專利名稱：由熔體制備粒子的工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種由熔體制備粒子的工藝以及粒子本身。
粒子制備工藝在現(xiàn)有技術(shù)中已有介紹。但是，這些工藝中很多有缺點，例如設(shè)備費用高。這種設(shè)備費用首先是當(dāng)涉及生產(chǎn)片狀粒子時特別高。
例如DE-C32 09 747中介紹了一種由熔體制備粒子的工藝，其中熔體的結(jié)晶含量具有決定性意義。為了盡可能好地控制結(jié)晶含量，使用預(yù)結(jié)晶器，在其中熔體必須富含晶胚。
DE-C196 37 380揭示了羥基特戊酸新戊二醇酯粒子的制備。就此工藝方面，熔體的結(jié)晶含量也具有重要的意義。在此工藝中，或者通過在熔體中加入額外的固體，或者如DE-C32 09 747所述，使用預(yù)結(jié)晶器，來實現(xiàn)結(jié)晶含量。在這種預(yù)結(jié)晶器中必須制備具有一定結(jié)晶含量的兩相混合物。這種情況下，設(shè)備費用同樣很高，因為除了預(yù)結(jié)晶外還必須采取措施保證兩相混合物的一定的均勻度。
因此，本發(fā)明的主題是準(zhǔn)備提供一種可以制備片狀粒子且不具有現(xiàn)有技術(shù)相應(yīng)的工藝所具有的缺點的工藝。
據(jù)此，本發(fā)明涉及一種由熔體制備片狀粒子的工藝，其中(i)制備一種熔體，(ii)將制備的熔體成型為熔滴，(iii)熔滴落到冷卻面上以及(iv)落下的熔滴凝固為粒子，其特征為，熔體包含有醇且具有30℃或以上的熔融溫度。
本發(fā)明還涉及片狀粒子，可通過下面的工藝制備，其中(i)制備一種熔體，(ii)將制備的熔體成型為熔滴，(iii)熔滴落到冷卻面上以及(iv)落下的熔滴凝固為粒子，其特征為，熔體包含有醇且熔體具有30℃或以上的熔融溫度。
在本申請書范圍內(nèi)使用的概念“片狀粒子”描述一種輪廓為略帶圓形至橢圓形的粒子，其下面是平的，上面是平至凸?fàn)睢?br> 就熔體包含的醇而言，一般沒有任何限制，只要包含醇的熔體的熔融溫度為30℃或以上，優(yōu)選40℃或以上。特別地，這種醇可以是線性，支化，環(huán)狀，未取代或取代的醇。這里可想象到既有一元醇又有多元醇，其另一方面可能是單體，低聚物或聚合物。
當(dāng)然此熔體包括兩種或多種醇也是可想象到的。
在優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明涉及一種如上所述的工藝，其特征為，醇由下組中選出，此組包括(a)一種醇(B)，通過包括下列階段(I)至(III)的工藝制備(I)至少一種堿金屬或堿土金屬氫氧化物與至少一種醇(A)在至少一種有機(jī)溶劑(L)中反應(yīng)，得到一種包括至少醇(A)，溶劑(L)和醇鹽(AL)的混合物(G-I)；(II)至少一種通式結(jié)構(gòu)為R-CO-R′的羰基化合物與至少一種通式結(jié)構(gòu)為R″-C≡C-H的炔以及階段(I)中得到的混合物(G-I)反應(yīng)，得到一種包括至少醇(A)，溶劑(L)和一種不飽和醇(B)的混合物(G-II)；(III)蒸餾在階段(II)中得到的混合物(G-II)，得到至少一種醇(B)以及一種包括溶劑(L)和醇(A)的混合物(G-III)，其中，階段(III)中得到的溶劑(L)和階段(III)中得到的醇(A)作為混合物回送至階段(I)，(b)一種醇(C)，其通過包括下列階段(I)至(III′)的工藝制備(I)至少一種堿金屬或堿土金屬氫氧化物與至少一種醇(A)在至少一種有機(jī)溶劑(L)中反應(yīng)，得到一種包括至少醇(A)，溶劑(L)和醇鹽(AL)的混合物(G-I)；
(II)至少一種通式結(jié)構(gòu)為R-CO-R′的羰基化合物與至少一種通式結(jié)構(gòu)為R″-C≡C-H的炔以及階段(I)中得到的混合物(G-I)反應(yīng)，得到一種包括至少醇(A)，溶劑(L)和一種不飽和醇(B)的混合物(G-II)；(III)氧化在階段(II)中得到的混合物(G-II)中的至少一種不飽和醇(B)，得到一種包括至少一種氫化醇(C)，醇(A)和溶劑(L)的混合物(G-II′)；(III′)蒸餾在階段(II′)得到的混合物(G-II′)，得到至少一種醇(C)以及一種包括溶劑(L)和醇(A)的混合物(G-III′)，其中，階段(III′)中得到的溶劑(L)和階段(III′)中得到的醇(A)作為混合物回送至階段(I)，以及(c)上述兩者或多者的混合物。
關(guān)于階段(I)中包括溶劑(L)，醇(A)和醇鹽(AL)的混合物(G-I)的制備，不存在任何特別的限制。只是必須保證(L)和(A)可以一起作為起始物加入。
在一種優(yōu)選的實施方案中，階段(I)在一個或多個蒸餾塔中進(jìn)行，在其中至少一種醇鹽通過共沸干燥制備。這里例如可以將已經(jīng)成為混合物的(L)和(A)作為單一起始物流引入。也可能將(L)和(A)分開引入，物流僅在至少一個塔中合并。當(dāng)然也可能使用多種合適的溶劑(L)和/或多種合適的醇(A)。這里可想象在單一起始物流中或在兩上或多個包含相應(yīng)溶劑(L)和/或相應(yīng)醇(A)的起始物流中送至至少一個塔。
除了(L)和(A)以外，作為其它起始物，還向一種或多種起始物流中加入一種或多種堿金屬和/或堿土金屬氫氧化物的水溶液。同時，在此方面可想象使用堿金屬和/或堿土金屬氫化物和/或堿金屬和/或堿土金屬烷基化合物。
在本發(fā)明范圍內(nèi)如果需要的話，單一起始物流在混合前當(dāng)然可以升至期望的溫度。這種預(yù)調(diào)溫按各種可想象的工藝是可能的。
通過餾除水，在進(jìn)行階段(I)的過程中，由至少一種醇(A)和至少一種堿金屬和/或堿土金屬氫氧化物得到一種混合物，其包含至少一種堿金屬或堿土金屬醇鹽和至少一種有機(jī)溶劑(L)。這種混合物優(yōu)選由所用塔的底部獲得。
在階段(I)的其它進(jìn)行過程中，通過蒸餾從混合物中分離出過量的至少一種醇(A)。這種分離既可以在與制備至少一種醇鹽的塔同樣的塔中進(jìn)行，也可以在一個或多個后續(xù)塔中進(jìn)行。本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中，階段(I)在餾除水及至少一種醇(A)的單一塔中進(jìn)行。
本發(fā)明范圍內(nèi)，分離這么多醇(A)，以致于在分離水和不完全分離至少一種醇(A)后，產(chǎn)生的混合物總體上含有0-55wt％醇(A)。但是，此工藝優(yōu)選這樣進(jìn)行，使醇(A)不定量分離。此工藝的進(jìn)行更確切地說是，在分離水和不完全分離至少一種醇(A)后產(chǎn)生的混合物含有1-55wt％，優(yōu)選2-10wt％，特別優(yōu)選約5wt％醇(A)。
在階段(I)中分離水時可想象，根據(jù)選擇的溶劑(L)和醇(A)，一定份額的(L)和/或(A)與水一起作為多相混合物餾除。如果是這種情況，那么在本發(fā)明工藝范圍內(nèi)就可能在分離的，包括水和(L)和/或(A)的多相混合物中引入相分離器，分為各相。由此可能將這樣分離的(L)和/或(A)作為起始物回送至階段(I)中。這樣分離的水相也可在本發(fā)明工藝中，如下所述，用于本工藝的其它步驟。
作為本發(fā)明工藝中可以使用的醇(A)特別是含4-8個碳原子的伯醇和仲醇，如正丁醇，異丁醇，正戊醇，3-甲基丁醇-1，2-甲基丁醇-1，2，2-二甲基丙醇-1，正己醇，2-乙基己醇-1，丁醇-2，戊醇-2，戊醇-3，2-甲基丁醇-3，2-甲基丁醇-2或環(huán)己醇。當(dāng)然通式結(jié)構(gòu)為HO-CH2-CH2-OR的化合物同樣也是可想象的，其中OR的選擇要使得每種化合物溶于所用的溶劑(混合物)中。這里特別優(yōu)選正丁醇和異丁醇，特別優(yōu)選異丁醇。
作為有機(jī)溶劑(L)一般使用極性的，對質(zhì)子惰性的溶劑。特別使用脂肪族，環(huán)脂族和/或非取代或取代的芳香族烴，例如環(huán)己烷，苯，甲苯，二甲苯，異丙苯或?qū)?二異丙基苯，醛和酮的醛縮醛，乙烷或丁烷的對稱或不對稱二烷基醚或帶有C2至C6烷基基團(tuán)的聚亞烷基二醇。在本發(fā)明的工藝范圍內(nèi)特別優(yōu)選芳香烴，這里特別是二甲苯。
本發(fā)明工藝的范圍內(nèi)優(yōu)選的氫氧化物為堿金屬氫氧化物，其中特別優(yōu)選KOH。在使用KOH水溶液時優(yōu)選使用總體上含有2-60wt％，優(yōu)選5-50wt％，特別優(yōu)選30-35wt％KOH的溶液。
上述還包含一定量的醇(A)以及溶劑(L)和醇鹽(AL)的混合物在階段(I)之后供給階段(II)。本發(fā)明工藝的階段(II)中，至少一種通式結(jié)構(gòu)為R-CO-R′的羰基化合物與至少一種通式結(jié)構(gòu)為R″-C≡C-H的炔以及階段(I)中得到的混合物(G-I)反應(yīng)，得到醇(B)。
按本發(fā)明工藝優(yōu)選的實施方案中，在合適的反應(yīng)器中先加入由階段(I)得到的、包含溶劑(L)，醇(A)和醇鹽(AL)的混合物(G-I)并引入至少一種炔和至少一種羰基化合物。
這里，炔和/或羰基化合物的引入按照各種合適的方法進(jìn)行。其中可能的是例如，炔和羰基化合物在引入反應(yīng)器前，一起輸入起始物流并引入反應(yīng)器。但是當(dāng)然也可能將炔和羰基化合物彼此分開，作為單獨的起始物流引入反應(yīng)器。
此外在炔和羰基化合物彼此分開作為單獨的起始物流引入反應(yīng)器的情況下，可能首先引入炔，再引入羰基化合物。當(dāng)然也可想象的是，首先引入炔，再當(dāng)持續(xù)引入炔時加入羰基化合物，以及炔和羰基化合物平行引入。本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中，炔和羰基化合物作為分開的起始物流，在階段(II)中同時引入階段(I)的混合物(G-I)中。這里，這種引入原則上可能間歇，也可能連續(xù)進(jìn)行。優(yōu)選這種引入連續(xù)進(jìn)行。
按照階段(II)中反應(yīng)進(jìn)行應(yīng)該選擇的溫度，合適的是，將各組分在引入反應(yīng)器前已經(jīng)加熱至必需的溫度，這一點根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)中的所有工藝是可想象的?？赡芴貏e必要的是，將由階段(I)得到的由塔中引出的混合物，在引入階段(II)的反應(yīng)器前冷卻。
為實現(xiàn)炔，羰基化合物和階段(I)得到的混合物中含有的至少一種醇鹽盡可能好地混合，攪拌階段(II)中的反應(yīng)混合物。這種攪拌原則上可以按照現(xiàn)有技術(shù)中所有可行的工藝進(jìn)行。但是也可想象，通過特殊類型的引入來或者完全進(jìn)行混合過程，或者借此來促進(jìn)攪拌。
本發(fā)明工藝優(yōu)選的實施方案中，階段(II)中的反應(yīng)混合物在混合設(shè)備中混合，如例如在DE-C42 20 239中所述，在這一方面其通過參考完全并入本申請的上下文中。那里所述的混合設(shè)備的所有合適的實施方案都是可想象的。例如可能將炔，羰基化合物和階段(I)的混合物以單獨的物流引入混合設(shè)備，其相應(yīng)地必須具有至少3個進(jìn)料口。同樣也可能將(a)炔和羰基化合物或(b)炔和階段(I)的混合物在引入混合設(shè)備前混合，例如使用這里所述類型的混合設(shè)備，得到的混合物作為一支物流和(a)階段(I)的混合物或(b)羰基化合物或(c)炔作為另一支物流引入混合設(shè)備中。這種情況下相應(yīng)地，混合設(shè)備必須具有至少兩個進(jìn)料口。對于每種實施方案可想象的是，各個應(yīng)引入混合設(shè)備的物流，在引入前通過合適的接在混合設(shè)備上游的設(shè)備，各分成兩支或多支物流，然后引入混合設(shè)備中。
此外，為混合用于階段(II)中反應(yīng)的各組分，還可以使用兩個或多個這里所述類型的混合設(shè)備。例如混合物可以在至少兩個混合設(shè)備中每個設(shè)備里制備，然后合并。
如果用于階段(II)中反應(yīng)的組分只借助混合設(shè)備混合，那么在本發(fā)明范圍內(nèi)要注意選擇混合設(shè)備中的反應(yīng)條件，例如溫度，壓力等，使在混合過程中不發(fā)生任何不期望的反應(yīng)。
優(yōu)選混合設(shè)備用作反應(yīng)混合泵。在此混合設(shè)備中，用于階段(II)中反應(yīng)的各組分既混合又彼此間反應(yīng)，如下所述。
一般在本發(fā)明范圍內(nèi)可想象，為將炔與羰基化合物以及階段(I)得到的混合物在階段(II)中反應(yīng)，除了階段(I)得到的混合物含有的至少一種有機(jī)溶劑(L)和至少一種醇(A)以外，還加入一種或多種其它合適的溶劑。
作為通式結(jié)構(gòu)為R-CO-R′的羰基化合物，在本發(fā)明工藝中例如使用最多30個C原子的脂肪族，芳脂族或雜環(huán)酮。這里，R和R′可以相同或不同，或者是兩個分開的基團(tuán)，或者橋連。同樣也可能的是，基團(tuán)R和/或R′具有烯屬或炔屬官能團(tuán)。典型的有丙酮，異丁基甲基酮，6，10-二甲基-5-十一碳烯-2-酮，6，11，14-三甲基-2-十五烷酮，2-甲基-2-庚烯-6-酮，2-甲基庚烷-6-酮，[4(2，6，6-三甲基-1-環(huán)己烯基)-3-丁烯-2-酮]，甲基乙基酮，環(huán)己酮，苯乙酮，二苯甲酮，哌啶酮-4，其中優(yōu)選丙酮，異丁基甲基酮，6，10-二甲基-5-十一碳烯-2-酮，6，11，14-三甲基-2-十五烷酮，2-甲基-2-庚烯-6-酮，2-甲基庚烷-6-酮和[4(2，6，6-三甲基-1-環(huán)己烯基)-3-丁烯-2-酮]。
原則上也可想象可使用沒有酸性氫的醛。這里例如醛RCHO，其中R＝H或最多30個C原子的烷基。優(yōu)選使用的醛是CH2O。
作為通式結(jié)構(gòu)為R″-C≡C-H的炔有，其中R″選自氫和最多15個C原子的脂肪族，芳脂族或芳香族基團(tuán)。例如乙炔，丙炔，1-丁炔，1-戊炔，1-己炔，苯乙炔，芐基乙炔，3-甲基-1-丁炔或化合物例如 如果本發(fā)明工藝中所用炔為乙炔，則可想象，通過與相應(yīng)量的羰基化合物和醇鹽反應(yīng)，制備炔單醇以及炔二醇。使用R″≠H的炔時，得到炔單醇。
當(dāng)然在本發(fā)明工藝范圍內(nèi)也可想象，作為通式結(jié)構(gòu)R″-C≡C-H的炔使用炔單醇，通過與羰基化合物和醇鹽反應(yīng)制備炔二醇。
作為通式結(jié)構(gòu)為R″-C≡C-H的炔，在本發(fā)明工藝中優(yōu)選使用乙炔。由上述優(yōu)選列舉的羰基化合物，因此可制備下列炔醇，其中概念“炔醇”原則上包括所有既有至少一個C-C三鍵，又有一個或多個羥基的化合物2，5-二甲基己-3-炔-2，5-二醇(DMHDY)，3-甲基-3-羥基-丁-1-炔，2，4，7，9-四甲基-4，7-二羥基-癸-5-炔，3，7，11-三甲基-6-十二烷-1-炔-3-醇，3，7，11，15-四甲基-1-十六炔-3-醇，3，7-二甲基-辛-1-炔-6-烯-3-醇，3，7-二甲基-辛-1-炔-3-醇，1-戊烯-4-炔-3-醇，丙炔醇，丁-2-炔-1-醇，丁-1-炔-3-醇或化合物 在制備不飽和醇時，羰基化合物與炔的化學(xué)計量比例基本上可任意選擇。
如果例如由羰基化合物和乙炔制備炔二醇，那么優(yōu)選選擇羰基化合物乙炔的化學(xué)計量比例為1.9∶1至2.1∶1，特別優(yōu)選約2∶1。醇鹽羰基化合物的化學(xué)計量比例優(yōu)選為0.9∶1至2.1∶1，特別優(yōu)選1∶1至1.5∶1，特別是約1.1∶1。
如果例如由羰基化合物和乙炔制備炔單醇，那么羰基化合物乙炔的化學(xué)計量比例優(yōu)選選擇為1∶1至0.5∶1，特別優(yōu)選約0.6∶1。醇鹽羰基化合物的化學(xué)計量比例優(yōu)選1∶1至0.2∶1，特別是約0.3∶1。
相應(yīng)的起始物反應(yīng)生成炔二醇的反應(yīng)溫度在本發(fā)明范圍內(nèi)優(yōu)選在0-50℃，更優(yōu)選在10-40℃，特別優(yōu)選25-35℃。
相應(yīng)的起始物反應(yīng)生成炔單醇的反應(yīng)溫度在本發(fā)明范圍內(nèi)優(yōu)選在0-50℃，更優(yōu)選0-35℃，特別優(yōu)選0-20℃。
制備炔單醇和炔二醇時，上述反應(yīng)進(jìn)行的壓力在本發(fā)明范圍內(nèi)優(yōu)選為1-20bar，更優(yōu)選1-5bar，特別是1bar。
本發(fā)明工藝范圍內(nèi)，階段(II)中得到的不飽和醇(B)的收率，優(yōu)選至少75％，更優(yōu)選至少80％，特別優(yōu)選至少85％，更特別優(yōu)選至少90％。
如上所述，按階段(II)的反應(yīng)優(yōu)選在如DE-C42 20 239中所述的反應(yīng)混合泵中進(jìn)行，其中反應(yīng)混合泵的實施方案不限于那里揭示的混合設(shè)備。同樣可想象所有可想到的既可混合階段(II)的起始物，又可引起它們反應(yīng)的設(shè)備的實施方案。
最后在階段(II)中得到一種包括至少一種不飽和醇(B)以及(A)和(L)的混合物(G-II)。
此外，本發(fā)明工藝中優(yōu)選的包含在熔體中的醇通過包括階段(I)，(II)，(II′)和(III′)的工藝制備。
因為階段(II)中根據(jù)反應(yīng)組分的選擇而生成炔單醇和/或炔二醇，所以在本發(fā)明工藝范圍內(nèi)，階段(II′)中不同的氫化作用是可以想象的。如果例如得到炔單醇或炔二醇，那么炔單醇或炔二醇可以在部分氫化作用下氫化為相應(yīng)的烯醇。但是也可能通過相應(yīng)地選擇氫化條件來制備各自的烷醇。
這里各種氫化作用原則上按現(xiàn)有技術(shù)中所有合適的工藝進(jìn)行。這樣，各種氫化作用可以在一個反應(yīng)器或多個串聯(lián)反應(yīng)器中進(jìn)行。這里每個反應(yīng)器可以按所有可想象的工藝方法來運行，其中首先應(yīng)提到在固定床反應(yīng)器中的噴淋和浸漬工藝方法。優(yōu)選的實施方案中，氫化在兩個串聯(lián)的管式反應(yīng)器(固定床)中進(jìn)行，其中第一個以噴淋工藝方法返混運行，第二個在直的通道中按噴淋或浸漬工藝方法運行。
同樣，氫化也可以在兩個或多個并聯(lián)反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行。
這里可能的是，引入一個氫化反應(yīng)器或多個氫化反應(yīng)器的組分在引入前預(yù)熱或也可能預(yù)冷。例如這可能在一個或多個換熱器中進(jìn)行。
此外可想象，氫化反應(yīng)器的溫度自動調(diào)節(jié)，這可以按現(xiàn)有技術(shù)中所有工藝進(jìn)行。由此例如可能的是，至少一種用于氫化的催化劑的減弱的氫化活性，如下所述，通過提高反應(yīng)器溫度來彌補(bǔ)。這種提高反應(yīng)器溫度例如可以通過減少放熱的氫化反應(yīng)中反應(yīng)器的冷卻來進(jìn)行。同樣也可想象，通過積極地從外面加熱來提高反應(yīng)器溫度。
如果本發(fā)明工藝中將炔醇?xì)浠上┐迹敲纯梢允褂盟袑Υ撕线m的，現(xiàn)有技術(shù)中已知的催化劑。作為可能的催化劑，這里有例如吸附在CaCO3上的Pd或Pd/Pb(Lindlar催化劑)。必要時，催化劑例如Pd用例如CO部分中毒來達(dá)到好的選擇性。
如果本發(fā)明工藝中將炔醇?xì)浠癁橥榇迹敲赐瑯涌墒褂盟袑Υ撕线m的，現(xiàn)有技術(shù)中已知的催化劑。已知的催化劑例如Pd，Pt，Ni(也稱Raney鎳)，Co，Ru或Rh催化劑，這里這些可以負(fù)載或作為全觸媒催化劑使用。作為載體，這里可以使用所有合適的常用載體，例如Al2O3，SiO2或C。
將一種或多種炔醇?xì)浠癁橄鄳?yīng)的烷醇的工藝優(yōu)選的實施方案中，催化劑使用負(fù)載的催化劑或全觸媒。作為有活性的氫化金屬，這里首先有周期表中第1，7和8副族的金屬。優(yōu)選這里使用Ni，Ru，Pd，Pt和Ph。
炔醇?xì)浠癁橥榇紩r特別優(yōu)選的實施方案中，在按本發(fā)明的工藝范圍內(nèi)，作為催化劑使用負(fù)載的Pd催化劑，這里載體材料包括氧化鋁。
本發(fā)明工藝中，炔醇?xì)浠癁楦鞣N烷醇在一般地1-300bar，優(yōu)選10-200bar，特別優(yōu)選15-100bar，更特別優(yōu)選20-50bar壓力下進(jìn)行。
一般地，本發(fā)明工藝中，將炔醇?xì)浠癁楦鞣N烷醇時，氫化溫度為30-250℃，優(yōu)選為50-200℃，特別優(yōu)選80-160℃。
如果本發(fā)明工藝中將炔醇?xì)浠癁楦髯缘南┐?，那么氫化溫度一般?0-200℃，優(yōu)選在40-150℃，特別優(yōu)選在50-130℃。
如果本發(fā)明工藝中氫化時使用兩個或多個串聯(lián)的反應(yīng)器，那么可想象，將各個反應(yīng)器調(diào)節(jié)為不同的壓力和/或不同的溫度來氫化。這樣還可能，由第一個反應(yīng)器中出來的基于釋放的反應(yīng)熱而具有比第一個反應(yīng)器中的起始物流更高溫度的產(chǎn)物流的溫度，在其引入第二個反應(yīng)器前不調(diào)節(jié)。自然也可能，例如經(jīng)過在這兩個反應(yīng)器之間安排的中間冷卻裝置，將由第一個反應(yīng)器中出來的產(chǎn)物流在引入第二個反應(yīng)器之前冷卻。這樣例如可能，第二反應(yīng)器中的氫化溫度分別適應(yīng)那里使用的催化劑的活性。
當(dāng)然也可以想象，由炔醇制備烯醇和烷醇的混合物。這例如可能通過相應(yīng)地選擇氫化條件。對此另一個可能性是，階段(II)的包括階段(II)得到的混合物的產(chǎn)物流，分成兩支或多支物流，每支物流在單獨的反應(yīng)器內(nèi)氫化，其中每個反應(yīng)器內(nèi)的氫化條件可以不同，由此可以簡單方式和方法，由炔醇制備烯醇和烷醇。
根據(jù)氫化條件，由上面已述的，優(yōu)選制備的炔醇可以制備下列烯醇和/或烷醇2，5-二甲基己烷-2，5-二醇(DMHD)，3-甲基-3-羥基-丁-1-烯，2-甲基-2-羥基-丁烷，3，7，11-三甲基-3-羥基-1，6-十二烷二烯，3，7，11，15-四甲基-十六碳-1-烯-3-醇，3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-醇，3，7-二甲基-辛-1-烯-3-醇，3-甲基-1-(2，6，6-三甲基-1-環(huán)己烯-1-醇)，1，4-戊二烯-3-醇，3-甲基-1-(2，6，6-三甲基-1-環(huán)己烯-1-醇)。
階段(II′)不限于氫化由階段(II)得到的至少一種炔醇的三鍵。根據(jù)階段(II)中使用的至少一種炔和/或至少一種羰基化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)，可想象的是，階段(II′)中將基團(tuán)R和/或R′和/或R″進(jìn)行化學(xué)改性，例如借助對這些基團(tuán)中含有的官能團(tuán)進(jìn)行反應(yīng)。此外，在本發(fā)明工藝范圍內(nèi)也可想象，還進(jìn)行那些除了上述氫化反應(yīng)以外的反應(yīng)。
本發(fā)明工藝的另一個優(yōu)選的實施方案中，階段(II)，如上所述，在(aa)至(ff)各步中進(jìn)行。據(jù)此，本發(fā)明還描述了一種工藝，如上所述，其中階段(II)包括下列步驟(aa)至(ff)(aa)至少一種通式結(jié)構(gòu)為R-CO-R′的羰基化合物與至少一種通式結(jié)構(gòu)為R″-C≡C-H的炔和階段(I)中得到的混合物(G-I)反應(yīng)，得到一種混合物(M-aa)；(bb)將步驟(aa)得到的混合物(M-aa)水解，得到一種包括至少一種有機(jī)相的多相混合物(M-bb)；(cc)由步驟(bb)中得到的多相混合物(M-bb)中分離出至少一種有機(jī)相；(dd)萃取出至少一種步驟(cc)中分離出的有機(jī)相；(ee)中和至少一種步驟(dd)中萃取的有機(jī)相，得到一種包括至少一種堿金屬鹽或堿土金屬鹽的混合物(M-ee)；(ff)由步驟(ee)得到的混合物(M-ee)中分離出至少一種堿金屬鹽或堿土金屬鹽，得到一種包括至少醇(A)，溶劑(L)和一種不飽和醇(B)的混合物(G-II)。
由至少一種羰基化合物與至少一種炔和階段(I)得到的混合物(G-I)反應(yīng)，如上所述，首先產(chǎn)生一種供給步驟(bb)的混合物(M-aa)。步驟(bb)中通過水解釋放出至少一種不飽和醇(B)。
對于水解進(jìn)行的方式和方法在原則上不存在任何限制。這例如可能在一個或多個反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行，其中各反應(yīng)器的溫度必要時也可能調(diào)節(jié)。例如可想象通過鹽水冷卻。同樣也可想象水解水的冷卻，這同樣可能按現(xiàn)有技術(shù)中所有可想象的工藝進(jìn)行。一般地，進(jìn)行水解時攪拌反應(yīng)混合物，這里其按現(xiàn)有技術(shù)中所有常用工藝進(jìn)行。例如可使用如上所述，例如DE-C42 20 239所揭示的混合設(shè)備來攪拌和混合。
用于水解步驟(bb)的水相，導(dǎo)致本發(fā)明工藝的特別優(yōu)選的實施方案，步驟(dd)中的萃取。當(dāng)然此外還可能加入其它水。不僅用于水解的水，還有待水解的反應(yīng)混合物，都可以在引入至少一個水解反應(yīng)器前加熱至期望的溫度，這可能例如通過換熱器來完成。
由步驟(bb)中的水解得到包括至少兩相，至少一種有機(jī)相和至少一種水相的混合物(M-bb)。由此混合物(M-bb)，在步驟(cc)中分離出至少一種有機(jī)相。這種相分離原則上可按所有常用方法進(jìn)行。這里可想象，在兩種或多種有機(jī)相存在時，這些一起作為多相的有機(jī)混合物來分離，或分離為兩種或多種單獨的有機(jī)相。同樣可想象，在兩種或多種水相存在時，它們一起分離為多相的含水混合物或分離為兩種或多種單獨的水相。
本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中，步驟(bb)出來的水解混合物(M-bb)引入一個或多個相分離器，其可以設(shè)計為，待分離的多相混合物的溫度在分離器內(nèi)可調(diào)。優(yōu)選相分離進(jìn)行的溫度為，一般地在10-80℃，優(yōu)選在20-60℃，特別優(yōu)選在40℃。
本發(fā)明工藝的特別優(yōu)選的實施方案中，至少一種含有2-60wt.-％，優(yōu)選30-35wt.-％堿金屬和/或堿土金屬氫氧化物的水相作為起始物回送至階段(I)中。為在階段(I)中進(jìn)行的醇鹽制備過程中達(dá)到實現(xiàn)制備至少一種醇鹽(AL)的堿濃度，可能必須在階段(I)中，除了加入由步驟(cc)得到的包含至少一種水相的含水的堿金屬和/或堿土金屬氫氧化物以外，還必須加入另一種包括堿金屬和/或堿土金屬氫氧化物的水溶液。
至少一種有機(jī)相在下一步(dd)中萃取。如果在步驟(cc)中要分離出單一的有機(jī)相或包括多個有機(jī)相的混合物，那么萃取出此相或這個混合物。如果要分離出多個有機(jī)相，那么例如可想象要單獨萃取出每個有機(jī)相。
本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中，萃取時使用由階段(I)通過蒸餾得到的水相。這里自然可想象，向這一水相加入另外的水。
萃取可按現(xiàn)有技術(shù)中已知的所有可能的工藝進(jìn)行。這里例如，使用篩板塔，脈動提升板塔或填料塔等塔。優(yōu)選的實施方案中，萃取以逆流工藝進(jìn)行，其中萃取過程中，萃取物的溫度一般在30-50℃，優(yōu)選在約40℃。
萃取步驟(dd)中從至少一種有機(jī)相中抽出至少一種堿金屬或堿土金屬氫氧化物，以致于至少一種有機(jī)相中含有的堿金屬和/或堿土金屬氫氧化物的量少于1wt％，優(yōu)選小于0.1wt％，特別優(yōu)選少于0.01wt％。
由萃取產(chǎn)生的水相，在本發(fā)明工藝的優(yōu)選的實施方案中回送至步驟(bb)中。
至少一種萃取過的有機(jī)相可在進(jìn)一步的步驟(ee)中中和。這里，中和通過加入酸來完成，其中作為酸有磷酸，甲酸，乙酸，硫酸或碳酸。同樣可想象的是使用固體二氧化碳。本發(fā)明工藝中優(yōu)選使用磷酸。
在下一步(ff)中從步驟(ee)得到的混合物(M-ee)中分離出中和過程中生成的至少一種堿金屬或堿土金屬鹽。這種分離一般可按現(xiàn)有技術(shù)中所有已知的工藝完成。當(dāng)分離出鹽的產(chǎn)物熱負(fù)載相當(dāng)少時，這種鹽分離在本發(fā)明工藝中可以省去。這例如是當(dāng)至少一種不飽和醇(B)未氫化的情況。
本發(fā)明工藝優(yōu)選的實施方案中，從至少一種步驟(ee)中得到的混合物(M-ee)中分離出至少一種堿金屬或堿土金屬鹽是通過使用例如薄層蒸發(fā)器或降膜蒸發(fā)器，經(jīng)過完全蒸發(fā)有機(jī)物質(zhì)來完成。至少一種殘留的堿金屬或堿土金屬鹽借助一種或多種合適的物質(zhì)由蒸發(fā)器中沖掉。對此合適的物質(zhì)例如聚亞烷基二醇，例如聚乙二醇。特別優(yōu)選的實施方案中，用于沖洗至少一種堿金屬或堿土金屬鹽的物質(zhì)中，回收至少0.5％，優(yōu)選1-2％，特別優(yōu)選至少1-10％。
如果本發(fā)明工藝中至少一種不飽和醇(B)不應(yīng)氫化，或至少一種氫化過的醇(C)的熱穩(wěn)定性不夠，以致于在發(fā)生完全蒸發(fā)的溫度下?lián)p失了有價值的產(chǎn)物，那么鹽分離也通過離子交換完成。關(guān)于離子交換可想象所有現(xiàn)有技術(shù)中已知的合適的工藝。
另外優(yōu)選的實施方案中，除了由步驟(ee)得到的混合物(M-ee)，還在蒸發(fā)器中引入階段(III)中蒸餾過程產(chǎn)生的那種高沸點底物。借此將高沸點底物中含有的殘余的有價值的產(chǎn)物回收到工藝中。與此回收相關(guān)的另一個優(yōu)點是，所提到的高沸點底物還起到蒸發(fā)器的潤滑劑的作用的事實。
由完全蒸發(fā)有機(jī)物質(zhì)產(chǎn)生的蒸發(fā)器餾出物在本發(fā)明工藝中冷凝。本發(fā)明工藝優(yōu)選的實施方案中，冷凝在至少兩步內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選的實施方案中在兩步內(nèi)完成。第一個冷凝步進(jìn)行的溫度一般在30-80℃，優(yōu)選在35-50℃，更優(yōu)選在約40℃。第二個冷凝步進(jìn)行的溫度一般在0-40℃，優(yōu)選5-20℃，更優(yōu)選在約10℃。
冷凝步后產(chǎn)生的、包括至少一種不飽和醇(B)，(L)和(A)的混合物(G-II)，然后引入階段(II′)或(III)。這里可想象，在多個冷凝步的情況下，只有一個冷凝步的冷凝物在階段(II′)和/或(III)中進(jìn)一步加工。也可能，多個冷凝物流一起在階段(II′)和/或(III)中進(jìn)一步加工。
本發(fā)明的階段(III)或(III′)中，蒸餾前面階段中得到的混合物(G-II)或(G-II′)，在此蒸餾過程中得到至少一種前面階段中制備的醇(B)或(C)。同樣也分離出至少一種有機(jī)溶劑(L)和至少一種醇(A)。此外，這種蒸餾可按現(xiàn)有技術(shù)中已知的所有通用的工藝進(jìn)行。本發(fā)明工藝的優(yōu)選的實施方案中，蒸餾在有分隔板的填料塔中進(jìn)行。
階段(III)或(III′)中蒸餾過程后得到的(L)和(A)，按本發(fā)明工藝作為起始物回送至階段(I)中，其中(L)和(A)可以彼此分開或作為混合物回送至階段(I)中。
每個階段(I)，(II)，(II′)，(III)和(III′)以及每個步驟(aa)至(ff)原則上都可能連續(xù)或間歇進(jìn)行。本發(fā)明工藝優(yōu)選的實施方案中，這些階段和步驟設(shè)計為，每階段和每步驟都可能連續(xù)進(jìn)行。
本發(fā)明工藝優(yōu)選的實施方案中，階段(III)或(III′)中，蒸餾過程中以熔融流動產(chǎn)物形式產(chǎn)生至少一種不飽和醇(B)或至少一種醇(C)。這能夠在蒸餾后直接成型為熔滴。熔滴的成型必然為一種間歇的工藝流程。因為將熔體供給熔滴成形的過程優(yōu)選連續(xù)進(jìn)行，并且成形的落到冷卻面上的熔滴，從冷卻面以片狀粒子形式優(yōu)選連續(xù)地運走，所以總的工藝過程優(yōu)選為連續(xù)的工藝流程。
據(jù)此，本發(fā)明還介紹一種如上所述，每階段和每步驟以連續(xù)的工藝流程進(jìn)行的工藝。
本發(fā)明還特別介紹一種用于制備熔融流動的不飽和醇(B)和由此熔體制備片狀粒子的一體化工藝，其包括下面連續(xù)進(jìn)行的階段(aaa)至(jjj)(aaa)應(yīng)用階段(ddd)中得到的水相(P-ddd)，至少一種堿金屬或堿土金屬氫氧化物與至少一種醇(A)在至少一種有機(jī)溶劑(L)反應(yīng)，得到包括至少溶劑(L)，醇(A)和醇鹽(AL)的混合物(G-aaa)，得到的水相(P-aaa)供給階段(eee)；(bbb)至少一種通式結(jié)構(gòu)為R-CO-R′的羰基化合物與至少一種通式結(jié)構(gòu)為R″-C≡C-H的炔和階段(aaa)中得到的混合物(G-aaa)反應(yīng)，得到一種包括至少一種不飽和醇(B)的混合物(G-bbb)；(ccc)應(yīng)用階段(eee)中得到的水相(P-eee)，將階段(bbb)得到的混合物(G-bbb)水解，得到包括至少一種有機(jī)相和至少一種水相的多相混合物(M-ccc)；(ddd)由階段(ccc)中得到的多相混合物(M-ccc)中分離出至少一種有機(jī)相，得到的至少一種水相(P-ddd)回送至階段(aaa)；(eee)應(yīng)用階段(aaa)得到的水相(P-aaa)，逆流萃取階段(ddd)中分離出的至少一種有機(jī)相，得到的水相(P-eee)回送至階段(ccc)；(fff)中和至少一種階段(eee)得到的有機(jī)相，得到包括至少一種堿金屬或堿土金屬鹽以及至少醇(A)，溶劑(L)和至少一種不飽和醇(B)的混合物(G-fff)；(ggg)由階段(fff)得到的混合物(G-fff)中分離出至少一種堿金屬或堿土金屬鹽，得到包括至少醇(A)，溶劑(L)和至少一種不飽和醇(B)的混合物(G-ggg)；(hhh)蒸餾階段(ggg)得到的混合物(G-ggg)，得到至少一種熔體形式的不飽和醇(B)，得到一種包括溶劑(L)和醇(A)的混合物(M-hhh)，得到一種含少量至少一種不飽和醇(B)的混合物(G-hhh)，其中溶劑(L)和醇(A)作為混合物回送至階段(aaa)，含有少量至少一種不飽和醇(B)的混合物(G-hhh)回送至階段(ggg)，和(jjj)由包括至少一種不飽和醇(B)并在(hhh)中得到的熔體制備片狀粒子。
此外，本發(fā)明還介紹一種用于制備至少一種氫化醇(C)的一體化工藝，其具有連續(xù)進(jìn)行的階段(aaa)至(ggg)，如上所述，以及包括按階段(ggg)進(jìn)行的連續(xù)進(jìn)行的階段(ggg′)，(hhh′)和(jjj′)(ggg′)將階段(ggg)得到的混合物(G-ggg)中的至少一種不飽和醇(B)氫化，得到一種包括至少醇(A)，溶劑(L)和至少一種氫化醇(C)的混合物(G-ggg′)；(hhh′)蒸餾階段(ggg′)得到的混合物(G-ggg′)，得到至少一種熔體形式的氫化醇(C)，得到一種包括溶劑(L)和醇(A)的混合物(M-hhh′)，得到一種含有少量至少一種氫化醇(C)的混合物(G-hhh′)，其中溶劑(L)和醇(A)作為混合物回送至階段(aaa)，含有少量至少一種氫化醇(C)的混合物(G-hhh′)回送至階段(ggg)；(jjj′)由包括至少一種飽和醇(C)并在(hhh′)中得到的熔體制備片狀粒子。
當(dāng)然也可想象，階段(III)或(III′)中優(yōu)選以熔體形式得到的醇(B)或(C)不直接隨后成型為熔滴。這種情況下，熔體可以例如收集起來，在后來某時刻成型為熔滴。這里還可想象，存放期間允許熔體凝固，在成型為熔滴前再液化。但是同樣也可想象，存放期間保持熔體為液態(tài)。
此外還可想象，階段(hhh)或(hhh′)中得到非熔體形式的至少一種不飽和醇(B)或至少一種飽和醇(C)。這種情況下，(B)或(C)首先轉(zhuǎn)變?yōu)槿垠w，然后將此熔體成形為熔滴。為制備熔體(B)或(C)，這里可想象所有合適的工藝。
如上詳述，本發(fā)明提供一種制備片狀粒子的工藝，其中大量由各階段和步驟產(chǎn)生的產(chǎn)物，再回送至此工藝。借此，提供了一個節(jié)約成本并有生態(tài)效應(yīng)的工藝，其通過每階段和每步驟優(yōu)選的連續(xù)運作方式進(jìn)一步改善。
作為本發(fā)明工藝中熔體包括的特別優(yōu)選的醇，例如聚亞烷基二醇，如聚乙二醇，聚丙二醇或三羥甲基丙烷。同樣優(yōu)選環(huán)己醇，例如1-乙炔基-1-環(huán)己醇，己二醇例如1，6-己二醇，丁炔二醇例如2-丁炔-1，4-二醇，己炔二醇例如3-己炔-2，5-二醇和新戊基二醇。
另一優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明涉及一種如上所述的工藝，其特征為，醇選自二甲基己炔二醇，二甲基己二醇，新戊基二醇和三羥甲基丙烷。
關(guān)于DMHD，特別可想象，按照包括階段(I)，(II)，(II′)和(III′)的一種工藝制備這種化合物。特別還可想象，二甲基己二醇通過氫化二甲基己炔二醇(DMHDY)來制備，后者接著通過包括階段(I)，(II)和(III)的工藝來制備。
當(dāng)然也可能，DMHD按所有其它可能的工藝來制備。這例如也可想象，DMHD通過自由基反應(yīng)制備。此反應(yīng)中，例如甲基丁炔醇，甲基丁烯醇和異丙醇在加入自由基引發(fā)劑例如過氧化二丁基的條件下互相反應(yīng)。
本發(fā)明工藝優(yōu)選的實施方案中，包括如上所述至少一種醇的熔體成形為熔滴，使其不發(fā)生任何預(yù)結(jié)晶。
本發(fā)明范圍內(nèi)，“預(yù)結(jié)晶”這一概念理解為一個或多個工藝步驟，其中，在制備熔體后通過向熔體中加入晶體或通過使用結(jié)晶設(shè)備，一般為裝有刮水器或刮刀的冷卻面，例如在上面兩個所提的出版物中所描述，或通過熔體或溶液的部分蒸發(fā)產(chǎn)生或提高熔體的結(jié)晶含量。
據(jù)此，本發(fā)明也涉及一種工藝，如上所述，其特征為，熔體在熔滴落下前未經(jīng)歷任何預(yù)結(jié)晶。
成形為熔滴的熔體可具有基本上每種任意的結(jié)晶含量，只要保證熔體可以成型為熔滴并能落到冷卻面上。本發(fā)明工藝優(yōu)選的實施方案中，這里制備一種片狀粒子，其中熔體的結(jié)晶含量小于3wt％，特別是小于2wt％，特別優(yōu)選小于1wt％，各基于熔體的總重，更特別優(yōu)選不含有晶體。
因此，本發(fā)明還涉及一種工藝，如上所述，其特征為，熔體具有小于3wt.-％的結(jié)晶含量。
一般地，本發(fā)明工藝適于將基本上任一粘度的熔體加工為粒子，只要保證，熔體可成型為熔滴并能落到冷卻面上。優(yōu)選按本發(fā)明的工藝熔體加工成粒子，其具有粘度為1-1000mPas，優(yōu)選1-100mPas，特別為1-20mPas。
因此，本發(fā)明還涉及一種工藝，如上所述，其特征為，熔體具有的粘度為1-1000mPas。
本發(fā)明工藝優(yōu)選的另一個實施方案中，成型為熔滴的熔體落到與熔體較差浸潤的冷卻面上。
與成型為熔滴的熔體較差浸潤的冷卻面具有的材料在本發(fā)明范圍內(nèi)基本上可自由選擇，可以根據(jù)待加工為粒子的熔體的各自的組成來選擇。當(dāng)然這里也要注意，冷卻面的材料相對于各熔體而言是化學(xué)上惰性的且不妨礙必需的冷卻面的冷卻作用。在此前提下可使用基本上現(xiàn)有技術(shù)中所有已知的合適的材料。優(yōu)選的實施方案中，熔滴落到的冷卻面的表面的材料由金屬，更優(yōu)選由鋼，再特別優(yōu)選不銹鋼來制成。
因此，本發(fā)明還涉及一種工藝，如上所述，其特征為，按(iii)熔滴落到的冷卻面的表面由不銹鋼制備。
通過按本發(fā)明特別選擇冷卻面的材料，可以簡單地實現(xiàn)，成型為熔滴的熔體在凝固為粒子前，在冷卻面上不或只少量地攤開。以這一方式和方法可以舍棄特別是必然影響熔體性能，以便可以控制粒子的形狀的設(shè)備和工藝。本發(fā)明工藝范圍內(nèi)特別可以，如已述，舍棄熔體的預(yù)結(jié)晶。
至于將熔體成型為熔滴，在本發(fā)明工藝范圍內(nèi)可想象所有合適的工藝和設(shè)備。
特別是這樣的設(shè)備，在其中熔體通過壓力，周期性經(jīng)過閥門或閂或經(jīng)過周期性開放的洞口滴出，或在其中通過振蕩或旋轉(zhuǎn)的排放體，將熔體滴出或擠出。
本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中，例如熔體事先放在具有熔體可通過其出來并引入閥門的排放口的容器，將閥門調(diào)節(jié)為熔體滴狀落到下置的冷卻面上。這里，熔滴的制備例如可通過周期性地打開閥門來控制。不僅容器本身，還有管道，如果存在，以及閥門本身可以加熱以對熔體進(jìn)行相應(yīng)的加溫。這里還可想象的是，熔體整體都具有這一溫度。但是同樣也可能，容器，管道，如果存在，以及閥門本身處于不同的溫度。
其它由熔體成型熔滴的設(shè)備例如在DE-C34 21 625，DE-C29 41 802和DE-B28 53 054中介紹，這些內(nèi)容通過參考引入到本申請書的內(nèi)容中。
本發(fā)明工藝范圍內(nèi)優(yōu)選使用具有多個用于同時產(chǎn)生多個熔滴的多個滴出位置的那些制備熔滴的設(shè)備。
在按本發(fā)明工藝由熔體制備粒子時，基本上可以選擇所有合適的熔體具有的溫度。同樣適于冷卻面具有的溫度。
特別優(yōu)選熔體的釋放溫度高出熔體的熔融溫度一般最多100℃，優(yōu)選最多30℃，特別優(yōu)選最多15℃。
因此，本發(fā)明還涉及一種工藝，如上所述，其特征為，成型為熔滴的熔體在釋放到冷卻面上時具有的溫度為高出熔體的熔融溫度最多100℃。
成型為熔滴的熔體落到的冷卻面的溫度一般選擇為使熔體以期望的速度冷卻。
一般地，冷卻面的溫度為-30至+80℃，優(yōu)選為0至+50℃，特別優(yōu)選為+15至+40℃。
因此，本發(fā)明還涉及一種工藝，如上所述，其特征為，成型為熔滴的熔體落到的冷卻面的溫度為-30至+80℃。
根據(jù)本發(fā)明的工藝，取決于例如熔滴落下時熔體的溫度，熔滴的形狀，熔滴的體積和冷卻面的溫度，可以制備具有不同幾何形狀的片狀粒子。通過改變上述參數(shù)，例如片狀的高度和直徑可適應(yīng)于廣泛應(yīng)用的需要。
一般地，按本發(fā)明工藝制備的粒子的平均直徑為1-20mm，優(yōu)選為3-10mm，特別優(yōu)選為4-8mm。按本發(fā)明工藝制備的粒子的平均高度一般為0.5-5mm，優(yōu)選為1-4mm，特別優(yōu)選為1.5-3mm。
因此，本發(fā)明還涉及一種粒子，如上所述，其特征為，具有的平均直徑為1-20mm，平均高度為0.5-5mm。
更特別優(yōu)選的實施方案中，制備的片狀粒子基本上由DMHD或DMHDY或新戊基二醇或三羥甲基丙烷組成。一般地，在這種情況下，片狀粒子中DMHD或DMHDY或新戊基二醇或三羥甲基丙烷的含量高于90wt％，優(yōu)選高于95wt％，特別優(yōu)選高于99wt％，各自基于粒子的總重。
因此，本發(fā)明還涉及一種粒子，如上所述，其特征為，其含有高于90wt％，基于粒子的總重，二甲基己炔二醇或二甲基己二醇或新戊基二醇或三羥甲基丙烷。
本發(fā)明粒子特別的優(yōu)點在于，與例如鱗片狀粒子相比，其具有很小的凝固或硬化的傾向。但是具有高的凝固或硬化傾向的產(chǎn)物例如很難操縱且儲存能力差。
因此，本發(fā)明還涉及一種粒子，如上所述，其特征為，具有很小的凝固傾向。
與例如鱗片狀粒子相比，本發(fā)明的片狀粒子還具有減少的粉塵含量。所謂的“粉塵”在本發(fā)明范圍內(nèi)指與粒子具有相同組成，但其尺寸小于粒子，對于粒子的操縱和使用是不期望的微粒。
下面通過一個實施例闡述本發(fā)明。
通過周期性開閥門完成熔體的滴出。這里滴出位置在用于熔滴凝固的冷卻面上方10mm。冷卻面由不銹鋼構(gòu)成，用冷卻水調(diào)節(jié)至25℃。熔滴依次落到冷卻面上。通過凝固形成直徑為5-7mm，厚度為1.8-2.7mm的片狀。
相同的DMHD熔體施加到冷卻輥上以制備鱗片劑。冷卻輥的直徑為200mm，寬100mm。
將輥浸入熔體盆中，其中已事先放入了110℃的DMHD熔體。冷卻輥用冷卻水冷卻至25℃。在輥的轉(zhuǎn)速為2/min時，熔體被引至輥上，凝固，凝固后通過一個設(shè)備刮掉。這里形成的鱗片劑的厚度為0.6-0.7mm，尺寸不規(guī)則，從幾平方毫米到約手指甲大小。這種鱗片產(chǎn)品相對片狀粒子產(chǎn)品而言含有相當(dāng)大量的帶有微粒＜1mm的粉塵。
得到的鱗片和片狀在對比試驗中測定烘干性能。為此，各30g鱗片和片狀填滿圓塔狀金屬容器(內(nèi)徑43mm，高50mm)。
攤開裝料料鐘后，金屬容器內(nèi)存在的樣品用金屬立杵(重每個455g)從上方加載。加載的樣品在室溫(實驗室內(nèi)周圍空氣)靜止存放14天。存放時間到期后，取走立杵，通過轉(zhuǎn)動圓塔狀容器測試鱗片或片狀的凝固度以及鱗片或片狀的自己流出含量的捕獲量。這里達(dá)到下表1給出的結(jié)果
表1
此外確定，已經(jīng)在輕輕碰撞圓塔體容器時，片狀的未自由流出的部分以分散粒子形式流出，而鱗片先在有力碰撞后，然后以大片連接的聚集體形式掉出。
權(quán)利要求
1.一種由熔體制備片狀粒子的工藝，其中(i)制備一種熔體，(ii)將制備的熔體成型為熔滴，(iii)熔滴落到冷卻面上和(iv)落下的熔滴凝固為粒子，其特征為，熔體包含一種醇，熔體的熔融溫度為30℃或以上。
2.權(quán)利要求1的工藝，其特征為，醇選自下組，其包括(a)醇(B)，通過包括下列階段(I)至(III)的工藝制備(I)至少一種堿金屬或堿土金屬氫氧化物與至少一種醇(A)在至少一種有機(jī)溶劑(L)中反應(yīng)，得到一種包括至少醇(A)，溶劑(L)和醇鹽(AL)的混合物(G-I)；(II)至少一種通式結(jié)構(gòu)為R-CO-R′的羰基化合物與至少一種通式結(jié)構(gòu)為R″-C≡C-H的炔和階段(I)中得到的混合物(G-I)反應(yīng)，得到一種包括至少醇(A)，溶劑(L)和一種不飽和醇(B)的混合物(G-II)；(III)蒸餾階段(II)得到的混合物(G-II)，得到至少一種醇(B)以及一種包括溶劑(L)和醇(A)的混合物(G-III)，其中，階段(III)得到的溶劑(L)和階段(III)中得到的醇(A)作為混合物回送至階段(I)中，(b)醇(C)，其通過包括下列階段(I)至(III′)的工藝制備(I)至少一種堿金屬或堿土金屬氫氧化物與至少一種醇(A)在至少一種有機(jī)溶劑(L)中反應(yīng)，得到一種包括至少醇(A)，溶劑(L)和醇鹽(AL)的混合物(G-I)，(II)至少一種通式結(jié)構(gòu)為R-CO-R′的羰基化合物與至少一種通式結(jié)構(gòu)為R″-C≡C-H的炔和階段(I)得到的混合物(G-I)反應(yīng)，得到一種包括至少醇(A)，溶劑(L)和不飽和醇(B)的混合物(G-II)；(II′)氫化在階段(II)中得到的混合物(G-II)中的至少一種不飽和醇(B)，得到一種包括至少一種氫化醇(C)，醇(A)和溶劑(L)的混合物(G-II′)；(III′)蒸餾階段(II′)中得到的混合物(G-II′)，得到至少一種醇(C)以及一種包括溶劑(L)和醇(A)的混合物(G-III′)，其中，階段(III′)中得到的溶劑(L)和階段(III′)中得到的醇(A)作為混合物回送至階段(I)，和(c)上述兩者或多者的混合物。
3.權(quán)利要求1或2的工藝，其特征為，醇選自下組，包括二甲基己炔二醇，二甲基己二醇，新戊基二醇和三羥甲基丙烷。
4.權(quán)利要求1至3之一的工藝，其特征為，熔體在熔滴落下前未經(jīng)歷任何預(yù)結(jié)晶。
5.權(quán)利要求1至4之一的工藝，其特征為，熔體具有的結(jié)晶含量小于3wt％。
6.權(quán)利要求1至5之一的工藝，其特征為，熔體具有的粘度為1至1000mPas。
7.權(quán)利要求1至6之一的工藝，其特征為，熔滴按(iii)落到的冷卻面的表面由不銹鋼制成。
8.權(quán)利要求1至7之一的工藝，其特征為，成型為熔滴的熔體釋放到冷卻面上時的溫度高出熔體的熔融溫度最多100℃。
9.權(quán)利要求1至8之一的工藝，其特征為，成型為熔滴的熔體落到的冷卻面具有的溫度為-30至+80℃。
10.片狀粒子，可通過一種工藝制備，其中(i)制備一種熔體，(ii)將已制備的熔體成型為熔滴，(iii)熔滴落到冷卻面上，(iv)落下的熔滴凝固為粒子，其特征為，熔體包含一種醇，熔體的熔融溫度在30℃或以上。
11.權(quán)利要求10的粒子，其特征為，其平均直徑為1-20mm，平均高度為0.5-5mm。
12.權(quán)利要求10或11的粒子，其特征為，其包括高于90wt％，基于粒子的總重，二甲基己炔二醇或二甲基己二醇或新戊基二醇或三羥甲基丙烷。
13.權(quán)利要求10至12之一的粒子，其特征為，其有很小的凝固傾向。
全文摘要
一種由熔體制備片狀粒子的工藝,其中(i)制備一種熔體,(ii)將已制備的熔體成型為熔滴,(iii)熔滴落到冷卻面上,和(iv)落下的熔滴凝固為粒子,其特征為,熔體包含一種醇,熔體的熔融溫度為30℃或以上。
文檔編號C07C31/22GK1361714SQ00810392
公開日2002年7月31日 申請日期2000年7月11日 優(yōu)先權(quán)日1999年7月15日
發(fā)明者M·布倫納, R·E·勞倫茲, B·馬爾特里, J·海爾克 申請人:巴斯福股份公司