專利名稱：具有殺蟲活性的三嗪衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及式(I)化合物及其生理上可耐受的和農(nóng)藥上可接受的加成化合物，并且如果合適的話還涉及其游離形式或鹽形式的E/Z異構(gòu)體、E/Z異構(gòu)體混合物和/或互變異構(gòu)體 其中R1為未取代的或單-至五-取代的芳基或雜芳基，所述芳基與雜芳基環(huán)上的取代基選自O(shè)H，鹵素，CN，NO2，C1-C6烷基，C3-C8環(huán)烷基，任選取代的C3-C8環(huán)烯基，C1-C6烷基-C3-C8環(huán)烷基，C3-C8環(huán)烷基-C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C3-C8鹵代環(huán)烷基，C1-C6烷氧基，C3-C8環(huán)烷氧基，C1-C6鹵代烷氧基，C3-C8鹵代環(huán)烷氧基，C1-C6烷硫基，C3-C8環(huán)烷硫基，C1-C6鹵代烷硫基，C3-C8鹵代環(huán)烷硫基，C1-C6烷基亞磺酰基，C3-C8環(huán)烷基亞磺?；?，C1-C6鹵代烷基亞磺?；?，C3-C8鹵代環(huán)烷基亞磺?；珻1-C6烷基磺?；?，C3-C8環(huán)烷基磺?；?，C1-C6鹵代烷基磺?；珻3-C8鹵代環(huán)烷基磺?；?，任選取代的C2-C8鏈烯基，任選取代的C2-C8炔基，C1-C6烷基羰基，C1-C6烷基-C(＝NOR6)，-P(＝O)(OC1-C6烷基)2，R7，未取代的或單-至五-取代的苯基，未取代的或單-至五-取代的雜芳基；其中所述苯基和雜芳基的取代基選自O(shè)H，鹵素，CN，NO2，C1-C6烷基，任選取代的C2-C8鏈烯基，任選取代的C2-C8炔基，C3-C8環(huán)烷基，任選取代的C3-C8環(huán)烯基，C1-C6鹵代烷基，C3-C8鹵代環(huán)烷基，C1-C6烷氧基，C3-C8環(huán)烷氧基，C1-C6鹵代烷氧基，C3-C8鹵代環(huán)烷氧基，C1-C6烷硫基，C3-C8環(huán)烷硫基，C1-C6鹵代烷硫基，C3-C8鹵代環(huán)烷硫基，C1-C6烷基亞磺?；珻3-C8環(huán)烷基亞磺?；珻1-C6鹵代烷基亞磺?；珻3-C8鹵代環(huán)烷基亞磺?；?，C1-C6烷基磺?；珻3-C8環(huán)烷基磺?；?，C1-C6鹵代烷基磺?；?，C3-C8鹵代環(huán)烷基磺?；?，未取代的或取代的C2-C8鏈烯基，未取代的或取代的C2-C8炔基，C1-C6烷基羰基，-CH(＝NOR6)，-C(C1-C6烷基)(＝NOR6)，C1-C6烷基-C(＝NOR6)，-CHO，-C(＝O)-C1-C6烷基和R7；未取代的或單-至五-取代的苯氧基；未取代的或單-至五-取代的苯硫基；未取代的或單-至五-取代的苯氨基；和未取代的或單-至五-取代的苯基-(C1-C6烷基)-氨基；其中苯氧基、苯硫基、苯氨基和苯基-(C1-C6烷基)-氨基的取代基選自鹵素、CN、NO2、C1-C6烷基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C3-C8環(huán)烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；?、C1-C6鹵代烷基磺?；?、C3-C8環(huán)烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基和C3-C8鹵代環(huán)烷硫基；R2為H，OH，鹵素，CN，NO2，任選取代的C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，C1-C6烷硫基，C1-C6烷硫基-C1-C6烷基，C3-C8環(huán)烷基，C1-C6鹵代烷基，C3-C8鹵代環(huán)烷基，-NH-C1-C6烷基，SH或CH2-NO2；A 為單鍵，C1-C12亞烷基，O，O(C1-C12亞烷基)，S(O)n，S(O)n(C1-C12亞烷基)，C2-C8亞烯基，C2-C8亞炔基；NR3或NR3(C1-C12亞烷基)；R3為H，C1-C6烷基，C3-C8環(huán)烷基，C1-C6鹵代烷基，C2-C8鏈烯基，C2-C8炔基，芳基-C1-C6烷基，(CH2)pC(O)R4或C1-C6烷氧基-C2-C6烷基；R4為H，C1-C6烷基，C3-C8環(huán)烷基，C1-C6鹵代烷基，C1-C6烷氧基，N(R5)2或C1-C6烷氧基-C2-C6烷基；R5為H，C1-C6烷基，C3-C8環(huán)烷基，C1-C6鹵代烷基或芳基-C1-C6烷基；R6為H，C1-C6烷基，C3-C8環(huán)烷基或-C(＝O)-R5；R7為 R8和R9彼此獨(dú)立地為H或C1-C6烷基；X1為R10；X2和X3彼此獨(dú)立地為H或R10；R10為鹵素，CN，NO2，C1-C6烷基，C3-C8環(huán)烷基，C1-C6鹵代烷基，C3-C8鹵代環(huán)烷基，C1-C6烷氧基，C3-C8環(huán)烷氧基，C1-C6鹵代烷氧基，C3-C8鹵代環(huán)烷氧基，C1-C6烷硫基，C3-C8環(huán)烷硫基，C1-C6鹵代烷硫基或C3-C8鹵代環(huán)烷硫基，m 為1，2，3或4；n 為0，1或2；和W 為O或S；其條件是基團(tuán)A-R1以及被X1、X2和X3取代的苯基彼此不能位于三嗪環(huán)的鄰位，進(jìn)一步的條件是當(dāng)X2和X3為H，A為單鍵，R1為苯基，2-氟苯基，對(duì)-氟苯基或3-氯苯基且R2為H，Cl或NHC2-H5時(shí)，X1不能為CH3、Cl或F；并且不包括3，6-二-(2-氯苯基)-5-羥基-1，2，4-三嗪和3-(2-甲基苯基)-6-(4-甲基苯基)-5-三氟甲基-1，2，4-三嗪；本發(fā)明還涉及制備這些化合物的方法以及它們的應(yīng)用，涉及其中活性成分選自這些化合物(游離形式或其農(nóng)藥上可接受的鹽形式)的農(nóng)藥組合物，以及制備這些組合物的方法和它們的應(yīng)用。
優(yōu)選這些式(I)化合物，其中R1為未取代的或單-至五-取代的芳基或雜芳基，其中的取代基選自O(shè)H，鹵素，CN，NO2，C1-C6烷基，C3-C8環(huán)烷基，C1-C6烷基-C3-C8環(huán)烷基，C3-C8環(huán)烷基-C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C3-C8鹵代環(huán)烷基，C1-C6烷氧基，C3-C8環(huán)烷氧基，C1-C6鹵代烷氧基，C3-C8鹵代環(huán)烷氧基，C1-C6烷硫基，C3-C8環(huán)烷硫基，C1-C6鹵代烷硫基，C3-C8鹵代環(huán)烷硫基，C1-C6烷基亞磺?；?，C3-C8環(huán)烷基亞磺?；?，C1-C6鹵代烷基亞磺?；?，C3-C8鹵代環(huán)烷基亞磺酰基，C1-C6烷基磺?；?，C3-C8環(huán)烷基磺?；?，C1-C6鹵代烷基磺酰基，C3-C8鹵代環(huán)烷基磺酰基，C2-C8鏈烯基，C2-C8炔基，C1-C6烷基羰基，C1-C6烷基-C(＝NOR6)，R7；為未取代的或單-至五-取代的苯基，其中的取代基選自O(shè)H，鹵素，CN，NO2，C1-C6烷基，C3-C8環(huán)烷基，C1-C6鹵代烷基，C3-C8鹵代環(huán)烷基，C1-C6烷氧基，C3-C8環(huán)烷氧基，C1-C6鹵代烷氧基，C3-C8鹵代環(huán)烷氧基，C1-C6烷硫基，C3-C8環(huán)烷硫基，C1-C6鹵代烷硫基，C3-C8鹵代環(huán)烷硫基，C1-C6烷基亞磺酰基，C3-C8環(huán)烷基亞磺?；珻1-C6鹵代烷基亞磺?；?，C3-C8鹵代環(huán)烷基亞磺酰基，C1-C6烷基磺酰基，C3-C8環(huán)烷基磺?；?，C1-C6鹵代烷基磺?；珻3-C8鹵代環(huán)烷基磺?；珻2-C8鏈烯基，C2-C8炔基，C1-C6烷基羰基，C1-C6烷基-C(＝NOR6)和R7；為未取代的或單-至五-取代的苯氧基，為未取代的或單-至五-取代的苯硫基，為未取代的或單-至五-取代的苯氨基以及為未取代的或單-至五-取代的苯基-(C1-C6烷基)-氨基，其中的取代基選自鹵素、CN、NO2、C1-C6烷基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C3-C8環(huán)烷氧基、C1-C6烷硫基、C3-C8環(huán)烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基和C3-C8鹵代環(huán)烷硫基；R2為H，鹵素，CN，NO2，C1-C6烷基，C3-C8環(huán)烷基，C1-C6鹵代烷基或C3-C8鹵代環(huán)烷基；A 為(CR11R12)p，O(CR11R12)p，S(O)n(CR11R12)p，未取代的或取代的C2-C8亞烯基，未取代的或取代的C2-C8亞炔基，其中的取代基選自R11和R12；或NR3(CH2)p；R3為H，C1-C6烷基，C3-C8環(huán)烷基，C1-C6鹵代烷基，C2-C8鏈烯基，C2-C8炔基，芳基-C1-C6烷基，(CH2)pC(O)R4或C1-C6烷氧基-C2-C6烷基；R4為H，C1-C6烷基，C3-C8環(huán)烷基，C1-C6鹵代烷基，C1-C6烷氧基，N(R5)2或C1-C6烷氧基-C2-C6烷基；R5為H，C1-C6烷基，C3-C8環(huán)烷基，C1-C6鹵代烷基或芳基-C1-C6烷基；R6為H，C1-C6烷基或C3-C8環(huán)烷基；R7為 R8和R9彼此獨(dú)立地為H或C1-C6烷基；X1為R10；X2和X3彼此獨(dú)立地為H或R10；R10為鹵素，CN，NO2，C1-C6烷基，C3-C8環(huán)烷基，C1-C6鹵代烷基，C3-C8鹵代環(huán)烷基，C1-C6烷氧基，C3-C8環(huán)烷氧基，C1-C6鹵代烷氧基，C3-C8鹵代環(huán)烷氧基，C1-C6烷硫基，C3-C8環(huán)烷硫基，C1-C6鹵代烷硫基或C3-C8鹵代環(huán)烷硫基，R11和R12彼此獨(dú)立為H或C1-C6-烷基；m為1，2，3或4；n為0，1或2；p為0，1，2，3，4，5或6；和Q為O或S。
文獻(xiàn)中已經(jīng)提出某些1，2，4-三嗪衍生物可以在組合物中作為活性成分用于防治家畜和生殖性牲畜以及有用農(nóng)作物上的蟲害。這些已知化合物的生物性能在病蟲害防治領(lǐng)域并不能完全令人滿意。為此需要提供具有殺蟲性能的其它化合物，而本發(fā)明通過(guò)提供式(I)化合物則解決了這一難題。
由于式(I)化合物含有至少三個(gè)堿性中心，因此它們可以為鹽形式，或者可以可以形成例如酸加成鹽。后者例如通過(guò)與下列酸形成強(qiáng)無(wú)機(jī)酸，如礦物酸，例如硫酸、磷酸或氫鹵酸，強(qiáng)有機(jī)羧酸，如未取代的或取代的(例如鹵代的)C1-C4鏈烷羧酸(例如乙酸)，飽和或不飽和二羧酸(例如草酸、丙二酸、馬來(lái)酸、富馬酸或鄰苯二甲酸)，羥基羧酸(例如抗壞血酸、乳酸、蘋果酸、酒石酸或檸檬酸)，或苯甲酸；或有機(jī)磺酸，如未取代的或取代的(例如鹵代)C1-C4烷烴-或芳基-磺酸，例如甲磺酸或?qū)妆交撬?。上下文中凡提及游離式(I)化合物或其鹽時(shí)，均應(yīng)理解為還分別包括其相應(yīng)鹽或游離式(I)化合物，如果適宜與合適的話，優(yōu)選游離形式。
除另有說(shuō)明之外，上下文中所用的一般術(shù)語(yǔ)具有下列含義除非另有說(shuō)明，含碳基團(tuán)與化合物各自含有1至6個(gè)(包括6個(gè)在內(nèi))，優(yōu)選1-4個(gè)(包括4個(gè)在內(nèi))，更特別的為1或2個(gè)碳原子。
芳基是指苯基或萘基。
雜芳基尤指吡啶基，嘧啶基，均-三嗪基，1，2，4-三嗪基，噻吩基，呋喃基，吡咯基，吡唑基，咪唑基，噻唑基，三唑基，噁唑基，噻二唑基，噁二唑基，苯并噻吩基，苯并呋喃基，苯并噻唑基，吲哚基或吲唑基，它們優(yōu)選通過(guò)碳原子進(jìn)行鍵連；并且優(yōu)選噻唑基、苯并呋喃基、苯并噻唑基或吲哚基，尤其是噻唑基或吲哚基。
鹵素-無(wú)論是作為基團(tuán)本身還是作為其它基團(tuán)和化合物的結(jié)構(gòu)組成部分(如鹵代烷基、鹵代烷氧基和鹵代烷硫基)-均是指氟、氯、溴或碘，尤其是氟、氯或溴，更特別的為氟或氯。
烷基，無(wú)論是作為基團(tuán)本身還是作為其它基團(tuán)與化合物的結(jié)構(gòu)組成部分(如鹵代烷基、烷氧基和烷硫基)，在每種情況下適當(dāng)考慮所述基團(tuán)或化合物包含的碳原子數(shù)，并且可以是直鏈的(即甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基)或支鏈的(例如異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基、新戊基或異己基)。
環(huán)烷基，無(wú)論是作為基團(tuán)本身還是作為其它基團(tuán)與化合物的結(jié)構(gòu)組成部分(如鹵代環(huán)烷基、環(huán)烷氧基和環(huán)烷硫基)，在每種情況下適當(dāng)考慮所述基團(tuán)或化合物包含的碳原子數(shù)，可以是環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基或環(huán)辛基。
鏈烯基，無(wú)論是作為基團(tuán)本身還是作為其它基團(tuán)與化合物的結(jié)構(gòu)組成部分，在每種情況下適當(dāng)考慮所述基團(tuán)或化合物包含的碳原子與共軛或孤立雙鍵的數(shù)量，可以是直鏈的(例如烯丙基、2-丁烯基、3-戊烯基、1-己烯基、1-庚烯基、1，3-己二烯基或1，3-辛二烯基)，或支鏈的(例如異丙烯基、異丁烯基、異戊烯基、叔戊烯基、異己烯基、異庚烯基或異辛烯基)。
炔基，無(wú)論是作為基團(tuán)本身還是作為其它基團(tuán)與化合物的結(jié)構(gòu)組成部分，在每種情況下適當(dāng)考慮所述基團(tuán)或化合物包含的碳原子與共軛或孤立雙鍵的數(shù)量，可以是直鏈(例如炔丙基、2-丁炔基、3-戊炔基、1-己炔基、1-庚炔基、3-己烯-1-炔基或1，5-庚二烯-3-炔基)，或支鏈的(例如3-甲基丁-1-炔基、4-乙基戊-1-炔基、4-甲基己-2-炔基或2-甲基庚-3-炔基)亞烷基、亞烯基和亞炔基均為直鏈或支鏈橋連部分，尤其是-CH2-，-CH2-CH2-，-CH(CH3)-，-CH(CH3)CH2-，-CH(CH3)CH2-CH2-，-CH2C(CH3)2-CH2-，-CH＝CH-，-CH2CH＝CH-，-CH2-CH＝CH-CH2-；-C≡C-，和-CH2C≡C-；更尤其為-CH2-。
鹵素取代的含碳基團(tuán)與化合物，如鹵代烷基、鹵代烷氧基和鹵代烷硫基，可以是部分鹵代或全鹵代的，并且多鹵代情形下的鹵素取代基可以相同或不同。鹵代烷基，無(wú)論是作為基團(tuán)本身還是作為其它基團(tuán)與化合物(例如鹵代烷氧基和鹵代烷硫基)的結(jié)構(gòu)組成部分，其實(shí)例有被氟、氯、和/或溴取代1-3次的甲基，如CHF2或CF3；被氟、氯和/或溴取代1-5次的乙基，如CH2CF3，CF2CF3，CF2CCl3，CF2CHCl2，CF2CHF2，CF2CFCl2，CF2CHBr2，CF2CHClF，CF2CHBrF或CClFCHClF；被氟、氯和/或溴取代1-7次的丙基或異丙基，如CH2CHBrCH2Br，CF2CHFCF3，CH2CF2CF3或CH(CF3)2；被氟、氯和/或溴取代1-9次的丁基或其異構(gòu)體，如CF(CF3)CHFCF3或CH2(CF2)2CF3；被氟、氯和/或溴取代1-11次的戊基或其異構(gòu)體，如CF(CF3)(CHF)2CF3或CH2(CF2)3CF3；以及被氟、氯和/或溴取代1-13次的己基或其異構(gòu)體，如(CH2)4CHBrCH2Br，CF2(CHF)4CF3，CH2(CF2)4CF3或C(CF3)2(CHF)2CF3。
任選取代的基團(tuán)例如C2-C8鏈烯基、C2-C8炔基、C3-C8環(huán)烯基或C1-C6烷基，優(yōu)選被下列基團(tuán)取代OH、CN、硝基、鹵素、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6鹵代烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺?；?、C1-C6鹵代烷基磺酰基、苯基、鹵代苯基、苯氧基、NHR3、-C(＝O)NH2、-C(＝O)O-C1-C6-烷基和-C(＝O)-C1-C6烷基。
在本發(fā)明范圍內(nèi)，考慮到上述附加條件，優(yōu)選的實(shí)施方案涉及式(I)化合物(1)其中R1為未取代的或單-至三-取代的芳基或雜芳基環(huán)，其中的取代基選自O(shè)H，鹵素，CN，NO2，C1-C4烷基，C3-C6環(huán)烷基，任選取代的C5-C6環(huán)烯基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵代烷硫基，C1-C4烷基磺?；?，C1-C4鹵代烷基磺?；?，任選取代的C2-C6鏈烯基，任選取代的C2-C6炔基，C1-C4烷基羰基，未取代的或單-至五-取代的苯基，其中的取代基選自O(shè)H、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4烷基磺?；1-C4鹵代烷基磺?；2-C6鏈烯基、C2-C6炔基和C1-C4烷基羰基，以及未取代的或單-至五-取代的苯氧基或未取代的或單-至五-取代的苯氨基，其中苯氧基-和苯氨基基團(tuán)上的取代基選自鹵素、CN、NO2、C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；?、和C1-C4鹵代烷硫基；尤其是單-或二-取代的苯基，其取代基選自鹵素，CN，NO2，C1-C2烷基，C1-C2鹵代烷基，C1-C2烷氧基，C1-C2鹵代烷氧基，未取代的或單-或二-取代的苯基，所述苯基的取代基選自鹵素、C1-C2烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2鹵代烷氧基、C1-C2烷硫基和C1-C2鹵代烷硫基；以及苯氧基；更尤其是單-或二-取代的苯基，其取代基選自鹵素，甲基，鹵代甲基，甲氧基，鹵代甲氧基，未取代的或單-或二-取代的苯基，其中的取代基選自鹵素，甲基，鹵代甲基，甲氧基，鹵代甲氧基，甲硫基和鹵代甲硫基；以及苯氧基。；尤其是其中R1為苯環(huán)，它被單-或二-取代的苯基單取代，并且優(yōu)選在4-位上取代，所述苯基上的取代基選自鹵素、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基和三氟甲硫基；(2)其中R2為H，鹵素或C1-C4烷基，尤其是H或C1-C4烷基，更尤其為H；(3)式(I)化合物，其中A為單鍵，C1-C4亞烷基，O，OCH2，C2-C4亞烯基，C2-C4亞炔基或NR3，特別是單鍵，O，OCH2，C≡C，CH＝CH或NH，更特別是單鍵；(4)其中R3為H，C1-C6烷基或C1-C6鹵代烷基，特別是H或C1-C6烷基，更特別是H或C1-C2烷基，尤其是H；(5)其中X1為鹵素，C1-C4烷基，C3-C6環(huán)烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基或C1-C4鹵代烷硫基；特別是鹵素，C1-C2烷基，C1-C2鹵代烷基，C1-C2烷氧基或C1-C2鹵代烷氧基；更特別的是氟、氯、甲基、三氟甲基或甲氧基，尤其是氟或氯，更尤其為氟；(6)其中X2為H，鹵素，C1-C4烷基，C3-C6環(huán)烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基或C1-C4鹵代烷硫基；特別是H，鹵素，C1-C2烷基，C1-C2鹵代烷基，C1-C2烷氧基或C1-C2鹵代烷氧基；更特別的是氟、氯、甲基、三氟甲基或甲氧基，尤其是氟或氯，更尤其為氟；(7)其中X3為H，鹵素，C1-C4烷基，C3-C6環(huán)烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基或C1-C4鹵代烷硫基；特別是H，鹵素，C1-C2烷基，C1-C2鹵代烷基，C1-C2烷氧基或C1-C2鹵代烷氧基；更特別的是氟、氯、甲基、三氟甲基或甲氧基，尤其是H、氟或氯，優(yōu)選H；(8)其中被X1、X2和X3取代的苯基位于三嗪環(huán)的3-位；(9)其中R1為未取代的或單-至三-取代的芳基或雜芳基環(huán)，其中的取代基選自O(shè)H，鹵素，CN，NO2，C1-C4烷基，C3-C6環(huán)烷基，任選取代的C5-C6環(huán)烯基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4鹵代烷硫基，C1-C4烷基磺?；珻1-C4鹵代烷基磺?；芜x取代的C2-C6鏈烯基，任選取代的C2-C6炔基，C1-C4烷基羰基，未取代的或單-至五-取代的苯基，其中的取代基選自O(shè)H、鹵素、CN、NO2、C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4烷基磺?；1-C4鹵代烷基磺?；?、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基和C1-C4烷基羰基，未取代的或單-至五-取代的苯氧基，以及未取代的或單-至五-取代的苯氨基，所述取代基選自鹵素、CN、NO2、C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4烷基磺酰基和C1-C4鹵代烷基磺?；籖2為H，鹵素或C1-C4烷基；A為單鍵，C1-C6亞烷基，O(C1-C6亞烷基)，C2-C4亞烯基，C2-C4亞炔基或NR3；R3為H，C1-C6烷基或C1-C6鹵代烷基；X1為鹵素，C1-C4烷基，C3-C6環(huán)烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基或C1-C4鹵代烷硫基；X2與X3彼此獨(dú)立地為H，鹵素，C1-C4烷基，C3-C6環(huán)烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基或C1-C4鹵代烷硫基；并且被X1、X2和X3取代的苯基位于三嗪環(huán)的3-位；(11)其中R1為單-或二-取代的苯基，其取代基選自鹵素，CN，NO2，C1-C2烷基，C1-C2鹵代烷基，C1-C2烷氧基，C1-C2鹵代烷氧基，未取代的或者單-或二-取代的苯基，所述苯基的取代基選自鹵素、C1-C2烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2鹵代烷氧基、C1-C2烷硫基和C1-C2鹵代烷硫基，以及苯氧基；R2為H或C1-C4烷基；A為單鍵，O，OCH2，C≡C，CH＝CH或NH；X1為鹵素，C1-C2烷基，C1-C2鹵代烷基，C1-C2烷氧基或C1-C2鹵代烷氧基；X2與X3彼此獨(dú)立地為H，鹵素，C1-C2烷基，C1-C2鹵代烷基，C1-C2烷氧基或C1-C2鹵代烷氧基；并且被X1、X2和X3取代的苯基位于三嗪環(huán)的3-位；(12)其中R1為單-或二-取代的苯基，其取代基選自鹵素，甲基，鹵代甲基，甲氧基，鹵代甲氧基，未取代的或者單-或二-取代的苯基，其中的取代基選自鹵素、甲基、鹵代甲基、甲氧基、鹵代甲氧基、甲硫基和鹵代甲硫基；以及苯氧基；R2為H；A為單鍵；X1為氟、氯、甲基、三氟甲基或甲氧基；X2與X3彼此獨(dú)立地為H、氟、氯、甲基、三氟甲基或甲氧基；和被X1、X2和X3取代的苯基位于三嗪環(huán)的3-位；并且在每種情況下都包括它們的生理上可耐受的加成化合物。(13)其中基團(tuán)A-R1位于三嗪環(huán)的6-位。
在本發(fā)明范圍內(nèi)，特別優(yōu)選表1-6中所列的式(I)化合物，更特別是合成實(shí)施例中描述的式(I)化合物。
本發(fā)明還涉及游離形式或鹽形式的式(I)化合物的制備方法，該方法包括，例如，a)對(duì)于其中A為單鍵且被X1、X2和X3取代的苯基位于三嗪環(huán)6-位上的式(I)化合物的制備，使式(II)化合物 [該化合物是已知的或者可以按照制備相應(yīng)已知化合物用的類似方法制備，并且其中的X1、X2、X3和R2如式(I)定義，且Q為離去基團(tuán)]，與兩當(dāng)量式(III)化合物反應(yīng) [該化合物是已知的，或者可以按照制備相應(yīng)已知化合物用的類似方法制備，并且其中的R1如式(I)定義]，該反應(yīng)任選地在催化劑(優(yōu)選乙酸銀)存在下進(jìn)行，或者b)對(duì)于其中A為單鍵以及被X1、X2和X3取代的苯基位于三嗪環(huán)3-位上的式(I)化合物的制備，使兩當(dāng)量式(IV)化合物 [該化合物是已知的或者可以按照制備相應(yīng)已知化合物用的類似方法制備，并且其中的X1、X2和X3如式(I)中定義]，與一當(dāng)量式(V)化合物反應(yīng) [該化合物是已知的，或者可以按照制備相應(yīng)已知化合物用的類似方法制備，并且其中的R1和R2如式(I)定義，且Q1為離去基團(tuán)]，該反應(yīng)任選地在催化劑(優(yōu)選乙酸銀)存在下進(jìn)行，或者c)對(duì)于其中A具有式(I)所定義的含義但不為單鍵的式(I)化合物的制備，使式(VI)化合物 [該化合物是已知的或者可以按照制備相應(yīng)已知化合物用的類似方法制備，并且其中的X1、X2、X3和R2如式(I)中定義，且Q2為離去基團(tuán)]，與式(VII)化合物反應(yīng)R1-A-M (VII)，該化合物是已知的，或者可以按照制備相應(yīng)已知化合物用的類似方法制備，而且其中的R1如式(I)定義，A的定義同式(I)，但不為S(O)、S(O)(C1-C12亞烷基)、S(O)2和S(O)2(C1-C12亞烷基)，且M為氫，過(guò)渡金屬或堿金屬，并且當(dāng)A為S或S(C1-C12亞烷基)時(shí)，如果需要，任選在經(jīng)過(guò)中間分離步驟之后氧化所形成的產(chǎn)物，制備其中A為S(O)、S(O)(C1-C12亞烷基)、S(O)2和S(O)2(C1-C12亞烷基)的式(I)化合物，或者d)對(duì)于其中A為單鍵的式(I)化合物的制備，用氧化劑氧化式(VIII)化合物 [該化合物是已知的或者可以按照制備相應(yīng)已知化合物用的類似方法制備，并且其中的X1、X2、X3和R2如式(I)定義]，進(jìn)而任選在經(jīng)歷中間分離步驟之后將所得產(chǎn)物與式(III)化合物反應(yīng)，并且任選地在中間分離步驟之后將所得產(chǎn)物與銨鹽(優(yōu)選乙酸銨)反應(yīng)，或者e)對(duì)于其中被X1、X2和X3取代的苯基位于三嗪環(huán)3-位上的式(I)化合物的制備，使式(IX)化合物 [該化合物是已知的或者可以按照制備相應(yīng)已知化合物用的類似方法制備，并且其中的R1和R2如式(I)中定義，且Q3為O或NOH]，與游離形式或鹽形式的式(X)化合物反應(yīng) [該化合物是已知的，或者可以按照制備相應(yīng)已知化合物用的類似方法制備，并且其中的X1、X2和X3如式(I)中定義，且Q4為H或能被除去的保護(hù)基]，或者f)對(duì)于其中A為C1-C12亞烷基、C2-C8亞烯基或C2-C8亞炔基的式(I)化合物的制備，任選地在強(qiáng)堿催化劑(優(yōu)選二乙基氨化鋰)存在下，使式(VI)化合物[該化合物是已知的或者可以按照制備相應(yīng)已知化合物用的類似方法制備，并且其中的X1、X2、X3和R2如式(I)中定義，且Q2為C1-C6烷基，優(yōu)選甲基]與式(XI)化合物反應(yīng)R1-C1-C10烷基-CHO (XI)[該化合物是已知的或者可以按照制備相應(yīng)已知化合物用的類似方法制備，并且其中的R1如式(I)中定義]，并且任選地在中間分離步驟之后，任選在強(qiáng)酸存在下脫水所得產(chǎn)物，而且如果需要的話，為了制備其中A為C1-C12亞烷基的式(I)化合物，在氫化催化劑存在下進(jìn)行氫化，或者為了制備其中A為C2-C8亞炔基的式(I)化合物，先與鹵素進(jìn)行反應(yīng)，然后再與強(qiáng)堿(優(yōu)選NaOH)反應(yīng)；或者g)為了制備其中被取代基X取代的苯環(huán)位于3-位并且AR1位于6-位上的式(I)化合物，使式(XII)化合物 [該化合物是已知的或者可以按照制備相應(yīng)已知化合物用的類似方法制備，并且其中的X1、X2和X3如式(I)中定義，且W為O或S]，或其鹽，與式(XIII)化合物反應(yīng) [該化合物是已知的或者可以按照制備相應(yīng)已知化合物用的類似方法制備，并且其中的A、R1和R2如式(I)中定義]；并且在每種情況下，如果需要，將按照上述每種方法或其它方法得到的游離或鹽形式的式(I)化合物轉(zhuǎn)化為不同的式(I)化合物，分離按照本發(fā)明方法獲得的異構(gòu)體混合物并且離析所需異構(gòu)體和/或?qū)凑毡景l(fā)明方法得到的式(I)游離化合物轉(zhuǎn)化為鹽，或者將按照本發(fā)明方法得到的式(I)化合物的鹽轉(zhuǎn)化為式(I)游離化合物，或者轉(zhuǎn)化為不同的鹽。
就其鹽而言，上文中有關(guān)式(I)化合物的鹽的說(shuō)明同樣適用于上下文中所提及的起始原料。
在上述各方法步驟中，反應(yīng)物彼此可以以其原有形式直接反應(yīng)，也就是說(shuō)不加入溶劑或稀釋劑，例如以熔融態(tài)反應(yīng)。但通常有利的是加入惰性溶劑或稀釋劑或它們的混合物。方法a)溶劑與稀釋劑的實(shí)例包括芳族、脂族和脂環(huán)族烴以及鹵代烴，如苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、1，2，3，4-四氫化萘、氯苯、二氯苯、溴苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烯和四氯乙烯；醚類，如乙醚、二丙基醚、二異丙基醚。二丁基醚、叔丁基甲基醚、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇二甲醚、二甲氧基二乙醚、四氫呋喃和二噁烷；酮類，如丙酮、甲乙酮和甲基異丁基酮；醇類，如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、乙二醇和甘油；酰胺類，如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮和六甲基磷酰三胺；腈類，如乙腈和丙腈；以及亞砜類，如二甲亞砜。
優(yōu)選的離去基團(tuán)為鹵素、甲苯磺酸酯、甲磺酸酯和三氟甲磺酸酯，尤其是鹵素，更尤其是氯。
反應(yīng)宜在約0℃-大約+150℃的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選約20℃-約+100℃。
在方法a)的優(yōu)選實(shí)施方案中，式(II)化合物與式(III)化合物的反應(yīng)是在催化劑(優(yōu)選乙酸銀)存在下在醚(優(yōu)選乙二醇二甲醚)中進(jìn)行，反應(yīng)溫度約50℃-約100℃，優(yōu)選約85℃。方法b)溶劑與稀釋劑的實(shí)例同方法a)所述。
優(yōu)選的離去基團(tuán)為鹵素、甲苯磺酸酯、甲磺酸酯和三氟甲磺酸酯，尤其是鹵素，更尤其是氯。
反應(yīng)宜在約0℃-大約+150℃的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選約20℃-約+100℃。
在方法b)的優(yōu)選實(shí)施方案中，式(IV)化合物與式(V)化合物的反應(yīng)是在催化劑(優(yōu)選乙酸銀)存在下在醚(優(yōu)選乙二醇二甲醚)中進(jìn)行，反應(yīng)溫度約50℃-約100℃，優(yōu)選約85℃。方法c)溶劑與稀釋劑的實(shí)例同方法a)。
優(yōu)選的離去基團(tuán)為OH，鹵素、甲苯磺酸酯、甲磺酸酯和三氟甲磺酸酯，尤其是鹵素，更尤其是溴和氯。
反應(yīng)宜在約0℃-大約+150℃的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選約20℃-約+100℃。
在方法c)的優(yōu)選實(shí)施方案中，式(VI)化合物與式(VII)化合物的反應(yīng)是在在惰性溶劑中于約0℃-約100℃(優(yōu)選約20℃)的溫度下進(jìn)行，其中任選地存在有堿作為催化劑。方法d)溶劑與稀釋劑的實(shí)例同方法a)。
優(yōu)選的氧化劑為鹵素，更尤其為溴。
反應(yīng)宜在約0℃-大約+120℃的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選約0℃-約+80℃。
在方法d)的優(yōu)選實(shí)施方案中，式(VIII)化合物在極性溶劑(優(yōu)選DMSO/水)中于大約0℃-大約100℃(優(yōu)選大約80℃)下用溴氧化，然后在中間分離所產(chǎn)生的二酮化合物步驟之后與式(III)化合物在極性溶劑(優(yōu)選醇)中于約0℃-約60℃(優(yōu)選約20℃)的溫度下反應(yīng)，進(jìn)而(優(yōu)選不進(jìn)行中間分離步驟)與乙酸銨在極性溶劑(優(yōu)選冰乙酸)中于約0℃-約120℃(優(yōu)選約100℃)下反應(yīng)。方法e)
溶劑與稀釋劑的實(shí)例同方法a)。
優(yōu)選的保護(hù)基為C1-C6烷氧羰基。
反應(yīng)宜在約0℃-大約+150℃的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選約0℃-約+120℃。
在方法e)的優(yōu)選實(shí)施方案中，式(IX)化合物與式(X)化合物的反應(yīng)是在醇(優(yōu)選乙醇)或乙醇/水混合物中于約0℃-約100℃(優(yōu)選約20℃)的溫度下進(jìn)行，其中任選地存在有酸催化劑，優(yōu)選甲酸。方法f)溶劑與稀釋劑的實(shí)例同方法a)。
反應(yīng)宜在約-80℃-大約+150℃的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選的溫度為約0℃-約+110℃。
在方法f)的優(yōu)選實(shí)施方案中，其中Q2為甲基的式(VI)化合物與式(XI)醛的反應(yīng)是在強(qiáng)堿(優(yōu)選正丁基鋰)存在下在非極性溶劑(優(yōu)選四氫呋喃)中進(jìn)行，反應(yīng)溫度為約-80℃-約0℃(優(yōu)選約-70℃)，然后優(yōu)選在經(jīng)歷中間分離步驟之后再與強(qiáng)酸(優(yōu)選甲苯磺酸)反應(yīng)，該反應(yīng)在非極性溶劑(優(yōu)選甲苯)中進(jìn)行，反應(yīng)溫度為約80℃-約150℃，優(yōu)選為溶劑的回流溫度。方法g)溶劑與稀釋劑的實(shí)例同方法a)；特別適宜的為醇例如甲醇、乙醇和正丙醇，以及酰胺如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺。
反應(yīng)宜在大約室溫至所用溶劑的沸點(diǎn)溫度下進(jìn)行，優(yōu)選約60℃-約+100℃。
在方法g)的優(yōu)選實(shí)施方案中，其中W為S的式(XII)化合物與式(XIII)化合物的反應(yīng)是在醇溶劑(優(yōu)選正丙醇)中于25℃-約100℃(優(yōu)選約100℃)的溫度下進(jìn)行。
式(I)化合物的鹽可以用本領(lǐng)域公知的方法制備。例如，通過(guò)用適當(dāng)酸或適當(dāng)離子交換劑處理能夠獲得式(I)化合物的酸加成鹽，而用適當(dāng)?shù)膲A或適當(dāng)?shù)碾x子交換劑處理，則可以獲得堿加成鹽。
式(I)化合物的鹽可以利用常規(guī)方法轉(zhuǎn)化為式(I)游離化合物；酸加成鹽例如可以用適當(dāng)堿性試劑或適當(dāng)離子交換劑處理，而堿加成鹽則可以例如用適當(dāng)酸或適當(dāng)離子交換劑處理。
式(I)化合物的鹽可以按照本領(lǐng)域常規(guī)已知方式轉(zhuǎn)化為式(I)化合物的其它鹽；酸加成鹽例如可以按下所述轉(zhuǎn)化為其它酸加成鹽例如，在適當(dāng)溶劑中用酸的適當(dāng)金屬鹽，例如鈉、鋇或銀鹽(例如乙酸銀)處理無(wú)機(jī)酸鹽(例如鹽酸鹽)，在所述的適當(dāng)溶劑中所形成的無(wú)機(jī)鹽(例如氯化銀)是難溶解，并因此從反應(yīng)混合物中沉淀析出。
依賴于所用方法與反應(yīng)條件，具有成鹽性質(zhì)的式(I)化合物可以以游離形式或鹽形式獲得。
式(I)化合物還可以以溶劑化物形式獲得，尤其是其水合物形式。
本發(fā)明還涉及所有這些方法形式，其中在方法的任何階段獲得的起始化合物或中間體形式的化合物，都可以用作起始原料并由此實(shí)施所有或部分剩余步驟，或者以其衍生物或鹽形式使用這些起始原料，或者特別是在反應(yīng)條件下形成這些起始原料。
在本發(fā)明方法中，優(yōu)選使用這些起始原料和中間體，即它們能產(chǎn)生特別有價(jià)值的本文開頭所述的式(I)化合物。
本發(fā)明尤其涉及制備實(shí)施例中描述的方法。
本發(fā)明還涉及按照本發(fā)明制備式(I)化合物及其鹽用的新穎起始原料和中間體(在每種情況下都包括其游離形式或鹽形式)，它們的應(yīng)用和制備它們的方法。
在蟲害防治領(lǐng)域，本發(fā)明式(I)化合物是有價(jià)值的預(yù)防和/或治療性活性物質(zhì)，甚至在低濃度情況下也能夠提供非常有利的殺生物活性譜，同時(shí)對(duì)溫血?jiǎng)游?、魚和植物具有良好的耐受性。本發(fā)明活性成分不僅對(duì)正常敏感性動(dòng)物害蟲，而且還對(duì)耐藥性動(dòng)物害蟲(如昆蟲和蜱螨目代表物)的所有或各個(gè)發(fā)育階段都具有活性。本發(fā)明活性成分的殺蟲、殺卵和/或殺螨作用可直接體現(xiàn)，亦即能立刻或在一段時(shí)間后殺滅害蟲(例如當(dāng)發(fā)生蛻皮時(shí))或其卵，或者間接體現(xiàn)，如減少產(chǎn)卵數(shù)量和/或孵化率，顯示出相應(yīng)于至少50-60％死亡率的優(yōu)良活性。
所述動(dòng)物害蟲包括，例如，歐洲專利申請(qǐng)EP-A-736252中提及的害蟲。因此，上述文獻(xiàn)中所列害蟲作為參考包含在本發(fā)明主題內(nèi)。
代表性的蜱螨目害蟲尤其為粗腳粉螨，柑橘瘤癭螨，蘋刺癭螨，花蜱屬，銳緣蜱屬，牛蜱屬，短須螨屬，苜蓿苔螨，Calipitrimerus spp.，癢螨屬，雞皮刺螨，鵝耳櫪始葉螨，癭螨屬，璃眼蜱屬，硬蜱屬，草地小爪螨(OlygonychusPratensis)，鈍緣蜱屬，全爪螨屬，桔銹螨，側(cè)多食跗線螨，瘙螨屬，扇頭蜱屬，根螨屬，疥螨屬，跗線螨屬和葉螨屬。
本發(fā)明活性成分可以用于防治尤其是出現(xiàn)在植物，更尤其是農(nóng)業(yè)、園藝和森林中的有用作物和觀賞植物上，或出現(xiàn)在這種植物的植株部分(如果實(shí)、花、葉、莖、塊莖或根)上的上述類型害蟲，即抑制或消滅它們，并且在一些情況下，甚至對(duì)后期形成的植物體部分也保持這種保護(hù)作用而避免發(fā)生蟲害。
靶標(biāo)作物包括天然植物和經(jīng)育種或基因方法改良的作物，尤其是禾谷類，如小麥、大麥、黑麥、燕麥、水稻、玉米或高粱；甜菜，如糖用甜菜和飼用甜菜；果類，例如梨果、核果和漿果(如蘋果、梨、李、桃、杏、櫻桃或漿果，如草莓、樹莓和黑莓)；豆科植物，如菜豆類、扁豆類、豌豆類或大豆類；油料植物，如油菜、芥菜、罌粟、橄欖、向日葵、椰子、蓖麻油、可可豆和落花生；瓜類植物，如南瓜、黃瓜和甜瓜；纖維植物，如棉花、亞麻、大麻或黃麻；桔果類，如橙、檸檬、葡萄和柑橘；蔬菜類，如菠菜、萵苣、蘆筍、圓白菜、胡蘿卜、洋蔥、番茄、馬鈴薯和紅辣椒；樟科，如鱷梨、肉桂和樟腦；以及煙草、堅(jiān)果、咖啡、茄、甘蔗、茶、胡椒、葡萄、忽布、香蕉植物、天然橡膠植物和觀賞植物。
本發(fā)明化合物特別適合于防治棉花、水果、柑橘屬果樹、玉米、大豆、蕓苔和蔬菜類作物中的昆蟲及代表性的蜱螨目害蟲，尤其是毀壞性取食作物的昆蟲，如棉鈴象，帶斑黃瓜葉甲，煙芽夜蛾幼蟲，小菜蛾和棉貪夜蛾幼蟲，和葉螨，如葉螨屬。
本發(fā)明化合物的其它應(yīng)用領(lǐng)域是保護(hù)貯存物品和材料以及用于衛(wèi)生方面，尤其是用于保護(hù)溫血?jiǎng)游锏挚顾龇N類害蟲侵襲。溫血?jiǎng)游锇ㄞr(nóng)畜，如母牛、豬、綿羊和山羊，家禽，如母雞、火雞和鵝，毛皮有用飼養(yǎng)動(dòng)物，如貂、狐貍、灰鼠、兔子等，以及家畜和寵物，如貓和狗，甚至還包括人類。
例如，家畜與寵物的跳蚤侵染是動(dòng)物主人至今仍未尋求到完全令人滿意解決方法的難題。由于跳蚤復(fù)雜的生活周期，已知的防治方法都不能令人完全滿意，尤其是大部分已知方法的目標(biāo)主要在于防治皮層中的成年跳蚤，而根本不考慮跳蚤的不同幼蟲階段。這些不同階段的幼蟲不僅生存在動(dòng)物皮毛層中，而且還存在于地板、地毯、動(dòng)物棲居地、椅子、花園以及侵染動(dòng)物能夠接觸到的其它地方。跳蚤的處理通常是高費(fèi)用性的，并且還必須持續(xù)較長(zhǎng)時(shí)間。通常只有在處理侵染動(dòng)物本身(如狗或貓)的同時(shí)也處理侵染動(dòng)物常來(lái)往的任何地方，才有可能獲得成功。
本發(fā)明的式(I)化合物可以單獨(dú)使用，或者與其它殺蟲劑聯(lián)用。例如，為了增加效力，它們可以與具有相同作用范圍的殺蟲劑混用，或者為了拓寬作用譜，它們也可以與具有不同作用范圍的物質(zhì)混用。在需要擴(kuò)展對(duì)體內(nèi)寄生蟲如蠕蟲的作用譜時(shí)，式(I)化合物宜與具有殺體內(nèi)寄生蟲性能的物質(zhì)混用。它們當(dāng)然也可以與抗菌劑聯(lián)用。由于式(I)化合物為“殺成蟲劑”，也就是說(shuō)它們對(duì)靶標(biāo)寄生蟲的生長(zhǎng)成熟期特別有效。因此加入對(duì)幼年期寄生蟲更有效的殺蟲劑可能更為有利，因?yàn)榘创朔绞侥軌颢@得寄生蟲群體的完全作用譜，而且對(duì)防止抗藥性的發(fā)展也作出了顯著貢獻(xiàn)。
本發(fā)明式(I)化合物對(duì)上述害蟲顯示出至少50-60％死亡率的優(yōu)良活性。
通過(guò)加入其它殺蟲劑和/或殺螨劑，可以顯著拓寬本發(fā)明式(I)化合物以及包含它們的組合物對(duì)動(dòng)物害蟲的作用，并且能適應(yīng)給定的情形。適宜的加入物例如可以是下列各類活性成分的代表物例如有機(jī)磷化合物，硝基酚及其衍生物，甲脒類，硫脲類，苯甲酰脲類，氨基甲酸酯類，擬除蟲菊酯類，新煙鹼類(neonicotinoids)，氯代烴類以及蘇云金桿菌制劑。
特別適宜的混合組分為甲基吡噁磷；毒蟲畏；氯氰菊酯；高順氯氰菊酯；滅蠅胺；丁醚脲；二嗪磷；敵敵畏；百治磷；Dicyclanil；苯氧威；啶蜱脲；呋線威；氯唑磷；碘硫磷；烯蟲炔酯；虱螨脲；蟲螨畏；殺撲磷；久效磷；磷胺；丙溴磷；苯蟲醚；由蘇云金桿菌株GC91或由NCTC11821得到的o化合物；吡蚜酮；溴螨酯；烯蟲酯；乙拌磷；喹硫磷；氟胺氰菊酯；殺蟲環(huán)；甲基乙拌磷；涕滅威；保棉磷；丙硫克百威；聯(lián)苯菊酯；噻嗪酮；克百威，殺螟丹；氟啶脲；毒死蜱；氟氯氰菊酯；高效氯氟氰菊酯；甲體氯氰菊酯；θ-氯氰菊酯；溴氰菊酯；除蟲脲；硫丹；乙硫苯威；殺螟硫磷；仲丁威；氰戊菊酯；安硫磷；甲硫威；庚烯磷；吡蟲啉；異丙威；甲胺磷；滅多威；速滅磷；對(duì)硫磷；甲基對(duì)硫磷；伏殺硫磷；抗蚜威；殘殺威；氟苯脲；特丁硫磷；唑蚜威；阿維菌素；仲丁威；蟲酰肼；氟蟲腈；高效氟氯氰菊酯；氟硅菊酯；唑螨酯；噠螨靈；喹螨醚；吡丙醚；嘧螨醚；烯啶蟲胺；NI-25，啶蟲脒；阿維菌素B1(Abamectin)；殺蟲活性植物提取物；含殺線蟲活性成分的制劑；由枯草桿菌得到的化合物；含具殺蟲活性真菌的制劑；含具殺蟲活性病毒的制劑；蟲螨腈；乙酰甲胺磷；氟丙菊酯；棉鈴?fù)?；順式氯氰菊酯；雙甲脒；AZ 60541；谷硫磷A；谷硫磷-M；三唑錫；噁蟲威；殺蟲磺；高效氟氯氰菊酯；仲丁威；Brofenprox；溴硫磷；合殺威；丁酮威；丁基噠螨靈；硫線磷；甲萘威；三硫磷；Chloethocarb；氯氧磷；氯甲硫磷；順式芐呋菊酯；Clocythrin；四螨嗪；殺螟腈；乙氰菊酯；三環(huán)錫；Demeton M；Demeton-S；甲基內(nèi)吸磷；除線磷；Dicliphos；Diethion；樂(lè)果；甲基毒蟲威；敵噁磷；敵瘟磷；Emamectin；S-氰戊菊酯；乙硫磷；醚菊酯；滅線磷；乙嘧硫磷，苯線磷；苯丁錫；苯硫威；甲氰菊酯；Fenpyrad；倍硫磷；氟啶胺；苯環(huán)脲；氟氰戊菊酯；氟蟲脲；Flufenprox；地蟲硫磷；噻唑硫；Fubfenprox；六六六；氟鈴脲；噻螨酮；異稻瘟凈；異柳磷；噁唑磷；Ivermectin；高效氯氟氰菊酯；馬拉硫磷；滅蚜磷；Mesulfenphos；四聚乙醛；速滅威；Milbemectin；Moxidectin；二溴磷；NC 184；氧樂(lè)果；殺線威；亞砜吸磷；異砜磷；氯菊酯；稻豐散；甲拌磷；亞胺硫磷；辛硫磷；甲基嘧啶磷；Pirimiphos A；猛殺威；丙蟲磷；丙硫磷；發(fā)硫磷；吡唑硫磷；Pyrada-phenthion；Pyresmethrin；除蟲菊酯；蟲酰肼；蔬果磷；Sebufos；治螟磷；硫丙磷；吡螨胺；Tebupirimphos；七氟菊酯；雙硫磷；Terbam；殺蟲威；Thiacloprid；Thiamethoxam；Thiafenox；硫雙威；久效威；蟲線磷；Thuringiensin；四溴菊酯；苯螨塞；三唑磷；Triazuron；敵百蟲；殺鈴脲；混殺威；蚜滅多；滅殺威；YI5301/5302；Zetamethrin；DPX-MP062；RH-2485；D 2341或滅蟲威。
式(I)化合物可以以其原有形式、或者(優(yōu)選)與劑型領(lǐng)域慣用的輔助劑一起使用。為此，它們可以用已知方法很方便地加工成乳油、可直接噴霧或可稀釋的溶液劑、稀乳劑、可濕性粉劑、可溶性粉劑、粉劑、顆粒劑、以及包封在聚合物內(nèi)的包封劑。
制劑，即指包含式(I)化合物(活性成分)或活性成分與其它農(nóng)藥活性成分的混合物，以及如果合適的話還包含有固體或液體輔助劑的組合物、制品或混合物，用已知方法制備，例如通過(guò)均勻混合和/或研磨活性成分與填料(例如溶劑、固體載體)以及任選的表面活性化合物(表面活性劑)而制備，并且本發(fā)明也涉及制劑的制備。
本發(fā)明還涉及組合物的施用方法，亦即防治所述種類害蟲的方法，如噴霧、彌霧、噴粉、涂敷、拌種、撒施或澆潑(根據(jù)預(yù)定目的和主要環(huán)境情況進(jìn)行選擇)。本發(fā)明還涉及組合物在防治所述種類害蟲方面的應(yīng)用?；钚猿煞值牡湫蜐舛葹?.1-1000ppm，優(yōu)選0.1-500ppm活性成分。施用量通常為每公頃1-2000g活性成分，尤其是10g-1000ga.i./ha，優(yōu)選20g-600ga.i./ha。
在植物保護(hù)領(lǐng)域中，優(yōu)選的施用方法是施到植物的葉面上(葉施)，施用次數(shù)和施用量取決于被所述害蟲的侵染風(fēng)險(xiǎn)。然而，活性成分也可以通過(guò)用液體制劑浸濕植物所在地，經(jīng)土壤由根部滲入植物體內(nèi)(內(nèi)吸)，或者通過(guò)將固體形式(如顆粒劑)的活性成分施于土壤而由根部浸入植物體內(nèi)(土施)。對(duì)于水稻作物，這種顆粒劑可以計(jì)量施到灌水稻田中。
本發(fā)明的作物保護(hù)劑還適合于保護(hù)植物繁殖材料，例如種子(如果實(shí)、塊莖或谷粒)或植物幼苗，以防治動(dòng)物蟲害。繁殖材料可以在開始培育之前先用組合物處理，例如在播種之前先拌種種子。本發(fā)明的活性成分還可以通過(guò)在液體組合物中浸種或用固體組合物涂敷包衣它們而施用于種子(包衣)。本發(fā)明組合物亦可以在繁殖材料埋植到栽培地內(nèi)時(shí)施加，例如當(dāng)種子播種到種子溝內(nèi)時(shí)施加。植物繁殖材料的處理方法和如此處理過(guò)的植物繁殖材料構(gòu)成了本發(fā)明的進(jìn)一步方面。
作為劑型輔助劑，例如可以使用固體載體、溶劑、穩(wěn)定劑、“緩釋”助劑、染料以及任選的表面活性物質(zhì)(表面活性劑)。合適的載體和助劑包括植物保護(hù)組合物中慣常使用的所有物質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明，組合物中使用的合適助劑，如溶劑、固體載體、表面活性化合物、非離子表面活性劑，陽(yáng)離子表面活性劑，陰離子表面活性劑以及其它助劑包括例如EP-A-736252中所記載的那些；而且就本發(fā)明目的而言在此包括這些內(nèi)容以供參考。
適宜的陰離子表面活性劑包括所謂的水溶性皂和水溶性合成表面活性化合物。
適宜的皂類為高級(jí)脂肪酸(C10-C22)的堿金屬鹽、堿土金屬鹽或未取代的或取代的銨鹽，例如油酸或硬脂酸的鈉鹽或鉀鹽，或者為可以由例如椰子油或妥爾油得到的天然脂肪酸混合物的上述鹽。作為表面活性劑，還可以提及脂肪酸甲基?；撬猁}。
然而，更常用的為所謂的合成表面活性劑，例如EP-A-736252中所提及的那些。尤其是脂肪磺酸鹽、脂肪硫酸鹽、磺化苯并咪唑衍生物以及烷基芳基磺酸鹽。
式(I)化合物特別優(yōu)越之處在于對(duì)跳蚤具有優(yōu)異活性，它們不僅能迅速殺滅成年跳蚤，而且通過(guò)迂回途徑還能殺滅幼年期跳蚤。由跳蚤卵孵出的跳蚤幼蟲基本上以成年跳蚤的排泄物為生。由于本發(fā)明式(I)化合物能夠迅速殺滅成年跳蚤，這樣就缺少排泄物，幼年期跳蚤也因此會(huì)缺少營(yíng)養(yǎng)介質(zhì)，從而在發(fā)育到成年期之前就會(huì)死亡。
因此，本發(fā)明優(yōu)選涉及防治人、家畜、生殖性牲畜及寵物上寄生蟲的方法，其中通過(guò)系統(tǒng)途徑或者優(yōu)選局部途徑對(duì)溫血?jiǎng)游锝o藥有效量的含至少一種式(I)化合物或其生理上可耐受鹽的組合物。
本發(fā)明式(I)化合物可以利用各種不同給藥劑型達(dá)到長(zhǎng)期作用，例如對(duì)受治療動(dòng)物經(jīng)外部或內(nèi)部途徑給藥加工配制形式的活性成分。這里“加工配制”形式是指例如粉劑、片劑或顆粒劑形式、包封在脂質(zhì)體或膠囊內(nèi)的形式，乳劑、泡沫劑或噴霧劑形式，微囊形式或澆潑或點(diǎn)施形式。應(yīng)當(dāng)理解，所有口服給藥組合物中除常規(guī)劑型物質(zhì)外，還進(jìn)一步包含有助于動(dòng)物自愿口服攝取所述組合物的添加劑，例如合適的香味劑和調(diào)味劑。
透皮給藥，例如通過(guò)皮下或肌內(nèi)注射或植入物形式的貯庫(kù)式制劑，以及局部給藥，例如澆潑或點(diǎn)施形式，因具有宜操作性而構(gòu)成了本發(fā)明的優(yōu)選方面。其它給藥方式為例如片劑形式的口服給藥。透皮和局部給藥形式特別有價(jià)值，并且能夠產(chǎn)生優(yōu)異效果。
透皮給藥形式包括例如皮下、肌內(nèi)以及靜脈內(nèi)給藥的注射形式。除了帶有針頭的常規(guī)注射器外，還可以使用無(wú)針頭高壓注射裝置。
澆潑和點(diǎn)施制劑特別優(yōu)選為局部給藥用的形式，但以噴霧液、軟膏、溶液或粉劑形式給藥也是適宜的。
通過(guò)選擇適當(dāng)制劑，可以增強(qiáng)活性成分滲入宿主動(dòng)物活體組織的能力，和/或保持其利用度。這種選擇是重要的，例如當(dāng)使用難溶性活性成分時(shí)，由于動(dòng)物體液在活性成分的這種低溶解性情況下每次只能溶解少量活性成分，因此需要提高其溶解度。
此外，為了實(shí)現(xiàn)活性成分的穩(wěn)定延遲釋放，本發(fā)明的式(I)化合物還可以以基庫(kù)制劑形式存在，其從物理上能防止活性成分過(guò)早釋放和排泄，并且能保持活性成分的生物利用度。這種基庫(kù)性制劑通過(guò)例如肌內(nèi)或皮下注入體內(nèi)，并且以貯存物形式保留，由此連續(xù)釋放活性成分。這種基庫(kù)性制劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。它們通常為蠟樣、半固體物質(zhì)，例如植物蠟和具有高分子量的聚乙二醇，或者為固體聚合物制劑，例如所謂的微球體。
植入物中活性成分的釋放速率、以及由此植入物表現(xiàn)出活性的持續(xù)時(shí)間長(zhǎng)度，通常由植入物已校準(zhǔn)的精確度(植入物中活性成分的量)、植入物周圍環(huán)境和生產(chǎn)植入物用的聚合物配料而定。
將獸藥添加劑加入到動(dòng)物飼料中是動(dòng)物健康領(lǐng)域公知的給藥方式。通常的做法是先制備所謂的預(yù)混物，其中活性成分分散在液體載體中，或者以細(xì)碎形式分散在固體載體中。取決于食物中所需的最終濃度，這種預(yù)混物通常每kg預(yù)混物含有約1-800mg化合物。
由于本發(fā)明式(I)化合物可以被食物中的組分水解，因而它們應(yīng)當(dāng)在加入到預(yù)混物中之前先用保護(hù)基質(zhì)例如明膠配制。
因此，本發(fā)明還涉及通過(guò)利用其食物對(duì)宿主動(dòng)物給藥式(I)化合物的防治寄生蟲的方法，其中的式(I)化合物已被保護(hù)防止發(fā)生水解。
按宿主動(dòng)物體重計(jì)，每千克體重宜給藥本發(fā)明式(I)化合物的劑量為0.01-800mg，優(yōu)選0.1-200mg，特別是0.5-30mg。
通常用于給藥宿主動(dòng)物的最佳劑量為0.5-100mg/kg，特別是0.1-40mg/kg體重。依據(jù)給藥方式和體重，給藥以適當(dāng)間隔進(jìn)行。
對(duì)于相同的活性成分，總劑量隨動(dòng)物種類不同以及動(dòng)物個(gè)體的不同而變化。因?yàn)樗貏e取決于宿主動(dòng)物的體重、年齡與體質(zhì)。
當(dāng)按照本發(fā)明使用時(shí)，本發(fā)明的式(I)化合物通常不是以原始純凈形式給藥，而是優(yōu)選以組合物形式給藥。所述組合物中除了活性成分外，還包括協(xié)助給藥的組分，合適的組分是宿主動(dòng)物能耐受的那些成分。除了按照本發(fā)明所述防治成年寄生蟲外，當(dāng)然還可以使用常規(guī)方法防治跳蚤的幼年期，盡管后者并非絕對(duì)重要。
按照本發(fā)明施用的這種組合物中通常包含0.1-99％重量、尤其是0.1-95％重量本發(fā)明(I)化合物和99.9-1％重量，尤其是99.9-5％重量生理上可耐受的固態(tài)或液態(tài)載體，其中包含0-25％重量，尤其是0.1-25％重量的無(wú)毒分散劑。
盡管市售產(chǎn)品優(yōu)選配制成濃縮物形式，但最終使用者通常使用稀釋加工制劑。
這種制劑中還可以包含有其它助劑如穩(wěn)定劑、消泡劑、粘度調(diào)節(jié)劑、粘合劑和增稠劑以及能獲得特定效果的其它活性成分。
獸藥領(lǐng)域已知的用于口服、透皮和局部給藥用的生理上可耐受的載體可以用作劑型助劑。一些實(shí)例由下文給出。
適當(dāng)?shù)妮d體尤其是填料，如糖類，例如乳糖、蔗糖、甘露糖醇或山梨糖醇，纖維素制品和/或磷酸鈣類，例如磷酸三鈣或磷酸氫鈣，以及粘合劑，如使用例如玉米、小麥、水稻或馬鈴薯淀粉的淀粉糊，明膠，黃耆膠，甲基纖維素和/或，如果需要，崩解劑，如上述淀粉，以及羧甲基淀粉、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮，瓊脂，藻酸或其鹽，如藻酸鈉。輔助劑特別是流動(dòng)調(diào)節(jié)劑和潤(rùn)滑劑，例如硅酸、滑石、硬脂酸或其鹽，如硬脂酸鎂或硬脂酸鈣，和/或聚乙二醇。糖錠劑芯可以用適當(dāng)包衣物包衣，任選為腸溶衣，包衣尤其可以使用濃糖溶液，這種溶液可以含有阿拉伯膠、滑石、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇和/或二氧化鈦，或在適當(dāng)有機(jī)溶劑或溶劑混合物中的包衣溶液，或者為了制備腸溶衣而使用適當(dāng)纖維素制品溶液，如乙酰纖維素鄰苯二甲酸酯或羥丙基甲基纖維素鄰苯二甲酸酯。例如，為了辨別目的或指示不同劑量活性成分，可以向片劑或糖芯包衣液中加入著色劑、調(diào)味劑或顏料。
其它口服給藥制劑為硬明膠膠囊，也可以是由明膠和增塑劑如甘油或山梨糖醇制成的軟密封膠囊。硬明膠膠囊可以包含與下述成分混合而成的顆粒形式的活性成分例如填料(如乳糖)、粘合劑(例如淀粉)、和/或助流劑(如滑石或硬脂酸鎂)，以及穩(wěn)定劑(如果需要的話)。在軟膠囊內(nèi)，活性成分優(yōu)選溶于或懸浮于適當(dāng)液體中，如脂肪油、石蠟油或液體聚乙二醇，其中同樣可以加入穩(wěn)定劑。特別優(yōu)選易于咬開或無(wú)需咀嚼便可吞咽的膠囊劑。
澆潑或點(diǎn)施方法包括對(duì)皮膚或皮層局部有限區(qū)域施用式(I)化合物，有利的是施于動(dòng)物的頸部或脊椎后面。這種方法通過(guò)例如擦洗或噴霧澆潑或點(diǎn)施制劑到外皮層較小區(qū)域?qū)崿F(xiàn)，由于動(dòng)物運(yùn)動(dòng)促進(jìn)了制劑組分的擴(kuò)散，因此活性成分幾乎能完全自動(dòng)地?cái)U(kuò)散到皮層的較大范圍。
澆潑和點(diǎn)施制劑宜包括有助于在皮膚表面和宿主動(dòng)物皮層中分布的載體，這種載體通常稱為擴(kuò)散油。適當(dāng)?shù)挠欣缬托匀芤海灰掖己彤惐夹匀芤?，例?-辛基十二烷醇或油醇；單羧酸酯的溶液，例如肉豆蔻酸異丙酯，棕櫚酸異丙酯，月桂酸草酸酯，油酸油酯，油酸癸酯，月桂酸己酯，油酸油酯，油酸癸酯，長(zhǎng)鏈C12-C18飽和脂肪醇的己酸酯；二羧酸酯溶液，如鄰苯二甲酸二丁酯，間苯二甲酸二異丙酯，己二酸二異丙酯，己二酸二正丁酯或脂族酸酯的溶液，例如二醇類。其中最好還存在有制藥或化妝品工業(yè)已知的分散劑。其實(shí)例有吡咯烷-2-酮，N-烷基吡咯烷-2-酮，丙酮，聚乙二醇及其醚和酯，丙二醇或合成甘油三酸酯類。
油性溶液包括例如植物油，如橄欖油、花生油、芝麻油、松油、亞麻子油和蓖麻油。植物油還可以為環(huán)氧化形式。同樣還可以采用石蠟和硅油。
一般來(lái)講，澆潑或點(diǎn)施制劑含有1-20％重量式(I)化合物，0.1-50％重量分散劑和45-98.9％重量溶劑。
對(duì)于成群動(dòng)物如牛、馬、羊和豬來(lái)講，通過(guò)口服或注射途徑處理所有動(dòng)物比較困難或者比較耗時(shí)，因而使用澆潑或點(diǎn)施方法特別有利。鑒于其使用的簡(jiǎn)便性，這種方法自然還可以用于所有其它動(dòng)物，包括單個(gè)家畜和寵物，并且對(duì)于動(dòng)物的監(jiān)護(hù)人來(lái)講也非常受歡迎，因?yàn)檫@種方法通常不需要獸醫(yī)指導(dǎo)就能實(shí)施。
適合非腸道和皮下給藥的為油基注射溶液或懸浮液，它使用合適的親脂性溶劑或賦型劑，如脂肪油(例如芝麻油)，或合成脂肪酸酯(例如油酸乙酯，或甘油三酸酯)，或含水注射溶液或懸浮液。其中包含增粘物質(zhì)，例如羧甲基纖維素、山梨糖醇和/或葡聚糖，以及任選的穩(wěn)定劑。
本發(fā)明的制劑可以用本領(lǐng)域公知的方法制備，例如使用常規(guī)的混合、制粒、制糖膏、溶解或凍干方法。例如，口服給藥藥物制劑的制備可如下進(jìn)行混合活性成分與固體載體，任選地造粒所得混合物，并且加工所述混合物或顆粒，如果需要或有必要，在加入適當(dāng)賦型劑后，形成片劑或糖錠劑芯。
下列實(shí)施例僅用來(lái)解釋本發(fā)明，并且對(duì)本發(fā)明無(wú)任何限制。
優(yōu)選制劑尤其具有下列組成(其中的百分比指重量百分比)乳油活性成分1-90％，優(yōu)選5-20％表面活性劑 1-30％，優(yōu)選10-20％液體載體5-94％，優(yōu)選70-85％粉劑活性成分0.1-10％，優(yōu)選0.1-1％固體載體99.9-90％，優(yōu)選99.9-99％懸浮劑活性成分5-75％，優(yōu)選10-50％水 94-24％，優(yōu)選88-30％表面活性劑 1-40％，優(yōu)選2-30％可濕性粉劑活性成分0.5-90％，優(yōu)選1-80％表面活性劑 0.5-20％，優(yōu)選1-15％固體載體5-95％，優(yōu)選15-90％顆粒劑活性成分0.5-30％，優(yōu)選3-15％固體載體99.5-70％，優(yōu)選97-85％注射液活性成分0.1-10％，優(yōu)選0.5-5％非離子表面活性劑0.1-30％，優(yōu)選0.5-10％乙醇與丙二醇混合物60-99％，優(yōu)選85-90％注射懸浮液(水基或油基)活性成分 0.1-20％，優(yōu)選1-10％非離子表面活性劑 0.1-20％，優(yōu)選1-10％水或植物油60-99％，優(yōu)選85-95％本發(fā)明組合物還可以包含有其它成分，如穩(wěn)定劑，例如植物油或環(huán)氧化植物油(環(huán)氧化椰子油、菜籽油或豆油)，消泡劑例如硅油，防腐劑，粘度調(diào)節(jié)劑、粘合劑和增稠劑以及肥料或能獲得特定效果的其它活性成分下列實(shí)施例用來(lái)解釋上文描述的發(fā)明，但它們并不以任何方式限制其范圍。溫度以攝氏度給出。符號(hào)′h′表示′小時(shí)′。1.合成實(shí)施例實(shí)施例1.13-(4-溴苯基)-6-(2.6-二氟苯基)-[1.2.4]三嗪a)將40.6g 2，6-二氟苯乙酮置于120ml氯仿內(nèi)，加入0.1g氯化鋁。然后，在0℃下滴加入處于240ml氯仿中的37g溴，并且0℃攪拌1小時(shí)。爾后加熱反應(yīng)混合物到室溫，利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮。殘留物通過(guò)Vigreux柱蒸餾。從而得到2-溴-1-(2，6-二氟苯基)-乙酮，沸點(diǎn)101-110℃/9毫巴。b)在290ml二甲氧基乙烷中加入24.2g 4-溴苯甲酰肼和9.17g乙酸銀。60℃加熱所形成的棕色懸浮液，加入12.9g 2-溴-1-(2，6-二氟苯基)-乙酮，然后在回流冷卻(大約85℃)下攪拌48小時(shí)。冷卻懸浮液至40℃，過(guò)濾，進(jìn)而利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮濾液。粗產(chǎn)物通過(guò)快速色譜純化(硅膠；二氯甲烷/正己烷1∶1)。從而得到標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)167-169℃。實(shí)施例1.26-(2.6-二氟苯基)-3-(4′-三氟甲氧基聯(lián)苯-4-基)-[1，2，4]三嗪在1.8ml 1，2-二甲氧基乙烷內(nèi)放入244mg 3-(4-溴苯基)-6-(2，6-二氟苯基)-[1，2，4]三嗪，然后順序加入2.5mg二氯二(三苯膦)合鈀(II)、159mg 4-三氟甲氧基苯基硼酸和溶在1.8ml水中的176mg碳酸氫鈉。隨后70℃加熱反應(yīng)混合物5小時(shí)。冷卻到室溫后，將懸浮液倒入1N氫氧化鈉溶液內(nèi)，并用乙酸乙酯提取。有機(jī)相用飽和氯化鈉溶液洗滌，硫酸鈉干燥，過(guò)濾并且濃縮。將粗產(chǎn)物溶于少量熱乙酸乙酯，過(guò)濾澄清，并且在0℃下結(jié)晶。由此獲得標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)199-202℃。實(shí)施例1.36-(4-溴苯基)-3-(2，6-二氟苯基)-[1，2，4]三嗪a)氮?dú)夥障?，?.15g碘化甲硫基-2，6-二氟苯甲脒鎓(methylthio-2，6-difluorobenzimidinum iodide)溶于30ml無(wú)水甲醇，加入1.32g肼基甲酸叔丁酯。室溫?cái)嚢?7小時(shí)后，利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮反應(yīng)混合物，并且將殘留物在高真空下干燥。從而得到淡黃色泡沫狀N′-[(2，6-二氟苯基)亞氨基甲基]-肼羧酸叔丁酯。該產(chǎn)物無(wú)需進(jìn)一步純化而直接用于下步反應(yīng)。b)氮?dú)夥障?，?50ml甲醇中放入19.9g 4-溴苯乙酮，并加入14.7ml亞硝酸異戊酯。然后在17-23℃下向所形成的溶液中滴加入22.2ml5.4M甲醇鈉甲醇溶液。室溫?cái)嚢?0小時(shí)后，利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮所得橙色懸浮液。向殘留物中加入300ml水，并加入60ml 2N鹽酸調(diào)節(jié)混合物呈酸性。過(guò)濾所得黃色懸浮液，用水洗滌；然后將濾餅溶于乙酸乙酯，用水洗滌。有機(jī)相再用飽和氯化鈉溶液洗滌，硫酸鈉干燥，過(guò)濾并且濃縮。粗產(chǎn)物用乙酸乙酯/甲苯重結(jié)晶。從而得到無(wú)色粉末狀(4-溴苯基)-氧代乙醛肟。c)100℃加熱200mg N′-[(2，6-二氟苯基)-亞氨基甲基]-肼羧酸叔丁酯、114mg(4-溴苯基)-氧代乙醛肟和123mg乙酸鈉在1.5ml冰乙酸中的混合物3小時(shí)。冷卻到室溫后，將反應(yīng)混合物倒入水中，用乙酸乙酯提取。有機(jī)相依次用碳酸氫鈉飽和溶液和氯化鈉飽和溶液洗滌，硫酸鈉干燥，過(guò)濾并且濃縮。殘留物用快速色譜純化(1％甲醇/二氯甲烷)。從而得到標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)180-181℃。實(shí)施例1.43-(2，6-二氟苯基)-6-(4′-三氟甲氧基聯(lián)苯-4-基)-[1，2，4]三嗪類似實(shí)施例1.2中描述的方法，通過(guò)Pd-催化偶聯(lián)6-(4-溴苯基)-3-(2，6-二氟苯基)-[1，2，4]三嗪與4-三氟甲氧基苯基硼酸，獲得標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)225-230℃。實(shí)施例1.53-(4-溴苯基)-5-(2，6-二氟苯基)-[1，2，4]三嗪a)在13.6ml DMSO內(nèi)放入5g 2，6-二氟苯乙酮，并且滴加入2.7ml溴(8.8M水溶液)，反應(yīng)溫度自室溫升高到40℃。待溴加完后，80℃加熱混合物30分鐘。冷卻到室溫后，將反應(yīng)混合物傾入100ml二氯甲烷內(nèi)；在攪拌下向此溶液中加入硫酸鈉和固體碳酸氫鈉，過(guò)濾并利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮反應(yīng)混合物。粗產(chǎn)物利用二氯甲烷進(jìn)行快速層析。由此獲得無(wú)色粘稠油狀(2，6-二氟苯基)氧代乙醛肟。b)室溫下，將2g(2，6-二氟苯基)-氧代乙醛肟放入15ml甲醇內(nèi)，加入1.59g 4-溴苯基酰肼(后者完全溶解)。室溫?cái)嚢?小時(shí)后，濾出沉淀產(chǎn)物，用少量冷甲醇洗滌。從而得到4-溴苯甲酸[2-(2，6-二氟苯基)-2-氧代乙叉]酰肼。該產(chǎn)物無(wú)需進(jìn)一步純化而直接用于下步反應(yīng)。c)將1.85g 4-溴苯甲酸[2-(2，6-二氟苯基)-2-氧代乙叉]酰肼與0.77g乙酸銨的混合物在15ml冰乙酸中于100℃下加熱14小時(shí)。冷卻到室溫后，將反應(yīng)混合物倒入冰水中，用乙酸乙酯提取，進(jìn)而用飽和碳酸氫鈉和飽和氯化鈉溶液洗滌有機(jī)相。有機(jī)相經(jīng)硫酸鈉干燥后過(guò)濾并用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮。殘留物通過(guò)快速色譜純化(5％乙酸乙酯/甲苯)。從而得到黃色結(jié)晶標(biāo)題化合物。實(shí)施例1.65-(2.6-二氟苯基)-3-(4′-三氟甲氧基聯(lián)苯-4-基)-[1，2，4]三嗪類似實(shí)施例1.2中描述的方法，通過(guò)Pd-催化偶聯(lián)150mg 3-(4-溴苯基)-5-(2，6-二氟苯基)-[1，2，4]三嗪與97mg 4-三氟甲氧基苯基硼酸，獲得標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)159-160℃。實(shí)施例1.76-(4-氯芐基氨基)-3-(2.6-二氟苯基)-[1.2.4]三嗪a)室溫下，在500ml甲苯中混合30g N′-[(2，6-二氟苯基)-亞氨基-甲基]-肼羧酸叔丁酯與23.8g乙醛酸乙酯，并于70℃攪拌4小時(shí)。然后濃縮反應(yīng)混合物，加入200ml甲酸，在室溫下繼續(xù)攪拌5小時(shí)。濃縮反應(yīng)混合物，將殘留物溶于300ml乙醇，爾后回流沸騰6小時(shí)。濃縮反應(yīng)混合物，然后以乙酸乙酯重結(jié)晶，從而得到3-(2，6-二氟苯基)-[1，2，4]三嗪-6(1H)-酮，熔點(diǎn)219-226℃。b)在20ml二噁烷中放入1g 3-(2，6-二氟苯基)-[1，2，4]三嗪-6-(1H)-酮，并室溫下加入0.73g POCl3。然后于5分鐘內(nèi)滴加入0.48g三乙胺的3ml二噁烷溶液，室溫?cái)嚢?0分鐘。反應(yīng)混合物隨后倒入冰水內(nèi)，用乙酸乙酯提取，分出有機(jī)相并加以濃縮。從而得到黃色油狀6-氯-3-(2，6-二氟苯基)-[1，2，4]三嗪。該粗產(chǎn)物無(wú)需純化而直接進(jìn)行進(jìn)一步的反應(yīng)。c)在10ml二氯甲烷中放入0.9g 6-氯-3-(2，6-二氟苯基)-[1，2，4]三嗪，加入0.57g 4-氯芐胺和0.81g三乙胺。室溫?cái)嚢?小時(shí)后，將反應(yīng)混合物傾入水中，并用二氯甲烷提取；濃縮有機(jī)相，殘留物進(jìn)而通過(guò)硅膠柱色譜純化。從而得到標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)200-205℃。實(shí)施例1.86-(3-氯苯氧基)-3-(2.6-二氟苯基)-[1，2，4]三嗪在10ml乙腈內(nèi)放入325mg 6-氯-3-(2，6-二氟苯基)-[1，2，4]三嗪(見實(shí)施例1.7b)；加入230mg 3-氯苯酚和190mg碳酸鉀，并且室溫?cái)嚢?小時(shí)。然后將反應(yīng)混合物倒入水中，用乙酸乙酯提??；濃縮乙酸乙酯相，粗產(chǎn)物進(jìn)而通過(guò)快速色譜純化。從而得到標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)132-137℃。實(shí)施例1.96-[2-(4-氯苯基)-乙烯基]-3-(2，6-二氟苯基)-[1，2，4]三嗪a)向2.71g N′-[(2，6-二氟苯基)-亞氨基甲基]-肼羧酸叔丁酯在30ml乙醇中的溶液內(nèi)加入1.89g甲基乙二醛(methylglyoxal)(40％水溶液)，室溫?cái)嚢?6小時(shí)。然后濃縮反應(yīng)混合物，并將殘留物溶于20ml甲酸，在室溫下繼續(xù)攪拌5小時(shí)。蒸發(fā)濃縮反應(yīng)混合物；將殘留物再溶于20ml乙醇，回流沸騰2小時(shí)，爾后濃縮并通過(guò)柱色譜純化。從而得到3-(2，6-二氟苯基)-6-甲基-[1，2，4]三嗪，熔點(diǎn)90-93℃。b)-20℃下，將1.5ml正丁基鋰(1.6M己烷溶液)加到202mg二異丙胺的6ml四氫呋喃溶液內(nèi)。15分鐘后，冷卻反應(yīng)混合物至-50℃，滴加入0.414g 3-(2，6-二氟苯基)-6-甲基-[1，2，4]三嗪的2ml四氫呋喃溶液。20分鐘后，冷卻混合物到-70℃，滴加入0.281g 4-氯苯甲醛在3ml四氫呋喃中的溶液，隨后-70℃攪拌混合物2小時(shí)。然后將反應(yīng)混合物倒入冰水中，用乙酸乙酯提取；濃縮有機(jī)相，殘留物進(jìn)而通過(guò)快速色譜純化，從而得淺棕色樹脂狀1-(4-氯苯基)-2-[3-(2，6-二氟苯基)-[1，2，4]三嗪-6-基]-乙醇。以乙醚/己烷重結(jié)晶，得到米色結(jié)晶1-(4-氯苯基)-2-[3-(2，6-二氟苯基)-[1，2，4]三嗪-6-基]-乙醇，熔點(diǎn)98-102℃。c)利用分水器在回流狀態(tài)下沸騰140mg 1-(4-氯苯基)-2-[3-(2，6-二氟苯基)-[1，2，4]三嗪-6-基]-乙醇與10mg對(duì)-甲苯磺酸在10ml甲苯中的溶液2小時(shí)；然后將反應(yīng)混合物倒入水中，分出甲苯相，硫酸鈉干燥并且蒸發(fā)濃縮。殘留物以環(huán)己烷重結(jié)晶后得到標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)135-140℃。
依照上述類似方式，還可以制備下表1-6中提及的物質(zhì)。熔點(diǎn)數(shù)值以℃為單位給出。表1 下式化合物 序號(hào) X1X2R2RaRb物理數(shù)據(jù)1.1 FFHCH34-F-Ph1.2 FFHCH34-Cl-Ph1.3 FFHCH33-CF3-Ph1.4 FFHCH34-CF3-Ph1.5 FFHCH34-OCF3-Ph1.6 FFHCH34-叔丁基-Ph1.7 FFHCH32，4-Cl2-Ph1.8 FFHCH33，5-Cl2-Ph1.9 FFHCH32-CF3-Ph1.10 FFHCH34-OCH3-Ph1.11 FFHCH34-SCH3-Ph1.12 FFHCH33-OCH3-Ph1.13 FFHCH33-Cl-Ph1.14 FFHCH33，4-C12-Ph1.15 FFHCH33-Cl-4-F-Ph1.16 FFHCH34-Br 163-1651.17 FFHOCH34-F-Ph1.18 FFHOCH34-Cl-Ph 172-1731.19 FFHOCH33-CF3-Ph1.20 FFHOCH34-CF3-Ph 178-1791.21 FFHOCH34-OCF3-Ph162-1631.22 FFHOCH2CH34-叔丁基-Ph 135-1371.23 FFHOCH32，4-Cl2-Ph1.24 FFHOCH33，5-Cl2-Ph1.25 FFHOCH32-CF3-Ph序號(hào) X1X2R2RaRb物理數(shù)據(jù)1.26 FFH OCH34-OCH3-Ph1.27 FFH OCH34-SCH3-Ph1.28 FFH OCH33-OCH3-Ph1.29 FFH OCH33-Cl-Ph1.30 FFH OCH33，4-Cl2-Ph1.31 FFH OCH33-Cl-4-F-Ph 182-1831.32 FFH CF34-F-Ph1.33 FFH CF34-Cl-Ph1.34 FFH CF33-CF3-Ph1.35 FFH CF34-CF3-Ph1.36 FFH CF34-OCF3-Ph1.37 FFH CF34-叔丁基-Ph1.38 FFH CF32，4-Cl2-Ph1.39 FFH CF33，5-Cl2-Ph1.40 FFH CF32-CF3-Ph1.41 FFH CF34-OCH3-Ph1.42 FFH CF34-SCH3-Ph1.43 FFH CF33-OCH3-Ph1.44 FFH CF33-Cl-Ph1.45 FFH CF33，4-Cl2-Ph1.46 FFH CF33-Cl-4-F-Ph1.47 FFCH3H 4-F-Ph1.48 FFCH3H 4-Cl-Ph1.49 FFCH3H 3-CF3-Ph1.50 FFCH3H 4-CF3-Ph201-2031.51 FFCH3H 4-OCF3-Ph 168-1891.52 FFCH3H 4-叔丁基-Ph1.53 FFCH3H 2，4-Cl2-Ph1.54 FFCH3H 3，5-Cl2-Ph1.55 FFCH3H 2-CF3-Ph1.56 FFCH3H 4-OCH3-Ph1.57 FFCH3H 4-SCH3-Ph1.58 FFCH3H 3-OCH3-Ph1.59 FFCH3H 3-Cl-Ph1.60 FFCH3H 3，4-Cl2-Ph1.61 FFCH3H 3-Cl-4-F-Ph1.62 FFCH3CH34-F-Ph1.63 FFCH3CH34-Cl-Ph1.64 FFCH3CH33-CF3-Ph1.65 FFCH3CH34-CF3-Ph1.66 FFCH3CH34-OCF3-Ph1.67 FFCH3CH34-叔丁基-Ph1.68 FFCH3CH32，4-Cl2-Ph1.69 FFCH3CH33，5-Cl2-Ph序號(hào)X1X2R2RaRb物理數(shù)據(jù)1.70FFCH3CH32-CF3-Ph1.71FFCH3CH34-OCH3-Ph1.72FFCH3CH34-SCH3-Ph1.73FFCH3CH33-OCH3-Ph1.74FFCH3CH33-Cl-Ph1.75FFCH3CH33，4-Cl2-Ph1.76FFCH3CH33-Cl-4-F-Ph1.77FFCH3OCH34-F-Ph1.78FFCH3OCH34-Cl-Ph1.79FFCH3OCH33-CF3-Ph1.80FFCH3OCH34-CF3-Ph1.81FFCH3OCH34-OCF3-Ph1.82FFCH3OCH34-叔丁基-Ph1.83FFCH3OCH32，4-Cl2-Ph1.84FFCH3OCH33，5-Cl2-Ph1.85FFCH3OCH32-CF3-Ph1.86FFCH3OCH34-OCH3-Ph1.87FFCH3OCH34-SCH3-Ph1.88FFCH3OCH33-OCH3-Ph1.89FFCH3OCH33-Cl-Ph1.90FFCH3OCH33，4-Cl2-Ph1.91FFCH3OCH33-Cl-4-F-Ph1.92FFCH3CF34-F-Ph1.93FFCH3CF34-Cl-Ph1.94FFCH3CF33-CF3-Ph1.95FFCH3CF34-CF3-Ph1.96FFCH3CF34-OCF3-Ph1.97FFCH3CF34-叔丁基-Ph1.98FFCH3CF32，4-Cl2-Ph1.99FFCH3CF33，5-Cl2-Ph1.100 FFCH3CF32-CF3-Ph1.101 FFCH3CF34-OCH3-Ph1.102 FFCH3CF34-SCH3-Ph1.103 FFCH3CF33-OCH3-Ph1.104 FFCH3CF33-Cl-Ph1.105 FFCH3CF33，4-Cl2-Ph1.106 FFCH3CF33-Cl-4-F-Ph1.107 FCl H H 4-F-Ph1.108 FCl H H 4-Cl-Ph1.109 FCl H H 3-CF3-Ph1.110 FCl H H 4-CF3-Ph1.111 FCl H H 4-OCF3-Ph1.112 FCl H H 4-叔丁基-Ph1.113 FCl H H 2，4-Cl2-Ph序號(hào)X1X2R2RaRb物理數(shù)據(jù)1.114 FClHH 3，5-Cl2-Ph1.115 FClHH 2-CF3-Ph1.116 FClHH 4-OCH3-Ph1.117 FClHH 4-SCH3-Ph1.118 FClHH 3-OCH3-Ph1.119 FClHH 3-Cl-Ph1.120 FClHH 3，4-Cl2-Ph1.121 FClHH 3-Cl-4-F-Ph1.122 FClHCH34-F-Ph1.123 FClHCH34-Cl-Ph1.124 FClHCH33-CF3-Ph1.125 FClHCH34-CF3-Ph1.126 FClHCH34-OCF3-Ph1.127 FClHCH34-叔丁基-Ph1.128 FClHCH32，4-Cl2-Ph1.129 FClHCH33，5-Cl2-Ph1.130 FClHCH32-CF3-Ph1.131 FClHCH34-OCH3-Ph1.132 FClHCH34-SCH3-Ph1.133 FClHCH33-OCH3-Ph1.134 FClHCH33-Cl-Ph1.135 FClHCH33，4-Cl2-Ph1.136 FClHCH33-Cl-4-F-Ph1.137 FClHOCH34-F-Ph1.138 FClHOCH34-Cl-Ph1.139 FClHOCH33-CF3-Ph1.140 FClHOCH34-CF3-Ph1.141 FClHOCH34-OCF3-Ph1.142 FClHOCH34-叔丁基-Ph1.143 FClHOCH32，4-Cl2-Ph1.144 FClHOCH33，5-Cl2-Ph1.145 FClHOCH32-CF3-Ph1.146 FClHOCH34-OCH3-Ph1.147 FClHOCH34-SCH3-Ph1.148 FClHOCH33-OCH3-Ph1.149 FClHOCH33-Cl-Ph1.150 FClHOCH33，4-Cl2-Ph1.151 FClHOCH33-Cl-4-F-Ph1.152 FClHCF34-F-Ph1.153 FClHCF34-Cl-Ph1.154 FClHCF33-CF3-Ph1.155 FClHCF34-CF3-Ph1.156 FClHCF34-OCF3-Ph1.157 FClHCF34-叔丁基-Ph序號(hào) X1X2R2RaRb物理數(shù)據(jù)1.158 FClH CF32，4-Cl2-Ph1.159 FClH CF33，5-Cl2-Ph1.160 FClH CF32-CF3-Ph1.161 FClH CF34-OCH3-Ph1.162 FClH CF34-SCH3-Ph1.163 FClH CF33-OCH3-Ph1.164 FClH CF33-Cl-Ph1.165 FClH CF33，4-Cl2-Ph1.166 FClH CF33-Cl-4-F-Ph1.167 FClCH3H 4-F-Ph1.168 FClCH3H 4-Cl-Ph1.169 FClCH3H 3-CF3-Ph1.170 FClCH3H 4-CF3-Ph1.171 FClCH3H 4-OCF3-Ph1.172 FClCH3H 4-叔丁基-Ph1.173 FClCH3H 2，4-Cl2-Ph1.174 FClCH3H 3，5-Cl2-Ph1.175 FClCH3H 2-CF3-Ph1.176 FClCH3H 4-OCH3-Ph1.177 FClCH3H 4-SCH3-Ph1.178 FClCH3H 3-OCH3-Ph1.179 FClCH3H 3-Cl-Ph1.180 FClCH3H 3，4-Cl2-Ph1.181 FClCH3H 3-Cl-4-F-Ph1.182 FClCH3CH34-F-Ph1.183 FClCH3CH34-Cl-Ph1.184 FClCH3CH33-CF3-Ph1.185 FClCH3CH34-CF3-Ph1.186 FClCH3CH34-OCF3-Ph1.187 FClCH3CH34-叔丁基-Ph1.188 FClCH3CH32，4-Cl2-Ph1.189 FClCH3CH33，5-Cl2-Ph1.190 FClCH3CH32-CF3-Ph1.191 FClCH3CH34-OCH3-Ph1.192 FClCH3CH34-SCH3-Ph1.193 FClCH3CH33-OCH3-Ph1.194 FClCH3CH33-Cl-Ph1.195 FClCH3CH33，4-Cl2-Ph1.196 FClCH3CH33-Cl-4-F-Ph1.197 FClCH3OCH34-F-Ph1.198 FClCH3OCH34-Cl-Ph1.199 FClCH3OCH33-CF3-Ph1.200 FClCH3OCH34-CF3-Ph1.201 FClCH3OCH34-OCF3-Ph序號(hào) X1X2R2RaRb物理數(shù)據(jù)1.202 FClCH3OCH34-叔丁基-Ph1.203 FClCH3OCH32，4-Cl2-Ph1.204 FClCH3OCH33，5-Cl2-Ph1.205 FClCH3OCH32-CF3-Ph1.206 FClCH3OCH34-OCH3-Ph1.207 FClCH3OCH34-SCH3-Ph1.208 FClCH3OCH33-OCH3-Ph1.209 FClCH3OCH33-Cl-Ph1.210 FClCH3OCH33，4-Cl2-Ph1.211 FClCH3OCH33-Cl-4-F-Ph1.212 FClCH3CF34-F-Ph1.213 FClCH3CF34-Cl-Ph1.214 FClCH3CF33-CF3-Ph1.215 FClCH3CF34-CF3-Ph1.216 FClCH3CF34-OCF3-Ph1.217 FClCH3CF34-叔丁基-Ph1.218 FClCH3CF32，4-Cl2-Ph1.219 FClCH3CF33，5-Cl2-Ph1.220 FClCH3CF32-CF3-Ph1.221 FClCH3CF34-OCH3-Ph1.222 FClCH3CF34-SCH3-Ph1.223 FClCH3CF33-OCH3-Ph1.224 FClCH3CF33-Cl-Ph1.225 FClCH3CF33，4-Cl2-Ph1.226 FClCH3CF33-Cl-4-F-Ph1.227 Cl ClH H 4-F-Ph1.228 Cl ClH H 4-Cl-Ph1.229 Cl ClH H 3-CF3-Ph1.230 Cl ClH H 4-CF3-Ph1.231 Cl ClH H 4-OCF3-Ph1.232 Cl ClH H 4-叔丁基-Ph1.233 Cl ClH H 2，4-Cl2-Ph1.234 Cl ClH H 3，5-Cl2-Ph1.235 Cl ClH H 2-CF3-Ph1.236 Cl ClH H 4-OCH3-Ph1.237 Cl ClH H 4-SCH3-Ph1.238 Cl ClH H 3-OCH3-Ph1.239 Cl ClH H 3-Cl-Ph1.240 Cl ClH H 3，4-Cl2-Ph1.241 Cl ClH H 3-Cl-4-F-Ph1.242 Cl ClH CH34-F-Ph1.243 Cl ClH CH34-Cl-Ph1.244 Cl ClH CH33-CF3-Ph1.245 Cl ClH CH34-CF3-Ph序號(hào) X1X2R2RaRb物理數(shù)據(jù)1.246 ClClHCH34-OCF3-Ph1.247 ClClHCH34-叔丁基-Ph1.248 ClClHCH32，4-Cl2-Ph1.249 ClClHCH33，5-Cl2-Ph1.250 ClClHCH32-CF3-Ph1.251 ClClHCH34-OCH3-Ph1.252 ClClHCH34-SCH3-Ph1.253 ClClHCH33-OCH3-Ph1.254 ClClHCH33-Cl-Ph1.255 ClClHCH33，4-Cl2-Ph1.256 ClClHCH33-Cl-4-F-Ph1.257 ClClHOCH34-F-Ph1.258 ClClHOCH34-Cl-Ph1.259 ClClHOCH33-CF3-Ph1.260 ClClHOCH34-CF3-Ph1.261 ClClHOCH34-OCF3-Ph1.262 ClClHOCH34-叔丁基-Ph1.263 ClClHOCH32，4-Cl2-Ph1.264 ClClHOCH33，5-Cl2-Ph1.265 ClClHOCH32-CF3-Ph1.266 ClClHOCH34-OCH3-Ph1.267 ClClHOCH34-SCH3-Ph1.268 ClClHOCH33-OCH3-Ph1.269 ClClHOCH33-Cl-Ph1.270 ClClHOCH33，4-Cl2-Ph1.271 ClClHOCH33-Cl-4-F-Ph1.272 ClClHCF34-F-Ph1.273 ClClHCF34-Cl-Ph1.274 ClClHCF33-CF3-Ph1.275 ClClHCF34-CF3-Ph1.276 ClClHCF34-OCF3-Ph1.277 ClClHCF34-叔丁基-Ph1.278 ClClHCF32，4-Cl2-Ph1.279 ClClHCF33，5-Cl2-Ph1.280 ClClHCF32-CF3-Ph1.281 ClClHCF34-OCH3-Ph1.282 ClClHCF34-SCH3-Ph1.283 ClClHCF33-OCH3-Ph1.284 ClClHCF33-Cl-Ph1.285 ClClHCF33，4-Cl2-Ph1.286 ClClHCF33-Cl-4-F-Ph1.287 ClClCH3H 4-F-Ph1.288 ClClCH3H 4-Cl-Ph1.289 ClClCH3H 3-CF3-Ph序號(hào) X1X2R2RaRb物理數(shù)據(jù)1.290 ClClCH3H 4-CF3-Ph1.291 ClClCH3H 4-OCF3-Ph1.292 ClClCH3H 4-叔丁基-Ph1.293 ClClCH3H 2，4-Cl2-Ph1.294 ClClCH3H 3，5-Cl2-Ph1.295 ClClCH3H 2-CF3-Ph1.296 ClClCH3H 4-OCH3-Ph1.297 ClClCH3H 4-SCH3-Ph1.298 ClClCH3H 3-OCH3-Ph1.299 ClClCH3H 3-Cl-Ph1.300 ClClCH3H 3，4-Cl2-Ph1.301 ClClCH3H 3-Cl-4-F-Ph1.302 ClClCH3CH34-F-Ph1.303 ClClCH3CH34-Cl-Ph1.304 ClClCH3CH33-CF3-Ph1.305 ClClCH3CH34-CF3-Ph1.306 ClClCH3CH34-OCF3-Ph1.307 ClClCH3CH34-叔丁基-Ph1.308 ClClCH3CH32，4-Cl2-Ph1.309 ClClCH3CH33，5-Cl2-Ph1.310 ClClCH3CH32-CF3-Ph1.311 ClClCH3CH34-OCH3-Ph1.312 ClClCH3CH34-SCH3-Ph1.313 ClClCH3CH33-OCH3-Ph1.314 ClClCH3CH33-Cl-Ph1.315 ClClCH3CH33，4-Cl2-Ph1.316 ClClCH3CH33-Cl-4-F-Ph1.317 ClClCH3OCH34-F-Ph1.318 ClClCH3OCH34-Cl-Ph1.319 ClClCH3OCH33-CF3-Ph1.320 ClClCH3OCH34-CF3-Ph1.321 ClClCH3OCH34-OCF3-Ph1.322 ClClCH3OCH34-叔丁基-Ph1.323 ClClCH3OCH32，4-Cl2-Ph1.324 ClClCH3OCH33，5-Cl2-Ph1.325 ClClCH3OCH32-CF3-Ph1.326 ClClCH3OCH34-OCH3-Ph1.327 ClClCH3OCH34-SCH3-Ph1.328 ClClCH3OCH33-OCH3-Ph1.329 ClClCH3OCH33-Cl-Ph1.330 ClClCH3OCH33，4-Cl2-Ph1.331 ClClCH3OCH33-Cl-4-F-Ph1.332 ClClCH3CF34-F-Ph1.333 ClClCH3CF34-Cl-Ph序號(hào) X1X2R2RaRb物理數(shù)據(jù)1.334 Cl Cl CH3CF33-CF3-Ph1.335 Cl Cl CH3CF34-CF3-Ph1.336 Cl Cl CH3CF34-OCF3-Ph1.337 Cl Cl CH3CF34-叔丁基-Ph1.338 Cl Cl CH3CF32，4-Cl2-Ph1.339 Cl Cl CH3CF33，5-Cl2-Ph1.340 Cl Cl CH3CF32-CF3-Ph1.341 Cl Cl CH3CF34-OCH3-Ph1.342 Cl Cl CH3CF34-SCH3-Ph1.343 Cl Cl CH3CF33-OCH3-Ph1.344 Cl Cl CH3CF33-Cl-Ph1.345 Cl Cl CH3CF33，4-Cl2-Ph1.346 Cl Cl CH3CF33-Cl-4-F-Ph1.347 FFH H 4-SCH3-Ph1.348 Cl HF H 4-CF3-Ph1.349 Cl HF H 4-OCF3-Ph1.350 Cl HF H 3，5-Cl2-Ph1.351 FFH H 3，4(OCH3)2-Ph207-2091.352 FFCH3H 4-Br182-1851.353 FFH H 4-OH-Ph 224-2271.354 FFH H 4-CN-Ph 146-1471.355 FFH H 3-CN-Ph 固體1.356 HHH H 4-Br210-2121.357 FFH H 4-OCH3152-1531.358 FFH H 呋喃-2-基 183-1841.359 FFH H -CH＝CH-C(＝O)OCH3222-2241.360 FFH H -CH＝CH-C6H5220-2211.361 FFH H -CH＝CH-C6H44-Br 199-2011.362 FFH H 環(huán)己-1-烯-3-酮-1-基 231-2321.363 FFH H -CH＝CH-C(＝O)NH2＞2501.364 FFH H -CH＝C(CH3)-C(＝O)OCH3151-1551.365 FFH H 環(huán)己-1-烯-1-基 139-1411.366 FFH H -CH＝CH-SO2CH3231-2321.367 FFH H -C[COOCH3]＝CH-COOCH3169-1751.368 FFH H -CH＝CH-CH2-O-C6H5152-1561.369 FFH H -C6H4-4-CHO 230-2331.370 FFH H -C6H4-3-CHO 201-2031.371 FFH H -C(CH3)＝CH-C(＝O)OCH3185-1871.372 FFH H -C6H4-4-CH＝NOH 固體1.373 FFH H -C6H4-4-CH＝NOC(＝O)CH3188-1901.374 FFH H -C6H4-3-CH＝NOH 固體1.375 FFH H -C6H4-4-C(＝O)CH3231-2331.376 FFH H -C6H4-3-C(＝O)CH3200-2031.377 FFH H -CH＝CH-CN ＞250序號(hào) X1X2R2RaRb物理數(shù)據(jù)1.378 FFH H -C6H4-4-C(CH3)＝NOCH3198-2011.379 FFH H -C6H4-3-C(CH3)＝NOCH3162-1641.380 FFH H -C≡C-C6H4-2-F 191-1921.381 FFH H -C≡C-C(CH3)2OH 179-1801.382 FFH H -P(＝O)(OC2H5)2114-1151.383 FFH H H 100-1041.384 FFH CH2SCH34-CF3-Ph1.385 FFH CH2SCH34-OCF3-Ph1.386 FFH CH2CH34-CF3-Ph1.387 FFH CH2CH34-OCF3-Ph1.388 FFi-PropH 4-CF3-Ph 165-1701.389 FFH H -C≡C-C6H4-4-CH3188-1901.390 FFH H -C≡C-C6H4-4-Cl 199-2021.391 FFCH2BrH Br1.392 FFCHBr2H Br1.393 FFH H 環(huán)己基 138-1401.394 FHH H 4-CH3-Ph 249-2501.395 FFH -O-C2H5叔丁基135-1371.396 FHH H Br 1731.397 FFH H 4-SCF3-Ph1.398 FFH H 4-SOCF3-Ph1.399 FFH H 4-SO2CF3-Ph1.400 FCl H H 4-SCF3-Ph1.401 FCl H H 4-SOCF3-Ph1.402 FCl H H 4-SO2CF3-Ph1.403 FFCH3H 4-SCF3-Ph1.404 FFCH3H 4-SOCF3-Ph1.405 FFCH3H 4-SO2CF3-Ph1.406 FHH H 4-F-Ph1.407 FHH H 4-Cl-Ph 277-2781.408 FHH H 3-CF3-Ph 189-1901.409 FHH H 4-CF3-Ph 294-2951.410 FHH H 4-OCF3-Ph302-3031.411 FHH H 4-叔丁基1-Ph 206-2071.412 FHH H 2，4-Cl2-Ph 229-2301.413 FHH H 3，5-Cl2-Ph 203-2041.414 FHH H 2-CF3-Ph1.415 FHH H 4-OCH3-Ph1.416 FHH H 4-SCH3-Ph262-2631.417 FHH H 3-OCH3-Ph1.418 FHH H 3-Cl-Ph 194-1951.419 FHH H 3，4-Cl2-Ph1.420 FHH H 3-Cl-4-F-Ph 208-2091.421 FHH H 4-SCF3-Ph序號(hào)X1X2R2RaRb物理數(shù)據(jù)1.422 FHH H 4-SOCF3-Ph1.423 FHH H 4-SO2CF3-Ph1.424 CH3HH H 4-F-Ph1.425 CH3HH H 4-Cl-Ph1.426 CH3HH H 3-CF3-Ph1.427 CH3HH H 4-CF3-Ph 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4-SO2CF3-Ph1.513 FFCN H 4-F-Ph1.514 FFCN H 4-Cl-Ph1.515 FFCN H 3-CF3-Ph1.516 FFCN H 4-CF3-Ph1.517 FFCN H 4-OCF3-Ph1.518 FFCN H 4-叔丁基-Ph1.519 FFCN H 2，4-Cl2-Ph1.520 FFCN H 3，5-Cl2-Ph1.521 FFCN H 2-CF3-Ph1.522 FFCN H 4-OCH3-Ph1.523 FFCN H 4-SCH3-Ph1.524 FFCN H 3-OCH3-Ph1.525 FFCN H 3-Cl-Ph1.526 FFCN H 3，4-Cl2-Ph1.527 FFCN H 3-Cl-4-F-Ph1.528 FFCN H 4-SCF3-Ph1.529 FFCN H 4-SOCF3-Ph1.530 FFCN H 4-SO2CF3-Ph1.531 FFNHCH3H 4-F-Ph1.532 FFNHCH3H 4-Cl-Ph1.533 FFNHCH3H 3-CF3-Ph1.534 FFNHCH3H 4-CF3-Ph1.535 FFNHCH3H 4-OCF3-Ph1.536 FFNHCH3H 4-叔丁基-Ph1.537 FFNHCH3H 2，4-Cl2-Ph1.538 FFNHCH3H 3，5-Cl2-Ph1.539 FFNHCH3H 2-CF3-Ph1.540 FFNHCH3H 4-OCH3-Ph1.541 FFNHCH3H 4-SCH3-Ph1.542 FFNHCH3H 3-OCH3-Ph1.543 FFNHCH3H 3-Cl-Ph1.544 FFNHCH3H 3，4-Cl2-Ph1.545 FFNHCH3H 3-Cl-4-F-Ph1.546 FFNHCH3H 4-SCF3-Ph1.547 FFNHCH3H 4-SOCF3-Ph1.548 FFNHCH3H 4-SO2CF3-Ph1.549 FFSH H 4-F-Ph1.550 FFSH H 4-Cl-Ph1.551 FFSH H 3-CF3-Ph1.552 FFSH H 4-CF3-Ph1.553 FFSH H 4-OCF3-Ph序號(hào) X1X2R2RaRb物理數(shù)據(jù)1.554 FFSH H 4-叔丁基-Ph1.555 FFSH H 2，4-Cl2-Ph1.556 FFSH H 3，5-Cl2-Ph1.557 FFSH H 2-CF3-Ph1.558 FFSH H 4-OCH3-Ph1.559 FFSH H 4-SCH3-Ph1.560 FFSH H 3-OCH3-Ph1.561 FFSH H 3-Cl-Ph1.562 FFSH H 3，4-Cl2-Ph1.563 FFSH H 3-Cl-4-F-Ph1.564 FFSH H 4-SCF3-Ph1.565 FFSH H 4-SOCF3-Ph1.566 FFSH H 4-SO2CF3-Ph1.567 FFCH2NO2H 4-F-Ph1.568 FFCH2NO2H 4-Cl-Ph1.569 FFCH2NO2H 3-CF3-Ph1.570 FFCH2NO2H 4-CF3-Ph 141-1421.571 FFCH2NO2H 4-OCF3-Ph 137-1391.572 FFCH2NO2H 4-叔丁基-Ph1.573 FFCH2NO2H 2，4-Cl2-Ph1.574 FFCH2NO2H 3，5-Cl2-Ph1.575 FFCH2NO2H 2-CF3-Ph1.576 FFCH2NO2H 4-OCH3-Ph1.577 FFCH2NO2H 4-SCH3-Ph1.578 FFCH2NO2H 3-OCH3-Ph1.579 FFCH2NO2H 3-Cl-Ph1.580 FFCH2NO2H 3，4-Cl2-Ph1.581 FFCH2NO2H 3-Cl-4-F-Ph1.582 FFCH2NO2H 4-SCF3-Ph1.583 FFCH2NO2H 4-SOCF3-Ph1.584 FFCH2NO2H 4-SO2CF3-Ph1.585 FFCH2SCH3H 4-F-Ph1.586 FFCH2SCH3H 4-Cl-Ph1.587 FFCH2SCH3H 3-CF3-Ph1.588 FFCH2SCH3H 4-CF3-Ph 174-1761.589 FFCH2SCH3H 4-OCF3-Ph1.590 FFCH2SCH3H 4-叔丁基-Ph1.591 FFCH2SCH3H 2，4-Cl2-Ph1.592 FFCH2SCH3H 3，5-Cl2-Ph1.593 FFCH2SCH3H 2-CF3-Ph1.594 FFCH2SCH3H 4-OCH3-Ph1.595 FFCH2SCH3H 4-SCH3-Ph1.596 FFCH2SCH3H 3-OCH3-Ph1.597 FFCH2SCH3H 3-Cl-Ph序號(hào) X1X2R2RaRb物理數(shù)據(jù)1.598 FF CH2SCH3H 3，4-Cl2-Ph1.599 FF CH2SCH3H 3-Cl-4-F-Ph1.600 FF CH2SCH3H 4-SCF3-Ph1.601 FF CH2SCH3H 4-SOCF3-Ph1.602 FF CH2SCH3H 4-SO2CF3-Ph1.603 FF H H 4-F-苯氧基 150-1521.604 FF H H 4-Cl-苯氧基126-1301.605 FF H H 3-CF3-苯氧基 111-1141.606 FF H H 4-CF3-苯氧基1.607 FF H H 4-OCF3-苯氧基 142-1441.608 FF H H 4-叔丁基-苯氧基170-1731.609 FF H H 2，4-Cl2-苯氧基1.610 FF H H 3，5-Cl2-苯氧基 146-1481.611 FF H H 2-CF3-苯氧基1.612 FF H H 4-OCH3-苯氧基1.613 FF H H 4-SCH3-苯氧基1.614 FF H H 3-OCH3-苯氧基1.615 FF H H 3-Cl-苯氧基1.616 FF H H 3，4-Cl2-苯氧基1.617 FF H H 3-Cl-4-F-苯氧基1.618 FF H H 4-SCF3-苯氧基1.619 FF H H 4-SOCF3-苯氧基1.620 FF H H 4-SO2CF3-苯氧基1.621 FF H H 4-F-苯氨基1.622 FF H H 4-Cl-苯氨基1.623 FF H H 3-CF3-苯氨基1.624 FF H H 4-CF3-苯氨基 222-2231.625 FF H H 4-OCF3-苯氨基1.626 FF H H 4-叔丁基-苯氨基1.627 FF H H 2，4-Cl2-苯氨基1.628 FF H H 3，5-Cl2-苯氨基1.629 FF H H 2-CF3-苯氨基1.630 FF H H 4-OCH3-苯氨基1.631 FF H H 4-SCH3-苯氨基1.632 FF H H 3-OCH3-苯氨基1.633 FF H H 3-Cl-苯氨基1.634 FF H H 3，4-Cl2-苯氨基1.635 FF H H 3-Cl-4-F-苯氨基1.636 FF H H 4-SCF3-苯氨基1.637 FF H H 4-SOCF3-苯氨基1.638 FF H H 4-SO2CF3-苯氨基1.639 FF H H 4-CH3-苯氨基 171-172表2下式化合物 序號(hào)X1X2R2RaRb物理數(shù)據(jù)2.1 FFH CH34-F-Ph2.2 FFH CH34-Cl-Ph 171-1732.3 FFH CH33-CF3-Ph 119-1212.4 FFH CH34-CF3-Ph 121-1242.5 FFH CH34-OCF3-Ph165-1672.6 FFH CH34-叔丁基-Ph2.7 FFH CH32，4-Cl2-Ph2.8 FFH CH33，5-Cl2-Ph 195-1972.9 FFH CH32-CF3-Ph2.10FFH CH34-OCH3-Ph2.11FFH CH34-SCH3-Ph2.12FFH CH33-OCH3-Ph2.13FFH CH33-Cl-Ph2.14FFH CH33，4-Cl2-Ph2.15FFH CH33-Cl-4-F-Ph 174-1762.16FFH OCH34-F-Ph2.17FFH OCH34-Cl-Ph 151-1522.18FFH OCH33-CF3-Ph 117-1182.19FFH OCH34-CF3-Ph 145-1462.20FFH OCH34-OCF3-Ph109-1112.21FFH OCH34-叔丁基-Ph2.22FFH OCH32，4-Cl2-Ph2.23FFH OCH33，5-Cl2-Ph 210-2112.24FFH OCH32-CF3-Ph2.25FFH OCH34-OCH3-Ph2.26FFH OCH34-SCH3-Ph2.27FFH OCH33-OCH3-Ph2.28FFH OCH33-Cl-Ph2.29FFH OCH33，4-Cl2-Ph2.30FFH OCH33-Cl-4-F-Ph 196-1972.31FFH OCH34-Br 165-1662.32FFH CF34-F-Ph2.33FFH CF34-Cl-Ph2.34FFH CF33-CF3-Ph2.35FFH CF34-CF3-Ph2.36FFH 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X1X2R2RaRb物理數(shù)據(jù)2.125FClHCH34-CF3-Ph2.126FClHCH34-OCF3-Ph2.127FClHCH34-叔丁基-Ph2.128FClHCH32，4-Cl2-Ph2.129FClHCH33，5-Cl2-Ph2.130FClHCH32-CF3-Ph2.131FClHCH34-OCH3-Ph2.132FClHCH34-SCH3-Ph2.133FClHCH33-OCH3-Ph2.134FClHCH33-Cl-Ph2.135FClHCH33，4-Cl2-Ph2.136FClHCH33-Cl-4-F-Ph2.137FClHOCH34-F-Ph2.138FClHOCH34-Cl-Ph2.139FClHOCH33-CF3-Ph2.140FClHOCH34-CF3-Ph2.141FClHOCH34-OCF3-Ph2.142FClHOCH34-叔丁基-Ph2.143FClHOCH32，4-Cl2-Ph2.144FClHOCH33，5-Cl2-Ph2.145FClHOCH32-CF3-Ph2.146FClHOCH34-OCH3-Ph2.147FClHOCH34-SCH3-Ph2.148FClHOCH33-OCH3-Ph2.149FClHOCH33-Cl-Ph2.150FClHOCH33，4-Cl2-Ph2.151FClHOCH33-Cl-4-F-Ph2.152FClHCF34-F-Ph2.153FClHCF34-Cl-Ph2.154FClHCF33-CF3-Ph2.155FClHCF34-CF3-Ph2.156FClHCF34-OCF3-Ph2.157FClHCF34-叔丁基-Ph2.158FClHCF32，4-Cl2-Ph2.159FClHCF33，5-Cl2-Ph2.160FClHCF32-CF3-Ph2.161FClHCF34-OCH3-Ph2.162FClHCF34-SCH3-Ph2.163FClHCF33-OCH3-Ph2.164FClHCF33-Cl-Ph2.165FClHCF33，4-Cl2-Ph2.166FClHCF33-Cl-4-F-Ph2.167FClCH3H 4-F-Ph2.168FClCH3H 4-Cl-Ph序號(hào) X1X2R2RaRb物理數(shù)據(jù)2.169FClCH3H3-CF3-Ph2.170FClCH3H4-CF3-Ph2.171FClCH3H4-OCF3-Ph2.172FClCH3H4-叔丁基-Ph2.173FClCH3H2，4-Cl2-Ph2.174FClCH3H3，5-Cl2-Ph2.175FClCH3H2-CF3-Ph2.176FClCH3H4-OCH3-Ph2.177FClCH3H4-SCH3-Ph2.178FClCH3H3-OCH3-Ph2.179FClCH3H3-Cl-Ph2.180FClCH3H3，4-Cl2-Ph2.181FClCH3H3-Cl-4-F-Ph2.182FClCH3CH34-F-Ph2.183FClCH3CH34-Cl-Ph2.184FClCH3CH33-CF3-Ph2.185FClCH3CH34-CF3-Ph2.186FClCH3CH34-OCF3-Ph2.187FClCH3CH34-叔丁基-Ph2.188FClCH3CH32，4-Cl2-Ph2.189FClCH3CH33，5-Cl2-Ph2.190FClCH3CH32-CF3-Ph2.191FClCH3CH34-OCH3-Ph2.192FClCH3CH34-SCH3-Ph2.193FClCH3CH33-OCH3-Ph2.194FClCH3CH33-Cl-Ph2.195FClCH3CH33，4-Cl2-Ph2.196FClCH3CH33-Cl-4-F-Ph2.197FClCH3OCH34-F-Ph2.198FClCH3OCH34-Cl-Ph2.199FClCH3OCH33-CF3-Ph2.200FClCH3OCH34-CF3-Ph2.201FClCH3OCH34-OCF3-Ph2.202FClCH3OCH34-叔丁基-Ph2.203FClCH3OCH32，4-Cl2-Ph2.204FClCH3OCH33，5-Cl2-Ph2.205FClCH3OCH32-CF3-Ph2.206FClCH3OCH34-OCH3-Ph2.207FClCH3OCH34-SCH3-Ph2.208FClCH3OCH33-OCH3-Ph2.209FClCH3OCH33-Cl-Ph2.210FClCH3OCH33，4-Cl2-Ph2.211FClCH3OCH33-Cl-4-F-Ph2.212FClCH3CF34-F-Ph序號(hào) X1X2R2RaRb物理數(shù)據(jù)2.213F ClCH3CF34-Cl-Ph2.214F ClCH3CF33-CF3-Ph2.215F ClCH3CF34-CF3-Ph2.216F ClCH3CF34-OCF3-Ph2.217F ClCH3CF34-叔丁基-Ph2.218F ClCH3CF32，4-Cl2-Ph2.219F ClCH3CF33，5-Cl2-Ph2.220F ClCH3CF32-CF3-Ph2.221F ClCH3CF34-OCH3-Ph2.222F ClCH3CF34-SCH3-Ph2.223F ClCH3CF33-OCH3-Ph2.224F ClCH3CF33-Cl-Ph2.225F ClCH3CF33，4-Cl2-Ph2.226F ClCH3CF33-Cl-4-F-Ph2.227ClClHH 4-F-Ph2.228ClClHH 4-Cl-Ph2.229ClClHH 3-CF3-Ph2.230ClClHH 4-CF3-Ph2.231ClClHH 4-OCF3-Ph2.232ClClHH 4-叔丁基-Ph2.233ClClHH 2，4-Cl2-Ph2.234ClClHH 3，5-Cl2-Ph2.235ClClHH 2-CF3-Ph2.236ClClHH 4-OCH3-Ph2.237ClClHH 4-SCH3-Ph2.238ClClHH 3-OCH3-Ph2.239ClClHH 3-Cl-Ph2.240ClClHH 3，4-Cl2-Ph2.241ClClHH 3-Cl-4-F-Ph2.242ClClHCH34-F-Ph2.243ClClHCH34-Cl-Ph2.244ClClHCH33-CF3-Ph2.245ClClHCH34-CF3-Ph2.246ClClHCH34-OCF3-Ph2.247ClClHCH34-叔丁基-Ph2.248ClClHCH32，4-Cl2-Ph2.249ClClHCH33，5-Cl2-Ph2.250ClClHCH32-CF3-Ph2.251ClClHCH34-OCH3-Ph2.252ClClHCH34-SCH3-Ph2.253ClClHCH33-OCH3-Ph2.254ClClHCH33-Cl-Ph2.255ClClHCH33，4-Cl2-Ph2.256ClClHCH33-Cl-4-F-Ph序號(hào) X1X2R2RaRb物理數(shù)據(jù)2.257ClClHOCH34-F-Ph2.258ClClHOCH34-Cl-Ph2.259ClClHOCH33-CF3-Ph2.260ClClHOCH34-CF3-Ph2.261ClClHOCH34-OCF3-Ph2.262ClClHOCH34-叔丁基-Ph2.263ClClHOCH32，4-Cl2-Ph2.264ClClHOCH33，5-Cl2-Ph2.265ClClHOCH32-CF3-Ph2.266ClClHOCH34-OCH3-Ph2.267ClClHOCH34-SCH3-Ph2.268ClClHOCH33-OCH3-Ph2.269ClClHOCH33-Cl-Ph2.270ClClHOCH33，4-Cl2-Ph2.271ClClHOCH33-Cl-4-F-Ph2.272ClClHCF34-F-Ph2.273ClClHCF34-Cl-Ph2.274ClClHCF33-CF3-Ph2.275ClClHCF34-CF3-Ph2.276ClClHCF34-OCF3-Ph2.277ClClHCF34-叔丁基-Ph2.278ClClHCF32，4-Cl2-Ph2.279ClClHCF33，5-Cl2-Ph2.280ClClHCF32-CF3-Ph2.281ClClHCF34-OCH3-Ph2.282ClClHCF34-SCH3-Ph2.283ClClHCF33-OCH3-Ph2.284ClClHCF33-Cl-Ph2.285ClClHCF33，4-Cl2-Ph2.286ClClHCF33-Cl-4-F-Ph2.287ClClCH3H 4-F-Ph2.288ClClCH3H 4-Cl-Ph2.289ClClCH3H 3-CF3-Ph2.290ClClCH3H 4-CF3-Ph2.291ClClCH3H 4-OCF3-Ph2.292ClClCH3H 4-叔丁基-Ph2.293ClClCH3H 2，4-Cl2-Ph2.294ClClCH3H 3，5-Cl2-Ph2.295ClClCH3H 2-CF3-Ph2.296ClClCH3H 4-OCH3-Ph2.297ClClCH3H 4-SCH3-Ph2.298ClClCH3H 3-OCH3-Ph2.299ClClCH3H 3-Cl-Ph2.300ClClCH3H 3，4-Cl2-Ph序號(hào) X1X2R2RaRb物理數(shù)據(jù)2.301ClClCH3H 3-Cl-4-F-Ph2.302ClClCH3CH34-F-Ph2.303ClClCH3CH34-Cl-Ph2.304ClClCH3CH33-CF3-Ph2.305ClClCH3CH34-CF3-Ph2.306ClClCH3CH34-OCF3-Ph2.307ClClCH3CH34-叔丁基-Ph2.308ClClCH3CH32，4-Cl2-Ph2.309ClClCH3CH33，5-Cl2-Ph2.310ClClCH3CH32-CF3-Ph2.311ClClCH3CH34-OCH3-Ph2.312ClClCH3CH34-SCH3-Ph2.313ClClCH3CH33-OCH3-Ph2.314ClClCH3CH33-Cl-Ph2.315ClClCH3CH33，4-Cl2-Ph2.316ClClCH3CH33-Cl-4-F-Ph2.317ClClCH3OCH34-F-Ph2.318ClClCH3OCH34-Cl-Ph2.319ClClCH3OCH33-CF3-Ph2.320ClClCH3OCH34-CF3-Ph2.321ClClCH3OCH34-OCF3-Ph2.322ClClCH3OCH34-叔丁基-Ph2.323ClClCH3OCH32，4-Cl2-Ph2.324ClClCH3OCH33，5-Cl2-Ph2.325ClClCH3OCH32-CF3-Ph2.326ClClCH3OCH34-OCH3-Ph2.327ClClCH3OCH34-SCH3-Ph2.328ClClCH3OCH33-OCH3-Ph2.329ClClCH3OCH33-Cl-Ph2.330ClClCH3OCH33，4-Cl2-Ph2.331ClClCH3OCH33-Cl-4-F-Ph2.332ClClCH3CF34-F-Ph2.333ClClCH3CF34-Cl-Ph2.334ClClCH3CF33-CF3-Ph2.335ClClCH3CF34-CF3-Ph2.336ClClCH3CF34-OCF3-Ph2.337ClClCH3CF34-叔丁基-Ph2.338ClClCH3CF32，4-Cl2-Ph2.339ClClCH3CF33，5-Cl2-Ph2.340ClClCH3CF32-CF3-Ph2.341ClClCH3CF34-OCH3-Ph2.342ClClCH3CF34-SCH3-Ph2.343ClClCH3CF33-OCH3-Ph2.344ClClCH3CF33-Cl-Ph序號(hào) X1X2R2RaRb物理數(shù)據(jù)2.345 Cl Cl CH3CF33，4-Cl2-Ph2.346 Cl Cl CH3CF33-Cl-4-F-Ph2.347 Cl HFH 4-CF3-Ph2.348 FFHH 3，4-Cl2-Ph 固體2.349 FFHH 4-SCH3-Ph 125-1292.350 FFHH 2-CH3-Ph1)MH+LC-MS測(cè)量的分子峰；其它數(shù)據(jù)熔點(diǎn)表3下式化合物 序號(hào) X1X2X3YZ Rn物理數(shù)據(jù)1)3.1Cl HCl NCH4-OPh MH+3943.2Cl HCl NCH4-CF33.3Cl HCl NCH4-(3-CF3-Ph)3.4Cl HCl NCH4-(4-CF3-Ph) MH+4463.5Cl HCl NCH4-(2，4-Cl2-Ph) MH+4463.6Cl HCl NCH2，4-Cl2MH+369.93.7FFHNCH4-(4-CH3-Ph) MH+3603.8FFHNCH4-OPh MH+362.13.9FFHNCH4-叔丁基 MH+362.13.10 FFHNCH2，6-F2MH+305.93.11 FFHNCH2，4-Cl2MH+3383.12 FFHNCH4-(4-Cl-Ph)217-2243.13 FFHNCH4-(3-CF3-Ph) 193-1943.14 FFHNCH4-(2，4-Cl2-Ph) 214-2153.15 FFHNCH4-(4-OCF3-Ph) 225-2303.16 FFHNCH4-(4-CF3-Ph) 243-2453.17 FFHNCH4-Br 180-1813.18 FFHNCH4-(4-F-Ph) 195-1973.19 FFHNCH4-(3-Cl-4-F-Ph)218-2203.20 FFHNCH4-(3，5-Cl2-Ph) 205-2073.21 FFHNCH4-(4-SCH3-Ph) 199-2013.22 FFHNCH4-(3-Cl-Ph)185-1873.23 FFHNCH4-(3-OCH3-Ph) 181-1833.24 FFHNCH4-(4-t-Bu-Ph) 206-2073.25 FFHNCH4-(4-OCH3-Ph) 226-2293.26 FFHNCH4-(3，4-Cl2-Ph) 235-237序號(hào)X1X2X3YZRn物理數(shù)據(jù)1)3.27FFHNCH 4-(2-CF3-Ph) 151-1533.28FFHCH N4-Br 167-1693.29FFHCH N4-(4-F-Ph)207-2093.30FFHCH N4-(4-Cl-Ph) 216-2183.31FFHCH N4-(3-CF3-Ph) 194-1953.32FFHCH N4-(4-CF3-Ph) 230-2323.33FFHCH N4-(4-OCF3-Ph)199-2023.34FFHCH N4-(4-叔丁基-Ph) 187-1893.35FFHCH N4-(2，4-Cl2-Ph) 267-2693.36FFHCH N4-(3，5-Cl2-Ph) 213-2143.37FFHCH N4-(2-CF3-Ph) 154-1553.38FFHCH N4-(4-OCH3-Ph)188-1913.39FFHCH N4-(4-SCH3-Ph)212-2143.40FFHCH N4-(3-OCH3-Ph)168-1703.41FFHCH N4-(3-Cl-Ph) 177-1803.42FFHCH N4-(3，4-Cl2-Ph) 261-2633.43FFHCH N4-(3-Cl-4-F-Ph) 236-2373.44Cl HCl CH NH 163-1653.45Cl HFNCH 4-Br 188-1893.46Cl HFNCH 4-(3-Cl-4-F-Ph) 199-2003.47Cl HFNCH 4-(3-Cl-Ph) 194-1953.48FFHNCH 4-(3-CF3-苯氧基) 111-1143.49FFHNCH 4-芐氧基 179-1813.50FFHNCH 4-CF3161-1633.51FFHNCH 4-([3-CH＝NOMe]-Ph) 200-2013.52FFHNCH 4-([3-CH＝NOEt]-Ph) 129-1313.53FFHNCH 4-([3-C{CH3}＝NOEt]-Ph) 141-1433.54Cl HHNCH 4-(4-F-Ph)3.55Cl HHNCH 4-(4-Cl-Ph)3.56Cl HHNCH 4-(3-CF3-Ph)3.57Cl HHNCH 4-(4-CF3-Ph)3.58Cl HHNCH 4-(4-OCF3-Ph)3.59Cl HHNCH 4-(4-叔丁基-Ph)3.60Cl HHNCH 4-(2，4-Cl2-Ph)3.61Cl HHNCH 4-(3，5-Cl2-Ph)3.62Cl HHNCH 4-(2-CF3-Ph)3.63Cl HHNCH 4-(4-OCH3-Ph)3.64Cl HHNCH 4-(4-SCH3-Ph)3.65Cl HHNCH 4-(3-OCH3-Ph)3.66Cl HHNCH 4-(3-Cl-Ph)3.67Cl HHNCH 4-(3，4-Cl2-Ph)3.68Cl HHNCH 4-(3-Cl-4-F-Ph)3.69Cl HHNCH 4-Br3.70Cl HHNCH 4-(4-CH3-Ph)序號(hào) X1X2X3YZ Rn物理數(shù)據(jù)1)3.71 CH3HFNCH4-(4-F-Ph)3.72 CH3HFNCH4-(4-Cl-Ph)3.73 CH3HFNCH4-(3-CF3-Ph)3.74 CH3HFNCH4-(4-CF3-Ph)3.75 CH3HFNCH4-(4-OCF3-Ph)3.76 CH3HFNCH4-(4-叔丁基-Ph)3.77 CH3HFNCH4-(2，4-Cl2-Ph)3.78 CH3HFNCH4-(3，5-Cl2-Ph)3.79 CH3HFNCH4-(2-CF3-Ph)3.80 CH3HFNCH4-(4-OCH3-Ph)3.81 CH3HFNCH4-(4-SCH3-Ph)3.82 CH3HFNCH4-(3-OCH3-Ph)3.83 CH3HFNCH4-(3-Cl-Ph)3.84 CH3HFNCH4-(3，4-Cl2-Ph)3.85 CH3HFNCH4-(3-Cl-4-F-Ph)3.86 CH3HFNCH4-Br3.87 CH3HFNCH4-(4-CH3-Ph)3.88 F CH3HNCH4-(4-F-Ph)3.89 F CH3HNCH4-(4-Cl-Ph)3.90 F CH3HNCH4-(3-CF3-Ph)3.91 F CH3HNCH4-(4-CF3-Ph)3.92 F CH3HNCH4-(4-OCF3-Ph)3.93 F CH3HNCH4-(4-叔丁基-Ph)3.94 F CH3HNCH4-(2，4-Cl2-Ph)3.95 F CH3HNCH4-(3，5-Cl2-Ph)3.96 F CH3HNCH4-(2-CF3-Ph)3.97 F CH3HNCH4-(4-OCH3-Ph)3.98 F CH3HNCH4-(4-SCH3-Ph)3.99 F CH3HNCH4-(3-OCH3-Ph)3.100 F CH3HNCH4-(3-Cl-Ph)3.101 F CH3HNCH4-(3，4-Cl2-Ph)3.102 F CH3HNCH4-(3-Cl-4-F-Ph)3.103 F CH3HNCH4-Br 173-1743.104 F CH3HNCH4-(4-CH3-Ph)3.105 Cl HFNCH4-(4-F-Ph)3.106 Cl HFNCH4-(4-Cl-Ph)3.107 Cl HFNCH4-(3-CF3-Ph) 146-1473.108 Cl HFNCH4-(4-CF3-Ph) 195-1963.109 Cl HFNCH4-(4-OCF3-Ph)198-2003.110 Cl HFNCH4-(4-叔丁基-Ph)3.111 Cl HFNCH4-(2，4-Cl2-Ph)3.112 Cl HFNCH4-(3，5-Cl2-Ph) 198-2003.113 Cl HFNCH4-(2-CF3-Ph)3.114 Cl HFNCH4-(4-OCH3-Ph)序號(hào) X1X2X3Y Z Rn物理數(shù)據(jù)1)3.115 ClHFNCH4-(4-SCH3-Ph)3.116 ClHFNCH4-(3-OCH3-Ph)3.117 ClHFNCH4-(3-Cl-Ph) 194-1953.118 ClHFNCH4-(3，4-Cl2-Ph)3.119 ClHFNCH4-(3-Cl-4-F-Ph) 199-2003.120 ClHFNCH4-Br3.121 ClHFNCH4-(4-CH3-Ph)3.122 F HCl NCH4-(4-F-Ph)3.123 F HCl NCH4-(4-Cl-Ph)3.124 F HCl NCH4-(3-CF3-Ph)3.125 F HCl NCH4-(4-CF3-Ph)3.126 F HCl NCH4-(4-OCF3-Ph)3.127 F HCl NCH4-(4-叔丁基-Ph)3.128 F HCl NCH4-(2，4-Cl2-Ph)3.129 F HCl NCH4-(3，5-Cl2-Ph)3.130 F HCl NCH4-(2-CF3-Ph)3.131 F HCl NCH4-(4-OCH3-Ph)3.132 F HCl NCH4-(4-SCH3-Ph)3.133 F HCl NCH4-(3-OCH3-Ph)3.134 F HCl NCH4-(3-Cl-Ph)3.135 F HCl NCH4-(3，4-Cl2-Ph)3.136 F HCl NCH4-(3-Cl-4-F-Ph)3.137 F HCl NCH4-Br3.138 F HCl NCH4-(4-CH3-Ph)3.139 OMe OMe HNCH4-(4-F-Ph)3.140 OMe OMe HNCH4-(4-Cl-Ph)3.141 OMe OMe HNCH4-(3-CF3-Ph)3.142 OMe OMe HNCH4-(4-CF3-Ph)3.143 OMe OMe HNCH4-(4-OCF3-Ph)3.144 OMe OMe HNCH4-(4-叔丁基-Ph)3.145 OMe OMe HNCH4-(2，4-Cl2-Ph)3.146 OMe OMe HNCH4-(3，5-Cl2-Ph)3.147 OMe OMe HNCH4-(2-CF3-Ph)3.148 OMe OMe HNCH4-(4-OCH3-Ph)3.149 OMe OMe HNCH4-(4-SCH3-Ph)3.150 OMe OMe HNCH4-(3-OCH3-Ph)3.151 OMe OMe HNCH4-(3-Cl-Ph)3.152 OMe OMe HNCH4-(3，4-Cl2-Ph)3.153 OMe OMe HNCH4-(3-Cl-4-F-Ph)3.154 OMe OMe HNCH4-Br3.155 OMe OMe HNCH4-(4-CH3-Ph)3.156 F FOMe NCH4-(4-F-Ph)3.157 F FOMe NCH4-(4-Cl-Ph)3.158 F FOMe NCH4-(3-CF3-Ph)序號(hào) X1X2X3Y Z Rn物理數(shù)據(jù)1)3.159 FFOMe NCH4-(4-CF3-Ph)3.160 FFOMe NCH4-(4-OCF3-Ph)3.161 FFOMe NCH4-(4-叔丁基-Ph)3.162 FFOMe NCH4-(2，4-Cl2-Ph)3.163 FFOMe NCH4-(3，5-Cl2-Ph)3.164 FFOMe NCH4-(2-CF3-Ph)3.165 FFOMe NCH4-(4-OCH3-Ph)3.166 FFOMe NCH4-(4-SCH3-Ph)3.167 FFOMe NCH4-(3-OCH3-Ph)3.168 FFOMe NCH4-(3-Cl-Ph)3.169 FFOMe NCH4-(3，4-Cl2-Ph)3.170 FFOMe NCH4-(3-C1-4-F-Ph)3.171 FFOMe NCH4-Br3.172 FFOMe NCH4-(4-CH3-Ph)3.173 FCF3HNCH4-(4-F-Ph)3.174 FCF3HNCH4-(4-Cl-Ph)3.175 FCF3HNCH4-(3-CF3-Ph)3.176 FCF3HNCH4-(4-CF3-Ph)3.177 FCF3HNCH4-(4-OCF3-Ph)3.178 FCF3HNCH4-(4-叔丁基-Ph)3.179 FCF3HNCH4-(2，4-Cl2-Ph)3.180 FCF3HNCH4-(3，5-Cl2-Ph)3.181 FCF3HNCH4-(2-CF3-Ph)3.182 FCF3HNCH4-(4-OCH3-Ph)3.183 FCF3HNCH4-(4-SCH3-Ph)3.184 FCF3HNCH4-(3-OCH3-Ph)3.185 FCF3HNCH4-(3-Cl-Ph)3.186 FCF3HNCH4-(3，4-Cl2-Ph)3.187 FCF3HNCH4-(3-Cl-4-F-Ph)3.188 FCF3HNCH4-Br3.189 FCF3HNCH4-(4-CH3-Ph)3.190 SMe HHNCH4-(4-F-Ph)3.191 SMe HHNCH4-(4-Cl-Ph)3.192 SMe HHNCH4-(3-CF3-Ph)3.193 SMe HHNCH4-(4-CF3-Ph)3.194 SMe HHNCH4-(4-OCF3-Ph)3.195 SMe HHNCH4-(4-叔丁基-Ph)3.196 SMe HHNCH4-(2，4-Cl2-Ph)3.197 SMe HHNCH4-(3，5-Cl2-Ph)3.198 SMe HHNCH4-(2-CF3-Ph)3.199 SMe HHNCH4-(4-OCH3-Ph)3.200 SMe HHNCH4-(4-SCH3-Ph)3.201 SMe HHNCH4-(3-OCH3-Ph)3.202 SMe HHNCH4-(3-Cl-Ph)序號(hào) X1X2X3Y Z Rn物理數(shù)據(jù)1)3.203 SMe HHNCH 4-(3，4-Cl2-Ph)3.204 SMe HHNCH 4-(3-Cl-4-F-Ph)3.205 SMe HHNCH 4-Br3.206 SMe HHNCH 4-(4-CH3-Ph)3.207 ClHFNCH 4-(4-SCF3-Ph)3.208 ClHFNCH 4-(4-SOCF3-Ph)3.209 ClHFNCH 4-(4-SO2CF3-Ph)3.210 ClHFNCCH34-(4-CF3-Ph)3.211 ClHFNCCH34-(4-OCF3-Ph)3.212 ClHFNCCH34-(2，5-Cl2-Ph)3.213 ClHFNCCH34-(3-Cl，4-F-Ph)3.214 ClHFNCCH34-(4-SCF3-Ph)3.215 F FHNCH 4-(4-CF3-芐氧基) 173-1753.216 F FHNCH 4-(3-CF3-芐氧基) 151-1531)MH+LC-MS測(cè)量的分子峰；其它數(shù)據(jù)熔點(diǎn)表4下式化合物 序號(hào)X1X2X3Y Z Rn物理數(shù)據(jù)1)4.1 ClHClNCH4-OPh MH+3944.2 ClHC1NCH4-CF3MH+369.94.3 ClHClNCH4-(3-CF3-Ph) MH+4464.4 ClHClNCH4-(4-CF3-Ph) MH+4464.5 ClHClNCH4-(2，4-Cl2-Ph)MH+4464.6 ClHClNCH2，4-Cl2MH+369.94.7 ClHClNCH4-(4-Cl-Ph) MH+411.94.8 ClHClNCH4-叔丁基MH+357.94.9 ClHClNCH4-(4-CH3-Ph) MH+3924.10ClHClNCH2，6-F2MH+337.94.11F FH NCH4-CF3MH+337.94.12F FH NCH4-(4-CH3-Ph) MH+3604.13F FH NCH4-(4-Cl-Ph) MH+3804.14F FH NCH4-(3-CF3-Ph) MH+414.14.15F FH NCH4-(4-CF3-Ph) MH+414.14.16F FH NCH4-OPh MH+3624.17F FH NCH4-叔丁基MH+326.1序號(hào) X1X2X3Y Z Rn物理數(shù)據(jù)1)4.18 FFHNCH4-(2，4-Cl2-Ph) MH+413.94.19 FFHNCH2，6-F2MH+3064.20 FFHNCH2，4-Cl2MH+337.94.21 FFHNCH4-Br 179-1804.22 FFHNCH4-(4-F-Ph) 172-1734.23 FFHNCH4-(4-OCH3-Ph) 139-1404.24 FFHNCH4-(4-t-Bu-Ph)210-2114.25 FFHNCH4-(3-OCH3-Ph) 193-1944.26 FFHNCH4-(2-CF3-Ph)193-1944.27 FFHNCH4-(3-Cl-4-F-Ph) 187-1884.28 FFHNCH4-(3-Cl-Ph) 213-2154.29 FFHNCH4-(3，5-Cl2-Ph) 197-1994.30 FFHCH N 4-(4-Cl-Ph) 189-1904.31 FFHCH N 4-(3-CF3-Ph)155-1564.32 FFHCH N 4-(4-CF3-Ph)193-1944.33 FFHCH N 4-(4-OCF3-Ph) 159-1604.34 FFHCH N 4-(3，4-Cl2-Ph) 208-2094.35 FFHCH N 4-(3-Cl-4-F-Ph) 203-2044.36 FFHCH N 4-Br4.37 Cl HFNCH4-Br 固體4.38 Cl HFNCH4-(4-CF3-Ph)126-1274.39 Cl HFNCH4-(4-OCF3-Ph) 107-1084.40 Cl HFNCH4-(3，5-Cl2-Ph) 196-1984.41 FFHNCH4-(4-OCF3-Ph) 樹脂狀(Harz)4.42 FFHNCH4-(4-Cl-苯氧基) 樹脂狀1)MH+LC-MS測(cè)量的分子峰；其它數(shù)據(jù)熔點(diǎn)表5下式化合物 序號(hào) X1X2X3R1物理數(shù)據(jù)5.1 Cl H Cl 5-(4-苯基噻唑-2-基)5.2 Cl H Cl 6-(苯并呋喃-5-基)5.3 Cl H Cl 5-(噻唑-2-基)5.4 Cl H Cl 6-(苯并噻唑-2-基)5.5 FF H5-(噻唑-2-基)5.6 FF H6-(4-苯基噻唑-2-基)序號(hào) X1X2X3R1物理數(shù)據(jù)5.7 Cl HCl 6-(4-苯基噻唑-2-基)5.8 FFH5-(吲哚-3-基)5.9 Cl HCl 5-(吲哚-3-基)5.10 Cl HCl 6-(吲哚-3-基)5.11 FFH6-(5-Br-噻吩-2-基) 196-1975.12 FFH6-(5-苯基噻吩-2-基)5.13 FFH6-(呋喃-2-基)131-1325.14 FFH6-(萘-2-基) 160-162表A No. X1X2X3AA.1 F F F -C≡C-A.2 F F Cl -C≡C-A.3 F F H -C≡C-A.4 F Cl F -C≡C-A.5 F Cl Cl -C≡C-A.6 F Cl H -C≡C-A.7 Cl Cl F -C≡C-A.8 Cl Cl Cl -C≡C-A.9 Cl Cl H -C≡C-A.10Cl H F -C≡C-A.11F H H -C≡C-A.12Cl H H -C≡C-A.13F F F -HC＝CH-A.14F F Cl -HC＝CH-A.15F F H -HC＝CH-A.16F Cl F -HC＝CH-A.17F Cl Cl -HC＝CH-A.18F Cl H -HC＝CH-A.19Cl Cl F -HC＝CH-A.20Cl Cl Cl -HC＝CH-A.21Cl Cl H -HC＝CH-A.22Cl H F -HC＝CH-A.23F H H -HC＝CH-A.24Cl H H -HC＝CH-A.25F F F OA.26F F Cl ONo. X1X2X3AA.27FFHOA.28FCl FOA.29FCl Cl OA.30FCl HOA.31Cl Cl FOA.32Cl Cl Cl OA.33Cl Cl HOA.34Cl HFOA.35FHHOA.36Cl HHOA.37FFFNHA.38FFCl NHA.39FFHNHA.40FCl FNHA.41FCl Cl NHA.42FCl HNHA.43Cl Cl FNHA.44Cl Cl Cl NHA.45Cl Cl HNHA.46Cl HFNHA.47FHHNHA.48Cl HHNHA.49FFFN(CH3)A.50FFCl N(CH3)A.51FFHN(CH3)A.52FCl FN(CH3)A.53FCl Cl N(CH3)A.54FCl HN(CH3)A.55Cl Cl FN(CH3)A.56Cl Cl Cl N(CH3)A.57Cl Cl HN(CH3)A.58Cl HFN(CH3)A.59FHHN(CH3)A.60Cl HHN(CH3)A.61FFF*NH(CH2)A.62FFCl *NH(CH2)A.63FFH*NH(CH2)A.64FCl F*NH(CH2)A.65FCl Cl *NH(CH2)A.66FCl H*NH(CH2)A.67Cl Cl F*NH(CH2)A.68Cl Cl Cl *NH(CH2)A.69Cl Cl H*NH(CH2)A.70Cl HF*NH(CH2)No. X1X2X3AA.71 F HH *NH(CH2)A.72 Cl HH *NH(CH2)A.73 F FF SA.74 F FCl SA.75 F FH SA.76 F Cl F SA.77 F Cl Cl SA.78 F Cl H SA.79 Cl Cl F SA.80 Cl Cl Cl SA.81 Cl Cl H SA.82 Cl HF SA.83 F HH SA.84 Cl HH SA.85 F FF SOA.86 F FCl SOA.87 F FH SOA.88 F Cl F SOA.89 F Cl Cl SOA.90 F Cl H SOA.91 Cl Cl F SOA.92 Cl Cl Cl SOA.93 Cl Cl H SOA.94 Cl HF SOA.95 F HH SOA.96 Cl HH SOA.97 F FF SO2A.98 F FCl SO2A.99 F FH SO2A.100F Cl F SO2A.101F Cl Cl SO2A.102F Cl H SO2A.103Cl Cl F SO2A.104Cl Cl Cl SO2A.105Cl Cl H SO2A.106Cl HF SO2A.107F HH SO2A.108Cl HH SO2*N與三嗪環(huán)鍵合表6.1通式(Ia)化合物，其中R為4-Cl，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.2通式(Ia)化合物，其中R為4-F，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.3通式(Ia)化合物，其中R為4-CH3，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.4通式(Ia)化合物，其中R為4-CF3，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.5通式(Ia)化合物，其中R為3-CF3，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.6通式(Ia)化合物，其中R為4-OCF3，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.7通式(Ia)化合物，其中R為2-Cl，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.8通式(Ia)化合物，其中R為3-Cl，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.9通式(Ia)化合物，其中R為2-F，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.10通式(Ia)化合物，其中R為H，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.11通式(Ia)化合物，其中R為4-OCH3，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.12通式(Ia)化合物，其中R為2，4-Cl2，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.13通式(Ia)化合物，其中R為3，5-Cl2，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.14通式(Ia)化合物，其中R為4-SCH3，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.15通式(Ia)化合物，其中R為4-SCF3，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.16通式(Ia)化合物，其中R為3-Cl，4-F，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.17通式(Ia)化合物，其中R為4-t-But，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.18通式(Ia)化合物，其中R為3，4-Cl2，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.19通式(Ia)化合物，其中R為4-Br，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.20通式(Ia)化合物，其中R為4-O(CH2)5CH3，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.21通式(Ia)化合物，其中R為4-O(CH2)2CH3，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.22通式(Ia)化合物，其中R為4-O(CH2)3CH3，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.23通式(Ia)化合物，其中R為4-CH2CH3，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.24通式(Ia)化合物，其中R為4-(CH2)5CH3，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.25通式(Ia)化合物，其中R為4-[4-氟苯基]，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.26通式(Ia)化合物，其中R為4-[4-氯苯基]，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.27通式(Ia)化合物，其中R為4-(CH2)2CH3，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.28通式(Ia)化合物，其中R為4-[4-甲基苯基]，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.29通式(Ia)化合物，其中R為4-[4-OCF3-苯基]，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.30通式(Ia)化合物，其中R為4-[4-OCF3-苯氧基]，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.31通式(Ia)化合物，其中R為4-[4-CF3-苯基]，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.32通式(Ia)化合物，其中R為4-[4-CF3-苯氧基]，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.33通式(Ia)化合物，其中R為4-[2-Cl-4-CF3-苯氧基]，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.34通式(Ia)化合物，其中R為4-[4-氯苯氧基]，并且對(duì)于所述化合物來(lái)講取代基X1、X2、X3和A的組合在每種情況下都對(duì)應(yīng)于表A中的A.1-A.108行。表6.35下式化合物 X1X2X3R Am.p.(℃)FFH4-ClCH＝CH 135-140FFH3-ClCH＝CH 86-89FFH3，4-Cl2CH＝CH 94-97FFH4-CF3CH＝CH 112-115FFH3-CF3CH＝CH 樹脂狀物FFH3-ClO132-137X1X2X3R A m.p.(℃)FFH 4-Br O 147-150FFH 4-OCF3O 樹脂狀物FFH 4-[4-CF3-苯氧基] O 169-170FFH 4-[2-Cl-4-CF3-苯氧基] O 樹脂狀物FFH 4-Cl *NHCH2200-205FFH 4-叔丁基 O 142-146*N與三嗪環(huán)鍵合表7下式化合物 序號(hào) X1X2R1A物理數(shù)據(jù)7.1F F 苯并噻唑-2-基 - 固體7.2F F 5-Cl-苯并噻唑-2-基 -7.3F F 5-CF3-苯并噻唑-2-基 -7.4F F 5-OCF3-苯并噻唑-2-基 -7.5F F 5-F-苯并噻唑-2-基 -7.6F F 苯并噻唑-2-基 -C≡C-7.7F F 5-Cl-苯并噻唑-2-基 -C≡C-7.8F F 5-CF3-苯并噻唑-2-基 -C≡C-7.9F F 5-OCF3-苯并噻唑-2-基 -C≡C-7.10 F F 5-F-苯并噻唑-2-基 -C≡C-7.11 F F 5-溴-噻吩-2-基 - 195-197表8下式化合物 序號(hào)X1X2W Rq物理數(shù)據(jù)8.1 FFO 4-F-Ph8.2 FFO 4-Cl-Ph8.3 FFO 3-CF3-Ph8.4 FFO 4-CF3-Ph8.5 FFO 4-OCF3-Ph8.6 FFO 4-叔丁基-Ph8.7 FFO 2，4-Cl2-Ph8.8 FFO 3，5-Cl2-Ph8.9 FFO 2-CF3-Ph8.10FFO 4-OCH3-Ph8.11FFO 4-SCH3-Ph8.12FFO 3-OCH3-Ph8.13FFO 3-Cl-Ph8.14FFO 3，4-Cl2-Ph8.15FFO 3-Cl-4-F-Ph8.16FFO 4-SCF3-PH8.17FFO 4-SOCF3-Ph8.18FFO 4-SO2CF3-Ph8.19FFS 4-F-Ph8.20FFS 4-Cl-Ph8.21FFS 3-CF3-Ph8.22FFS 4-CF3-Ph214-2168.23FFS 4-OCF3-Ph 197-1988.24FFS 4-叔丁基-Ph8.25FFS 2，4-Cl2-Ph8.26FFS 3，5-Cl2-Ph8.27FFS 2-CF3-Ph8.28FFS 4-OCH3-Ph8.29FFS 4-SCH3-Ph8.30FFS 3-OCH3-Ph8.31FFS 3-Cl-Ph8.32FFS 3，4-Cl2-Ph8.33FFS 3-Cl-4-F-Ph8.34FFS 4-SCF3-PH8.35FFS 4-SOCF3-Ph8.36FFS 4-SO2CF3-Ph8.37FFNH 4-F-Ph8.38FFNH 4-Cl-Ph8.39FFNH 3-CF3-Ph8.40FFNH 4-CF3-Ph8.41FFNH 4-OCF3-Ph8.42FFNH 4-叔丁基-Ph8.43FFNH 2，4-Cl2-Ph8.44FFNH 3，5-Cl2-Ph序號(hào)X1X2W Rq物理數(shù)據(jù)8.45FFNH 2-CF3-Ph8.46FFNH 4-OCH3-Ph8.47FFNH 4-SCH3-Ph8.48FFNH 3-OCH3-Ph8.49FFNH 3-Cl-Ph8.50FFNH 3，4-Cl2-Ph8.51FFNH 3-Cl-4-F-Ph8.52FFNH 4-SCF3-Ph8.53FFNH 4-SOCF3-Ph8.54FFNH 4-SO2CF3-Ph2.劑型實(shí)施例2.1乳油 a)b)c)表1-6的化合物25％ 40％ 50％十二烷基苯磺酸鈣 5％ 8％ 6％蓖麻油聚乙二醇醚(36mol環(huán)氧乙烷) 5％ - -三丁基苯酚聚乙二醇醚(30mol環(huán)氧乙烷) - 12％ 4％環(huán)己酮 - 15％ 20％二甲苯混合物 65％ 25％ 20％任何需要濃度的乳劑都可以通過(guò)加水稀釋這種乳油制得。2.2.乳油 a) b) c)表1-6的化合物 10％ 8％ 60％辛基苯酚聚乙二醇醚(4-5mol環(huán)氧乙烷) 3％ 3％ 2％十二烷基苯磺酸鈣 3％ 4％ 4％蓖麻油聚乙二醇醚(35mol環(huán)氧乙烷) 4％ 5％ 4％環(huán)己酮30％ 40％ 15％二甲苯混合物 50％ 40％ 15％任何需要濃度的乳劑都可以通過(guò)加水稀釋這種乳油制得。2.3.懸浮劑表1-6的化合物40％乙二醇 10％壬基苯酚聚乙二醇醚(15mol環(huán)氧乙烷) 6％木素磺酸鈉 10％羧甲基纖維素 1％37％甲醛水溶液 0.2％75％水乳液形式的硅油 0.8％水 32％將細(xì)碎活性成分與助劑緊密混合，形成懸浮劑，進(jìn)而加水稀釋可以得到任何所需濃度的懸浮液。2.4.可分散于水中的粉劑混合物 a) b) c)表1-6的化合物 25％ 50％ 75％木素磺酸鈉5％ 5％ -油酸 3％ - 5％二異丁基萘磺酸鈉 -6％ 10％辛基苯酚聚乙二醇醚(7-8mol環(huán)氧乙烷) -2％ -高分散性硅酸 5％ 10％ 10％高嶺土 62％ 27％ -將活性成分與所述助劑充分混合，進(jìn)而用合適的碾磨機(jī)充分研磨所得混合物，得到可濕性粉劑。這種粉劑可以用水稀釋形成任何所需濃度的懸浮液。2.5.粉劑a) b)表1-6的化合物 2％ 5％高分散硅酸 1％ 5％滑石97％ -高嶺土 -90％通過(guò)緊密混合所述載體與活性成分，并且研磨所得混合物，得到即可使用的粉劑。2.6.顆粒劑a) b)表1-6的化合物 5％10％高嶺土94％ -高分散硅酸1％-凹凸棒石 - 90％將活性成分溶于二氯甲烷，并將此溶液噴霧到載體上，隨后真空蒸發(fā)溶劑。這種顆?？梢耘c動(dòng)物飼料混合。2.7.顆粒劑表1-6的化合物 10％木素磺酸鈉2％羧甲基纖維素 1％高嶺土87％將活性成分與上述助劑混合、研磨，并且用水濕潤(rùn)所得混合物。擠壓此混合物，然后在空氣流中干燥。2.8.顆粒劑表1-6的化合物 3％聚乙二醇(MW 200) 3％高嶺土 94％(MW＝分子量)將細(xì)碎活性成分在混合器中均勻地涂覆在聚乙二醇濕潤(rùn)的高嶺土上。從而得到無(wú)粉塵包表顆粒劑。2.9.片劑組成(1000片)表1-6的化合物25.0g乳糖 100.7g小麥淀粉 7.5g聚乙二醇6000 5.0g滑石 5.0g硬脂酸鎂 1.8g軟化水 適量首先碾壓所有固體組分通過(guò)0.6mm篩孔尺寸的篩子。然后一同混合活性成分、乳糖、滑石和一半量淀粉。將另一半淀粉懸浮于40ml水中，將此懸浮液加到聚乙二醇在100ml水中的沸騰溶液內(nèi)。將所得淀粉糊加到主料中，制?；旌衔?，如果需要向其中加入水。35℃干燥顆粒物過(guò)夜，碾壓通過(guò)1.2mm篩孔尺寸篩子，與硬脂酸鎂混合，壓制成片劑，其具有大約6mm篩孔尺寸，并且兩面均為凹面。2.10.注射劑A. 油基賦型劑(緩釋型)表1-6的化合物0.1-1.0g花生油 加至100ml表1-6的化合物0.1-1.0g芝麻油 加至100ml在攪拌并任選溫?zé)嵯?，將活性成分溶于部分油中。冷卻后補(bǔ)償溶液到所需體積，通過(guò)合適的0.22mm膜濾器無(wú)菌過(guò)濾。B. 水混溶溶劑(中等釋放速率)表1-6的化合物 0.1-1.0g4-羥甲基-1，3-二氧戊環(huán)(甲醛縮甘油)40g1，2-丙烷二醇 加至100ml表1-6的化合物 0.1-1.0g丙酮縮甘油(glycerol dimethyl ketal) 40g1，2-丙烷二醇 加至100ml攪拌下，將活性成分溶于部分溶劑內(nèi)，并補(bǔ)償所得溶液至所需體積，進(jìn)而通過(guò)適宜的0.22mm膜濾器無(wú)菌過(guò)濾。
水加溶物(迅速釋放)表1-6的化合物 0.1-1.0g聚乙氧基化蓖麻油(40環(huán)氧乙烷單元) 10g1，2-丙烷二醇 20g芐醇 1g注射用水 加至100ml表1-6的化合物 0.1-l.0g聚乙氧基化脫水山梨醇單油酸酯(20環(huán)氧乙烷單元) 8g4-羥甲基-1，3-二氧戊環(huán)(甘油縮甲醛)20g芐醇 1g注射用水 加至100ml制備將活性成分溶于溶劑與表面活性劑中，加水補(bǔ)償所得溶液至需要體積，然后通過(guò)0.22mm孔徑的適當(dāng)膜濾器無(wú)菌過(guò)濾。
在優(yōu)選方式中，含水體系還可以用于口服和/或內(nèi)反芻(intraruminal)給藥。2.11.澆潑制劑A.表1-6的化合物10％環(huán)氧化大豆油 5％油醇 85％B.表1-6的化合物20％吡咯烷-2-酮 15％豆蔻酸異丙酯 65％還可以向所述組合物中加入其它的生物活性物質(zhì)或?qū)κ?I)化合物具有中性性質(zhì)且對(duì)所治療宿主動(dòng)物無(wú)副作用的添加劑，以及礦物鹽或維生素。3.生物實(shí)施例A.殺蟲作用3.1 對(duì)豆蚜(Aphis craccivora)的作用用豆蚜(Aphis craccivora)侵染豌豆籽苗，隨后噴灑含100ppm活性成分的噴霧混合物，進(jìn)而在20℃下培育。分別在3天和6天后，通過(guò)比較處理植株與未處理植株上死亡蚜蟲的數(shù)量，測(cè)定蚜蟲種群的百分減少率(％活性)。
在這一實(shí)驗(yàn)中，表1-6中的化合物顯示出良好活性。3.2.對(duì)帶斑黃瓜葉甲(Diabrotica balteata)的作用對(duì)玉米幼苗噴灑包含100ppm活性成分的水乳噴灑混合液，待噴藥層風(fēng)干后，在幼苗上放置10條2齡帶斑黃瓜葉甲(Diabroticabalteata)幼蟲，然后置于塑料容器中。6天后，通過(guò)比較處理植株與未處理植株上死亡幼蟲的數(shù)量，測(cè)定蚜蟲群體的百分減少率(％活性)。
在這一實(shí)驗(yàn)中，表1-6中的化合物顯示出良好活性。例如，尤其是化合物3.9，4.13，4.15，和4.20產(chǎn)生高于80％的害蟲群體減少率。3.3.對(duì)煙芽夜蛾(Heliothis virescens)的作用對(duì)大豆幼苗噴灑包含100ppm活性成分的水乳噴灑混合液，待噴藥層風(fēng)干后，在其上放置10條1齡期煙芽夜蛾(Heliothis virescens)毛蟲，然后置于塑料容器中。6天后，通過(guò)比較處理植株與未處理植株上死亡毛蟲的數(shù)量與攝食損傷情況(feeding damage)，測(cè)定群體的百分減少率與攝食損傷的百分降低率(％活性)。
在這一實(shí)驗(yàn)中，表1-6的化合物顯示出良好活性。例如，尤其是化合物3.12，3.13，3.15，3.20，3.21，3.107-3.109和3.112產(chǎn)生高于80％的害蟲群體減少率。3.4.對(duì)棉貪夜蛾(Spodoptera littoralis)的作用對(duì)大豆幼苗植株噴灑含100ppm活性成分的水乳噴灑混合液，待噴藥層風(fēng)干后，在其上放置10條3齡期棉貪夜蛾(Spodopteralittoralis)毛蟲，然后置于塑料容器中。3天后，通過(guò)比較處理植株與未處理植株上死亡毛蟲數(shù)量與攝食損傷情況(feeding damage)，測(cè)定群體的百分減少率與攝食損傷的百分降低率(％活性)。
表1-6中的化合物在該實(shí)驗(yàn)中顯示出良好活性。例如，尤其是化合物1.50，1.361，1.374，1.380，1.390，1.606，3.9，3.12-3.16，3.20-3.22，3.31，3.43，3.108，3.109，3.112，4.05，4.13，4.14，8.22和8.23產(chǎn)生高于80％的害蟲群體減少率。3.5.對(duì)稻褐飛虱(Nilaparvata lugens)的作用用含400ppm活性成分的水乳噴灑混合液處理水稻植株，待噴藥層風(fēng)干后，在水稻植株上移置2齡及3齡期的稻褐飛虱幼蟲。21天后進(jìn)行評(píng)價(jià)。通過(guò)比較處理植株與未處理植株上的存活稻褐飛虱數(shù)量，測(cè)定稻褐飛虱群體的百分減少率(％活性)。
在該試驗(yàn)中，表1-6中的化合物顯示出良好活性。3.6.對(duì)泛非絨毛螟(Crocidolomia binotalis)的作用對(duì)卷心菜幼株噴灑含400ppm活性成分的水乳噴灑混合液，待噴藥層風(fēng)干后，在卷心菜植株上放置10條3齡期的泛非絨毛螟(Crocidolomia binotalis)幼蟲，并置于塑料容器中。3天后，通過(guò)比較處理植株與未處理植株上死亡幼蟲數(shù)量與攝食損傷情況(feedingdamage)，測(cè)定群體的百分減少率與攝食損傷的百分降低率(％活性)。
在該試驗(yàn)中，表1-6中的化合物顯示出良好活性。3.7.對(duì)棉鈴象(Anthonomus grandis)的作用對(duì)棉花幼苗植株噴灑含400ppm活性成分的水乳噴灑混合液，待噴藥層風(fēng)干后，在棉花植株上移居10條棉鈴象成蟲，并置于塑料容器中。3天后，通過(guò)比較處理植株與未處理植株上死亡象甲數(shù)量與攝食損傷情況(feeding damage)，測(cè)定群體的百分減少率與攝食損傷的百分降低率(％活性)。
在該試驗(yàn)中，表1-6中的化合物顯示出良好活性。3.8.時(shí)紅腎圓蚧(Aonidiella aurantii)的作用在馬鈴薯塊莖上移居紅腎圓蚧(Aonidiella aurantii)蠕蟲。大約2周后，將馬鈴薯浸入含400ppm活性成分的水乳狀或懸浮狀噴灑混合液內(nèi)。待塊莖風(fēng)干后，將它們?cè)谒芰先萜髦信囵B(yǎng)。10-12周后，通過(guò)與未處理對(duì)照組比較，評(píng)價(jià)處理群體后代第一代蠕蟲的存活率。
表1-6中的化合物在該試驗(yàn)中顯示出良好活性。3.9.對(duì)甘薯粉虱(Bemisia tabaci)的作用將矮菜豆植株幼苗置于金屬網(wǎng)籠內(nèi)，移居成蟲甘薯粉虱。產(chǎn)卵后再移去所有成蟲。10天后，對(duì)植株及其上的若蟲噴灑含400ppm活性化合物的水乳噴灑混合液，再經(jīng)14天后，通過(guò)與未處理對(duì)照組比較，評(píng)價(jià)已經(jīng)孵化的卵的百分率。
表1-6的化合物在這一試驗(yàn)中顯示出良好活性。B.殺螨作用3.10.對(duì)二斑葉螨(Tetranychus urticae)的作用在菜豆植株幼苗上移居混合種群的二斑葉螨，1天后噴灑含100ppm活性成分的水乳噴灑混合液。然后將植株在25℃下培育6天，之后進(jìn)行評(píng)價(jià)。通過(guò)比較處理植株與未處理植株上死亡卵、死亡幼蟲和死亡成蟲的數(shù)量，測(cè)定群體的百分減少率(％活性)。
表1-6的化合物在該試驗(yàn)中顯示出良好活性。例如，尤其是化合物3.13，3.14，3.16，3.19-3.22，4.13，4.30和4.33產(chǎn)生高于80％的害蟲群體減少率。3.11.對(duì)蘋果全爪螨(Panonychus ulmi)(有機(jī)磷(OP)和氨基甲酸酯(carb.)抗性)的作用在蘋果幼苗上移居蘋果全爪螨成年雌蟲。七天后，對(duì)侵染植株噴灑含400ppm試驗(yàn)化合物的水乳噴灑混合液至滴流，然后在溫室中培育。14天后進(jìn)行評(píng)價(jià)。通過(guò)比較處理植株與未處理植株上死亡蛛螨數(shù)量，測(cè)定群體的百分減少率(％活性)。
在該試驗(yàn)中，表1-6的化合物顯示出良好活性。C.殺體外寄生蟲作用3.12.通過(guò)澆潑給藥防治貓上的成年跳蚤為了測(cè)定試驗(yàn)化合物對(duì)生長(zhǎng)完全成熟跳蚤的效力，使用四組貓，每組兩只。每只貓都侵染上100只貓?zhí)閇貓櫛頭蚤(Ctenocephalidesfelis(Bouche))]，并用20mg活性成分/kg體重處理。處理通過(guò)在貓頸部背面的局部有限區(qū)域施加制劑完成。其中一組用跳蚤侵染，但只用安慰劑(即不含活性成分的制劑)處理，并用作對(duì)照組。另一組用作為比較物質(zhì)的烯啶蟲胺處理；剩余的兩組用試驗(yàn)化合物處理。在每種情況下評(píng)價(jià)都通過(guò)從動(dòng)物皮毛上梳出存活跳蚤、計(jì)數(shù)它們并與對(duì)照組和用烯啶蟲胺處理組得到的跳蚤數(shù)進(jìn)行計(jì)數(shù)比較完成。詳細(xì)步驟如下在處理后的第0天隨即用100只跳蚤侵染每只貓。在第1天，梳理每只動(dòng)物，測(cè)定存活跳蚤數(shù)量；然后將存活跳蚤再放置到同一貓上，24小時(shí)后再進(jìn)行梳理，并重復(fù)評(píng)價(jià)。經(jīng)歷24小時(shí)后仍然存活的跳蚤不再放回到貓?bào)w上。然后在第+3，+7，+9，+14，+21，+28，+35，+42和+49天，重復(fù)所述步驟，按照這種方式測(cè)定作用效力及持續(xù)作用時(shí)間。在每次梳出存活跳蚤的當(dāng)天，從每只貓?bào)w內(nèi)抽取約2.7ml血樣(對(duì)照組除外)，并測(cè)量其中活性成分的含量。效力按照下述公式確定 已經(jīng)證明，較之烯啶蟲胺，本發(fā)明式(I)化合物能獲得優(yōu)異的長(zhǎng)期作用。
按照完全類似的方式在狗中進(jìn)行試驗(yàn)。當(dāng)以注射液形式而非澆潑形式給藥活性物質(zhì)時(shí)，同樣觀測(cè)到類似效果。3.13.通過(guò)皮下注射防治貓上的成年跳蚤為了測(cè)定試驗(yàn)化合物對(duì)生長(zhǎng)完全成熟跳蚤的效力，使用四組1.5-4年齡貓，每組兩只。每只貓都侵染上100只貓?zhí)閇貓櫛頭蚤(Ctenocephalides felis(Bouche))]，并用20mg活性成分/kg體重處理。處理通過(guò)在左肩胛后皮下注射活性成分溶液完成。其中一組用跳蚤侵染，但只用安慰劑(即不含活性成分的制劑)處理，并用作對(duì)照組。另一組用作為比較物質(zhì)的烯啶蟲胺處理；剩余的兩組用試驗(yàn)化合物處理。在每種情況下都按照與前一實(shí)施例類似的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。
已經(jīng)證明，較之烯啶蟲胺，皮下注射本發(fā)明式(I)化合物能獲得優(yōu)異的長(zhǎng)期作用。
用狗進(jìn)行類似試驗(yàn)獲得類似結(jié)果。
權(quán)利要求
1.式(I)化合物及其生理上可耐受的和農(nóng)藥上可接受的加成化合物，以及如果合適的話，其游離形式或鹽形式的E/Z異構(gòu)體、E/Z異構(gòu)體混合物和/或互變異構(gòu)體 其中R1為未取代的或單-至五-取代的芳基或雜芳基，所述芳基與雜芳基環(huán)上的取代基選自O(shè)H，鹵素，CN，NO2，C1-C6烷基，C3-C8環(huán)烷基，任選取代的C3-C8環(huán)烯基，C1-C6烷基-C3-C8環(huán)烷基，C3-C8環(huán)烷基-C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C3-C8鹵代環(huán)烷基，C1-C6烷氧基，C3-C8環(huán)烷氧基，C1-C6鹵代烷氧基，C3-C8鹵代環(huán)烷氧基，C1-C6烷硫基，C3-C8環(huán)烷硫基，C1-C6鹵代烷硫基，C3-C8鹵代環(huán)烷硫基，C1-C6烷基亞磺?；?，C3-C8環(huán)烷基亞磺酰基，C1-C6鹵代烷基亞磺酰基，C3-C8鹵代環(huán)烷基亞磺?；?，C1-C6烷基磺?；?，C3-C8環(huán)烷基磺?；珻1-C6鹵代烷基磺?；?，C3-C8鹵代環(huán)烷基磺?；?，任選取代的C2-C8鏈烯基，任選取代的C2-C8炔基，C1-C6烷基羰基，C1-C6烷基-C(＝NOR6)，-P(＝O)(OC1-C6烷基)2，R7，未取代的或單-至五-取代的苯基，未取代的或單-至五-取代的雜芳基；其中所述苯基和雜芳基的取代基選自O(shè)H，鹵素，CN，NO2，C1-C6烷基，任選取代的C2-C8鏈烯基，任選取代的C2-C8炔基，C3-C8環(huán)烷基，任選取代的C3-C8環(huán)烯基，C1-C6鹵代烷基，C3-C8鹵代環(huán)烷基，C1-C6烷氧基，C3-C8環(huán)烷氧基，C1-C6鹵代烷氧基，C3-C8鹵代環(huán)烷氧基，C1-C6烷硫基，C3-C8環(huán)烷硫基，C1-C6鹵代烷硫基，C3-C8鹵代環(huán)烷硫基，C1-C6烷基亞磺酰基，C3-C8環(huán)烷基亞磺?；珻1-C6鹵代烷基亞磺?；?，C3-C8鹵代環(huán)烷基亞磺?；?，C1-C6烷基磺酰基，C3-C8環(huán)烷基磺?；珻1-C6鹵代烷基磺?；珻3-C8鹵代環(huán)烷基磺?；慈〈幕蛉〈腃2-C8鏈烯基，未取代的或取代的C2-C8炔基，C1-C6烷基羰基，-CH(＝NOR6)，-C(C1-C6烷基)(＝NOR6)，C1-C6烷基-C(＝NOR6)，-CHO，-C(＝O)-C1-C6烷基和R7；未取代的或單-至五-取代的苯氧基；未取代的或單-至五-取代的苯硫基；未取代的或單-至五-取代的苯氨基；和未取代的或單-至五-取代的苯基-(C1-C6烷基)-氨基；所述苯氧基、苯硫基、苯氨基和苯基-(C1-C6烷基)-氨基的取代基選自鹵素、CN、NO2、C1-C6烷基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C3-C8環(huán)烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；?、C1-C6鹵代烷基磺?；?、C3-C8環(huán)烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基和C3-C8鹵代環(huán)烷硫基；R2為H，OH，鹵素，CN，NO2，任選取代的C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，C1-C6烷硫基，C1-C6烷硫基-C1-C6烷基，C3-C8環(huán)烷基，C1-C6鹵代烷基，C3-C8鹵代環(huán)烷基，-NH-C1-C6烷基，SH或CH2-NO2；A 為單鍵，C1-C12亞烷基，O，O(C1-C12亞烷基)，S(O)n，S(O)n(C1-C12亞烷基)，C2-C8亞烯基，C2-C8亞炔基；NR3或NR3(C1-C12亞烷基)；R3為H，C1-C6烷基，C3-C8環(huán)烷基，C1-C6鹵代烷基，C2-C8鏈烯基，C2-C8炔基，芳基-C1-C6烷基，(CH2)pC(O)R4或C1-C6烷氧基-C2-C6烷基；R4為H，C1-C6烷基，C3-C8環(huán)烷基，C1-C6鹵代烷基，C1-C6烷氧基，N(R5)2或C1-C6烷氧基-C2-C6烷基；R5為H，C1-C6烷基，C3-C8環(huán)烷基，C1-C6鹵代烷基或芳基-C1-C6烷基；R6為H，C1-C6烷基，C3-C8環(huán)烷基或-C(＝O)-R5；R7為 R8和R9彼此獨(dú)立地為H或C1-C6烷基；X1為R10；X2和X3彼此獨(dú)立地為H或R10；R10為鹵素，CN，NO2，C1-C6烷基，C3-C8環(huán)烷基，C1-C6鹵代烷基，C3-C8鹵代環(huán)烷基，C1-C6烷氧基，C3-C8環(huán)烷氧基，C1-C6鹵代烷氧基，C3-C8鹵代環(huán)烷氧基，C1-C6烷硫基，C3-C8環(huán)烷硫基，C1-C6鹵代烷硫基或C3-C8鹵代環(huán)烷硫基，m 為1，2，3或4；n 為0，1或2；和W 為O或S；其條件是基團(tuán)A-R1以及被X1、X2和X3取代的苯基彼此不能位于三嗪環(huán)的鄰位，進(jìn)一步的條件是當(dāng)X2和X3為H，A為單鍵，R1為苯基，2-氟苯基，對(duì)-氟苯基或3-氯苯基且R2為H，Cl或NHC2-H5時(shí)，X1不能為CH3、Cl或F；并且不包括3，6-二-(2-氯苯基)-5-羥基-1，2，4-三嗪和3-(2-甲基苯基)-6-(4-甲基苯基)-5-三氟甲基-1，2，4-三嗪。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物，其為游離形式。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的式(I)化合物，其中A為單鍵，C1-C4亞烷基，O，OCH2，C2-C4亞烯基，C2-C4亞炔基或NR3。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的式(I)化合物，其中X1為鹵素，C1-C4烷基，C3-C6環(huán)烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基或C1-C4鹵代烷硫基。
5.一種用于防治蟲害的組合物，其包括作為活性成分的至少一種權(quán)利要求1中所述的式(I)化合物和至少一種輔助劑。
6.權(quán)利要求1所述的式(I)化合物在防治蟲害方面的應(yīng)用。
7.一種防治蟲害的方法，其包括對(duì)害蟲或其棲生地施用殺蟲有效量的至少一種權(quán)利要求1所述的式(I)化合物。
8.權(quán)利要求1所述的式(I)化合物在防治植物和溫血?jiǎng)游矬w上寄生蟲的方法中的應(yīng)用。
9.根據(jù)權(quán)利要求7的用于保護(hù)植物繁殖材料的方法，該方法包括處理所述繁殖材料或者處理所述繁殖物材料的栽培區(qū)。
10.用權(quán)利要求1所述的化合物或用權(quán)利要求5所述的組合物處理過(guò)的植物繁殖材料。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(I)化合物及其生理上可耐受和農(nóng)藥上可接受的加成化合物,以及如果合適的話還涉及其游離形式或鹽形式的E/Z異構(gòu)體、E/Z異構(gòu)體混合物和/或互變異構(gòu)體,其中R
文檔編號(hào)C07D253/07GK1349514SQ00807104
公開日2002年5月15日 申請(qǐng)日期2000年5月2日 優(yōu)先權(quán)日1999年5月4日
發(fā)明者A·斯特格爾, W·扎穆巴撤, A·杰恩格納特, M·艾布勒, S·特拉赫, S·法羅克 申請(qǐng)人:辛根塔參與股份公司