專(zhuān)利名稱(chēng)：烷基酚的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及烷基酚的制備方法，確切地說(shuō)，是淺色烷基酚的制備方法。
烷基酚是一類(lèi)重要的化工原料，例如，十二烷基酚是生產(chǎn)硫化烷基酚鈣的原料，而硫化烷基酚鈣是一種重要的內(nèi)燃機(jī)油清凈劑。在制備烷基酚的過(guò)程中，由于烯烴的來(lái)源、催化劑種類(lèi)等原因，所得的烷基酚產(chǎn)品，特別是高碳數(shù)烷基酚產(chǎn)品存在顏色較深且色度穩(wěn)定性差的問(wèn)題。而烷基酚的色度和質(zhì)量直接影響到最終產(chǎn)品的色度和質(zhì)量。
美國(guó)專(zhuān)利4198531報(bào)道了以丙烯齊聚物和苯酚為原料、陽(yáng)離子交換樹(shù)脂為催化劑生產(chǎn)烷基酚的方法，所得產(chǎn)品比以白土為催化劑生產(chǎn)的烷基酚的顏色淺，但仍存在色度穩(wěn)定性差的問(wèn)題。
本發(fā)明的目的是提供兩種簡(jiǎn)便易行的淺色烷基酚的制備方法，用這兩種方法制備的烷基酚顏色淺，其ASTM 1500色度≤1，而且儲(chǔ)存不變色，色度穩(wěn)定性好。
本發(fā)明提供的第一種方法包括將C8～C16烯烴和苯酚在陽(yáng)離子交換樹(shù)脂催化劑的作用下進(jìn)行反應(yīng)后，除去催化劑，在產(chǎn)物中加入其重量0.1～5％的氧化鈣，分離未反應(yīng)的烯烴和苯酚，除渣。
具體地說(shuō)，本發(fā)明第一種方法可以按照如下方式進(jìn)行；1．按照常規(guī)方法，或參照美國(guó)專(zhuān)利4198531，將C8～C16烯烴，優(yōu)選C9～C14烯烴與苯酚在陽(yáng)離子交換樹(shù)脂催化劑的作用下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完后除去催化劑，得到含烷基酚的反應(yīng)產(chǎn)物；2．在烷基酚產(chǎn)物中加入其重量0.1～5％，優(yōu)選0.3～2％的氧化鈣，減壓蒸餾回收未反應(yīng)的烯烴和苯酚；3．將蒸餾殘余物過(guò)濾或離心除渣，即可得到淺色烷基酚產(chǎn)品。
本發(fā)明提供的第二種方法包括將C8～C16烯烴和苯酚在陽(yáng)離子交換樹(shù)脂催化劑的作用下進(jìn)行反應(yīng)后，除去催化劑，在產(chǎn)物中加入其重量0.1～5％的氧化鈣，在50～150℃下反應(yīng)10～120分鐘，除渣，分離未反應(yīng)的烯烴和苯酚。
具體地說(shuō)，本發(fā)明第二種方法可以按照如下方式進(jìn)行1．按照常規(guī)方法，或參照美國(guó)專(zhuān)利4198531，將C8～C16烯烴，優(yōu)選C9～C14烯烴與苯酚在陽(yáng)離子交換樹(shù)脂催化劑的作用下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完后除去催化劑，得到含烷基酚的反應(yīng)產(chǎn)物；2．在烷基酚產(chǎn)物中加入其重量0.1～5％，優(yōu)選0.3～2％的氧化鈣，在50～150℃下，優(yōu)選80～120℃下攪拌反應(yīng)10～120分鐘，優(yōu)選30～60分鐘；3．過(guò)濾或離心除渣，得到含烷基酚的清液；4．將清液減壓蒸餾，回收未反應(yīng)的烯烴和苯酚，即可得到淺色烷基酚產(chǎn)品。
本發(fā)明所述的氧化鈣，其純度最好≥95％，含水量最好≤0.5％，顆粒度最好≤80目。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于通過(guò)氧化鈣的化學(xué)和物理作用，將烷基酚中的生色雜質(zhì)有效地除去，大大改善了烷基酚的變色問(wèn)題和儲(chǔ)存穩(wěn)定性問(wèn)題。本發(fā)明方法簡(jiǎn)便易行，成本低廉，而且用過(guò)的氧化鈣很容易通過(guò)離心或過(guò)濾的辦法除去，不會(huì)影響最終產(chǎn)品的質(zhì)量。
下面通過(guò)實(shí)例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的特點(diǎn)。
實(shí)例1將苯酚和四聚丙烯在陽(yáng)離子交換樹(shù)脂催化劑作用下反應(yīng)。反應(yīng)完畢，除去催化劑后，得到含十二烷基酚的反應(yīng)產(chǎn)物。將500g反應(yīng)產(chǎn)物放入1000mL蒸餾瓶中，加入1.5g氧化鈣，減壓下蒸餾回收未反應(yīng)的苯酚和四聚丙烯，剩余物離心除渣，得到淡黃色液體即為十二烷基酚產(chǎn)品。用ASTM1500法測(cè)定其色度等級(jí)為＜0.5。產(chǎn)品放置6個(gè)月后再測(cè)定，其色度等級(jí)為0.5。
實(shí)例2將苯酚和四聚丙烯在陽(yáng)離子交換樹(shù)脂催化劑作用下反應(yīng)。反應(yīng)完畢，除去催化劑后，得到含十二烷基酚的反應(yīng)產(chǎn)物。將500g反應(yīng)產(chǎn)物放入1000mL三口瓶中，加入2.5g氧化鈣，于100～110℃下反應(yīng)1hr，然后將反應(yīng)產(chǎn)物過(guò)濾除渣，濾液置于1000mL蒸餾瓶中，減壓下蒸餾回收未反應(yīng)的苯酚和四聚丙烯，得到淡黃色液體即為十二烷基酚產(chǎn)品。用ASTM1500法測(cè)定其色度等級(jí)為＜1。產(chǎn)品放置6個(gè)月后再測(cè)定，其色度等級(jí)為1。
實(shí)例3將苯酚和十二烯-1在陽(yáng)離子交換樹(shù)脂催化劑作用下反應(yīng)。反應(yīng)完畢，除去催化劑后，得到含十二烷基酚的反應(yīng)產(chǎn)物。將500g反應(yīng)產(chǎn)物放入1000mL蒸餾瓶中，加入5g氧化鈣，減壓下蒸餾回收未反應(yīng)的苯酚和四聚丙烯，剩余物離心除渣，得到淡黃色液體即為十二烷基酚產(chǎn)品。用ASTM1500法測(cè)定其色度等級(jí)為＜1。產(chǎn)品放置6個(gè)月后再測(cè)定，其色度等級(jí)仍為＜1。
對(duì)比例將苯酚和四聚丙烯在陽(yáng)離子交換樹(shù)脂催化劑作用下反應(yīng)，得到含十二烷基酚的反應(yīng)產(chǎn)物。除去催化劑后，得到含十二烷基酚的反應(yīng)產(chǎn)物。將500g反應(yīng)產(chǎn)物置于1000mL蒸餾瓶中，減壓下蒸餾回收未反應(yīng)的苯酚和四聚丙烯，得到黃色液體即為十二烷基酚產(chǎn)品。用ASTM 1500法測(cè)定其色度等級(jí)為1.5。產(chǎn)品放置6個(gè)月后再測(cè)定，其色度等級(jí)為＜3.5。
權(quán)利要求
1．一種烷基酚的制備方法，包括將C8～C16烯烴和苯酚在陽(yáng)離子交換樹(shù)脂催化劑的作用下進(jìn)行反應(yīng)后，除去催化劑，在產(chǎn)物中加入其重量0.1～5％的氧化鈣，分離未反應(yīng)的烯烴和苯酚，除渣。
2．按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的烯烴選自C9～C14烯烴。
3．按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，氧化鈣的加入量為0.3～2％。
4．按照權(quán)利要求1或3所述的方法，其特征在于，所述的氧化鈣純度≥95％，含水量≤0.5％，顆粒度≤80目。
5．一種烷基酚的制備方法，包括將C8～C16烯烴和苯酚在陽(yáng)離子交換樹(shù)脂催化劑的作用下進(jìn)行反應(yīng)后，除去催化劑，在產(chǎn)物中加入其重量0.1～5％的氧化鈣，在50～150℃下反應(yīng)10～120分鐘，除渣，分離未反應(yīng)的烯烴和苯酚。
6．按照權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，氧化鈣的加入量為0.3～2％。
7．按照權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，反應(yīng)溫度為80～120℃。
8．按照權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，反應(yīng)時(shí)間為30～60分鐘。
9．按照權(quán)利要求5或6所述的方法，其特征在于，所述的氧化鈣純度≥95％，含水量≤0.5％，顆粒度≤80目。
10．按照權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述的烯烴選自C9～C14烯烴。
全文摘要
本發(fā)明提供兩種淺色烷基酚的制備方法,第一種將C
文檔編號(hào)C07C39/06GK1315314SQ0010328
公開(kāi)日2001年10月3日 申請(qǐng)日期2000年3月23日 優(yōu)先權(quán)日2000年3月23日
發(fā)明者吳續(xù)源, 梁志躍 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工集團(tuán)公司, 中國(guó)石油化工集團(tuán)公司石油化工科學(xué)研究院