專利名稱：三硫環(huán)已烷鹽酸鹽的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于三硫環(huán)己烷鹽酸鹽的生產(chǎn)方法，具體為生產(chǎn)5-二甲基胺三硫環(huán)己烷鹽酸鹽的生產(chǎn)方法。 本發(fā)明化合物的生產(chǎn)方法而言，在日本特許公報昭58-989110是(1)法采用 (式中R1表示鹵素原子，R2和R3表示兩低級烷胺基)表示的原料化合物(2)與多硫化堿作用得到以下三硫環(huán)己烷通式 的化合物式中R4表示兩低級烷胺基，該反應(yīng)在溶劑中進行，可以用水、乙醇、氯仿、乙醚、苯作溶劑，也可將這些溶劑混合使用，以水和乙醇混合溶劑最好。反應(yīng)在10-100℃下進行。另外，反應(yīng)最好在氯氣流中進行。
該專利公報還引述了日本特開昭50-10596對化合物(3)的兩種生產(chǎn)方法，(B)法用1、3-雙(苯甲硫基)-2-1二烷胺基丙烷或用去掉苯基的2-二烷胺基-1、3-雙硫代硫酸基丙烷，再用二氯化硫閉環(huán)得(3)的方法。以及(C)法用2-二烷胺基-1、3-二氯丙烷氯化物和苯磺鹽作用生成1、3-雙(硫代苯磺酸基)-2-二烷胺基丙烷，再與硫化堿反應(yīng)閉環(huán)，也可得三硫環(huán)己烷。
上述的(A)法，要求在氯氣流下進行反應(yīng)，所得產(chǎn)物系多硫雜環(huán)烷的混合物，為油狀液體，方法沒有敘述制固體鹽的技術(shù)條件。然而(B)、(C)的方法中也沒有進一步制得固體化合物(1)，僅是得到油狀(3)的化合物。
在發(fā)明專利申請8510289用2-二甲基胺-1-硫代硫酸基-3-硫代硫酸鈉基丙烷(單鈉鹽)加水溶解后，依次加入氯化鈉、甲醛、甲苯，于0～30℃下，滴加硫化鈉水溶液，靜置分層，去除水層，洗滌，再脫去水分，快速通入干燥的氯化氫，同時緩慢攪拌，這時就有大量的白色沉淀產(chǎn)生，待反應(yīng)達到終點PH＝2～4，過濾干燥后即可得到產(chǎn)物化合物三硫環(huán)己烷鹽酸鹽。
另外，目前國外三硫環(huán)己烷成鹽大多采用草酸成鹽的方式，并已將產(chǎn)品用作殺蟲劑，而專利申請85102897雖然用單鈉鹽生產(chǎn)制造三硫環(huán)己烷鹽酸鹽，但成本較高。此發(fā)明方法不能很好滿足工業(yè)生產(chǎn)的需要，本發(fā)明人從生產(chǎn)實際，降低成本出發(fā)，改變生產(chǎn)使用的原料，用2-二甲基胺-1、3-雙硫代鈉基丙烷(雙鈉鹽)作原料，生產(chǎn)三硫環(huán)己烷鹽酸鹽產(chǎn)品，不但大幅度降低了生產(chǎn)成本，并且產(chǎn)品質(zhì)量好、提高了產(chǎn)品收率，經(jīng)過發(fā)明人多年的潛心研究，得到了滿意的結(jié)果。
本發(fā)明用下述方法來達到，一種三硫環(huán)己烷鹽酸鹽的生產(chǎn)方法其特征是依次加入2-二甲基胺-1、3-雙硫代鈉基丙烷(即雙鈉鹽)、氯化鈉、甲醛、甲苯于反應(yīng)釜中，在0～30℃反應(yīng)溫度下，滴加硫化鈉水溶液，在0～30℃下攪拌反應(yīng)10～40分鐘后，靜置分層，去除水層，有機層用水洗滌后，再脫去水分，在0～20℃下將干燥的氯化氫快速通入，同時緩慢攪拌，這時就有大量的白色沉淀產(chǎn)生，待反應(yīng)達到終點PH＝1～4，過濾干燥后即可得到(1)產(chǎn)物化合物三硫環(huán)己烷鹽酸鹽。
本發(fā)明用的原料、溶劑比例為，雙鈉鹽∶硫化鈉∶甲醛∶甲苯∶氯化鈉∶水＝1mol∶0.2～1.0mol∶0.05～1.0L∶0.5～15kg∶0～2.5kg∶0.2～10L。其中雙鈉鹽可用含量為20～40％水劑，氯化鈉要求含量90％以上，溶劑可以使用水、甲苯、二甲苯和苯等，這些溶劑可以混合使用，其中以水和甲苯混合溶劑為最好。
本發(fā)明的方法，原料易得，反應(yīng)條件溫和，不要求在氯氣流下反應(yīng)，所得產(chǎn)物(1)化合物的純度高，易分離，由于產(chǎn)品是固體鹽，作殺蟲劑用時易于貯藏、運輸和使用，經(jīng)藥效試驗鑒定，具有廣譜、高效、低毒的特點，還有滅釘螺的功能。
實施例1將80克雙鈉鹽加入100毫升水中，然后依次如入100克氯化鈉，9毫升甲醛和400毫升甲苯，冷卻至0℃。另外把14.7克硫化鈉溶于100毫升水中，15分鐘滴加完畢，保持10℃，攪拌20分鐘后，靜置分層，分去水層。甲苯等溶液層用水洗滌二次，然后用無水硫酸鈉干燥，經(jīng)過干燥后的甲苯等溶液于10℃下快速通入氯化氫氣體，同時緩慢攪拌，溶液析出白色沉淀，待料液達到PH＝3終點，過濾并在110℃下干燥即得產(chǎn)品，含量95％，收率90％。
實施例2將75克雙鈉鹽加入150毫升水中，依次加入氯化鈉100克，甲醛9.1毫升、甲苯200毫升冷卻至0℃。另外把14.0克硫化鈉溶于100毫升水中，15分鐘滴加完，保持8℃，攪拌15分鐘，靜置分層，分去水層。有機層經(jīng)洗滌脫水，在8℃快速通入氯化氫，同時緩慢攪拌，可得到大量白色沉淀，待料液達到PH＝3終點，過濾并在120℃下干燥即得到產(chǎn)物，其含量為95％，收率91％。
實施例3將84克雙鈉鹽加入100毫升水中，依次如入100克氯化鈉，9.1毫升甲醛和400毫升甲苯，冷卻至0℃，另外把15克硫化鈉溶解在100毫升水中，15分鐘滴加完畢，保持30℃，攪拌15分鐘后，靜置分層，分去水層。有機層用水洗后脫水，然后快速通入干燥氯化氫，同時緩慢攪拌，就有大量白色沉淀產(chǎn)生，待料液達到PH＝3終點，過濾并在100℃下干燥即得到產(chǎn)品，含量為91.4％，收率為89％。
權(quán)利要求
1.一種三硫環(huán)己烷鹽酸鹽的生產(chǎn)方法，其特征是依次加入2-二甲基胺-1、3-雙硫代鈉基丙烷(即雙鈉鹽)、氯化鈉、甲醛、甲苯于反應(yīng)釜中，在0～30℃反應(yīng)溫度下，滴加硫化鈉水溶液，在0～30℃下攪拌反應(yīng)10～40分鐘后，靜置分層，去除水層，有機層用水洗滌后，再脫去水分，在0～20℃下將干燥的氯化氫快速通入，同時緩慢攪拌，這時就有大量的白色沉淀產(chǎn)生，待反應(yīng)達到終點PH＝1～4，過濾干燥后即可得到(1)產(chǎn)物化合物三硫環(huán)己烷鹽酸鹽。
2.根據(jù)權(quán)利要求所述的方法，本發(fā)明用的原料、溶劑比例為，雙鈉鹽∶硫化鈉∶甲醛∶甲苯∶氯化鈉∶水＝1mol∶0.2～1.0mol∶0.05～1.0L∶0.5～15kg∶0～2.5kg∶0.2～10L，其中雙鈉鹽可用含量為20～40％水劑，氯化鈉要求含量90％以上，溶劑可以使用水、甲苯、二甲苯和苯，這些溶劑可以混合使用。
全文摘要
三硫環(huán)己烷鹽酸鹽的生產(chǎn)方法依次加入2－二甲基胺－1、3－雙硫代鈉基丙烷(雙鈉鹽)、氯化鈉、甲醛、甲苯,于0～30℃下,滴加硫化鈉水溶液,靜置分層,去除水層洗滌,再脫去水分,快速通入干燥的氯化氫,同時緩慢攪拌,得到大量的白色沉淀,待反應(yīng)達到終點pH=1～4,過濾干燥后即可得到產(chǎn)物化合物5－二甲基胺基三硫環(huán)己烷鹽酸鹽,產(chǎn)物可作高效、低毒、廣譜、無殘留的殺蟲劑,有殺滅釘螺的功能。
文檔編號C07D341/00GK1355167SQ0013476
公開日2002年6月26日 申請日期2000年11月30日 優(yōu)先權(quán)日2000年11月30日
發(fā)明者唐太斌, 彭華君, 何天壽, 熊素英, 杜楠, 謝玉榮 申請人:貴州華慶化工有限責(zé)任公司