕腐酸12. 5重量份和黑腐酸6. 5重量份組合在一起即得本 發(fā)明所述的腐植酸組合物。
[0067] 實施例3
[0068] 將黃腐酸35重量份、棕腐酸11. 7重量份和黑腐酸5重量份組合在一起即得本發(fā) 明所述的腐植酸組合物。
[0069] 實施例4
[0070] 1)將大豆桿先干法備料至20mm彡粉碎的秸桿段彡60mm的合格率不小于92%，然 后再進行濕法搓揉（草）、洗滌脫水至干度為18%，得到干度為18%的大豆桿原料；
[0071] 2)將干度為18 %的大豆桿原料進行擠壓脫水至干度為40%，得到擠壓脫水后的 大桿原料；
[0072] 3)將步驟2)所得到的大豆桿原料加入立式蒸煮鍋內(nèi)，加入K0H蒸煮液和90°C的 溫黑液，同時150°C的熱黑液作為裝鍋液進入立式蒸煮鍋內(nèi)，液比1 :13, K0H用量為絕干原 料量的22%，當裝鍋液進入蒸煮鍋內(nèi)后，升溫至130°C，鍋頂壓力保持0. 36MPa下保溫45分 鐘，排出熱黑液，得到漿中間產(chǎn)物，排出的熱黑液進入熱黑液罐中作為裝鍋液循環(huán)進入立式 蒸煮鍋內(nèi)；
[0073] 4)用75°C冷黑液將所得到的漿中間產(chǎn)物進行置換洗滌，置換出漿中間產(chǎn)物中的 黑液，得到置換洗滌后的漿中間產(chǎn)物，噴放到擠漿機中進行擠漿，得到濃漿和溫黑液，溫黑 液經(jīng)換熱后和蒸煮液加入立式蒸煮鍋內(nèi)循環(huán)進行步驟3)的操作，而濃漿進行疏解得到紙 漿；置換出的黑液中黃腐酸的含量為32g/L，棕腐酸的含量為12. 8g/L，黑腐酸的含量為 3. 5g/L，總腐植酸的含量為48. 3g/L，有機質(zhì)的含量為56g/L，水不溶物的含量為23g/L，固 含物的含量為98g/L，鉀離子的含量為32g/L，經(jīng)蒸發(fā)濃縮、噴霧干燥后得到本發(fā)明所述的 腐植酸組合物。
[0074] 所述的腐植酸組合物中黃腐酸的含量為32g/L，棕腐酸的含量為12. 8g/L，黑腐 酸的含量為3. 5g/L，總腐植酸的含量為48. 3g/L，有機質(zhì)的含量為56g/L，含有總酸性基 1. Ommol/g，酸羥基 1. Ommol/g。
[0075] 實施例5
[0076] 1)將玉米桿先干法備料至20mm彡劈開的秸桿段彡60mm的合格率不小于92%，然 后再進行濕法搓草、洗滌脫水至干度為18%，得到干度為18%的玉米桿原料；
[0077] 2)將干度為18 %的玉米桿原料進行擠壓脫水至干度為40%，得到擠壓脫水后的 玉米桿原料；
[0078] 3)將步驟2)所得到的玉米桿原料加入立式蒸煮鍋內(nèi)，加入K0H蒸煮液和90°C的 溫黑液，同時150°C的熱黑液作為裝鍋液進入立式蒸煮鍋內(nèi)，液比1 :7. 5，K0H用量為絕干原 料量的18%，當裝鍋液進入蒸煮鍋內(nèi)后，升溫至150°C，鍋頂壓力保持0. 5MPa下保溫65分 鐘，排出熱黑液，得到漿中間產(chǎn)物，排出的熱黑液進入熱黑液罐中作為裝鍋液循環(huán)進入立式 蒸煮鍋內(nèi)；
[0079] 4)用75°C冷黑液將所得到的漿中間產(chǎn)物進行置換洗滌，置換出漿中間產(chǎn)物中的 黑液，得到置換洗滌后的漿中間產(chǎn)物，噴放到擠漿機中進行擠漿，得到濃漿和溫黑液，溫黑 液經(jīng)換熱后和蒸煮液加入立式蒸煮鍋內(nèi)循環(huán)進行步驟3)的操作，而濃漿進行疏解得到紙 漿；置換出的黑液中黃腐酸的含量為36g/L，棕腐酸的含量為12g/L，黑腐酸的含量為4g/L， 總腐植酸的含量為52g/L，有機質(zhì)的含量為58g/L，水不溶物的含量為23g/L，固含物的含量 為90g/L，鉀離子的含量為30g/L，經(jīng)蒸發(fā)濃縮、噴霧干燥后得到本發(fā)明所述的腐植酸組合 物。
[0080] 所述的腐植酸組合物中黃腐酸的含量為36g/L，棕腐酸的含量為12g/L，黑腐酸的 含量為4g/L，總腐植酸的含量為52g/L，有機質(zhì)的含量為58g/L。所述的腐植酸組合物中含 有總酸性基〇? 8mmol/g，酸羥基0? 8mmol/g。
[0081] 實施例6
[0082] 1)將麥草先干法備料至20mm <草片< 60mm的合格率不小于92%，然后再進行濕 法搓草、洗滌脫水至干度為18%，得到干度為18%的麥草原料；
[0083] 2)將干度為18 %的麥草原料進行擠壓脫水至干度為40%，得到擠壓脫水后的麥 草原料；
[0084] 3)將步驟2)所得到的麥草原料加入立式蒸煮鍋內(nèi)，加入K0H蒸煮液和90°C的溫 黑液，同時150°C的熱黑液作為裝鍋液進入立式蒸煮鍋內(nèi)，液比1 :10, K0H用量為絕干原料 量的10%，當裝鍋液進入蒸煮鍋內(nèi)后，升溫至140°C，鍋頂壓力保持0. 45MPa下保溫100分 鐘，排出熱黑液，得到漿中間產(chǎn)物，排出的熱黑液進入熱黑液罐中作為裝鍋液循環(huán)進入立式 蒸煮鍋內(nèi)；
[0085] 4)用75°C冷黑液將所得到的漿中間產(chǎn)物進行置換洗滌，置換出漿中間產(chǎn)物中的 黑液，得到置換洗滌后的漿中間產(chǎn)物，噴放到擠漿機中進行擠漿，得到濃漿和溫黑液，溫黑 液經(jīng)換熱后和蒸煮液加入立式蒸煮鍋內(nèi)循環(huán)進行步驟3)的操作，而濃漿進行疏解得到紙 漿；置換出的黑液中黃腐酸的含量為40g/L，棕腐酸的含量為10g/L，黑腐酸的含量為6. 5g/ L，總腐植酸的含量為56. 5g/L，有機質(zhì)的含量為60g/L，水不溶物的含量為25/L，固含物的 含量為l〇5g/L，鉀離子的含量為35g/L，經(jīng)蒸發(fā)濃縮、噴霧干燥后得到本發(fā)明所述的腐植酸 組合物。
[0086] 所述的腐植酸組合物中黃腐酸的含量為40g/L，棕腐酸的含量為10g/L，黑腐酸的 含量為6. 5g/L，總腐植酸的含量為56. 5g/L，有機質(zhì)的含量為60g/L。所述的腐植酸組合物 中含有總酸性基1. 5mmol/g，酸羥基1. 5mmol/g。
[0087] 實施例7
[0088] 1)將麥草先干法備料至20mm <草片< 60mm的合格率不小于92%，然后再進行濕 法搓草、洗滌脫水至干度為18%，得到干度為18%的麥草原料；
[0089] 2)將干度為18 %的麥草原料進行擠壓脫水至干度為40%，得到擠壓脫水后的麥 草原料；
[0090] 3)將步驟2)所得到的麥草原料加入立式蒸煮鍋內(nèi)，加入K0H蒸煮液和90°C的溫 黑液，同時150°C的熱黑液作為裝鍋液進入立式蒸煮鍋內(nèi)，液比1 :12, K0H用量為絕干原料 量的19%，當裝鍋液進入蒸煮鍋內(nèi)后，升溫至145°C，鍋頂壓力保持0. 45MPa下保溫55分 鐘，排出熱黑液，得到漿中間產(chǎn)物，排出的熱黑液進入熱黑液罐中作為裝鍋液循環(huán)進入立式 蒸煮鍋內(nèi)；
[0091] 4)用75°C冷黑液將所得到的漿中間產(chǎn)物進行置換洗滌，置換出漿中間產(chǎn)物中的 黑液，得到置換洗滌后的漿中間產(chǎn)物，噴放到擠漿機中進行擠漿，得到濃漿和溫黑液，溫黑 液經(jīng)換熱后和蒸煮液加入立式蒸煮鍋內(nèi)循環(huán)進行步驟3)的操作，而濃漿進行疏解得到紙 漿；置換出的黑液中黃腐酸的含量為25g/L，棕腐酸的含量為12. 5g/L，黑腐酸的含量為2g/ L，總腐植酸的含量為49. 5g/L，有機質(zhì)的含量為60g/L，水不溶物的含量為10g/L，固含物的 含量為80g/L，鉀離子的含量為25g/L，經(jīng)蒸發(fā)濃縮、噴霧干燥后得到本發(fā)明所述的腐植酸 組合物。所述的腐植酸組合物中黃腐酸的含量為25g/L，棕腐酸的含量為12. 5g/L，黑腐酸 的含量為2g/L，總腐植酸的含量為49. 5g/L，有機質(zhì)的含量為60g/L。所述的腐植酸組合物 中含有總酸性基〇. 9mmol/g，酸羥基0. 9mmol/g。
[0092] 試驗例1
[0093] 1、材料與方法
[0094] 1. 1試驗方法
[0095] 試驗進行了 1年盆栽試驗。盆栽試驗在網(wǎng)室內(nèi)進行，供試土壤取自同一試驗地塊， 為潮棕壤，質(zhì)地屬輕壤土，其有機質(zhì)含量為13. 2g/kg、堿解氮71. 5mg/kg、速效磷11. 5mg/ kg、速效鉀 75. 8mg/kg、pH6. 9。
[0096] 供試用的腐植酸組合物為總腐植酸量相同，黃腐酸與棕腐酸以不同配比組成的腐 植酸組合物；對照用的腐植酸生物活性肥料為泰安市農(nóng)科所新型肥料開發(fā)中心研制生產(chǎn) (含腐植酸21.0%、NPK16. 0%、有益微生物彡2. 0X10. 07cfu/g);其它無機肥料為：尿素 (含N46.0%)。小麥品種泰山241。
[0097] 試驗設(shè)1)基施1500.0 kg/hm2表2中各配比的腐植酸組合物；2)基施1500. 0kg/ hm2腐植酸生物活性肥料（以對照表示）。盆栽試驗用盆高27. 0cm，直徑30. 0cm，重復6次， 隨機排列，四周擺放保護盆，以消除邊行優(yōu)勢。
[0098] 盆栽試驗2012-2013年10月10日播種，翌年5月19日收獲。田間試驗每行開溝 撒播麥種15. 0g，約合150. 0萬/hm2基本苗；盆栽試驗每盆裝過0. 5cm篩摻混土壤11. 5kg， 播種15粒，定植10株。盆栽試驗與土壤混施，翌年返青期結(jié)合澆水統(tǒng)一追施尿素1. 5g/盆。
[0099] 1.2調(diào)查測定項目
[0100] 盆栽試驗分別于小麥拔節(jié)期和灌漿期取土樣測定土壤微生物數(shù)量。微生物總量用 平板分離法測定，以l〇 5cfu/g(干土）表示。
[0101] 2、結(jié)果與分析
[0102] 表1、不同腐植酸處理對土壤微生物數(shù)量的影響（盆栽試驗）
[0103]
[0104] 從上述試驗結(jié)果可以看出，在總腐植酸量相同的情況下，當黃腐酸與棕腐酸的質(zhì) 量比為2-4:1時，其腐植酸組合不僅能夠顯著增加土壤微生物數(shù)量，而且能夠使微生物保 持較強的生物活性。
[0105] 試驗例2
[0106] 1、材料與方法
[0107] 1.1試驗方法
[0108] 試驗進行了 2年田間試驗和1年盆栽試驗。田間試驗在泰安市農(nóng)科所試驗地進 行；盆栽試驗在網(wǎng)室內(nèi)進行，供試土壤取自同一試驗地塊，為潮棕壤，質(zhì)地屬輕壤土，其有機 質(zhì)含量為 13. 2g/kg、堿解氮 71. 5mg/kg、速效磷 11. 5mg/kg、速效鉀 75. 8mg/kg、pH6. 9。
[0109] 供試用的腐植酸為本發(fā)明實施例1的腐植酸組合物；對照用的腐植酸生物活性肥 料為泰安市農(nóng)科所新型肥料開發(fā)中心研制生產(chǎn)（含腐植酸21. 0%、NPK16. 0%、有益微生物 彡2. 0X 10. 07cfu/g);其它無機肥料為：尿素（含N46. 0% )。小麥品種泰山241。
[0110] 試驗設(shè)1)基施1500.0 kg/hm2本發(fā)明實施例1的腐植酸組合物（以供試表示）；2) 基施1500.0 kg/hm2腐植酸生物活性肥料（以對照表示）。田間試驗小區(qū)面積20. 0m 2,重復 4次，隨機排列，重復間留1. Om寬隔離區(qū)，四周種植保護行。盆栽試驗用盆高27. Ocm，直徑 30.0 cm，重復6次，隨機排列，四周擺放保護盆，以消除邊行優(yōu)勢。
[0111] 田間試驗2011-2012年10月6日播種，翌年6月3日收獲；2012-2013年10月9 日播種，翌年6月11日收獲。盆栽試驗2012-2013年10月10日播種，翌年5月19日收獲。 田間試驗每行開溝撒播麥種15. Og，約合150. 0萬/hm2基本苗；盆栽試驗每盆裝過0. 5cm篩 摻混土壤11. 5kg，播種15粒，定植10株。田間試驗均一次性基施，翌年拔節(jié)期結(jié)合饒水所 有處理均統(tǒng)一追施尿素150.0 kg/hm2;盆栽試驗與土壤混施，翌年返青期結(jié)合澆水統(tǒng)一追施 尿素1. 5g/盆。其余田間管理措施，注入劃鋤、澆水、防病、除草、治蟲等實施水平嚴格一致。
[0112] 1.2調(diào)查測定項目
[0113] 田間試驗于小麥成熟后各處理區(qū)單獨收獲脫粒、曬干去雜、稱重計產(chǎn)，并取代表性 植株調(diào)查農(nóng)藝性狀。盆栽試驗分別于小麥拔節(jié)期和灌漿期取土樣測定土壤微生物數(shù)量和土 壤酶活性狀況。微生物總量用平板分離法測定，以l〇 5cfu/g (干土）表示；脲酶活性用苯酚 異形氯酸鈉比色法測定，以NHfNmgAg ?(!)表示；蔗糖酶用3, 5-二硝基水楊酸比色法測定， 以葡糖糖mg/(g ? d)表示；磷酸酶活性用苯磷酸二鈉法測定，以酸mg/(g ? d)表示；過氧化 氫酶活性用高猛酸鉀測定法測定，以KMn04mL/(g ? d)表示。
[0114] 2、結(jié)果與分析
[0115] 2. 1不同腐植酸對小麥生長發(fā)育和產(chǎn)量的影響
[0116] 2. 1. 1對小麥群體發(fā)育動態(tài)的影響
[0117] 定點調(diào)查田間試驗各施肥處理小麥群體發(fā)育動態(tài)變化，結(jié)果見表2所示。
[0118] 表2、不同腐植酸處理對小麥群體發(fā)育動態(tài)變化的影響（兩年田間試驗均值）
[0120] 上述結(jié)果表明，試驗用腐植酸處理冬前和返青分蘗數(shù)量與對照用腐植酸生物活性 肥料處理相近；從小麥最大分蘗時期開始，本發(fā)明的腐植酸組合物的肥效優(yōu)點逐漸顯現(xiàn)出 來，使得孕穗分蘗數(shù)量、有效分蘗數(shù)量以及成穗率均高于對照用腐植酸生物活性肥料處理。 通過對小麥群體發(fā)育動態(tài)分析看出，本發(fā)明的腐植酸組合物具有前控后促、緩急相濟的特 點，為小麥取得高產(chǎn)提供了重組的營養(yǎng)條件。
[0121] 2. 1. 2對小麥植株性狀及產(chǎn)量構(gòu)成因素的影響
[0122] 各處理小麥植株性狀及產(chǎn)量構(gòu)成因素調(diào)查結(jié)果見表3所示。
[0123] 表3、不同腐植酸處理對小麥植株性狀及產(chǎn)量構(gòu)成因素的影響（兩年田間試驗均 值）
[0125] 從上述試驗結(jié)果可以看出，采用本發(fā)明的腐植酸組合物處理與對照用腐植酸生物 活性肥料相比除株高差異不甚明顯外，在穗長、旗葉面積、次生根條數(shù)等方面均有不同程度 改善，使植株性狀更加適應高產(chǎn)小麥群體結(jié)構(gòu)要求。
[0126] 2. 1. 3對小麥粒產(chǎn)量的影響
[0127] 各處理實收小麥子粒產(chǎn)量結(jié)果見表4所示。
[0128] 表4、不同腐植酸處理對小麥產(chǎn)量的影響（兩年田間試驗均值）
[0130] 從上述試驗結(jié)果可以看出，在無機養(yǎng)分使用水平相當條件下，用本發(fā)明的腐植酸 組合物處理較對照用腐植酸生物活性肥料處理增產(chǎn)16. 4%。說明本發(fā)明的腐植酸肥料含有 的有機、無機養(yǎng)分和微生物等在小麥產(chǎn)量形成過程中均發(fā)揮了積極作用。
[0131] 2. 2試驗和對照腐植酸對土壤微生物活性的影響
[0132] 土壤微生物與酶活性是表征土壤肥力的重要指標。在盆栽小麥拔節(jié)期和灌漿期測 定土壤細菌、真菌和放線菌數(shù)量，結(jié)果見表5所示。
[0133] 表5、不同腐植酸處理對土壤微生物數(shù)量的影響（盆栽試驗）
[0135] 拔節(jié)期和灌漿期測定土壤微生物衰減數(shù)量看出，用對照用腐植酸處理為細菌衰減 22. 3%，真菌衰減44. 7%，放線菌衰減24. 1% ;用試驗用腐植酸處理為細菌衰減15. 9%，真 菌衰減34. 2%，放線菌衰減15. 5%。說明本發(fā)明的腐植酸組合物不僅能夠顯著增加土壤微 生物數(shù)量，而且能夠使微生物保持較強的生物活性。
[0136] 2. 3試驗和對照腐植酸對土壤酶活性的影響
[0137] 盆栽小麥拔節(jié)期測定土壤酶活性結(jié)果，見表6所示。
[0138] 表6、不同施肥處理對土壤酶活性的影響
[0140] 從上述結(jié)果可以看出，用試驗用腐植酸處理較對照用腐植酸肥料處理相比，脲酶 提高了 2. 14NH3-N mgAg ?(!)，蔗糖酶提高了 0. 44葡糖糖mgAg ?(!)，磷酸酶提高了 1. 22酚 mg/ (g ? d)，過氧化氫酶提高了 5. 03KMn04mL/ (g ? d)。說明施用本發(fā)明的腐植酸組合物有利 于增強脲酶活性，改善土壤的氮素狀況，提高了土壤氮素利用效率；通過提供更多的酶促基 質(zhì)，增強了蔗糖酶活性，加快土壤有機質(zhì)的轉(zhuǎn)化，而且可以增強土壤磷酸酶的活性，促進土 壤中有機磷的轉(zhuǎn)化及釋放，達到改善作物磷素營養(yǎng)水平以及提高過氧化氫酶活性，有效地 保護土壤微生物的正常活動。
[0141] 對本發(fā)明其它實施例的腐植酸組合物也進行了上述試驗，其獲得的結(jié)果相似。
【主權(quán)項】
1. 一種腐植酸組合物，包括黃腐酸、棕腐酸和黑腐酸，其特征在于，所述的腐植酸組合 物中總腐植酸的量為30~60重量份，其中所述的黃腐酸與棕腐酸的質(zhì)量之比為2~4 :1。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的腐植酸組合物，其特征在于，以重量份計，所述的腐植酸組合 物中黃腐酸為25~40重量份，棕腐酸為10~15重量份，黑腐酸為2~6. 5重量份。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的腐植酸組合物，其特征在于，以重量份計，所述的腐植酸 組合物中有機質(zhì)的量為45~60重量份。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的腐植酸組合物，其特征在于，所述的腐植酸組合物在溶液狀 態(tài)下水不溶物的含量為10~25g/L。5. 根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的腐植酸組合物，其特征在于，所述的腐植酸組合物在溶液 狀態(tài)下固含物的含量為80~105g/L。6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5任意一項所述的腐植酸組合物，其特征在于，所述的腐植酸組合 物在溶液狀態(tài)下鉀離子的含量為25~35g/L。7. -種權(quán)利要求1-6任意一項所述的腐植酸組合物在制備腐植酸肥料或土壤改良劑 方面的應用。
【文檔編號】C05G3/04GK106032334SQ201510126215
【公開日】2016年10月19日
【申請日】2015年3月20日
【發(fā)明人】郭良進, 李洪法, 楊茂峰, 趙淑晶, 宋明信, 周長青, 閆俊欽
【申請人】山東泉林紙業(yè)有限責任公司