專利名稱：一種裂解碳五綜合利用的組合工藝的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種裂解碳五綜合利用的組合工藝，尤其是利用乙烯裂解碳五餾分生產(chǎn)甲基叔戊基醚(TAME)和富含正戊烷的乙烯裂解原料的工藝。
眾所周知，石油烴熱裂解制乙烯過程中副產(chǎn)相當數(shù)量的碳五餾分，主要組份為3-甲基-1-丁烯、異戊烷、1，4-戊二烯、2-戊炔、1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、正戊烷、異戊二烯、反-2-戊烯、順-2-戊烯、2-甲基-2-丁烯、反-1，3-戊二烯、環(huán)戊二烯、順-1，3-戊二烯、環(huán)戊烯、環(huán)戊烷及少量的碳四和碳六餾分。目前，裂解碳五的利用主要有以下兩個方面一是單組分的分離精制，即從裂解碳五中分離出異戊二烯、環(huán)戊二烯、間戊二烯等二烯烴作為化工原料，由于裂解碳五各組分沸點相近，難以用常規(guī)的方法分離，一般采用化學或萃取蒸餾的方法加以分離精制，因此，這些方法投資大、成本高。
二是混合組分的利用，其中的加氫精制是采用最多的技術(如CN1145891)，加氫后的碳五餾分含正戊烷、異戊烷和環(huán)戊烷，可作為汽油的調(diào)和組分或乙烯裂解的原料，這種方法工藝簡單但氫氣消耗大，而且碳五餾分由于含有大量的異戊烷，因此作為裂解原料裂解得到的乙烯收率較低；USP5352846公開了一種裂解碳五綜合利用的工藝，其特征是先將裂解碳五進行加氫和異構(gòu)處理，然后送入醚化反應器與甲醇進行反應生成甲基叔戊基醚(TAME)，然后通過蒸餾獲得富含正戊烷的餾分及富含TAME的餾分，該方法由于沒有采用催化蒸餾工藝，叔戊烯沒有得到深度轉(zhuǎn)化，因而獲得的碳五餾分中叔戊烯含量較高，不宜作為裂解原料，且TAME的純度為80％左右。
本發(fā)明的目的是提供一種裂解碳五綜合利用的工藝技術，即用裂解碳五餾分制備高純度的烷基叔戊基醚(特別是TAME)及富含正戊烷的碳五烷烴餾分，而后者可以作為優(yōu)質(zhì)的裂解原料。
為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了兩種組合工藝技術路線，第一種技術路線是采用脫環(huán)戊二烯、選擇加氫、醚化及飽和加氫的組合工藝；第二種技術路線是采用選擇加氫、醚化及飽和加氫的組合工藝。
附圖
是本發(fā)明的工藝流程示意圖?，F(xiàn)結(jié)合附圖將本發(fā)明的兩種技術路線、單元過程及其技術特征描述如下第一種技術路線的過程描述為裂解碳五(1)先進入脫環(huán)戊二烯單元，本單元包括環(huán)戊二烯聚合反應器(2)和碳五分離塔(4)兩部分。環(huán)戊二烯有兩個共軛二烯烴，非常活潑，易聚合生成雙環(huán)戊二烯，利用這一特點讓裂解碳五進入反應器后，在反應壓力0.2～3.0MPa，反應溫度50～150℃，空速0.1～1h-1的操作條件下，使環(huán)戊二烯自聚成雙環(huán)戊二烯，反應后物料(3)再進入碳五分離塔(4)，分離塔(4)的操作壓力為0.05～0.5MPa，回流比為0.5∶1～10∶1，塔底溫度為70～150℃，塔頂溫度為20～70℃，塔底出料為含量80％以上的雙環(huán)戊二烯(7)，可作為生產(chǎn)戊二醛、雙環(huán)戊二烯石油樹脂等化工產(chǎn)品的原料；塔頂出料為脫除環(huán)戊二烯的碳五餾份(5)。
脫除了環(huán)戊二烯的碳五餾份(5)與含氫氣物流(6)混合，送入選擇加氫反應器(9)，在選擇加氫催化劑的作用下，將碳五餾分中的二烯烴、炔烴轉(zhuǎn)化為相應的單烯烴，在此過程中，絕大部分的異戊二烯生成可醚化的叔戊烯(2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯)，1，4-戊二烯、順-1，3-戊二烯、反-1，3-戊二烯均轉(zhuǎn)化為直鏈單烯烴或烷烴。在選擇加氫的同時，還發(fā)生一些異構(gòu)化反應，主要包括3-甲基-1-丁烯異構(gòu)化為2-甲基-1-丁烯或2-甲基-2-丁烯、2-甲基-1-丁烯異構(gòu)化為2-甲基-2-丁烯、戊烯-1異構(gòu)化為反戊烯-2、順戊烯-2異構(gòu)化為反戊烯-2等。加氫反應為強放熱反應，為防止催化劑床層超溫，讓反應后的一部分物料(10)冷卻后再返回反應器的入口。選擇加氫反應器的操作條件為壓力0.5～5MPa、入口溫度50～130℃、氫氣與二烯烴的摩爾比1.0∶1～10∶1、液相空速0.2～5h-1、循環(huán)比1∶1～50∶1(v/v)。另外，從選擇加氫反應器(9)出來的物流在進入醚化單元之前，可以進入一個蒸餾塔，分餾得到富含碳五的餾分和碳六以上餾分，并將富含碳五的餾分通入醚化單元。當然本發(fā)明也可以采用催化蒸餾塔做選擇加氫反應器，這時在同一催化蒸餾塔中可以同時完成碳五以下餾分與碳六以上餾分的分離，以及富含碳五餾分與催化蒸餾塔中的選擇加氫催化劑接觸，使其中的二烯烴、炔烴與氫氣反應轉(zhuǎn)化為相應的單烯烴。
所述選擇加氫催化劑的活性組分為VIII族的金屬，優(yōu)選活性組分為鈀，活性組分既可以單獨使用，也可以與其它本領域公知的，尤其是VIB、IB族的改性劑共同使用；催化劑的載體為氧化鋁、氧化硅或其混合物，優(yōu)選氧化鋁；金屬鈀在催化劑中的含量為0.1～1％(重量)，催化劑的比表面積為5～200cm2/g；在所述固定床中裝填的選擇加氫催化劑可以為柱狀、球狀、三葉草狀等，在所述催化蒸餾塔中裝填的選擇加氫催化劑可以為柱狀、球狀、三葉草狀，最好為本身具有分餾作用與催化作用雙功能的填料狀，中國專利CN1242410公開了雙功能填料狀催化劑的制備方法，及用催化蒸餾反應器進行碳五餾分選擇加氫的方法，該專利的全文作為本專利的一部分加以引用。
選擇加氫反應后的物料(11)進入醚化單元，本發(fā)明的醚化單元至少包括一個催化蒸餾塔，催化蒸餾塔的操作條件為壓力0.2～0.6MPa、回流比0.2∶1～10∶1、塔頂溫度40～100℃、塔底溫度120～180℃。
本發(fā)明優(yōu)選的醚化單元包括固定床醚化反應器(13)、催化蒸餾塔(16)、甲醇萃取塔(19)和甲醇精制塔(22)四部分。醚化催化劑最好采用離子交換樹脂催化劑，如由苯乙烯均聚或共聚后再磺化得到的大孔磺酸型離子交換樹脂。為防止醚化反應放出的熱量引起催化劑床層溫度過高，固定床醚化反應器可以采用外循環(huán)反應器，也可以采用列管式反應器。經(jīng)過選擇加氫反應之后的碳五餾分(11)首先與甲醇(12)混合，進入固定床醚化反應器(13)進行預醚化，若采用外循環(huán)操作方式，則將反應后一部分物料(14)冷卻后用泵打回反應器的入口，若采用列管式反應器，管程中裝填催化劑，在管殼中通入冷卻水將反應熱取走。預醚化后的物料(15)直接進入催化蒸餾塔(16)。固定床醚化反應器的操作條件為壓力0.3～2MPa、入口溫度30～90℃、空速0.5～5h-1、甲醇與叔戊烯的摩爾比為0.9∶1～1.5∶1，當采用外循環(huán)方式，循環(huán)比0.5∶1～5∶1。
催化蒸餾技術的特點是將反應與分離兩個單元過程結(jié)合在一個設備中完成，即在一個塔中既完成催化反應，又完成產(chǎn)品與反應剩余物的分離。催化蒸餾塔(16)包括精餾段、反應段和提餾段，其詳細的結(jié)構(gòu)見CN1022382C、US5523061。對于合成TAME這樣的典型可逆反應，由于產(chǎn)物不斷地從反應物中分出，破壞了反應的平衡，從而提高了反應物叔戊烯和甲醇的轉(zhuǎn)化率。生成純度大于97％的TAME產(chǎn)品(18)從塔釜排出，未反應的碳五及甲醇(17)從塔頂排出進入甲醇萃取塔(19)。催化蒸餾塔的優(yōu)選操作條件為壓力0.2～0.6MPa、回流比0.2∶1～10∶1、塔頂溫度50～80℃、塔底溫度120～180℃。
在甲醇萃取塔(19)，用水作萃取劑，將甲醇從碳五餾分中萃取出來，萃取相-甲醇水溶液(21)由塔釜排出進入甲醇精餾塔(22)，精制后的甲醇(23)由塔(22)的塔頂排出，水(24)由塔釜排出并返回至甲醇萃取塔(19)循環(huán)使用；萃余相-碳五餾分(20)由甲醇萃取塔(19)的塔頂排出，與含氫氣物流(27)混合后送入飽和加氫反應器(25)。甲醇萃取塔的操作條件為溫度10～60℃、塔頂壓力0.1～0.6MPa、烴水比1∶1～10∶1v/v；甲醇精制塔的操作條件為壓力0.1～0.3MPa、塔頂溫度64～80℃、回流比5∶1～20∶1。
在飽和加氫反應器(25)中，在飽和加氫催化劑的作用下，碳五餾分中的單烯烴(主要為1-戊烯、順-2-戊烯、反-2-戊烯及環(huán)戊烯等)與氫氣反應生成富含正戊烷的碳五餾分(26)。飽和加氫反應器為固定床反應器，其操作條件為反應溫度200～400℃、壓力0.1～3MPa、氫氣/烴體積比50∶1～200∶1、體積空速0.5～5h-1。飽和加氫得到的物流中除含有少量碳四烷烴外，主要是異戊烷、正戊烷和環(huán)戊烷。
所述的飽和加氫催化劑的活性組分優(yōu)選為鈷和鉬，載體優(yōu)選為氧化鋁。
第二種技術路線比第一種技術路線少了脫環(huán)戊二烯單元，即裂解碳五原料(1)不經(jīng)過脫環(huán)戊二烯而與含氫氣物流(6)混合后，直接送入選擇加氫反應器(9)，其中的環(huán)戊二烯生成環(huán)戊烯，然后隨其它物料進入醚化單元，在催化蒸餾塔中又隨未反應碳五餾分從塔頂出來，最后送入飽和加氫反應器，加氫生成環(huán)戊烷后，存在于富含正戊烷的碳五餾分出料中。其主要步驟的操作條件與上述第一種技術路線的主要操作條件相同。
本發(fā)明所提供的組合工藝與現(xiàn)有技術相比具有的優(yōu)點主要表現(xiàn)在一是將選擇加氫、醚化反應和飽和加氫技術有機地結(jié)合在一起，在最大限度減少氫氣消耗量，即大幅度降低生產(chǎn)成本的同時，獲得了生產(chǎn)無鉛、含氧及高辛烷值汽油的理想調(diào)和組分—TAME；二是采用了催化蒸餾的醚化反應技術，叔戊烯達到深度轉(zhuǎn)化，飽和加氫后的碳五烷烴中富含正戊烷，可作為優(yōu)良的乙烯裂解原料或汽油組分；三是可根據(jù)市場或廠家的需要可聯(lián)產(chǎn)粗環(huán)戊二烯，將其進一步精制后作為精細化工的原料。
下面借助于實施例對本發(fā)明做進一步說明，但本發(fā)明并不局限于實施例。
表1 裂解碳五餾分的典型組成組份 含量，％(m/m) 組份 含量，％(m/m)碳四 6.24 反-2-戊烯 2.093-甲基-1-丁烯0.39 順-2-戊烯 1.30異戊烷 4.66 2-甲基-2-丁烯 2.621，4-戊二烯 1.95 反-1，3-戊二烯 9.432-戊炔 0.83 環(huán)戊二烯+順-1，3-戊二烯23.231-戊烯 2.96 環(huán)戊烯 3.402-甲基-1-丁烯4.69 環(huán)戊烷 2.08正戊烷 8.30 碳六 2.44異戊二烯 23.39首先，裂解碳五餾分進入聚合反應器，控制反應壓力為2MPa，反應溫度120℃，空速0.3h-1。在此條件下環(huán)戊二烯(CPD)二聚為雙環(huán)戊二烯，其自聚轉(zhuǎn)化率可達95％以上。雙環(huán)戊二烯的沸點為166℃，明顯高于其它碳五烴，采用常規(guī)蒸餾塔，在常壓、回流比為2∶1，塔底溫度為125℃，塔頂溫度為35℃的條件下，即可將雙環(huán)戊二烯從碳五餾分中分離出來。獲得雙環(huán)戊二烯的含量一般大于80％以上。脫除雙環(huán)戊二烯后的碳五餾分的典型組成如表2所示。
表2 脫除雙環(huán)戊二烯后的碳五餾分典型組成組份 含量，％(m/m)組份 含量，％(m/m)碳四8.02 反-2-戊烯 2.703-甲基-1-丁烯 0.50 順-2-戊烯 1.68異戊烷 5.99 2-甲基-2-丁烯 3.361，4-戊二烯 2.50 反-1，3-戊二烯12.132-戊炔 1.07 環(huán)戊二烯+順-1，3-戊二烯 3.901-戊烯 3.81 環(huán)戊烯4.372-甲基-1-丁烯 6.03 環(huán)戊烷2.68正戊烷 10.67碳六 0.51異戊二烯30.08脫除雙環(huán)戊二烯的碳五餾分與氫氣混合，控制氫氣與二烯烴的摩爾比為4∶1、反應壓力1.5MPa、入口溫度80℃、液相空速1h-1，循環(huán)比8∶1(v/v)。在選擇加氫催化劑的作用下，異戊二烯、間戊二烯等與氫氣發(fā)生加成反應轉(zhuǎn)化成相應的單烯烴。選擇加氫后的碳五組成見表3。
表3 選擇加氫后的碳五組成組分名稱含量，％(m/m)組分名稱 含量，％(m/m)碳四 7.99 順-2-戊烯 5.663-甲基-1-丁烯0.31 2-甲基-2-丁烯 33.09異戊烷 5.97 環(huán)戊烯 4.351-戊烯 7.46 環(huán)戊烷 2.672-甲基-1-丁烯6.25 二烯廷 ≤300ppm正戊烷 10.63 碳六 0.50反-2-戊烯15.12加氫后的碳五餾分與甲醇混合，進入一個外循環(huán)反應器，在醚化催化劑的作用下，碳五中的部分叔戊烯與甲醇反應生成TAME。醚化催化劑采用大孔磺酸型離子交換樹脂。從外循環(huán)反應器出來的物料再進入催化蒸餾塔，生成的TAME從塔釜出裝置，未反應的碳五及剩余甲醇從塔頂排出進入甲醇回收系統(tǒng)。表4列出了外循環(huán)反應器與催化蒸餾塔的中試結(jié)果。
表4 外循環(huán)反應器與催化蒸餾塔合成TAMEME試驗結(jié)果項目 結(jié)果外循環(huán)反應器循環(huán)比 1.5∶1空速 ，h-11.0醇烯比 ，mol/mol 1.14入口溫度 ，℃48壓力 ，MPa 0.8轉(zhuǎn)化率 ，％62.29催化蒸餾回流比 1.25∶1壓力 ，MPa 0.4塔頂組成 ，％(m/m)叔戊烯 1.84甲醇 5.85二甲醚 0.65塔底組成 ，％(m/m)C50.18甲醇 1.13叔戊醇 1.08TAME 97.02其它 0.59叔戊烯總轉(zhuǎn)化率，％ 95.64TAME總選擇性 ，％ 98.10含甲醇的剩余碳五先進入萃取塔，由水萃取出甲醇，甲醇萃取塔的操作溫度為40℃、塔頂壓力0.4MPa、烴水比3∶1v/v；萃余相—碳五餾份由塔頂排出，進下面的飽和加氫反應器。萃取相—甲醇和水由塔釜排出進入甲醇精餾塔，其壓力為常壓、塔頂溫度65℃、回流比10∶1，精制后的甲醇由塔頂排出，可返回至醚化反應部分循環(huán)使用；水由塔釜排出，返回至甲醇萃取塔循環(huán)使用。
在飽和加氫反應器(25)中，在催化劑的作用下，碳五餾分中的單烯烴(主要為1-戊烯、順-2-戊烯、反-2-戊烯及環(huán)戊烯等)與氫氣反應生成富含正戊烷的碳五餾分(26)。飽和加氫的反應溫度控制在300℃、壓力1.5MPa、氫氣/烴體積比100∶1、體積空速1h-1。單烯烴的轉(zhuǎn)化率大于99％以上。表5列出了飽和加氫后的碳五組成。
表5 飽和加氫后物料組成及各組分的裂解性能組成 含量，％ 乙烯收率，％ 丙烯收率，％正丁烷12.042.2 14.6正戊烷62.046.0 23.9異戊烷14.013.0 20.0環(huán)戊烷12.031.6 15.6飽和碳五 ∑ 39.3 21.2輕烴裂解的兩烯(乙烯和丙烯)收率與組成有關，表5所列的飽和碳五餾分裂解的乙烯總收率約為39％，丙烯總收率約為21％，是非常優(yōu)質(zhì)的裂解原料。
表6 選擇加氫后的碳五組成組分名稱 含量，％(m/m) 組分名稱 含量，％(m/m)碳四6.66 順-2-戊烯 4.723-甲基-1-丁烯 0.26 2-甲基-2-丁烯 27.57異戊烷 4.98 環(huán)戊烯20.261-戊烯 6.22 環(huán)戊烷2.222-甲基-1-丁烯 5.21 二烯廷≤300ppm正戊烷 8.86 碳六 0.41反-2-戊烯 12.60
加氫后的碳五餾分與甲醇混合，進入一個列管式反應器，在醚化催化劑的作用下，碳五中的部分叔戊烯與甲醇反應生成TAME。反應后的物料再直接進入催化蒸餾塔，生成的TAME從塔釜出裝置，未反應的碳五及剩余甲醇從塔頂排出進入甲醇回收系統(tǒng)。表7列出了列管式反應器與催化蒸餾塔的中試結(jié)果。
表7 列管式反應器與催化蒸餾合成TAME試驗結(jié)果項目 結(jié)果列管式反應器空速，h-11.1醇烯比 ，mol/mol 1.07入口溫度，℃ 55壓力，MPa 0.8轉(zhuǎn)化率 ，％ 62.28催化蒸餾回流比1.2∶1壓力，MPa 0.4塔頂組成，％(m/m)叔戊烯2.85甲醇 6.41二甲醚0.43塔底組成，％(m/m)C50.48甲醇 0.57叔戊醇1.29TAME 97.20其它 0.46叔戊烯總轉(zhuǎn)化率 ，％ 93.45TAME總選擇性，％ 98.46含甲醇的剩余碳五先進入萃取塔，由水萃取出甲醇，甲醇萃取塔的操作溫度為40℃、塔頂壓力0.4MPa、烴水比4∶1v/v；萃余相—碳五餾份由塔頂排出，進下面的飽和加氫反應器。萃取相—甲醇和水由塔釜排出進入甲醇精餾塔，其壓力為常壓、塔頂溫度65℃、回流比10∶1，精制后的甲醇由塔頂排出，可返回至醚化反應部分循環(huán)使用；水由塔釜排出，返回至甲醇萃取塔循環(huán)使用。
在飽和加氫反應器(25)中，在催化劑的作用下，碳五餾分中的單烯烴(主要為1-戊烯、順-2-戊烯、反-2-戊烯及環(huán)戊烯等)與氫氣反應生成富含正戊烷的碳五餾分(26)。飽和加氫的反應溫度控制在280℃、壓力1.5MPa、氫氣/烴體積比150∶1、體積空速1h-1。單烯烴的轉(zhuǎn)化率大于99％以上。表8列出了飽和加氫后的碳五組成。
表8 飽和加氫后物料組成及各組分的裂解性能組成 含量，％乙烯收率，％ 丙烯收率，％正丁烷 10.0 42.2 14.6正戊烷 51.6046.0 23.9異戊烷 11.7413.0 20.0環(huán)戊烷 26.6631.6 15.6飽和碳五 ∑ 37.9 20.3根據(jù)表8所列的飽和碳五餾分的組成，其裂解后的乙烯收率約為37.9％，丙烯收率約為20.3％，可作為優(yōu)質(zhì)的裂解原料。
權(quán)利要求
1.一種用裂解碳五餾分同時生產(chǎn)甲基叔戊基醚和富含正戊烷的碳五餾分的工藝，包括以下步驟(a)將裂解碳五餾分和含氫氣物流，送入選擇加氫反應器，在催化劑的作用下，碳五餾分中的二烯烴、炔烴與氫氣反應生成相應的單烯烴；(b)將至少一部分步驟(a)出來的物料送入至少包含一個催化蒸餾塔的醚化單元，在醚化催化劑的作用下，碳五餾分中的叔戊烯與甲醇反應生成甲基叔戊基醚，并完成剩余碳五餾分、甲醇及甲基叔戊基醚的分離；(c)從步驟(b)出來的剩余碳五餾分進入飽和加氫反應器，在飽和加氫催化劑的作用下，剩余碳五餾分中的單烯烴與氫氣反應生成富含正戊烷的碳五餾分。
2.按照權(quán)利要求1的工藝，所述的裂解碳五餾分原料在進入選擇加氫反應器之前先進入脫環(huán)戊二烯單元，脫除碳五餾分中的環(huán)戊二烯。
3.按照權(quán)利要求2的工藝，其特征是脫環(huán)戊二烯單元中包括一個聚合反應器和一個蒸餾塔，裂解碳五原料進入聚合反應器后，使環(huán)戊二烯自聚成雙環(huán)戊二烯，反應后物料再進入蒸餾塔，所述的蒸餾塔塔底出料為粗雙環(huán)戊二烯，塔頂出料為脫除環(huán)戊二烯的碳五餾份。
4.按照權(quán)利要求3的工藝，其特征是所述聚合反應器的操作條件為壓力0.2～3.0MPa，反應溫度50～150℃，空速0.1～1.0h-1；所述蒸餾塔的操作條件為壓力0.05～0.5MPa，回流比0.5∶1～10∶1，塔底溫度為70～150℃。
5.按照權(quán)利要求1或2的工藝，其特征是所述的選擇加氫反應器為固定床反應器或催化蒸餾反應器。
6.按照權(quán)利要求1或2的工藝，其特征是所述的選擇加氫反應器中使用的催化劑活性組分為VIII族的金屬，載體為氧化鋁、氧化硅或其混合物。
7.按照權(quán)利要求5的工藝，其特征是所述的選擇加氫反應器為固定床反應器，操作條件為壓力0.5～5Mpa，入口溫度50～130℃，氫氣與二烯烴的摩爾比1.0∶1～10∶1，液相空速0.2～5h-1，循環(huán)體積比1∶1～50∶1。
8.按照權(quán)利要求1或2的工藝，其特征是所述的至少包含一個催化蒸餾塔的醚化單元中，所述的催化蒸餾塔的操作條件為壓力0.2～0.6MPa、回流比0.2∶1～10∶1、塔頂溫度40～100℃、塔底溫度120～180℃。
9.按照權(quán)利要求1或2的工藝，其特征是所述的至少包含一個催化蒸餾塔的醚化單元至少包括一個醚化固定床反應器、一個催化蒸餾塔和一個甲醇萃取塔；選擇加氫反應之后的碳五餾分先進入包含有酸性離子交換樹脂的固定床醚化反應器，使一部分叔戊烯與甲醇反應生成甲基叔戊基醚，反應后的物料進入包含有酸性離子交換樹脂的催化蒸餾塔，使一部分叔戊烯與甲醇反應又生成一部分甲基叔戊基醚，產(chǎn)品甲基叔戊基醚從催化蒸餾塔塔釜排出，未反應的碳五及剩余甲醇從催化蒸餾塔頂排出，進入以水作萃取劑的甲醇萃取塔，剩余碳五餾份由甲醇萃取塔塔頂流出，甲醇水溶液由塔釜流出。
10.按照權(quán)利要求9所述的工藝，其特征是所述的醚化固定床反應器為一外循環(huán)反應器或列管式反應器，其操作條件為壓力0.3～2MPa、反應溫度40～90℃、空速0.5～5h-1、甲醇與叔戊烯的摩爾比為0.9∶1～1.5∶1，若采用外循環(huán)操作時，循環(huán)比為0.5∶1～5∶1。
11.按照權(quán)利要求9所述的工藝，其特征是所述的催化蒸餾塔的操作條件為壓力0.2～0.6MPa、回流比0.2∶1～10∶1、塔頂溫度50～80℃、塔底溫度120～180℃。
12.按照權(quán)利9要求所述的工藝，其特征是甲醇萃取塔的操作條件為溫度10～60℃、塔頂壓力0.1～0.6MPa、烴水比1∶1～10∶1v/v。
13.按照權(quán)利要求1或2所述的工藝，其特征是所述的飽和加氫反應器的操作條件為溫度200～400℃、壓力0.1～3MPa、氫氣/烴體積比50∶1～300∶1、液相體積空速0.5～5h-1。
14.按照權(quán)利要求1或2所述的工藝，其特征是所述的飽和加氫催化劑的活性組分為鈷和鉬，載體為氧化鋁。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種裂解碳五綜合利用的組合工藝,尤其是利用乙烯裂解碳五餾分生產(chǎn)甲基叔戊基醚(TAME)和用于乙烯裂解原料的富含正戊烷的烷烴,其特點是將脫環(huán)戊二烯、選擇加氫、醚化反應和飽和加氫技術有機地結(jié)合在一起,最大限度地減少了氫氣消耗量,獲得了生產(chǎn)無鉛、含氧及高辛烷值汽油的理想調(diào)和組分－TAME;采用了催化蒸餾的醚化反應技術,叔戊烯達到深度轉(zhuǎn)化;飽和加氫后的碳五烷烴中富含正戊烷,可作為優(yōu)良的乙烯裂解原料或汽油組分;可根據(jù)需要聯(lián)產(chǎn)粗環(huán)戊二烯,將其進一步精制后作為精細化工的原料。
文檔編號C07C5/02GK1348941SQ0012395
公開日2002年5月15日 申請日期2000年10月18日 優(yōu)先權(quán)日2000年10月18日
發(fā)明者王偉, 高步良, 郝興仁, 張金永, 董凌云 申請人:中國石化集團齊魯石油化工公司