專利名稱：新穎的除草劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的具有除草活性的苯基取代雜環(huán)、其制備方法、含有這些化合物的組合物、以及該化合物在控制雜草，特別是在有用的作物中控制雜草，或抑制植物生長方面的應(yīng)用。
已有報道說3-羥基-4-芳基-5-氧代-吡唑啉衍生物具有除草活性，例如EP-A-0 508 126、WO 96/25395和WO 96/21652所述。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)具有除草活性和抑制植物生長性能的苯基取代雜環(huán)。
本發(fā)明涉及下述化合物，以及這些化合物的農(nóng)用鹽、異構(gòu)體和對映導(dǎo)構(gòu)體 其中R1和R3各自相互獨立地是乙基，鹵代乙基，乙炔基，C1-C2烷氧基，C1-C2鹵代烷氧基，C1-C2烷基羰基，C1-C2羥基烷基或C1-C2烷氧羰基；Q是下述基團
R4和R5各自相互獨立地是C1-C10烷基，C2-C10鏈烯基，C2-C10鏈炔基，C1-C10鹵代烷基，C2-C10烷氧基烷基，C3-C10鏈烯氧基烷基，C3-C10鏈炔氧基烷基，C2-C10烷硫基烷基，C2-C10烷基亞磺?；榛?，C2-C10烷基磺?；榛?，C2-C10烷基羰基烷基，C2-C10-N-烷氧基亞氨基烷基，C2-C10烷氧羰基烷基，C1-C10氨基烷基，C3-C10二烷基氨基烷基，C2-C10烷基氨基烷基，C1-C10氰基烷基，C4-C10環(huán)烷基烷基，C1-C10苯基烷基，C1-C10-雜芳基烷基，C1-C10苯氧基烷基，C1-C10雜芳氧基烷基，C1-C10亞烷基氨基氧基烷基，C1-C10硝基烷基，C1-C10三烷基甲硅烷基烷基，C2-C10烷基氨基羰基烷基，C2-C10二烷基氨基羰基烷基，C2-C10烷基氨基羰氧基烷基，C3-C10二烷基氨基羰氧基烷基，C2-C10烷氧羰基氨基烷基，C1-C10-N-烷氧羰基-N-烷基氨基烷基，C1-C10環(huán)烷基，芳基或雜芳基；或R4和R5與它們所鍵合的原子一起形成5-至7-元環(huán)的基團，該環(huán)可含有一個或兩個選自氮、氧和硫的雜原子，此外該環(huán)還可含有稠合或螺-鍵合的由2-6個碳原子組成的亞烷基或亞鏈烯基鏈，該鏈又可含有一個或二個選自氧或硫的雜原子，其中的環(huán)基可被苯基或芐基取代，而它們又可以被下述基團取代鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、羥基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧基-C1-C5烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基或硝基；R2、R6和R32各自相互獨立地是C1-C10烷基，C2-C10鏈烯基，C2-C10鏈炔基，C1-C10鹵代烷基，C2-C10烷氧基烷基，C3-C10鏈烯氧基烷基，C3-C10鏈炔氧基烷基，C2-C10烷硫基烷基，C2-C10烷基亞磺酰基烷基，C2-C10烷基磺?；榛?，C2-C10烷基羰基烷基，C3-C10-環(huán)烷基，芳基或雜芳基；R7、R31和R33各自相互獨立地是氫，C1-C10烷基，C2-C10鏈烯基，C2-C10鏈炔基或C2-C10烷氧基烷基；R8是氫，C1-C10烷基，C1-C10鹵代烷基，C2-C10烷氧基烷基，C3-C10鏈烯氧基烷基，C3-C10鏈炔氧基烷基，C2-C10烷硫基烷基，C2-C10烷基亞磺酰基烷基，C2-C10烷基磺?；榛?，C3-C10-環(huán)烷基，芳基或雜芳基；或R6和R7或R2和R31或R32和R33與它們所鍵合的原子一起形成飽和的3-至7-元環(huán)基團，該環(huán)可含有一個或二個選自氮、氧和硫的雜原子；或R6和R8與它們所鍵合的原子一起形成5-至7-元環(huán)基團，該環(huán)可含有一個或二個選自氮、氧和硫的雜原子；R9、R10、R11和R12各自相互獨立地是C1-C10烷基，C2-C10鏈烯基，C2-C10-鏈炔基，C1-C10鹵代烷基，C2-C10烷氧基烷基，C3-C10鏈烯氧基烷基，C3-C10鏈炔氧基烷基，C2-C10烷硫基烷基，C2-C10烷基亞磺酰基烷基，C2-C10烷基磺?；榛珻2-C10烷基羰基烷基，C3-C10環(huán)烷基，芳基或雜芳基；或R9和R11或R9和R10與它們所鍵合的原子一起形成5-至7-元環(huán)基團，該環(huán)可含有一個或二個選自氮、氧和硫的雜原子；R13、R14、R34和R35各自相互獨立地是C1-C10烷基，C2-C10鏈烯基，C2-C10-鏈炔基，C1-C10鹵代烷基，C2-C10烷氧基烷基，C3-C10鏈烯氧基烷基，C3-C10鏈炔氧基烷基，C2-C10烷硫基烷基，C2-C10烷基亞磺?；榛?，C2-C10烷基磺?；榛珻2-C10烷基羰基烷基，C3-C10環(huán)烷基，芳基或雜芳基；或R13和R14或R34和R35與它們所鍵合的原子一起形成5-至7-元環(huán)基團，該環(huán)可含有一個或二個選自氮、氧和硫的雜原子；R15是C1-C10烷基，C2-C10鏈烯基，C2-C10鏈炔基，C1-C10鹵代烷基，C2-C10烷氧基烷基，C3-C10鏈烯氧基烷基，C3-C10鏈炔氧基烷基，C2-C10烷硫基烷基，C2-C10烷基亞磺?；榛?，C2-C10烷基磺?；榛?，C2-C10烷基羰基烷基，C2-C10烷氧羰基烷基，C1-C10氨基烷基，C3-C10二烷基氨基烷基，C2-C10烷基氨基烷基，C1-C10氰基烷基，C4-C10環(huán)烷基烷基，C1-C10苯基烷基，C1-C10雜芳基烷基，C1-C10苯氧基烷基，C1-C10雜芳氧基烷基，C1-C10硝基烷基，C3-C10環(huán)烷基，芳基或雜芳基；R16是C1-C10烷基，C2-C10鏈烯基，C2-C10鏈炔基，C1-C10鹵代烷基，C2-C10烷氧基烷基，C3-C10-鏈烯氧基烷基，C3-C10鏈炔氧基烷基，C2-C10烷硫基烷基，C2-C10烷基亞磺?；榛珻2-C10-烷基磺?；榛?，C3-C10環(huán)烷基，芳基或雜芳基；R17是C1-C10烷基，C2-C10鏈烯基，C2-C10鏈炔基，C1-C10鹵代烷基，C2-C10烷氧基烷基，C3-C10-鏈烯氧基烷基，C3-C10鏈炔氧基烷基，C2-C10烷硫基烷基，C2-C10烷基亞磺酰基烷基，C2-C10烷基磺?；榛珻2-C10烷基羰基烷基，C3-C10環(huán)烷基，芳基或雜芳基；R18是氫，C2-C10鏈烯基，C2-C10鏈炔基，C1-C10烷基或C1-C10烷氧基烷基；或R17和R18與它們所鍵合的原子一起形成3-至7-元環(huán)基團，該環(huán)可含有一個或二個選自氮、氧和硫的雜原子；Y是氧，硫，C-R19或N-R36；R19和R36各自相互獨立地是C1-C10烷基，C1-C10鹵代烷基，苯基或雜芳基；或R18和R19或R18和R36與它們所鍵合的原子一起形成飽和的5-至7-元環(huán)基團，該環(huán)可含有一個或二個選自氮、氧和硫的雜原子；G1、G2、G3、G4、G5、G6、G7、G8、G9和G10各自相互獨立地是氫，-C(XI)-R20，-C(X2)-X3-R21，-C(X4)-N(R22)-R23，-SO2-R24，堿金屬陽離子，堿土金屬陽離子，锍氧離子或銨氧離子，-P(X5)(R25)-R26或-CH2-X6-R27；XI、X2、X3、X4、X5和X6各自相互獨立地是氧或硫；R20、R21、R22和R23各自相互獨立地是氫，C1-C10烷基，C2-C10-鏈烯基，C2-C10鏈炔基，C1-C10鹵代烷基，C1-C10氰基烷基，C1-C10硝基烷基，C1-C10氨基烷基，C1-C5烷基氨基-C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基-C1-C5烷基，C3-C7環(huán)烷基-C1-C5烷基，C2-C10烷氧基烷基，C4-C10鏈烯氧基烷基，C4-C10鏈炔氧基烷基，C2-C10烷硫基烷基，C1-C5-烷基亞磺酰基(sulfoxyl)-C1-C5烷基，C1-C6烷基磺酰基-C1-C5烷基，C2-C8亞烷氨基氧基-C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基-C1-C5烷基，C1-C5烷氧羰基-C1-C5烷基，C1-C5氨基羰基-C1-C5-烷基，C2-C8二烷基氨基羰基-C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基氨基-C1-C5烷基，C1-C5烷基-羰基-(C2-C5烷基)-氨基烷基，C3-C8三烷基甲硅烷基-C1-C5烷基，苯基-C1-C5烷基，雜芳基-C1-C5烷基，苯氧基-C1-C5烷基，雜芳氧基-C1-C5烷基，C2-C5鏈烯基，C2-C5鹵代鏈烯基，C3-C8環(huán)烷基，苯基，或被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的苯基，或雜芳基或雜芳基氨基，或被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的雜芳基或雜芳基氨基，二雜芳基氨基，或被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的二雜芳基氨基，或被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的苯基氨基，二苯基氨基，或被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的二苯基氨基，或C3-C7-環(huán)烷基氨基，二-C3-C7環(huán)烷基氨基或C3-C7環(huán)烷氧基；R24、R25和R26是氫，C1-C10烷基，C2-C10鏈烯基，C2-C10鏈炔基，C1-C10鹵代烷基，C1-C10氰基烷基，C1-C10硝基烷基，C1-C10氨基烷基，C1-C5烷基氨基-C1-C5烷基，C2-C8-二烷基氨基-C1-C5烷基，C3-C7環(huán)烷基-C1-C5烷基，C2-C10烷氧基烷基，V4-C10鏈烯氧基烷基，C4-C10鏈炔氧基烷基，C2-C10烷硫基烷基，C1-C5烷基亞磺?；?C1-C5烷基，C1-C5烷基磺酰基-C1-C5烷基，C2-C8亞烷基氨基氧基-C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基-C1-C5烷基，C1-C5烷氧基-羰基-C1-C5烷基，C1-C5氨基羰基-C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基羰基-C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基氨基-C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基-(C2-C5烷基)-氨基烷基，C3-C8-三烷基甲硅烷基-C1-C5烷基，苯基-C1-C5烷基，雜芳基-C1-C5烷基，苯氧基-C1-C5烷基，雜芳氧基-C1-C5烷基，C2-C5鏈烯基，C2-C6鹵代鏈烯基，C3-C8環(huán)烷基，苯基，或被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的苯基，或雜芳基或雜芳基氨基，或被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的雜芳基或雜芳基氨基，二雜芳基氨基，或被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的二雜芳基氨基，苯基氨基，或被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的苯基氨基，二苯基氨基，或被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的二苯基氨基，或C3-C7環(huán)烷基氨基，二-C3-C7環(huán)烷基氨基，C3-C7環(huán)烷氧基，C1-C10烷氧基，C1-C10鹵代烷氧基，C1-C5烷基氨基，C2-C8二烷基氨基，芐氧基或苯氧基，其中芐氧基和苯基又可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代；R27是C1-C10烷基，C2-C10鏈烯基，C2-C10鏈炔基，C1-C10鹵代烷基，C1-C10氰基烷基，C1-C10硝基烷基，C1-C10氨基烷基，C1-C5烷基氨基-C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基-C1-C5烷基，C3-C7環(huán)烷基-C1-C5烷基，C2-C10烷氧基烷基，C4-C10鏈烯氧基烷基，C4-C10鏈炔氧基烷基，C2-C10烷硫基烷基，C1-C5烷基亞磺?；?C1-C5烷基，C1-C5烷基磺酰基-C1-C5烷基，C2-C8亞烷氨基氧基-C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基-C1-C5烷基，C1-C5烷氧羰基-C1-C5烷基，C1-C5氨基羰基-C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基羰基-C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基-氨基-C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基-(C2-C5烷基)-氨基烷基，C3-C6三烷基甲硅烷基-C1-C5烷基，苯基-C1-C5烷基，雜芳基-C1-C5烷基，苯氧基-C1-C5烷基，雜芳氧基-C1-C5烷基，C2-C5鏈烯基，C2-C6鹵代鏈烯基，C3-C8環(huán)烷基，苯基，或被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的苯基，或雜芳基或雜芳基氨基，或被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的雜芳基或雜芳基氨基，二雜芳基氨基，被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的二雜芳基氨基，或苯基氨基，被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的苯基氨基，二苯基氨基，被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的二苯基氨基，C3-C7環(huán)烷基氨基，二-C3-C7環(huán)烷基氨基，C3-C7環(huán)烷氧基或C1-C10烷基-羰基；Y2是氧，硫，C-R140-R141或N-R142，R55是C1-C10烷基，C2-C10鏈烯基，C2-C10鏈炔基，C1-C10鹵代烷基，C2-C10烷氧基烷基，C3-C10鏈烯氧基烷基，C3-C10鏈炔氧基烷基，C2-C10烷硫基烷基，C2-C10烷基亞磺酰基烷基，C2-C10-烷基磺酰基烷基，C2-C10烷基羰基烷基，C3-C10環(huán)烷基，芳基或雜芳基；R137是氫，C1-C10烷基，C2-C10鏈烯基，C2-C10鏈炔基或C1-C10烷氧基烷基；或R55和R137與它們所鍵合的原子一起形成3-至7-元環(huán)基團，該環(huán)可含有一個或二個選自氮、氧和硫的雜原子；R138和R139各自相互獨立地是氫，C1-C10烷基，C2-C10鏈烯基，C2-C10鏈炔基或C2-C10烷氧基烷基；和R140和R141各自相互獨立地是氫，C1-C10烷基，C2-C10鏈烯基，C2-C10鏈炔基或C1-C10烷氧基烷基；或R55和C-R140與它們所鍵合的原子一起形成飽和或不飽和的3-至7-元環(huán)基團，該環(huán)可含有一個或二個選自氮、氧和硫的雜原子；R142是氫，C1-C10烷基，C1-C10鹵代烷基，C2-C10烷氧基烷基，C3-C10鏈烯氧基烷基，C3-C10鏈炔氧基烷基，C2-C10烷硫基烷基，C2-C10烷基亞磺?；榛?，C2-C10烷基磺酰基烷基，C3-C10環(huán)烷基，芳基或雜芳基；或R55和N-R142與它們所鍵合的原子一起形成飽和或不飽和的3-至7-元環(huán)基團，該環(huán)可含有一個或二個選自氮、氧和硫的雜原子。
出現(xiàn)在所述取代基定義中的烷基基團可以是直鏈或支鏈的，例如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基，和戊基，己基，庚基，辛基，壬基與癸基的異構(gòu)體。鹵代烷基例如是氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，氯甲基，二氯甲基，三氯甲基，2，2，2-三氟乙基，2-氟乙基，2-氯乙基，五氟乙基，1，1-二氟-2，2，2-三氯乙基，2，2，3，3-四氟乙基和2，2，2-三氯乙基；優(yōu)選三氯甲基，二氟氯甲基，二氟甲基，三氟甲基或二氯氟甲基。烷氧基烷基例如是甲氧基甲基，乙氧基甲基，丙氧基乙基，異丙氧基乙基，正丁氧基甲基，異丁氧基-正丁基，仲丁氧基甲基和叔丁氧基異丙基，優(yōu)選甲氧基甲基和乙氧基甲基。烷氧基，鏈烯基，鏈炔基，烷氧基烷基，烷硫基，烷基磺?；榛被驶?，二烷基氨基羰基，烷基氨基烷基，苯基烷基，硝基烷基，氨基烷基和N-烷氧羰基-N-烷基氨基烷基基團均是由所述的烷基基團衍生的基團。鏈烯基和鏈炔基基團可以是一或多不飽和的。應(yīng)當(dāng)理解的是，鏈烯基例如是乙烯基，烯丙基，甲代烯丙基，1-甲基乙烯基或丁-2-烯-1-基。鏈炔基例如是乙炔基，炔丙基，丁-2-炔-1-基，2-甲基丁炔-2-基或丁-3-炔-2-基。鏈炔基例如是乙炔基，炔丙基，丁-2-炔-1-基，2-甲基丁炔-2-基或丁-3-炔-2-基。鹵代烷基基團優(yōu)選鏈長為1-4個碳原子。鹵代烷基例如是氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，氯甲基，二氯甲基，三氯甲基，2，2，2-三氟乙基，2-氟乙基，2-氯乙基，五氟乙基，1，1-二氟-2，2，2-三氯乙基，2，2，3，3-四氟乙基或2，2，2-三氯乙基；優(yōu)選三氯甲基，二氟氯甲基，二氟甲基，三氟甲基或二氯氟甲基。適當(dāng)?shù)柠u代鏈烯基基團包括被鹵素一或多取代的鏈烯基，鹵素是氟、氯、溴或碘，特別是氟或氯，例如2，2-二氟-1-甲基乙烯基，3-氟丙烯基，3-氯丙烯基，3-溴丙烯基，2，3，3-三氟丙烯基，2，3，3-三氯丙烯基和4，4，4-三氟丁-2-烯-1-基。在被鹵素一、二或三取代的C2-C6鏈烯基中，優(yōu)選鏈長為3-5個碳原子。烷氧基基團優(yōu)選鏈長為1-6碳原子。烷氧基例如是甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，異丁氧基，仲丁氧基或叔丁氧基，以及戊氧基和己氧基的異構(gòu)體，優(yōu)選甲氧基和乙氧基。烷基羰基優(yōu)選是乙?；虮；?。烷氧羰基例如是甲氧基羰基，乙氧基羰基，丙氧基羰基，異丙氧基羰基，正丁氧基羰基，異丁氧基羰基，仲丁氧基羰基或叔丁氧基羰基；優(yōu)選甲氧基羰基或乙氧基羰基。烷硫基基團優(yōu)選鏈長是1-4碳原子。烷硫基例如是甲硫基，乙硫基，丙硫基，異丙硫基，正丁硫基，異丁硫基，仲丁硫基或叔丁硫基，優(yōu)選甲硫基或乙硫基。烷基亞磺酰基例如是甲基亞磺?；一鶃喕酋；?，丙基亞磺?；?，異丙基亞磺酰基，正丁基亞磺?；惗』鶃喕酋；俣』鶃喕酋；蚴宥』鶃喕酋；?；優(yōu)選甲基亞磺?；蛞一鶃喕酋；?。烷基磺?；缡羌谆酋；?，乙基磺?；?，丙基磺?；惐酋；?，正丁基磺?；惗』酋；俣』酋；蚴宥』酋；?；優(yōu)選甲基磺?；蛞一酋；?。烷基氨基例如是甲基氨基，乙基氨基，正丙基氨基，異丙基氨基或丁胺異構(gòu)體。二烷基氨基例如是二甲基氨基，甲基乙基氨基，二乙基氨基，正丙基甲基氨基，二丁氨基或二異丙氨基。烷氧基烷基基團優(yōu)選具有1-6個碳原子。烷氧基烷基例如是甲氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基甲基，乙氧基乙基，正丙氧基甲基，正丙氧基乙基，異丙氧基甲基或異丙氧基乙基。烷硫基烷基例如是甲硫基甲基，甲硫基乙基，乙硫基甲基，乙硫基乙基，正丙硫基甲基，正丙硫基乙基，異丙硫基甲基，異丙硫基乙基，丁硫基甲基，丁硫基乙基或丁硫基丁基。苯基可以是被取代的形式。取代基可以在鄰、間和/或?qū)ξ坏奈恢蒙?。?yōu)選取代基的位置在相對于與環(huán)連接的位置是鄰或?qū)ξ弧?br> 芳基例如是苯基或萘基。這些基團可被取代。在定義中沒有特別說明的情況下，苯基也可以作為取代基如苯基烷基的一部分，苯基可被下述基團取代鹵素，硝基，氰基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基亞磺?；?，C1-C4烷基磺?；?，羧基，C1-C4烷氧羰基，氨基，C1-C4烷基氨基，C1-C4二烷基氨基或C1-C4烷基羰基氨基。
雜芳基基團通常是優(yōu)選含有1-3個雜原子，如氮、硫和氧的芳族雜環(huán)。適當(dāng)?shù)碾s環(huán)和雜芳族化合物的實例包括吡咯烷酮、哌啶、吡喃、二噁烷、氮雜環(huán)丁烷、氧雜環(huán)丁烷、吡啶、嘧啶、三嗪、噻唑、噻二唑、咪唑、噁唑、異噁唑以及吡嗪、呋喃、嗎啉、哌嗪、吡唑、苯并噁唑、苯并噻唑、喹喔啉和喹啉。這些雜環(huán)和雜芳族化合物還可進一步被下述基團取代鹵素，烷基，烷氧基，鹵代烷基，鹵代烷氧基，硝基，氰基，硫烷基，烷基氨基或苯基。
在本發(fā)明的保護范圍內(nèi)，應(yīng)當(dāng)理解的是3-至7-元環(huán)基團是指環(huán)系，除了在取代基Q的環(huán)上可能已經(jīng)存在的雜原子以外，在環(huán)系上除了碳原子以外，還可含有一個或多個雜原子如氮、氧和/或硫。它們可以是飽和或不飽和的。例如在基團Q2中可通過取代基R6和R7形成不飽和鍵。優(yōu)選這種環(huán)系中含有5-7個環(huán)原子。3-至7-元環(huán)基團包括環(huán)烷基，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基或環(huán)辛基，也可以是被取代的。適當(dāng)?shù)娜〈u素，羥基，硝基，氰基，C1-C4烷基羰基，C1-C4-烷氧羰基，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，酮基，C2-C4鏈烯氧基亞氨基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷氧基烷氧基，C1-C4烷硫基，或下述三個基團之一 其中X8是硫或氧，R28是C1-C4烷氧基或兩個R28基團和與它們鍵合的-X8-C-X8橋一起形成5-或6-元環(huán)，該環(huán)可被甲基、乙基、甲氧基或酮基取代，R29是C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C2-C4鏈烯基或C2-C4鹵代鏈烯基，R30和R37各自相互獨立地是C1-C4烷基，苯基或C2-C4鏈烯基，或R30和R37與它們所鍵合的氮原子一起形成5-或6-元環(huán)，所述的環(huán)可含有選自氮、氧和硫的雜原子。
在取代基定義中，碳原子數(shù)目是烷基，鏈烯基和鏈炔基基團以及由它們衍生的基團例如鹵代烷基或鏈烯氧基的的碳原子總數(shù)。相應(yīng)的，C2-C3烷氧基烷基包括甲氧基甲基、甲氧基乙基和乙氧基甲基。C3烷氧羰基烷基包括甲氧羰基乙基和乙氧羰基甲基。
取代基G1-G10中的堿金屬、堿土金屬或銨氧離子例如是鈉、鉀、鎂、鈣和銨的氧離子。優(yōu)選的锍陽離子特別是三烷基锍陽離子，其中的烷基基團優(yōu)選含有1-4個碳原子。
根據(jù)取代基的性質(zhì)，式I化合物也可以是幾何異構(gòu)體和/或光學(xué)異構(gòu)體和異構(gòu)體混合物的形式，以及互變異構(gòu)體和互變異構(gòu)體混合物的形式。本發(fā)明還涉及式I的這些化合物，例如其中Q是Q1和基團G1是氫的式I化合物可以下述互變異構(gòu)平衡存在 當(dāng)G1-G10不是氫以及R4和R5一起形成的環(huán)狀基團是不對稱取代、稠合或螺-鍵合，例如式I化合物可以下述式Id的異構(gòu)體形式存在 本發(fā)明同樣還包括式I化合物所能形成的鹽，優(yōu)選與胺、堿金屬、堿土金屬堿或季銨堿形成的鹽。適當(dāng)?shù)某甥}物質(zhì)已有描述，例如WO98/41089中所述。
本發(fā)明還包括式I化合物與胺、堿金屬、堿土金屬堿或季銨堿形成的鹽。
在作為成鹽物質(zhì)堿金屬和堿土金屬氫氧化物之中，值得注意的是鋰、鈉、鉀、鎂或鈣的氫氧化物，其中特別是鈉或鉀的氫氧化物。
適合用于形成銨鹽的胺的實例包括氨或伯、仲和叔C1-C18烷基胺，C1-C4羥基烷基胺和C2-C4-烷氧基烷基胺，例如甲胺，乙胺，正丙胺，異丙胺，四種丁胺異構(gòu)體，正戊基胺，異戊基胺，己胺，庚胺，辛胺，壬胺，癸胺，十五烷基胺，十六烷基胺，十七烷基胺，十八烷基胺，甲基-乙基胺，甲基-異丙基胺，甲基-己基胺，甲基-壬基胺，甲基-十五烷基胺，甲基-十八烷基胺，乙基-丁胺，乙基-庚胺，乙基-辛胺，己基-庚胺，己基-辛胺，二甲胺，二乙胺，二正丙基胺，二異丙胺，二正丁基胺，二正戊胺，二異戊基胺，二己基胺，二庚基胺，二辛基胺，乙醇胺，正丙醇胺，異丙醇胺，N，N-二乙醇胺，N-乙基丙醇胺，正丁基乙醇胺，烯丙基胺，正丁烯-2-胺，正戊烯-2-胺，2，3-二甲基丁烯-2-胺，二丁烯-2-胺，正己烯-2-胺，丙二胺，三甲胺，三乙胺，三-正丙基胺，三異丙基胺，三-正丁基胺，三異丁基胺，三-仲丁基胺，三-正戊基胺，甲氧基乙基胺和乙氧基乙基胺；雜環(huán)胺，例如吡啶，喹啉，異喹啉，嗎啉，哌啶，吡咯烷，二氫吲哚，奎寧環(huán)和吖庚因；伯芳基胺，例如苯胺，甲氧基苯胺，乙氧基苯胺，鄰-，間-和對-甲苯胺，苯二胺，聯(lián)苯胺，萘胺，和鄰-，間-和對-氯苯胺，特別是三乙胺，異丙胺和二異丙胺。
適于形成相應(yīng)鹽的季銨堿例如是式[N(RaRbRcRd)]OH化合物，其中Ra，Rb，Rc和Rd各自相互獨立地是C1-C4烷基。也可以得到具有其它陰離子的其它適當(dāng)?shù)乃耐榛@堿，如陰離子交換反應(yīng)。
在式I化合物中，優(yōu)選的是其中的Q是Q1，Q2，Q3，Q4，Q5，Q6，Q7，Q8或Q9的化合物。
優(yōu)選的式I化合物是其中R4和R5各自相互獨立地是C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C2-C6烷氧基烷基，C4-C8鏈烯氧基烷基，C4-C6鏈炔氧基烷基，C2-C6烷硫基烷基，C2-C6烷基亞磺酰基烷基，C2-C6烷基磺?；榛?，C2-C6烷基羰基烷基，C3-C6-N-烷氧基-亞氨基烷基，C3-C6烷氧羰基烷基，C1-C6氨基-烷基，C2-C6二烷基氨基烷基，C3-C6烷基氨基烷基，C1-C6氰基烷基，C4-C8環(huán)烷基烷基，C7-C8苯基烷基，C7-C8雜芳基烷基，C7-C8苯氧基烷基，C7-C8雜芳氧基烷基，C4-C6-亞烷氨基氧基烷基，C1-C6硝基烷基，C4-C8三烷基甲硅烷基烷基，C4-C6烷基氨基羰基，C3-C6二烷基氨基羰基，C4-C8烷基氨基羰氧烷基，C4-C8二烷基氨基羰氧烷基，C4-C8烷氧羰基氨基烷基，C4-C8-N-烷氧羰基-N-烷基氨基烷基，C3-C8環(huán)烷基，芳基或雜芳基，或R4和R5與它們所鍵合的原子一起形成飽和或不飽和的5-至7-元環(huán)基團。
還優(yōu)選的式I化合物是這些，其中R2、R6和R32各自相互獨立地是C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C2-C6烷氧基-烷基，C4-C6鏈烯氧基烷基，C4-C6鏈炔氧基烷基，C2-C6烷硫基烷基，C2-C6烷基亞磺酰基烷基，C2-C6烷基磺?；榛珻3-C6烷基羰基烷基，C3-C8環(huán)烷基，芳基或雜芳基；R7、R31和R33是氫，C1-C6烷基或C1-C6烷氧基烷基；R8是氫，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C2-C6烷氧基烷基，C4-C6鏈烯氧基烷基，C4-C6-鏈炔氧基烷基，C1-C6烷硫基烷基，C1-C6烷基亞磺酰基烷基，C1-C6烷基磺酰基烷基，C3-C8-環(huán)烷基，芳基或雜芳基；或R6和R7或R2和R31或R32和R33與它們所鍵合的原子一起形成5-至7-元環(huán)基團，該環(huán)可含有一個或二個選自氮、氧和硫的雜原子；R6和R8與它們所鍵合的原子一起形成5-至7-元環(huán)基團，該環(huán)可含有一個或二個選自氮、氧和硫的雜原子；R9、R10、R11和R12各自相互獨立地是C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C2-C8-烷氧基烷基，C4-C6鏈烯氧基烷基，C4-C6鏈炔氧基烷基，C2-C6烷硫基烷基，C2-C6烷基亞磺?；榛?，C2-C6烷基磺?；榛?，C3-C6烷基羰基烷基，C3-C8環(huán)烷基，芳基或雜芳基；或R9和R11或R9和R10與它們所鍵合的原子一起形成5-至7-元環(huán)基團，該環(huán)可含有一個或二個選自氮、氧和硫的雜原子；R9和R10與它們所鍵合的原子一起形成飽和的3-至7-元環(huán)基團，該環(huán)可含有一個或二個選自氮、氧和硫的雜原子；R13、R14、R34和R35各自相互獨立地是C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C2-C6-烷氧基烷基，C4-C6鏈烯氧基烷基，C4-C6鏈炔氧基烷基，C2-C6烷硫基烷基，C2-C6烷基亞磺?；榛?，C2-C6烷基磺酰基烷基，C3-C8烷基羰基烷基，C3-C8環(huán)烷基，芳基或雜芳基；或R13和R14或R34和R35與它們所鍵合的原子一起形成5-至7-元環(huán)基團，該環(huán)可含有一個或二個選自氮、氧和硫的雜原子；R15是C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C2-C8烷氧基烷基，C4-C6鏈烯氧基烷基，C4-C8鏈炔氧基烷基，C2-C6烷硫基烷基，C2-C6烷基亞磺?；榛珻2-C6烷基磺?；榛?，C3-C6烷基羰基烷基，C3-C6烷氧羰基烷基，C2-C6氨基烷基，C4-C6二烷基氨基烷基，C4-C6烷基氨基烷基，C2-C6氰基烷基，C3-C8環(huán)烷基烷基，C7-C8苯基烷基，C7-C8雜芳基烷基，C7-C8-苯氧基烷基，C6-C8雜芳氧基烷基，C1-C6硝基烷基，C3-C8環(huán)烷基，芳基或雜芳基；R16是C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C2-C6烷氧基烷基，C4-C6鏈烯氧基烷基，C4-C6鏈炔氧基烷基，C2-C6烷硫基烷基，C2-C6烷基亞磺酰基烷基，C2-C6烷基磺?；榛?，C3-C8環(huán)烷基，芳基或雜芳基；R17是C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C2-C6烷氧基烷基，C4-C6鏈烯氧基烷基，C4-C6鏈炔氧基烷基，C2-C8烷硫基烷基，C2-C6烷基亞磺?；榛?，C2-C6烷基磺酰基烷基，C3-C6烷基羰基烷基，C3-C8環(huán)烷基，芳基或雜芳基；R18是氫，C1-C6烷基或C2-C6烷氧基烷基；或R17和R18與它們所鍵合的原子一起形成3-至7-元環(huán)基團，該環(huán)可含有一個或二個選自氮、氧和硫的雜原子；R19和R36各自相互獨立地是C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，苯基或雜芳基；或R18和R19或R18和R36與它們所鍵合的原子一起形成飽和的5-至7-元環(huán)基團，該環(huán)可含有一個或二個選自氮、氧和硫的雜原子；R20、R21、R22、R23和R27各自相互獨立地是氫，C1-C8烷基，C1-C8-鹵代烷基，C1-C8氰基烷基，C1-C8硝基烷基，C1-C8氨基烷基，C1-C5烷基氨基-C1-C2烷基，C2-C6二烷基氨基-C1-C2烷基，C3-C7環(huán)烷基-C1-C2烷基，C2-C8烷氧基烷基，C4-C8鏈烯氧基-烷基，C4-C8鏈炔氧基烷基，C2-C8烷硫基烷基，C1-C2烷基亞磺?；?C1-C2烷基，C1-C2烷基-磺?；?C1-C2烷基，C2-C8亞烷氨基氧基-C1-C2烷基，C1-C5烷基羰基-C1-C2烷基，C1-C5烷氧羰基-C1-C2烷基，C1-C5氨基-羰基-C1-C2烷基，C2-C8二烷基氨基-羰基-C1-C2烷基，C1-C5烷基羰基氨基-C1-C2烷基，C1-C2烷基羰基-N-C1-C3烷基-C1-C2氨基烷基，C3-C6-三烷基甲硅烷基-C1-C3烷基，苯基-C1-C2烷基，雜芳基-C1-C2烷基，苯氧基-C1-C2烷基，雜芳氧基-C1-C2烷基、C2-C5鏈烯基，C2-C5鹵代鏈烯基，C3-C8環(huán)烷基，苯基或雜芳基；R24、R25和R26各自相互獨立地是氫，C1-C8烷基，C1-C8鹵代烷基，C1-C8氰基烷基，C1-C8硝基烷基，C1-C8氨基烷基，C1-C5烷基氨基-C1-C2烷基，C2-C6二烷基氨基-C1-C2烷基，C3-C7環(huán)烷基-C1-C2烷基，C2-C8烷氧基烷基，C4-C8鏈烯氧基烷基，C4-C8-鏈炔氧基烷基，C2-C8烷硫基烷基，C1-C2烷基亞磺?；?C1-C2烷基，C1-C2烷基磺?；?C1-C2烷基，C2-C8亞烷基氨基氧基-C1-C2烷基，C1-C5烷基羰基-C1-C2烷基，C1-C5烷氧基-羰基-C1-C2烷基，C1-C5氨基-羰基-C1-C2烷基，C2-C8二烷基氨基-羰基-C1-C2烷基，C1-C5烷基羰基氨基-C1-C2烷基，C1-C2烷基羰基-N-C1-C3烷基-C1-C2氨基烷基，C3-C8三烷基甲硅烷基-C1-C3烷基，苯基-C1-C2烷基，雜芳基-C1-C2烷基，苯氧基-C1-C2烷基，雜芳氧基-C1-C2烷基，C2-C5鏈烯基，C2-C5鹵代鏈烯基，C3-C8環(huán)烷基，苯基，雜芳基，C1-C6烷氧基，C1-C8鹵代烷氧基，C1-C3烷基氨基，C2-C6二烷基氨基，或芐氧基或苯氧基，其中的芐基和苯基又可被下述基團取代C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基；和R27是C1-C8烷基，C1-C8鹵代烷基，C1-C8氰基烷基，C1-C8硝基烷基，C1-C8氨基烷基，C1-C5-烷基氨基-C1-C2烷基，C2-C6二烷基氨基-C1-C2烷基，C3-C7環(huán)烷基-C1-C2烷基，C2-C8-烷氧基烷基，C4-C8鏈烯氧基烷基，C4-C8鏈炔氧基烷基，C2-C8烷硫基烷基，C1-C2烷基亞磺?；?C1-C2烷基，C1-C2烷基磺?；?C1-C2烷基、C2-C8亞烷基氨基氧基-C1-C2烷基，C1-C5烷基羰基-C1-C2烷基，C1-C5烷氧羰基-C1-C2烷基，C1-C5氨基-羰基-C1-C2-烷基，C2-C8二烷基氨基羰基-C1-C2烷基，C1-C5烷基羰基氨基-C1-C2烷基，C1-C2-烷基羰基-N-C1-C3烷基-C1-C2氨基烷基，C3-C6三烷基甲硅烷基-C1-C3烷基，苯基-C1-C2烷基，雜芳基-C1-C2烷基，苯氧基-C1-C2烷基，雜芳氧基-C1-C2烷基，C2-C5鏈烯基，C2-C5-鹵代鏈烯基，C3-C8環(huán)烷基，苯基，雜芳基，C1-C6烷氧基，C1-C6鹵代烷氧基，C1-C8-烷基羰基，C1-C3烷基氨基，C2-C6二烷基氨基，或芐氧基或苯氧基，其中的芐基和苯基又可被下述基團取代C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基。
特別優(yōu)選的式I化合物是下述的化合物，其中，R1和R3各自相互獨立地是乙基，鹵代乙基，乙炔基，C1-C2烷氧基，C1-C2-鹵代烷氧基或C1-C2烷基羰基；R4和R5各自相互獨立地是C1-C6烷基，C1-C8鹵代烷基，C2-C6烷氧基烷基，C2-C6烷基羰基烷基，C3-C6烷氧羰基烷基，C1-C8氨基烷基，C2-C6二烷基氨基烷基，C3-C6烷基氨基烷基，C1-C6氰基烷基，C3-C8環(huán)烷基，芳基或雜芳基；或R4和R5與它們所鍵合的原子一起形成5-至7-元環(huán)基團，該環(huán)可含有一個或二個選自氮、氧和硫的雜原子；R2、R6和R32各自相互獨立地是C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C2-C6烷氧基烷基，C3-C8環(huán)烷基，芳基或雜芳基；R7、R31和R33各自相互獨立地是氫，C1-C6烷基或C1-C6烷氧基烷基；R8是氫，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C2-C6烷氧基烷基，C1-C6烷硫基烷基，C3-C8環(huán)烷基，芳基或雜芳基；或R6和R7或R2和R31或R32和R33與它們所鍵合的原子一起形成飽和的3-至7-元環(huán)基團，該環(huán)可含有一個或二個選自氮、氧和硫的雜原子；或R6和R8與它們所鍵合的原子一起形成5-至7-元環(huán)基團，該環(huán)可含有一個或二個選自氮、氧和硫的雜原子；R9、R10、R11和R12各自相互獨立地是C1-C6烷基，C1-C8鹵代烷基，C2-C6-烷氧基烷基，C3-C8環(huán)烷基，芳基或雜芳基；或R9和R11與它們所鍵合的原子一起形成5-至7-元環(huán)基團，該環(huán)可含有一個或二個選自氮、氧和硫的雜原子；R9和R10與它們所鍵合的原子一起形成飽和的3-至7-元環(huán)基團，該環(huán)可含有一個或二個選自氮、氧和硫的雜原子；R13、R14、R34和R35各自相互獨立地是C1-C6烷基，C3-C8環(huán)烷基，芳基或雜芳基；或R13和R14或R34和R35與它們所鍵合的原子一起形成5-至7-元環(huán)基團，該環(huán)可含有一個或二個選自氮、氧和硫的雜原子；R15是C1-C8烷基，C1-C6鹵代烷基，C2-C8烷氧基烷基，C4-C6鏈烯氧基烷基，C2-C6烷硫基烷基，C2-C6烷基亞磺?；榛?，C3-C8烷氧羰基烷基，C3-C8環(huán)烷基，芳基或雜芳基；R16是C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C2-C6烷氧基烷基，C3-C8環(huán)烷基，芳基或雜芳基；R17是C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C3-C8環(huán)烷基，芳基或雜芳基；R18是氫，C1-C6烷基或C2-C6烷氧基烷基；或R17和R18與它們所鍵合的原子一起形成3-至7-元環(huán)基團，該環(huán)可含有一個或二個選自氮、氧和硫的雜原子；R19和R36各自相互獨立地是C1-C6烷基或C1-C6鹵代烷基；或R18和R19或R18和R36與它們所鍵合的原子一起形成飽和的5-至7-元環(huán)基團，該環(huán)可含有一個或二個選自氮、氧和硫的雜原子；R20、R21、R22和R23是各自相互獨立地是氫，C1-C8烷基，C1-C8鹵代烷基，C3-C7環(huán)烷基-C1-C2烷基，C2-C8烷氧基烷基，苯基-C1-C2烷基，雜芳基-C1-C2烷基，苯氧基-C1-C2烷基，雜芳氧基-C1-C2烷基，C2-C5鏈烯基，C2-C5鹵代鏈烯基，C3-C8環(huán)烷基，苯基或雜芳基；R24、R25和R26是各自相互獨立地是氫，C1-C8烷基，C1-C8鹵代烷基，C3-C7環(huán)烷基-C1-C2烷基，C2-C8烷氧基烷基，苯基-C1-C2烷基，雜芳基-C1-C2烷基，苯氧基-C1-C2烷基，雜芳氧基-C1-C2烷基，C2-C5鏈烯基，C2-C5鹵代鏈烯基，C3-C8環(huán)烷基，苯基，雜芳基，C1-C6烷氧基，C1-C3烷基氨基或C2-C6二烷基氨基；和R27是C1-C8烷基，C1-C8鹵代烷基，C3-C7環(huán)烷基-C1-C2烷基，C2-C8烷氧基烷基，苯基-C1-C2-烷基，雜芳基-C1-C2烷基，苯氧基-C1-C2烷基，雜芳氧基-C1-C2烷基，C2-C5鏈烯基，C2-C5鹵代鏈烯基，C3-C8環(huán)烷基，苯基，雜芳基，C1-C6烷氧基，C1-C3烷基氨基，C2-C6-二烷基氨基或C1-C8烷基羰基。
式I化合物可用下述方法制備使下述式XXX化合物Q-H (XXX)其中Q是Q1，Q2，Q3，Q4，Q5，Q6，Q7，Q8，Q9或Q10，其取代基除G1，G2，G3，G4，G5，G6，G7，G8，G9和G10以外，具有上述定義，并且G1，G2，G3，G4，G5，G6，G7，G8，G9和G10是氫，與下述式XXXI化合物進行反應(yīng) 其中R1和R3如式I中所定義，Hal是氯、溴或碘，反應(yīng)在惰性溶劑、堿和鈀催化劑存在下，于30至250℃進行。該反應(yīng)優(yōu)選在惰性氣體氣氛中進行。
出人意料的是，該方法對于制備其中的R1和R3是乙基的式I化合物是特別有利的。用于制備式I化合物、其中的R1和R3是乙基并且Hal是氯、溴或碘的式XXXI中間體(式XXXIa)是新的，并且是為了該方法而特別開發(fā)的。因此，本發(fā)明還涉及這些中間體。
式XXX化合物是已知的，或可按照已知的方法制備，例如可按照J.Chem.Soc.Perkin Trans.1(1987)，(4)，877-884中所述的方法制備。式XXXI化合物可按照已知的方法制備，例如經(jīng)由重氮鹽制備，例如通過Sandmeyer反應(yīng)以式XXXII相應(yīng)的苯胺為原料制備 其中R1和R3如式I中所定義。這些反應(yīng)例如描述在《Vogel實用有機化學(xué)教材》Vogel’s Textbook of Practical Organic Chemistry，第5版，B.S.Furniss，A.J.Hannaford，P.W.G.Smith，A.R.Tatchell；LongmanScientific & Technical 1989，第923頁。式XXXII化合物是已知的；其中有一些可以買到，或可按照與已知方法類似的方法制備。
適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)用堿例如是磷酸的三堿金屬鹽、堿金屬和堿土金屬的氫化物、堿金屬和堿土金屬的氨化物或堿金屬醇鹽，例如磷酸三鉀、氫化鈉、二異丙基氨化鋰(LDA)、叔丁醇鈉或叔丁醇鉀。叔丁醇鈉、叔丁醇鉀和磷酸三鉀是特別優(yōu)選的。
適當(dāng)?shù)娜軇┌ɡ绶紵N如二甲苯或甲苯，醚如四氫呋喃、二噁烷或乙二醇二甲醚，二甲亞砜，或叔酰胺如二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二甲基乙酰胺，以及非環(huán)脲如N， N’-二甲基亞丙基脲。
考慮用于式XXX化合物與式XXXI化合物C-C偶合反應(yīng)的鈀催化劑通常是鈀(II)或鈀(O)的配合物，例如二鹵化鈀(II)、乙酸鈀(II)、硫酸鈀(II)、二(三苯膦)二氯化鈀(II)、二(三環(huán)戊基膦)二氯化鈀(II)、二(三環(huán)己基膦)二氯化鈀(II)、二(二亞芐基丙酮)合鈀(O)或四(三苯基膦)合鈀(O)。鈀催化劑也可由鈀(II)或鈀(O)化合物現(xiàn)場制備，該制備是通過與所需的配位體復(fù)合來完成，例如，使欲配位的鈀(II)鹽如二氯化鈀(II)(PdCl2)或乙酸鈀(II)(Pd(OAc)2)與所需的配位體如三苯基膦(PPh3)、三環(huán)戊基膦或三環(huán)己基膦與所選擇的溶劑，以及式XXXI化合物、式XXX化合物和堿相結(jié)合。適當(dāng)?shù)呐湮惑w是二齒配位體如1，1’-二(二苯基膦)二茂鐵或1，2-二(二苯基膦)乙烷。加熱反應(yīng)介質(zhì)，C-C偶合反應(yīng)所需的鈀(II)復(fù)合物或鈀(O)復(fù)合物就可在現(xiàn)場制得，然后開始C-C偶合反應(yīng)。以式XXXI化合物為基礎(chǔ)，所用鈀催化劑的量為0.001至50mol％，優(yōu)選0.1-15mol％。
按照所用溶劑，以及如果合適的話，還有壓力選擇反應(yīng)溫度。優(yōu)選在大氣壓下進行。
其中的Q是Q1的式I化合物可按照與WO 96/21652所述類似的方法制備。其中的Q是Q2的式I化合物可按照例如EP-A-0 415 185，EP-A-0 521334，EP-A-0 355 599和EP-A-0 442 077所述方法制備。其中的Q是Q3，Q4，Q6或Q7的式I化合物例如可按照WO 96/35644和WO 97/02243所述的方法制備。其中的Q是Q5的式I化合物例如可按照與WO 97/14667所述類似的方法制備。制備其中Q是Q7的式I化合物的類似方法如WO 97/16436所述。其中Q是Q8的式I化合物可按照與US-A-5 994 274所述類似的方法制備。其中的Q是Q9的式I化合物可按照與JP 11152273 A(優(yōu)先權(quán)1997.11.19，JP318614)所述類似的方法制備，其中Q是Q10的式I化合物可按照J.Org.Chem.(1979)，44(26)，4906-4912或J.Org.Chem.(1977)，42(7)，1163-1169所述的方法或與其類似的方法制備。
制備式I化合物的反應(yīng)在非質(zhì)子惰性有機溶劑中進行是有利的。這些溶劑是烴類如苯、甲苯、二甲苯或環(huán)己烷，氯代烴如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷或氯苯，醚類如乙醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、四氫呋喃或二噁烷，腈類如乙腈或丙腈，和酰胺如N，N-二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮。優(yōu)選反應(yīng)溫度為-20℃至+120℃。反應(yīng)通常略有放熱，并通常在室溫下進行。為了縮短反應(yīng)時間，或為了開始反應(yīng)，需要時可在短時間內(nèi)將溫度提高到反應(yīng)混合物的沸點。通過加入幾滴堿作為反應(yīng)催化劑，可縮短反應(yīng)時間。適當(dāng)?shù)膲A尤其包括叔胺，如三甲胺、三乙胺、奎寧環(huán)、1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷、1，5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬-5-烯和1，5-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯，但是也可以使用無機堿，例如氫化物如氫化鈉或氫化鈣，氫氧化物如氫氧化鈉或氫氧化鉀，碳酸鹽如碳酸鉀或碳酸鈉，或碳酸氫鹽如碳酸氫鉀或鈉。
式I化合物可采用濃縮和/或蒸發(fā)溶劑的常規(guī)手段分離，將固體殘余物在其不易溶的溶劑中進行重結(jié)晶或研磨以進行純化，這些溶劑例如乙醚、芳烴或氯代烴。
對本發(fā)明式I化合物或含有該化合物的組合物的應(yīng)用而言，可以任何適當(dāng)?shù)姆绞綉?yīng)用于農(nóng)業(yè)，例如芽前應(yīng)用、芽后應(yīng)用和拌種，并可使用各種方法和技術(shù)，如活性成分的控制釋放。在此方法中，將活性成分以溶液的形式應(yīng)用于無機顆粒載體或聚合的顆粒物(脲/甲醛)，并干燥。適當(dāng)?shù)?，也可以使用包?包覆的顆粒劑)，以使活性成分在特定的時間內(nèi)定量釋放。
式I化合物可以未改性的方式，即以合成中得到的化合物，直接用作除草劑。但優(yōu)選用常規(guī)方法，使用劑型技術(shù)中常規(guī)的輔劑加工成例如乳油、直可噴霧的或可稀釋的溶液、稀乳劑、可濕性粉劑、可溶性粉劑、粉劑、顆粒劑或微膠囊。這些制劑例如如WO 97/34485的第9-13頁所述。根據(jù)所預(yù)期的目的和主要的環(huán)境選擇組合物的性質(zhì)、施用的方法如噴霧、彌霧、噴粉、濕潤、撒施或澆淋。
劑型加工物(formulations)，即組合物、制劑或混合物含有式I的活性成分，或含有至少一種式I化合物的活性成分，并通常含有一種或多種固體或液體的劑型助劑，可用本領(lǐng)域已知的方法在制備，例如使活性成分與劑型助劑一起充分混合和/或研磨，這些輔劑例如是溶劑或固體載體。此外，也可將表面活性化合物(表面活性劑)用于該劑型的制備。溶劑和固體載體的實例例如如WO 97/34485，第6頁所述。
根據(jù)式I活性成分的性質(zhì)，適當(dāng)?shù)谋砻婊钚曰衔锸蔷哂辛己玫娜榛⒎稚⒑蜐駶櫺阅艿姆请x子、陽離子和/或陰離子表面活性劑。適當(dāng)?shù)年庪x子、非離子和陽離子表面活性劑例如如WO 97/34485的第7和8頁所述。另外，適合于用于制備本發(fā)明除草組合物的表面活性劑是劑型技術(shù)中常用的表面活性劑，如在″《Mc Cuteheon洗滌劑和乳化劑年報》Mc Cutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual″，MCPublishing Corp.，Ridgewood New Jersey，1981；Stache，H.，″Tensid-Taschenbuch″，Carl Hanser Verlag，MunichVienna，1981以及M.和J.Ash，″《表面活性劑大全》Encyclopedia of Surfactants″，第I-III卷，Chemical Publishing Co.，New York，1980-81中所述。
本發(fā)明含有有效量的式I化合物的除草和抑制植物生長的組合物的活性可通過加入噴霧罐混助劑而提高。這些助劑例如可以是非離子表面活性劑，非離子表面活性劑的混合物，陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的混合物，陽離子表面活性劑，有機硅表面活性劑，有或沒有表面活性劑的礦物油衍生物，有或沒有加入表面活性劑的植物油衍生物，植物油或礦物油的烷基化衍生物，有或沒有表面活性劑的魚油或其它動物油性質(zhì)的動物油及其烷基化衍生物，優(yōu)選具有8-28個碳原子的天然存在的高級脂肪酸及其烷基酯衍生物，含有芳環(huán)體系和一個或多個羧酸酯的有機酸，及其烷基衍生物，以及乙酸乙烯酯聚合物或乙酸乙烯酯/丙烯酸酯的共聚物的懸浮液，單個助劑相互之間的混合物，以及與有機溶劑的結(jié)合可導(dǎo)致活性進一步提高。
適當(dāng)?shù)姆请x子表面活性劑例如包括脂族或環(huán)脂族醇，飽和或不飽和脂肪酸以及烷基酚的聚二元醇醚的衍生物，優(yōu)選可含有3-30二元醇醚基團和在(脂族)烴基團中含有8-20個碳原子，以及在烷基酚的烷基基團中含有6-18個碳原子。
進一步的，適當(dāng)?shù)姆请x子表面活性劑是水溶性的聚丙二醇、亞乙基二氨基聚丙二醇和烷基聚丙二醇的聚氧化乙烯的加成物，其中優(yōu)選在烷基鏈中具有1-10個碳原子，該加成物優(yōu)選含有20-250個乙二醇醚基團，和10-100丙二醇醚基團。所述的化合物通常是每個丙二醇單元含有1-5個乙二醇單元。
作為非離子表面活性劑進一步的實例，還可以提及的是壬基苯酚聚乙氧基乙醇、蓖麻油聚二元醇醚、聚環(huán)氧丙烷/聚環(huán)氧乙烷加成物、三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚乙二醇和辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。
聚氧乙烯脫水山梨糖醇的脂肪酸酯如聚氧乙烯脫水山梨糖醇三油酸酯也是適用的。
優(yōu)選的非離子表面活性劑特別是烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基化的磷酸，和其乙氧基化的衍生物。其中的烷基基團通常含有8-24個碳原子。
優(yōu)選的非離子表面活性劑已知有下述商品名稱聚氧乙烯椰油烷基胺(如AMIET105(Kao Co.))，聚氧乙烯油基胺(如AMIET415(Kao Co.))，壬基苯酚聚乙氧基乙醇，聚氧乙烯硬脂基胺(AMIET320(Kao Co.))，N-聚乙氧基乙胺(GENAMIN(HoechstAG))，N，N，N’，N’-四(聚乙氧基聚丙氧基乙基)亞乙基二胺(如TERRONIL和TETRONIC(BASF Wyandotte Corp.))，BRIJ(AtlasChemicals)，ETHYLANCD和ETHYLAND(Diamond Shamrock)，GENAPOLC，GENAPOLO，GENAPOLS和GENAPOLX080(Hoechst AG)，EMULGEN104P，EMULGEN109P和EMULGEN408(Kao Co.)；DlSTY125(Geronazzo)，SOPROPHORCY 18(Rhone Poulenc S.A.)；NONISOL(Ciba-Geigy)，MRYJ(ICI)；TWEEN(ICI)；EMULSOGEN(HoechstAG)；AMIDOX(Stephan Chemical Co.)，ETHOMID(Armak Co.)；PLURONlC(BASF Wyandotte Corp.)，SOPROPHOR461 P(Rhne PoulencS.A.)，SOPROPHOR496/P(Rhone Poulenc S.A.)，ANTAROX FM-63(Rhone Poulenc S.A.)，SLYGARD 309(Dow Corning)，SILWET 408，SILWET L-7607N (Osi-Specialities)。
陽離子表面活性劑特別是作為N-取代基至少有一個烷基基團具有8-22個碳原子的季銨鹽，作為其它的取代基，可以是鹵代低級烷基、芐基或羥基-低級烷基基團。鹽優(yōu)選是鹵化物、甲基硫酸鹽或乙基硫酸鹽的形式，例如硬脂基三甲基銨氯化物或芐基二(2-氯乙基)乙基銨溴化物。
所用的油可以是礦物油或天然來源的油。天然的油又可以是動物或植物來源的。動物油中優(yōu)選是牛油衍生物，但也可以使用魚油(如沙丁魚油)和其衍生物。植物油大部分是各種來源的種子的油。所用植物油的實例特別可提及的是椰子油、菜籽油和葵花籽油和其衍生物。
在本發(fā)明的組合物中，以噴霧混合物為基礎(chǔ)，油添加劑的濃度通常是0.01-2％。例如在制得噴霧混合物之后，以所需的濃度向噴霧罐中加入油添加劑。
本發(fā)明組合物中，優(yōu)選的油添加劑包括植物來源的油，例如菜籽油或葵花籽油，植物來源的油的烷基酯如甲基衍生物，或礦物油。
特別優(yōu)選的油添加劑包括高級脂肪酸(C8-C22)的烷基酯，特別是C12-C18脂肪酸的甲基衍生物，例如月桂酸、棕櫚酸和油酸的甲基酯。這些酯已知是月桂酸甲酯(CAS-111-82-0)、棕櫚酸甲酯(CAS-112-39-0)和油酸甲酯(CAS-112-62-9)。
通過將油添加劑與表面活性物質(zhì)結(jié)合使用可改進它們的施用和作用，所述的表面活性物質(zhì)例如是非離子表面活性劑、陰離子或陽離子表面活性劑。適當(dāng)?shù)年庪x子、非離子或陽離子表面活性劑的例子列于WO 97/34485的第7和8頁。
優(yōu)選的表面活性物質(zhì)是十二烷基芐基磺酸鹽類的陰離子表面活性劑，特別是其鈣鹽，和脂肪醇乙氧基化物類的非離子表面活性劑。特別優(yōu)選的是乙氧基化的C12-C22脂肪醇，其乙氧基化度為5-40?？梢再I到的優(yōu)選表面活性劑的例子是Genapol類(Clariant AG，Muttenz，Switzerland)。
相對于添加劑總量而言，表面活性物質(zhì)的濃度通常是1-30重量％。
與表面活性劑一起組成油或礦物油或其衍生物的混合物的油添加劑的實例包括Edenor ME SU，Emery 2231(Henkel subsidiaryCognis GMBH，DE)，Turbocharge(Zeneca Agro，Stoney Creek，Ontario，CA)，或更特別的是Actipron(BP Oil UK Limited，GB)。
在油添加劑/表面活性劑混合物中加入有機溶劑有可能進一步提高其活性。適當(dāng)?shù)娜軇├绨⊿olvesso(ESSO)和AromaticSolvent(Exxon Corporation)類的溶劑。
這些溶劑的濃度相對于總重量而言，可以是10-80重量％。
在US-A-4834908中所述的這類油添加劑，對本發(fā)明組合物來是特別優(yōu)選的。更優(yōu)選的油添加劑是已知其商品名稱為MERGE的商品，可由BASF公司得到，在US-A-4834 908，第5欄，實施例COC-1中已有基本的描述。本發(fā)明中優(yōu)選的其它油添加劑是SCORE(Novartis CropProtection Canada)。
在劑型和助劑技術(shù)中通常所使用的表面活性劑、油，特別是植物油、其衍生物如烷基化的脂肪酸和其混合物，例如優(yōu)選與陰離子表面活性劑如烷基化的磷酸、烷基硫酸鹽和烷基芳基磺酸鹽以及還有高級脂肪酸的混合物，在本發(fā)明組合物中以及在噴霧劑罐溶液中也可以使用，這些尤其在下述文獻中已有描述″《Mc Cutcheon洗滌劑和乳化劑年報》Mc Cutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual″MCPublishing Corp.，Ridgewood New Jersey，1998；Stache，H.，″Tensid-Taschenbuch″，Carl Hanser Verlag，MunichNienna，1990；M.和J.Ash，″《表面活性劑大全》Encyclopedia of Surfactants″，第1-IV卷，Chemical Publishing Co.，New York，1981-89；G.Kapusta，″《除草劑助劑簡編》A Compendium of Herbicide Adjuvants″，SouthernIllinois Univ.，1998；L.Thomson Harvey，″《美國農(nóng)業(yè)噴霧助劑指南》A Guide to Agricultural Spray Adjuvants Used in the UnitedStates″，Thomson Pubns.，1992.
除草制劑通常含有0.1-99重量％，特別是0.1-95重量％的除草劑，1-99.9％，特別是5-99.8重量％的固體或液體制劑助劑，以及0-25重量％，特別是0.1-25重量％的表面活性劑。作為商品優(yōu)選加工成為濃縮劑，終端用戶通常可使用稀釋制劑。組合物還可包括其它組份如穩(wěn)定劑如植物油或環(huán)氧化的植物油(環(huán)氧化的椰子油、菜籽油或大豆油)，消泡劑如硅油、防腐劑、粘度調(diào)節(jié)劑、粘合劑、增粘劑和肥料或其它活性成分。
在植物或其場所，所用的式I活性成分的施用量通常是0.001-4kg/ha，特別是0.005-2kg/ha。要達到所需效果所需要的濃度可通過試驗確定。它取決于作用的類型、作物植物和雜草的生長階段和施用情況(位置、時間、方法)，并且依據(jù)這些因素，可在很寬的范圍內(nèi)變化。
式I化合物具有卓越的除草和抑制植物生長的性能，使其適于應(yīng)用于有用的作物，特別是用于禾谷類、棉花、大豆、甜菜、甘蔗、栽培作物、油菜、玉米和稻，以及非選擇性地防治雜草。應(yīng)當(dāng)理解的是，作物包括用常規(guī)培育方法或遺傳工程方法培育的，對除草劑或各類除草劑有耐受性的那些作物，例如包括IMI Maize，Poast ProtectedMaize(耐受稀禾定)，Liberty Link Maize，B.t./Liberty Link Maize，IMI/Liberty Link Maize，IMI/Liberty Link/B.t.Maize，RoundupReady Maize and Roundup Ready/B.t.Maize。
欲防治的雜草可以是單子葉或雙子葉雜草，例如繁縷屬(Stellaria)，豆瓣菜屬(Nasturtium)，剪股潁屬(Agrostis)，馬唐屬(Digitaria)，燕麥屬(Avena)，狗尾草屬(Setaria)，白芥屬(Sinapis)，黑麥草屬(Lolium)，茄屬(Solanum)，稗屬(Echinochloa)，藨草屬(Scirpus)，雨久花屬(Monochoria)，慈菇屬(Sagittaria)，雀麥屬(Bromus)，看麥娘屬(Alopecurus)，石茅(Sorghum halepense)，筒軸茅屬(Rottboellia)，莎草屬(Cyperus)，苘麻屬(Abutilon)，黃花稔屬(Sida)，蒼耳屬(Xanthium)，莧屬(Amaranthus)，藜屬(Chenopodium)，番薯屬(lpomoea)，茼蒿屬(Chrysanthemum)，豬殃殃屬(Galium)，堇菜屬(Viola)和婆婆納屬(Veronica)。
令人驚訝的是，在US-A-5041157，US-A-5541148，US-A-5006656，EP-A-0 094 349，EP-A-0 551 650，EP-A-0 268 554，EP-A-0 375 061，EP-A-0 174 562，EP-A-492 366，WO 91/7874，WO 94/987，DE-A-19612943，WO 96/29870，WO 98/13361，WO 98/39297，WO 98/27049，EP-A-0716073，EP-A-0 613 618，US-A-5 597 776，EP-A-0 430 004，DE-A-4 33 1 448，WO 99/16744，WO 00/30447和WO 00/00020中給出的特定的安全劑也適用于與本發(fā)明的除草組合物進行混合。因此，本發(fā)明還涉及用于防治禾本科雜草和有用作物中的雜草，特別是在玉米和谷類作物中的雜草的選擇性除草組合物，這些組合物含有式I的除草劑和安全劑(解毒劑)，保護有用的植物，而不是雜草免受除草劑的植物毒性作用，本發(fā)明還涉及這些組合物在有用作物中防治雜草的應(yīng)用。
因此，本發(fā)明提供了選擇性的除草組合物其除了常規(guī)的惰性劑型助劑如載體、溶劑和濕潤劑之外，作為活性成分，含有下述(a)和(b)的混合物a)除草有效量的式I化合物
其中R1，R3和Q如上文定義，條件是Q不能是Q1；和b)除草拮抗有效量的下式X化合物 其中R37是氫，C1-C8烷基，或C1-C6烷氧基或C3-C6鏈烯氧基取代的C1-C8烷基；和X7是氫或氯；或下式XI化合物 其中E是氮或次甲基；R38是-CCl3，苯基或鹵素取代的苯基；R39和R40各自相互獨立地是氫或鹵素；和R41是C1-C4烷基；或下式XII化合物 其中R44和R45各自相互獨立地是氫或鹵素，R46、R47和R48各自相互獨立地是C1-C4烷基；或下式化合物XIII 其中A2是下述基團 或 R51和R52各自相互獨立地是氫、C1-C8烷基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C.鏈烯基、C3-C6鏈炔基， 或被C1-C4烷氧基或被 所取代的C1-C4烷基；或R51和R52一起形成C4-C6亞烷基橋，該橋可被氧、硫、SO、SO2、NH或-N(C1-C4烷基)-所間斷；R53是氫或C1-C4烷基；R49是氫，鹵素，氰基，三氟甲基，硝基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基亞磺?；?，C1-C4烷基磺酰基，-COORj，-CONRkRm，-CORn，-SO2NRkRm或-OSO2-C1-C4烷基；Rg是氫，鹵素，氰基，硝基，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基亞磺?；?，C1-C4烷基磺?；?，-COORj，-CONRkRm，-CORn，-SO2NRkRm或-OSO2-C1-C4烷基，C1-C6烷氧基，或被C1-C4烷氧基或鹵素取代的C1-C6烷氧基，C3-C6鏈烯氧基，或被鹵素取代的C3-C6鏈烯氧基，或C3-C6鏈炔氧基，或R49和R50一起形成可被C1-C4烷基或鹵素取代的C3-C4亞烷基橋，或一起形成可被C1-C4烷基或鹵素取代的C3-C4亞鏈烯基橋，或一起形成可被C1-C4烷基或鹵素取代的C4亞二烯基橋；R50和Rh各自相互獨立地是氫，鹵素，C1-C4烷基，三氟甲基，C1-C6烷氧基，C1-C6烷硫基或-COORj；Rc是氫，鹵素，硝基，C1-C4烷基或甲氧基；Rd是氫，鹵素，硝基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基亞磺酰基，C1-C4烷基磺?；?COORj，或-CONRkRm；Re是氫，鹵素，C1-C4烷基，-COORj，三氟甲基或甲氧基，或Rd和Re一起形成C3-C4亞烷基橋；Rp是氫，鹵素，C1-C4烷基，-COORj，三氟甲基或甲氧基；Rq是氫，鹵素，硝基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基亞磺酰基，C1-C4烷基磺?；?，-COORj，或-CONRkRm；或Rp和Rq一起形成C3-C4亞烷基橋；Rr是氫，鹵素，C1-C4烷基，-COORj，三氟甲基或甲氧基；Rs是氫，鹵素，硝基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基亞磺酰基，C1-C4烷基磺?；?，-COORj，或-CONRkRm；或Rr和Rs一起形成C3-C4亞烷基橋；Rt是氫，鹵素，C1-C4烷基，-COORj，三氟甲基或甲氧基；Ru是氫，鹵素，硝基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基亞磺酰基，C1-C4烷基磺?；?，-COORj，或-CONRkRm；或Rv和Ru一起形成C3-C4亞烷基橋；Rf和Rv是氫，鹵素或C1-C4烷基；Rx和Ry各自相互獨立地是氫，鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，-COOR54，三氟甲基，硝基或氰基；Rj、Rk和Rm各自相互獨立地是氫或C1-C4烷基；或Rk和Rm一起形成C4-C6亞烷基橋，該橋可被氧、NH或-N(C1-C4烷基)-間斷；Rn是C1-C4烷基，苯基，或被鹵素、C1-C4烷基、甲氧基、硝基或三氟甲基取代的苯基；R54是氫，C1-C10烷基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C1-C4烷硫基-C1-C4烷基，二-C1-C4-烷基氨基-C1-C4烷基，鹵代-C1-C8烷基，C2-C8鏈烯基，鹵代-C2-C8鏈烯基，C3-C8鏈炔基，C3-C7環(huán)烷基，鹵代-C3-C7環(huán)烷基，C1-C8烷基羰基，烯丙基羰基，C3-C7環(huán)烷基羰基，苯甲?；?，所述的苯甲?；俏慈〈幕蚴窃谄浔江h(huán)上被相同或不同的至多三個選自鹵素、C1-C4烷基、鹵代-C1-C4烷基、鹵代-C1-C4烷氧基或C1-C4烷氧基的取代基所取代；或呋喃甲?；?，噻吩基；或被苯基，鹵代苯基，C1-C4烷基-苯基，C1-C4烷氧基苯基，鹵代-C1-C4烷基苯基，鹵代-C1-C4烷氧基苯基，C1-C6烷氧基-羰基，C1-C4烷氧基-C1-C8烷氧羰基，C3-C8鏈烯氧基羰基，C3-C8鏈炔氧基-羰基，C1-C8烷硫基羰基，C3-C8鏈烯硫基羰基，C3-C8鏈炔硫基羰基，氨基甲酰基，一-C1-C4烷基氨基羰基，二-C1-C4烷基氨基羰基取代的C1-C4烷基；或苯基氨基-羰基，該基團是未取代的或是在其苯環(huán)上被相同或不同的至多三個選自鹵素、C1-C4烷基、鹵代-C1-C4烷基、鹵代-C1-C4烷氧基或C1-C4烷氧基的取代基所取代，或被氰基或硝基取代一次；或二氧戊環(huán)-2-基，該基團是未取代的或是被C1-C4烷基取代一或二次，或二氧六環(huán)-2-基，該基團是未取代的或是被C1-C4烷基取代一或二次，或被氰基、硝基、羧基或C1-C8烷硫基-C1-C8烷氧基-羰基取代的C1-C4烷基；或下式XIV化合物 (XIV)，其中R56和R57各自相互獨立地是C1-C6烷基或C2-C6鏈烯基；或R56和R57一起是 R58和R59各自相互獨立地是氫或C1-C6烷基；或R56和R57一起是 R60和R61各自相互獨立地是C1-C4烷基，或R60和R61一起是-(CH2)5-；R62是氫，C1-C4烷基或 或R56和R57一起是 或 R63，R64，R65，R66，R67，R68，R69，R70，R71，R72，R73，R74，R75，R76，R77和R78各自相互獨立地是氫或C1-C4烷基；或下式XV化合物 其中R80是氫或氯，和R79是氰基或三氟甲基；或下式XVI化合物 其中R81是氫或甲基；或下式XVII化合物
其中R82是氫，C1-C4烷基，或被C1-C4烷基-X2-或C1-C4鹵代烷基-X2-取代的C1-C4烷基，或是C1-C4鹵代烷基，硝基，氰基，-COOR85，-NR86R87，-SO2NR88R89或-CONR90R91；R83是氫，鹵素，C1-C4烷基，三氟甲基，C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基；R84是氫，鹵素或C1-C4烷基；U、V、W1和Z4各自相互獨立地是氧，硫，C(R92)R93，羰基，NR94，或下式基團 或 其中R102是C2-C4鏈烯基或C2-C4鏈炔基；條件是a)環(huán)成員U、V、W1或Z4中至少有一個是羰基，并且與該環(huán)成員或這些環(huán)成員相鄰的環(huán)成員是下述基團 或 ，該基團僅出現(xiàn)一次；和b)兩個相鄰的環(huán)成員U和V、V和W1以及W1和Z4不能同時是氧；R95和R96各自相互獨立地是氫或C1-C8烷基；或R95和R96一起形成C2-C6亞烷基基團；A1是R99-Y1-或-NR97R98；X2是氧或-S(O)s；Y1是氧或硫；
R99是氫，C1-C8烷基，C1-C8鹵代烷基，C1-C4烷氧基-C1-C8烷基，C3-C6鏈烯氧基-C1-C8烷基，或其中的苯環(huán)可被鹵素、C1-C4-烷基、三氟甲基，甲氧基或甲基-S(O)s-取代的苯基-C1-C8烷基，或是C3-C6鏈烯基，C3-C6鹵代鏈烯基，苯基-C3-C6鏈烯基，C3-C6鏈炔基，苯基-C3-C6鏈炔基，氧雜環(huán)丁烷基，呋喃基或四氫呋喃基；R85是氫或C1-C4烷基；R86是氫，C1-C4烷基或C1-C4烷基羰基；R87是氫或C1-C4烷基；或R86和R87一起形成C4-或C5-亞烷基基團；R88、R89、R90和R91各自相互獨立地是氫或C1-C4烷基；或R88與R89一起，或R90與R91一起各自相互獨立地是C4-或C5-亞烷基，其中的一個碳原子可被氧或硫代替，或者一個或二個碳原子可被-NR100-代替；R92、R100和R93各自相互獨立地是氫或C1-C8烷基；或R92和R93一起是C2-C6亞烷基；R94是氫或C1-C8烷基；R97是氫，C1-C8烷基，苯基或苯基-C1-C8烷基，其中的苯環(huán)可被氟、氯、溴、硝基、氰基、-OCH3、C1-C4烷基或CH3SO2-所取代，或是C1-C4烷氧基-C1-C8烷基，C3-C8鏈烯基或C3-C6鏈炔基；R98是氫，C1-C8烷基，C3-C6鏈烯基或C3-C8鏈炔基；或R97和R98一起是C4-或C5-亞烷基，其中一個碳原子可被氧或硫代替，或者一個或二個碳原子可被-NR101-代替；R101是氫或C1-C4烷基；r是0或1；和s是0、1或2，或下式化合物XVIII
其中R103是氫，C1-C6烷基，C3-C6環(huán)烷基，C3-C6鏈烯基或C3-C6鏈炔基；以及R104、R105和R106各自相互獨立地是氫，C1-C6烷基，C3-C8環(huán)烷基或C1-C0烷氧基，條件是取代基R104、R105和R106之一不是氫；或下式化合物XIX 其中Z5是N或CH，當(dāng)Z5是N時，n是0，1，2或3，當(dāng)Z5是CH時，n是0，1，2，3或4，R107是鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，硝基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基磺?；?，C1-C4烷氧羰基，苯基或苯氧基，或被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的苯基或苯氧基；R108是氫或C1-C4烷基，R109是氫，C1-C4烷基，C3-C6環(huán)烷基，C2-C6鏈烯基，C2-C6鏈炔基，C1-C4鹵代烷基，C2-C6鹵代鏈烯基，C2-C6鹵代鏈炔基，C1-C4烷硫基-C1-C4烷基，C1-C4烷基磺酰基-C1-C4烷基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C1-C4鏈烯氧基-C1-C4烷基或C1-C4-鏈炔氧基-C1-C4烷基；或下式XX化合物 其中Z6是氧或N-R110，和R110是下式基團 其中R111和R112各自相互獨立地是氰基，氫，C1-C4烷基，C3-C6環(huán)烷基，C2-C6鏈烯基，芳基，苯基或雜芳基，或被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的苯基、芳基或雜芳基，
或下式XXI化合物 其中Z7是氧，硫，S＝O，SO2或CH2，R113和R114各自相互獨立地是氫，鹵素或C1-C4烷基，W2和W3各自相互獨立地是CH2COOR115或COOR0115或一起是基團-(CH2)C(O)-O-C(O)-(CH2)-，和R115與R0115各自相互獨立地是氫，C1-C4烷基，C2-C4鏈烯基，C2-C6-鏈炔基，C3-C6環(huán)烷基，C1-C4鹵代烷基，或金屬陽離子或銨陽離子；或下式XXII化合物 其中R119和R120各自相互獨立地是氫，鹵素或C1-C4鹵代烷基，R121是氫，C1-C4烷基，C3-C4鏈烯基，C3-C4鏈炔基，C1-C4鹵代烷基，C3-C6環(huán)烷基，金屬陽離子或銨陽離子，Z8是N，CH，C-F或C-Cl以及W4是下式基團 其中R122和R123各自相互獨立地是氫或C1-C4烷基，和R124與R125各自相互獨立地是氫或C1-C4烷基；或下式XXIII化合物 其中R126是氫，氰基，鹵素，C1-C4烷基，C3-C6環(huán)烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4-烷氧羰基，C1-C4烷硫基羰基，-NH-R128，-C(O)NH-R0128，芳基或雜芳基，或被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的芳基或雜芳基；R127是氫，氰基，硝基，鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基或C1-C4硫烷基；和R128和R0128各自相互獨立地是C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C3-C4鏈烯基，C3-C4鏈炔基，C3-C4環(huán)烷基，芳基或雜芳基，或被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的芳基或雜芳基，甲?；?，C1-C4烷基羰基或C1-C4烷基磺?；换蛳率絏XIV化合物 其中R129和R130各自相互獨立地是氫，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基，一-C1-C8-或二-C1-C8-烷基氨基，C3-C6環(huán)烷基，C1-C4硫烷基，苯基或雜芳基，R131具有R129的定義，并且另外還可以是OH，NH2，鹵素，二-C1-C4氨基烷基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基磺酰基或C1-C4烷氧羰基，R132具有R129的定義，并且另外還可以是氰基，硝基，羧基，C1-C4烷氧羰基，二-C1-C4-氨基烷基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基磺酰基，SO2-OH，i-C1-C4氨基烷基磺?；駽1-C4-烷氧基磺?；?，R133具有R129的定義，并且另外還可以是OH，NH2，鹵素，二-C1-C4-氨基烷基，吡咯烷-1-基，哌啶-1-基，嗎啉-1-基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基磺?；?，C1-C4烷氧羰基，苯氧基，萘氧基，苯基氨基，苯甲酰氧基或苯基磺酰氧基；或下式XXV化合物
其中R134是氫，C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C2-C4鏈烯基，C2-C4鏈炔基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，R135是氫，鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基或C1-C4烷氧基，和R136是氫，鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基或C1-C4烷氧基，條件是R135和R136不能同時為氫，或下式XXVI化合物 其中R143是氫，堿金屬陽離子，堿土金屬陽離子，锍陽離子或銨陽離子或乙基；或下式XXVII化合物 其中R144和R145各自相互獨立地是氫，C1-C6烷基，C2-C6-鏈烯基，C2-C6鏈炔基或C3-C6環(huán)烷基；R146是氫，鹵素，C1-C4烷基，C1-C6鹵代烷基或C1-C6鹵代烷氧基；R147是氫，鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4烷氧羰基或硝基；n1是0，1，2或3；和
m是1或2；或下式XXVIII化合物 其中R148是氫，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6烷硫基，C3-C8環(huán)烷基，苯基，苯基C1-C6烷基或雜芳基；其中所述的基團可被鹵素，氰基，硝基，氨基，羥基，羰基，羧基，甲?；柞０坊蚧酋０啡〈?；R149是氫，C1-C6烷基或C1-C4鹵代烷基；每個R150各自相互獨立地是氫，鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基磺?；杌?，硝基，甲酰基或羧基；R151是氫，C1-C6烷基或C1-C4鹵代烷基；每個R152各自相互獨立地是氫，鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基磺?；杌?，硝基，甲?；螋然?；o是0，1，或2，和p是0，1或2；或下式XXIX化合物 其中R159是氫，甲?；?，C1-6烷基羰基，C1-6鏈烯基羰基，C1-6鏈炔基羰基，C1-6烷氧基羰基，C1-6烷硫基羰基，C3-8環(huán)烷基羰基，苯基-C1-6烷基羰基，苯基羰基，C1-6烷基磺?；?，C1-6鏈烯基磺?；虮交酋；?，其中前述的烴基基團可被一個或多個鹵素原子、氰基、硝基、氨基、甲氧基、乙氧基或苯基取代；R153是氫，C1-6烷基，C1-6鏈烯基，C1-6鏈炔基，C3-8環(huán)烷基，甲?；?，C1-6烷基羰基，C1-6鏈烯基羰基，C1-6鏈炔基羰基，C1-6烷氧羰基，C1-6烷硫基羰基，C3-8環(huán)烷基羰基，C1-6烷基磺酰基，C1-6鏈烯基磺?；虮交酋；?，其中前述的烴基基團可被一個或多個鹵素原子、氰基、硝基、氨基、甲氧基、乙氧基或苯基取代；R154是氫，C1-6烷基，C1-6鏈烯基，C1-6鏈炔基，C3-8環(huán)烷基，甲酰基，C1-6烷基羰基，C1-6鏈烯基羰基，C1-6鏈炔基羰基，C1-6烷氧基羰基，C1-6烷硫基羰基，C3-8環(huán)烷基羰基，C1-6烷基磺?；?，C1-6鏈烯基磺酰基或苯基磺?；?，其中前述的烴基基團可被一個或多個鹵素原子、氰基、硝基、氨基、甲氧基、乙氧基或苯基取代；R155、R156、R157和R158各自相互獨立地是氫，鹵素，氨基，C1-3烷基氨基，C1-6二烷基氨基，羥基，氰基，硝基，甲?；?，羧基，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C1-6烷基羰基，C1-6烷氧基羧基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6鏈烯基或C1-6鏈炔基；或R153和R158一起與它們所鍵連的環(huán)原子一起形成5-或6-元的部分飽和或不飽和的環(huán)，該環(huán)最多可含有兩個相同或不同的選自氧、硫和氮的雜原子，該環(huán)可被氧代基團取代。
優(yōu)選本發(fā)明的組合物含有拮抗除草劑有效量的式X、XI、XII、XIII、XIV、XV、XVI、XVII、XVIII、XIX、XX、XXI、XXII、XXIII、XXIV或XXV的安全劑。
優(yōu)選的，按照本發(fā)明的選擇性除草組合物含有拮抗除草劑有效量的式X化合物
其中R37是氫，C1-C8烷基，或被C1-C6烷氧基或C3-C6-鏈烯氧基取代的C1-C8烷基；和X6是氫或氯；或下式XI化合物 其中E是氮或次甲基；R38是-CCl3、苯基或鹵素取代的苯基；R39和R40各自相互獨立地是氫或鹵素；和R41是C1-C4烷基；或下式XII化合物 其中R44和R45各自相互獨立地是氫或鹵素，以及R46、R47和R48各自相互獨立地是C1-C4烷基。
上述優(yōu)選的式I化合物也適用于式I化合物與式X-XVIII的安全劑的混合物。本發(fā)明優(yōu)選的組合物含有選自下述各式的安全劑
式Xa 式Xb 和式XIa 表9、10和11中還列出了其它優(yōu)選的式X、XI和XII化合物。
表9式X化合物 化合物編號X6R379.01Cl-CH(CH3)-C5H11-n9.02Cl-CH(CH3)-CH2OCH2CH＝CH2
9.03 ClH9.04 ClC4H9-n優(yōu)選的式XI化合物列于下表10。
表10式XI化合物 化合物編號 R41R38R39R40E10.01 CH3苯基2-Cl H CH10.02 CH3苯基2-Cl 4-ClCH10.03 CH3苯基2-F H CH10.04 CH32-氯苯基2-F H CH10.05 C2H5CCl32-Cl 4-Cl N10.06 CH3苯基2-Cl 4-CF3N10.07 CH3苯基2-Cl 4-CF3N優(yōu)選的式XII化合物列于下表11。
表11式XII化合物 化合物編號 R46R47R48F44R4511.01 CH3CH3CH32-Cl4-Cl11.02 CH3C2H5CH32-Cl4-Cl11.03 CH3C2H5C2H52-Cl4-Cl
優(yōu)選的式XIII化合物列于下表12，作為式XIIIa化合物。
表12式XIIIa化合物 化合物編號 A2R5112.001 H12.002H12.003 CH312.004 CH3優(yōu)選的式XIV化合物列于下表13。
表13式XIV化合物 化合物編號 R56R57R56+R57
13.001CH2＝CHCH2CH2＝CHCH2-13.002 -- --13.003 -- --13.004 - - 13.005 -- --13.006 -- --13.007 -- --13.008 -- --
優(yōu)選的式XV化合物列于下表14。
表14式XV化合物 化合物編號 R80R7914.01H CN14.02Cl CF3優(yōu)選的式XVI化合物列于下表15。
表15式XVI化合物 化合物編號 R8115.01H15.02CH3優(yōu)選的式XVII化合物列于下表16，作為式XVIIa化合物。
表16式XVIIa化合物
化合物編 R82Z4V r號16.001 H O 116.002 H O 116.003 H O 116.004 HO 116.005 H CH2116.006 H CH2116.007 HS 116.008 H S 116.009 H NCH3116.010 HNCH3116.011 HNCH3116.012 HO 116.013 HS 1優(yōu)選的式XVII化合物列于下表17，作為式XVIIb化合物。
表17式XVIIb化合物
化合物編UR82Z4號17.001 O H17.002 O H17.003 O 5-Cl 17.004 CH2H17.005 CH2H17.006 CH2H17.007 NH5-Cl 17.008 NH5-Cl 17.009 NH H17.010 NH H17.011 NCH3H17.012 NCH3H優(yōu)選的式XVII化合物列于下表18，作為式XVIIc化合物。
表18式XVIIc化合物
化合物編 U V rW1Z4R82號18.001O C＝O1 CH2H18.002O C＝O1CH2H18.003CH2C＝O1CH2H18.004CH2C＝O1CH2H18.005CH2CH21C＝O H18.006CH2CH21C＝O H18.007NCH3C＝O1CH2H優(yōu)選的式XVII化合物列于下表19，作為式XVIId化合物。
表19式XVIId化合物 化合物編 R82W1號19.001 6-Cl 19.002 6-Cl 19.003 H19.004 H19.005 H
優(yōu)選的式XVIII化合物列于下表20。
表20式XVIII化合物 化合物編號R103R104R105R10620.01 CH3H 環(huán)丙基 H20.02 CH3C2H5環(huán)丙基 H20.03 CH3環(huán)丙基C2H5H20.04 CH3CH3H H20.05 CH3CH3環(huán)丙基 H20.06 CH3OCH3OCH3H20.07 CH3CH3OCH3H20.08 CH3OCH3CH3H20.09 CH3CH3CH3H20.10 C2H5CH3CH3H20.11 C2H5OCH3OCH3H20.12 H OCH3OCH3H20.13 H CH3CH3H20.14 C2H5H H CH320.15 H H H CH320.16 CH3H H CH320.17 CH3CH3H CH3在式XXVIII化合物中，優(yōu)選的是下述定義的化合物R148是氫，C1-6烷基，C3-8環(huán)烷基或苯基，其中所述基團可被鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、羰基、羧基、甲?；?、甲酰胺或磺酰胺所取代；R149是氫；每個R150各自相互獨立地是氫，鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，氰基，硝基或甲?；?；R151是氫；和每個R152各自相互獨立地是氫，鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，氰基，硝基或甲酰基。
特別優(yōu)選的式XXVIII化合物選自下述一組化合物2-甲氧基-N-[4-(2-甲氧基苯甲酰基氨磺?；?苯基]-乙酰胺，N-[4-(2-甲氧基苯甲?；被酋；?苯基]-環(huán)丙烷甲酰胺，N-[4-(2-甲氧基苯甲?；被酋；?苯基]-環(huán)丁烷甲酰胺，N-[4-(2-氯苯甲酰基氨磺?；?苯基]-環(huán)丙烷甲酰胺，N-[4-(2-氯苯甲酰基氨磺?；?苯基]-乙酰胺，N-[4-(2-三氟甲氧基苯甲?；被酋；?苯基]-乙酰胺，N-[4-(2-三氟甲基苯甲酰基氨磺?；?苯基]-環(huán)丙烷甲酰胺，N-[4-(2-三氟甲氧基苯甲?；被酋；?苯基]-環(huán)丙烷甲酰胺，N-[4-(2-三氟甲氧基苯甲?；被酋；?苯基]-環(huán)丁烷甲酰胺，和N-[4-(2-三氟甲基苯甲酰基氨磺?；?苯基]-乙酰胺。
在式XXIX化合物中，優(yōu)選的是下述定義的化合物R159是氫，甲?；?，C1-6烷基羰基，C1-6鏈烯基羰基，C1-6鏈炔基羰基，C1-6烷氧基羰基，C1-6烷硫基羰基，C3-8環(huán)烷基羰基，苯基-C1-6烷基羰基或苯基羰基，其中上述烴基可被一或多個下述取代基取代鹵原子、氰基、硝基、氨基、甲氧基、乙氧基或苯基；R153是氫，C1-6烷基，C1-6鏈烯基，C1-6鏈炔基，甲?；珻1-6烷基羰基或C1-6烷氧基羰基，其中上述烴基可被一或多個下述取代基取代鹵原子、氰基、硝基、氨基、甲氧基、乙氧基或苯基；R154是氫，C1-6烷基，C1-6鏈烯基，C1-6炔基，甲?；珻1-6烷基羰基或C1-6烷氧基羰基，其中上述烴基可被一或多個下述取代基取代鹵原子、氰基、硝基、氨基、甲氧基、乙氧基或苯基；R155、R156、R157和R158各自相互獨立地是氫，鹵素，氰基，硝基，甲?；?，羧基，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C1-6烷氧基羧基，C1-6烷基或C1-6鹵代烷基；或R153和R158，與它們所鍵連的環(huán)原子一起形成5-或6-元部分飽和或不飽和的環(huán)，該環(huán)最多可含有2個相同或不同的選自氧、硫和氮的雜原子，該環(huán)可能被氧代基團取代。
尤其優(yōu)選這些式XXIX化合物，其中
R159是氫、甲?；?、C1-6烷基羰基、C1-6鏈烯基羰基、鏈炔基羰基、C1-6烷氧羰基、C1-6烷硫羰基、C3-8環(huán)烷基羰基或苯基羰基；R153是氫、C1-6烷基、C1-6鏈烯基、C1-6鏈炔基、甲酰基、C1-6烷基羰基或C1-6烷氧羰基；R154是氫、C1-6烷基、C1-6鏈烯基、C1-6鏈炔基、甲?；1-6烷基羰基或C1-6烷氧羰基；R155、R156、R157和R158各自獨立地是氫、鹵素、氰基、硝基、甲酰基、C1-6烷基、C1-6鹵代烷基、C1-6烷氧基或C1-6鹵代烷氧基；或者R153和R158與它們所鍵連的環(huán)原子一起形成5或6元部分飽和或不飽和的環(huán)，該環(huán)可以含有至多2個相同或不同的選自氧、硫和氮的雜原子，該環(huán)可以被氧代基團取代。
特別優(yōu)選的是選自下述一組的式XXIX化合物4-羥基-1-甲基-3-(1H-四唑-5-羰基)-1H-喹啉-2-酮，1-乙基-4-羥基-3-(1H-四唑-5-羰基)-1H-喹啉-2-酮，6-羥基-5-(1H-四唑-5-羰基)-1，2-二氫-吡咯并[3.2.1-.ij.]喹啉-4-酮，3-(1-乙?；?1H-四唑-5-羰基)-4-羥基-1-甲基-1H-喹啉-2-酮，6-氯-4-羥基-1-甲基-3-(1H-四唑-5-羰基)-1H-喹啉-2-酮，6-氟-4-羥基-1-甲基-3-(1H-四唑-5-羰基)-1H-喹啉-2-酮，4-羥基-1，6-二甲基-3-(1H-四唑-5-羰基)-1H-喹啉-2-酮，4-羥基-6-甲氧基-1-甲基-3-(1H-四唑-5-羰基)-1H-喹啉-2-酮，4-羥基-6-甲氧基-1-甲基-3-(1H-四唑-5-羰基)-1H-喹啉-2-酮，乙酸的1-甲基-2-氧代-3-(1H-四唑-5-羰基)-1，2-二氫-喹啉-4-基酯，和2，2-二甲基丙酸的1-甲基-2-氧代-3-(1H-四唑-5-羰基)-1，2-二氫喹啉-4-基酯。
本發(fā)明還涉及在有用植物的作物中選擇性防治雜草的方法，該方法包括用除草有效量的式I除草劑和拮抗除草劑有效量的式X、XI、XII、XTTT、XTV、XV、XVT、XVTT、XVTIT、XTX、XX、XXT、XXTT、XXTTT、XXIV、XXV、XXVI、XXVII、XXVIII或XXIX的安全劑或同時，或分別處理有用的植物、其種子或插條，或處理它們的種植區(qū)，優(yōu)選的安全劑是式X、XI、XII、XIII、XIV、XV、XVI、XVII或XVIII化合物。
式X、XI、XI I、XIII、XIV、XV、XVI、XVI I或XVIII的安全劑可以保護其不受上述除草劑損傷的適當(dāng)?shù)姆N植植物尤其是禾谷類、棉花、大豆、甜菜、甘蔗、栽培作物、油菜、玉米或稻，更尤其是玉米或禾谷類。應(yīng)當(dāng)理解的是，作物包括用常規(guī)培育方法或遺傳工程方法培育的而對除草劑或各類除草劑有耐受性的那些作物。
欲防治的雜草可以是單子葉或雙子葉雜草，例如單子葉雜草燕麥屬，剪股潁屬，虉草屬，黑麥草屬，雀麥屬，看麥娘屬，狗尾草屬，馬唐屬，臂形草屬，稗屬，黍?qū)伲?高粱，筒軸茅屬，莎草屬，稗屬，草屬，雨久花屬，慈菇屬和繁縷屬，以及雙子葉雜草白芥屬，藜屬，豬殃殃屬，堇菜屬，婆婆納屬，母菊屬(Matricaria)，罌粟屬(Papaver)，茄屬，苘麻屬，黃花稔屬，蒼耳屬，莧屬，番薯屬和茼蒿屬。
種植區(qū)是指其上植物已經(jīng)生長的區(qū)域，或其上已經(jīng)種植了植物的種子的區(qū)域，以及，打算種植植物的區(qū)域。
根據(jù)目的不同，可以使用式X，XI，XII，XIII，XIV，XV，XVI，XVII，XVIII，XIX，XX，XXI，XXII，XXIII，XXIV，XXV，XXVI，XXVII，XXVIII或XXIX的安全劑對這些種植植物的種子進行預(yù)處理(對種子和插條進行拌種處理)，或在種植前或后摻混入土壤中。但它們也可單獨使用，或在植物發(fā)芽后與除草劑一起使用。因此，原則上講，用安全劑處理植物或種子與除草劑的使用時間無關(guān)。對植物進行處理時，可將除草劑和安全劑同時使用(例如桶混的形式)。相對于除草劑而言，安全劑的施用量很大程度上取決于施用的方法。在田間進行處理的情況下，施用量會受到是施用安全劑和除草劑結(jié)合在一起的桶混物，還是分別使用安全劑和除草劑的影響，除草劑與安全劑的施用比例通常為100∶1-1∶10，優(yōu)選20∶1-1∶1。在田間進行處理時，通常使用0.001-1.0kg安全劑/公頃，優(yōu)選0.001-0.25kg安全劑/公頃。
除草劑的施用量通常是0.001-2kg/ha，但優(yōu)選0.005-0.5kg/ha。
本發(fā)明的組合物適合于任何農(nóng)業(yè)上常用的施用方法，例如芽前施用、苗后施用和拌種。
在用于拌種的情況下，通常使用0.001-10克安全劑/千克種子，優(yōu)選0.05-2克安全劑/千克種子。當(dāng)在種植前不久施用液體形式的安全劑時，可使種子溶脹，所使用的安全劑溶液的活性成分濃度為1-10000ppm，優(yōu)選100-1000ppm是有利的。
為了進行施用，式X，Xl，XII，XIII，XIV，XV，XVI，XVII，XVIII，XIX，XX，XXI，XXII，XXIII，XXIV，XXV，XXVI，XXVII，XXVIII或XXIX的安全劑，或這些安全劑與式I除草劑的結(jié)合有利地是與劑型技術(shù)中的常規(guī)助劑一起加工制成各種劑型，例如乳油、包衣的糊劑、直接可噴霧的或可稀釋的溶液劑、稀釋乳液劑、可濕性粉劑、可溶性粉劑、粉劑、顆粒劑或微膠囊。
這些劑型例如在WO 97/34485，第9-13頁有描述。這些劑型可以常規(guī)的方式制備，例如緊密混合/研磨活性成分與液體或固體劑型助劑，如溶劑或固體載體。另外，在制備制劑時還可使用表面活性化合物(表面活性劑)。適合于上述目的的溶劑和固體載體例如在WO 97/34485的第6頁有描述。
根據(jù)需要進行劑型加工的式I活性成分的性質(zhì)，作為表面活性化合物應(yīng)考慮使用具有良好乳化性能、分散和濕潤性能的非離子、陽離子和/或陰離子的表面活性劑或其混合物。適用的陰離子、非離子和/或陽離子的表面活性劑的例子例如列于WO 97/34485的第7和8頁。還有，適用于制備本發(fā)明除草劑組合物的制劑技術(shù)中常用的表面活性劑特別描述于″《Mc Cutcheon’s洗滌劑和乳化劑年報》Mc Cutcheon’sDetergents and Emulsifiers Annual″，MC Publishing Corp.，Ridgewood New Jersey，1981；Stache，H.，″Tensid-Taschenbuch″，Carl Hanser Verlag，MunichNienna，1981以及M.和J.Ash，″《表面活性劑大全》Encyclopedia of Surfactants″，第I-III卷，ChemicalPublishing Co.，New York，1980-81之中。
除草的制劑中通常含有0.1-99重量％，特別是0.1-95重量％的活性成分混合物，該混合物含有式I化合物和式X，X1，XII，XIII，XIV，XV，XVI，XVII，XVIII，XIX，XX，XXI，XXII，XXIII，XXIV，XXV，XXVI，XXVII，XXVIII或XXIX，該制劑中還含有1-99.9％重量的固體或液體的劑型助劑，和0-25重量％，特別是0.1-25重量％的表面活性劑。而商業(yè)性的產(chǎn)品通常優(yōu)選是濃縮劑，終端使用者通常使用稀釋的制劑。
該組合物還可含有添加劑，如穩(wěn)定劑，植物油或環(huán)氧化植物油(環(huán)氧化椰子油、菜籽油或大豆油)，消泡劑如硅油，防腐劑，粘度調(diào)節(jié)劑，粘合劑，增稠劑和肥料或其它活性成分?？刹捎枚喾N適當(dāng)?shù)姆椒ê图夹g(shù)來應(yīng)用式X，XI，XII，XIII，XIV，XV，XVI，XVII，XVIII，XIX，XX，XXI，XXII，XXIII，XXIV，XXV，XXVI，XXVII，XXVIII或XXIX的安全劑，或含有它們的組合物，以保護種植的植物不受式I除草劑的危害。下面是實例i)拌種a)用下式活性成分的可濕性粉劑拌種X，XI，XII，XIII，XIV，XV，XVI，XVII，XVIII，XIX，XX，XXI，XXII，XXIII，XXIV，XXV，XXVI，XXVII，XXVIII或XXIX，在容器中振動，直到制劑在種子表面均勻地分布(干拌種)。每100g種子使用大約1-500g式X，XI，XII，XIII，XIV，XV，XVI，XVII，XVIII，XIX，XX，XXI，XXII，XXIII，XXIV，XXV，XXVI，XXVII，XXVIII或XXIX的活性成分(4g-2kg的可濕性粉劑)。
b)按照a)的方法，用下式活性成分的乳油拌種X，XI，XII，XIII，XIV，XV，XVI，XVII，XVIII，XIX，XX，XXI，XXII，XXIII，XXIV，XXV，XXVI，XXVII，XXVIII或XXIX(濕拌種)。
c)把種子浸入含有100-1000ppm下式活性成分的液體制劑進行拌種X，XI，XII，XIII，XIV，XV，XVI，XVII，XVIII，XIX，XX，XXI，XXII，XXIII，XXIV，XXV，XXVI，XXVII，XXVIII或XXIX，時間是1-2小時，如果需要，接著將種子干燥(浸入法拌種)。
拌種或處理發(fā)芽的幼苗顯然是優(yōu)選的應(yīng)用方法，因為用活性成分的處理直接作用于整個的靶標(biāo)作物。雖然根據(jù)所用的方法不同安全劑的用量不同，但通常每100g種子，使用1-1000g安全劑，優(yōu)選5-250g安全劑，并且還可以加入其它活性成分或微量營養(yǎng)物，也可以采用超過或不足以達到特定濃度限制的量(重復(fù)拌種)。
ii)以桶混物的形式使用使用安全劑和除草劑混合物的液體制劑(一個與另一個的比例是10∶1-1∶100)，除草劑的施用量為每公頃0.005-5.0kg。這種桶混物種植前或種植后使用。
iii)播種溝施用以乳油、可濕性粉劑或顆粒劑的形式，將式X，XI，XII，XIII，XIV，XV，XVI，XVII，XVIII，XIX，XX，XXI，XXII，XXIII，XXIV，XXV，XXVI，XXVII，XXVIII或XXIX的活性成分引入開放的，播種種子的壟溝內(nèi)。播種溝覆蓋后，除草劑是以常規(guī)的芽前施用的方式施用的。
iv)活性成分的控制釋放將式X，XI，XII，XIII，XIV，XV，XVI，XVII，XVIII，XIX，XX，XXI，XXII，XXIII，XXIV，XXV，XXVI，XXVII，XXVIII或XXIX的活性成分以溶液的形式應(yīng)用于無機顆粒載體或聚合的物顆粒(脲/甲醛)并干燥。適當(dāng)時，也可以涂敷能使活性成分在一定的時間內(nèi)定量釋放的包衣劑(包衣顆粒)。
可通過加入噴霧桶混助劑，可能會提高本發(fā)明除草或抑制植物生長的組合物的活性，所述的除草或控制植物生長的組合物含有除草有效量的式I化合物和拮抗除草劑有效量的式X，XI，XII，XIII，XIV，XV，XVI，XVII，XVIII，XIX，XX，XXI，XXII，XXIII，XXIV，XXV，XXVI，XXVII，XXVIII或XXIX化合物。這些助劑例如可以是非離子表面活性劑、非離子表面活性劑的混合物、陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的混合物、陽離子表面活性劑、有機硅表面活性劑、有或沒有表面活性劑的礦物油衍生物，有或沒有加入表面活性劑的植物油衍生物，有或沒有表面活性劑的植物或礦物來源的油的烷基化衍生物，有或沒有表面活性劑的動物性質(zhì)的魚油或其它動物的油或其烷基化衍生物，優(yōu)選含有8-28個碳原子的天然的高級脂肪酸，和其烷基酯衍生物，含有芳環(huán)系和一個或多個羧酸酯的有機酸，和其烷基衍生物，以及乙酸乙烯酯的聚合物或乙酸乙烯酯/丙烯酸酯的共聚物的懸浮液。單個助劑相互之間的混合物以及與有機溶劑結(jié)合可能會使活性進一步提高。
適當(dāng)?shù)姆请x子表面活性劑例如包括脂族或環(huán)脂族醇、飽和或不飽和脂肪酸和烷基酚的聚二元醇醚的衍生物，優(yōu)選含有3-30個二元醇醚基團，以及脂族烴基基團中含有8-20個碳原子，烷基酚的烷基基團中具有6-18個碳原子。
其它合適的非離子表面活性劑是水溶性的聚丙二醇、亞乙基氨基聚丙二醇和在烷基鏈中有1-10個碳原子的烷基聚丙二醇的聚環(huán)氧乙烷的加成物，該加成物中優(yōu)選含有20-250乙二醇醚基團，和10-100丙二醇醚基團。所述的化合物中每個丙二醇單元通常含有1-5個乙二醇單元。
作為非離子表面活性劑其它的實例，還可以提及的是壬基苯酚聚乙氧基乙醇、蓖麻油聚二元醇醚、聚環(huán)氧丙烷/聚環(huán)氧乙烷加成物、三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚乙二醇和辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。
聚氧乙烯脫水山梨糖醇的脂肪酸酯如聚氧乙烯脫水山梨糖醇三油酸酯也是適用的。
優(yōu)選的陰離子表面活性劑特別是烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基化的磷酸，和它們的乙氧基化衍生物。其中的烷基基團通常有8-24個碳原子。
優(yōu)選的非離子表面活性劑已知有下述商品名稱的商品聚氧乙烯椰油烷基胺(如AMIET105(Kao Co.))，聚氧乙烯油基胺(如AMIET415(Kao Co.))，壬基苯酚聚乙氧基乙醇，聚氧乙烯硬脂基胺(AMIET320(Kao Co.))，N-聚乙氧基乙胺(GENAMIN(HoechstAG))，N，N，N’，N’-四(聚乙氧基聚丙氧基乙基)亞乙基二胺(如TERRONIL和TETRONIC(BASF Wyandotte Corp.))，BRIJ(AtlasChemicals)，ETHYLANCD和ETHYLAND(Diamond Shamrock)，GENAPOLC，GENAPOLO，GENAPOLS和GENAPOLX080(Hoechst AG)，EMULGEN104P，EMULGEN109P和EMULGEN408(Kao Co.)；DISTY125(Geronazzo)，SOPROPHORCY 18(Rhone Poulenc S.A.)；NONISOL(Ciba-Geigy)，MRYJ(ICI)；TWEEN(ICI)；EMULSOGEN(HoechstAG)；AMIDOX(Stephan Chemical Co.)，ETHOMID(Armak Co.)；PLURONIC(BASF Wyandotte Corp.)，SOPROPHOR461 P(Rhone PoulencS.A.)，SOPROPHOR496/P(Rhone Poulenc S.A.)，ANTAROX FM-63(Rhone Poulenc S.A.)，SLYGARD 309(Dow Corning)，SILWET 408，SILWET L-7607N(Osi-Specialities)。
陽離子表面活性劑特別是作為N-取代基至少有一個烷基基團有8-22個碳原子的季銨鹽，作為其它的取代基，可以是鹵代低級烷基、芐基或羥基-低級烷基基團。鹽優(yōu)選是鹵化物、甲基硫酸鹽或乙基硫酸鹽的形式，例如硬脂基三甲基銨氯化物或芐基二(2-氯乙基)乙基銨溴化物。
所用的油可以是礦物油或天然來源的油。天然的油還可以是動物或植物來源的油。動物油中優(yōu)選是牛油衍生物，但也可以使用魚油(如沙丁魚油)和其衍生物。植物油大部分是各種來源的種子的油?？梢蕴峒暗乃弥参镉偷膶嵗ㄒ佑?、菜籽油和葵花籽油和其衍生物。
在本發(fā)明的組合物中，以噴霧混合物為基礎(chǔ)，油添加劑的濃度通常是0.01-2％。例如在制得噴霧混合物之后，以所需的濃度向噴霧劑桶中加入油添加劑。
本發(fā)明組合物中，優(yōu)選的油添加劑包括植物來源的油，例如菜籽油或葵花籽油，植物來源的油的烷基酯如甲基衍生物，或礦物油。
特別優(yōu)選的油添加劑包括高級脂肪酸(C8-C22)的烷基酯，特別是C12-C18脂肪酸的甲基衍生物，例如月桂酸、棕櫚酸和油酸的甲基酯。這些酯已知是月桂酸甲酯(CAS-111-82-0)、棕櫚酸甲酯(CAS-112-39-0)和油酸甲酯(CAS-1 12-62-9)。
通過將油添加劑與表面活性物質(zhì)結(jié)合使用可改進它們的施用和作用，所述的表面活性物質(zhì)例如是非離子表面活性劑、陰離子或陽離子表面活性劑。適當(dāng)?shù)年庪x子、非離子或陽離子表面活性劑列于WO97/34485的第7和8頁。
優(yōu)選的表面活性物質(zhì)是十二烷基芐基磺酸鹽類的陰離子表面活性劑，特別是其鈣鹽，和脂肪醇乙氧基化物類的非離子表面活性劑。特別優(yōu)選的是乙氧基化的C12-C22脂肪醇，其乙氧基化度為5-40?？梢再I到的優(yōu)選表面活性劑的例子是Genapol類(Clariant AG，Muttenz，瑞士)。
相對于添加劑總量而言，表面活性物質(zhì)的濃度通常是1-30重量％.
與表面活性劑組成油或礦物油或其衍生物的混合物的油添加劑的實例包括Edenor ME SU，Emery 2231(Henkel subsidiary CognisGMBH，DE)，Turbocharge(Zeneca Agro，Stoney Creek，Ontario，CA)，或更特別的是Actipron(BP Oil UK Limited，GB)。
在油添加劑/表面活性劑混合物中加入有機溶劑有可能進一步提高其活性。適當(dāng)?shù)娜軇├绨⊿olvesso(ESSO)和Aromatic Solvent(Exxon公司)類的溶劑。
這些溶劑的濃度相對于總重量而言，可以是10-80重量％。
在例如US-A-4834908中所述的這類油添加劑中，對本發(fā)明組合物來說是特別優(yōu)選的。更優(yōu)選的油添加劑是已知其商品名稱為MERGE，可由BASF公司得到，并且在US-A-4834908，第5欄，實施例COC-1中已有基本的描述。本發(fā)明中優(yōu)選的其它油添加劑是SCORE(Novartis CropProtection Canada)。
在制劑和輔劑技術(shù)中通常所使用的表面活性劑，油，特別是植物油，其衍生物如烷基化的脂肪酸和其混合物，例如與陰離子表面活性劑如烷基化的磷酸、烷基硫酸鹽與烷基芳基磺酸鹽和高級脂肪酸的混合物，在本發(fā)明組合物中以及在噴霧桶混溶液中也可以使用，這些在下述文獻中已有描述尤其是″《Mc Cutcheon’s洗滌劑和乳化劑年報》McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual″MC PublishingCorp.，Ridgewood New Jersey，1998；Stache，H.，″Tensid-Taschenbuch″，Carl Hanser Verlag，Munich/Vienna，1990；M.和J.Ash，″《表面活性劑大全》Encyclopedia of Surfactants″，第I-IV卷，Chemical Publishing Co.，New York，1981-89；G.Kapusta，″《除草劑助劑簡編》A Compendium of Herbicide Adjuvants″，SouthernIllinois Univ.，1998；L.Thomson Harvey，″《美國使用的農(nóng)業(yè)噴霧助劑指南》A Guide to Agricultural Spray Adjuvants Used in theUnited States″，Thomson Pubns.，1992.
優(yōu)選的劑型尤其具有下述的組成(％＝重量百分數(shù))。
乳油活性成分混合物 1-90％，優(yōu)選5-20％表面活性劑 1-30％，優(yōu)選10-20％液體載體 5-94％，優(yōu)選70-85％粉劑活性成分混合物 0.1-10％，優(yōu)選0.1-5％固體載體 99.9-90％，優(yōu)選99.9-99％懸浮濃縮液活性成分混合物 5-75％，優(yōu)選10-50％水 94-24％，優(yōu)選88-30％表面活性劑 1-40％，優(yōu)選2-30％可濕性粉劑活性成分混合物 0.5-90％，優(yōu)選1-80％表面活性劑 0.5-20％，優(yōu)選1-15％固體載體 5-95％，優(yōu)選15-90％
顆粒劑活性成分混合物0.1-30％，優(yōu)選0.1-15％固體載體 99.5-70％，優(yōu)選97-85％下述實施例進一步說明了本發(fā)明，但不限制本發(fā)明。
式I的除草劑與式X、XI、XII、XIII、XIV、XV、XVI、XVII、XVIII、XIX、XX、XXI、XXII、XXIII、XXIV、XXV、XXVI、XXVII、XXVIII或XXIX的安全劑的混合物的劑型實施例(％＝重量百分數(shù))Fl-乳油a) b) c) d)活性成分混合物5％10％25％ 50％十二烷基苯磺酸鈣 6％8％ 6％8％蓖麻油聚乙二醇醚 4％- 4％4％(36mol環(huán)氧乙烷)辛基苯酚聚乙二醇醚- 4％ - 2％(7-8mol環(huán)氧乙烷)環(huán)己酮- - 10％ 20％芳族C9-12烴混合物 85％ 78％55％ 16％由上述濃縮液，通過用水稀釋可制備任何所需濃度的乳劑。
F2.乳油a) b) c) d)活性成分混合物5％10％25％50％1-甲氧基-3-(3-甲氧基- - 20％20％-丙氧基)-丙烷聚乙二醇(分子量400) 20％ 10％- -N-甲基-2-吡咯烷酮 - - 30％10％芳族C9-12烴混合物 75％ 60％- -該溶液適用于以微滴的形式施用。
F3.可濕性粉劑a) b) c) d)
活性成分混合物 5％25％50％ 80％木質(zhì)素磺酸鈉 4％- 3％-月桂基硫酸鈉 2％3％ - 4％二異丁基萘磺酸鈉 - 6％ 5％6％辛基苯酚聚乙二醇醚 - 1％ 2％-(7-8mol環(huán)氧乙烷)高分散硅酸 1％3％ 5％10％高嶺土 88％ 62％35％ -將活性成分與助劑充分混合，混合物于適當(dāng)?shù)难心C中充分研磨，得到可用水稀釋的可濕性粉劑，稀釋后可得到任何所需濃度的懸浮液。
F4.包衣顆粒劑a) b) c)活性成分混合物0.1％ 5％ 15％高分散硅酸0.9％ 2％ 2％無機載體材料 99.0％93％83％(AE 0.1-1mm)例如CaCO3或SiO2將活性成分溶解于二氯甲烷，將該溶液噴在載體上，然后真空蒸發(fā)溶劑。
F5.包衣顆粒劑a) b) c)活性成分混合物0.1％ 5％ 15％聚乙二醇(分子量200) 1.0％ 2％ 3％高分散硅酸0.9％ 1％ 2％無機載體材料 98.0％92％80％(AE 0.1-1mm)例如CaCO3或SiO2在混合器中，將經(jīng)過經(jīng)細研磨的活性成分均勻地施加到用聚乙二醇濕潤的載體材料上，得到無粉塵的包衣顆粒劑。
F6.擠出顆粒劑a) b) c) d)活性成分混合物0.1％3％5％15％木質(zhì)素磺酸鈉 1.5％2％3％4％羧甲基纖維素 1.4％2％2％2％高嶺土97.0％ 93％ 90％ 79％將活性成分與助劑混合，研磨混合物，用水潤濕，擠出，然后在空氣流中干燥。
F7.粉劑a) b) c)活性成分混合物0.1％1％ 5％滑石 39.9％ 49％35％高嶺土60.0％ 50％60％將活性成分與載體混合，并在適當(dāng)?shù)难心C中研磨該混合物，得到立即可用的粉劑。
F8.懸浮濃縮劑a) b) c) d)活性成分混合物3％ 10％25％50％乙二醇5％ 5％ 5％ 5％壬基苯酚聚乙二醇醚 - 1％ 2％ -(15mol環(huán)氧乙烷)木質(zhì)素磺酸鈉 3％ 3％ 4％ 5％羧甲基纖維素 1％ 1％ 1％ 1％37％甲醛水溶液0.2％0.2％ 0.2％ 0.2％硅油乳液 0.8％0.8％ 0.8％ 0.8％水87％ 79％62％38％將經(jīng)過精細研磨的活性成分與助劑充分混合，得到懸浮濃縮劑，通過用水稀釋可得到任何所需濃度的懸浮液。
經(jīng)常，更實用的是將式I的活性成分與式X，XI，XII，XIII，XIV，XV，XVI，XVII，XVIII，XIX，XX，XXI，XXII，XXIII，XXIV，XXV，XXVI，XXVII，XXVI II或XXIX的混合配伍成分別加工成制劑，然后，在臨使用之前將它們在施用設(shè)備中以所需的混合比制成“桶混混合物”的水劑形式。
式X，Xl，XII，XIII，XIV，XV，XVI，XVII，XVI II，XIX，XX，XXI，XXII，XXIII，XXIV，XXV，XXVI，XXVII，XXVIII或XXIX安全劑保護種植植物不受式I除草劑植物毒性作用危害的能力在下面的實施例中予以說明。
生物試驗1安全作用在溫室條件下，試驗植物在塑料盆中生長至4葉期。在此階段，一方面在試驗植物上僅施用除草劑，另一方面施用除草劑與欲試驗作為安全劑的物質(zhì)的混合物。試驗物質(zhì)以水懸浮劑的形式施用，該懸浮劑是由25％的可濕性粉劑制備(實施例F3，b))，施用500升水/公頃。施用2至3周后，除草劑對栽培植物如玉米和禾谷類的毒性以百分數(shù)評價，100％是指植物已經(jīng)死亡，0％是指沒有植物毒性。
此試驗的結(jié)果表明式X，XI，XII，XIII，XIV，XV，XVI，XVII，XVIII，XIX，XX，XXI，XXII，XXIII，XXIV，XXV，XXVI，XXVII，XXVIII或XXIX化合物可顯著降低式I除草劑對種植植物的藥害。這些結(jié)果的一些例子見下表B5。
表B5.本發(fā)明的除草劑和安全劑混合物的苗后作用
由表B5可以看出，化合物編號No.1.01對大麥的植物毒性為20％，這是不能允許的。剪股穎屬、看麥娘屬和黑麥草屬雜草能夠很好的被防治。
與此相反，由No.1.01的除草劑和No.11.03的安全劑組成的混合物對種植植物沒有植物毒性。與此同時，除草劑對草的作用不僅完全相同，而且令人驚奇的是，在看麥娘屬的情況下，甚至還有所增加(與只用除草劑No.1.01達到的70％相比，它可達到80％)。
在把混合物按照實施例F1、F2和F4-F8加工制劑時可得到相同的結(jié)果。
將式I化合物與其它一些已知的除草劑混合是有利的。例如其結(jié)果是，在很多情況下除草譜更寬，對有用的植物選擇性提高。尤其是，式I化合物與至少下述一種除草劑的混合物是重要的苯氧基-苯氧基丙酸類的除草劑，例如禾草靈，精吡氟禾草靈，精喹禾靈，噁草酯，炔草酯，氰氟草酯，精噁唑禾草靈，氟吡甲禾靈或氟吡乙禾靈；羥胺類的除草劑，例如稀禾啶，禾草滅，烯草酮，噻草酮，醌肟草(tepralkoxydim)，三甲苯草酮或丁氧環(huán)酮；磺酰脲類的除草劑，例如磺氨黃隆，四唑嘧磺隆，芐嘧磺隆，氯嘧磺隆乙酯，醚磺隆，氯磺隆，氯嘧磺隆，環(huán)丙嘧磺隆，胺苯磺隆，乙氧嘧磺隆，fluazasulfuron，氟啶黃隆，唑吡嘧黃隆，iodosulfuron(CAS RN144550-36-7和185119-76-0)，甲磺隆，煙嘧磺隆，環(huán)丙氧黃隆，氟嘧磺隆，吡嘧黃隆，乙黃黃隆，砜嘧磺隆，噻吩磺隆，醚苯磺隆，苯磺隆，氟胺磺隆，氟磺隆，flucarbazone或tritosulfuron(CAS RN 142469-14-5)；咪唑啉酮類的除草劑，例如咪唑乙煙酸，咪草酸，imazamethapyr，咪唑喹啉酸，咪草啶酸或咪唑煙酸；嘧啶類的除草劑，例如嘧草硫醚，肟啶草，雙草醚；三嗪類的除草劑，例如莠去津，西瑪津，西草凈，特丁凈，特丁津，；脲類的除草劑，例如異丙隆，綠麥隆，敵草隆，殺草隆，氟草隆，利谷隆，甲基苯噻??；膦酸衍生物類的除草劑，例如草甘膦，草銨膦，草硫膦，phosphinothricin；
PPO類的除草劑，例如硝基除草醚，甲羧除草醚，三氟羧草醚，乳氟禾草靈，乙氧氟草醚，ethoxyfen，乙羧氟草醚，氟磺胺草醚，氟硝磺酰胺，唑啶炔草(CAS RN.-68049-83-2)，benzfendizone(CAS RN158755-95-4)，butafenacil(US-A-5 183 492中公開，CAS RN158755-95-4)，氟酮唑草，cinidon-ethyl(CAS RN 142891-20-1)，氟烯草酸，丙炔氟草胺，達草氟，炔丙噁唑草，噁草酮，戊噁唑草，甲磺草胺，fluazolate(CAS RN 174514-07-9)或氟唑草酯；N-氯乙酰苯胺類的除草劑，例如甲草胺，乙草胺，丁草胺，二甲草胺，二甲吩草胺，S-二甲吩草胺，吡唑草胺，異丙甲草胺，S-異丙甲草胺，丙草胺，毒草胺，異丙草胺，噻醚草胺或pethoamid(CAS RN 106700-29-2)；苯氧基乙酸類的除草劑，例如2，4-滴，氯氟吡氧乙酸，MCPA，MCPP，MCPB，三氯吡氧乙酸或精2甲4氯丙酸；三嗪酮類的除草劑，例如環(huán)嗪酮，苯嗪草酮或嗪草酮；二硝基苯胺類的除草劑，例如氨磺樂靈，二甲戊靈或氟樂靈；噠嗪酮類的除草劑，例如殺草敏或噠草伏；氨基甲酸酯類的除草劑，例如氯苯胺靈，甜菜安，甜菜寧或苯胺靈；氧乙酰胺類的除草劑，例如苯噻酰草胺或達草氟；硫代氨基甲酸酯類的除草劑，例如丁草敵，環(huán)草敵，燕麥敵，茵草敵，戊草丹，禾草敵，芐草丹，禾草丹或野麥畏；唑脲(azoloureas)類除草劑，例如fentrazamide(CAS RN158237-07-1)或苯酮唑；苯甲酸類除草劑，例如麥草畏或氨氯吡啶酸；N-酰基苯胺除草劑，例如吡氟酰草胺，或敵稗；腈類除草劑，例如溴苯腈，敵草腈或碘苯腈；三酮類除草劑，例如磺草酮，mesotrione(由US-A-5 006 158已知)，異噁氟草或isoxachlortole；磺酰胺類除草劑，例如flucarbazone(CAS RN 181274-17-9)，procarbazone(CAS RN 145026-81-9)，chlorasulam，diclosulam(CASRN 145701-21-9)，florasulam，闊草伏(flumetsulam)或metosulam；
以及殺草強，呋草黃，滅草松，環(huán)庚草醚，異噁草松，chlopyralid，野燕枯，氟硫草定，乙氧呋草黃，flurochloridone，indanofane，異噁草胺，噁嗪草酮(CAS RN 153197-14-9)，噠草特，pyridafol(CAS RN40020-01-7)，二氯喹啉酸，氯甲喹啉酸，滅草環(huán)或氟燕靈。
除非另有說明，上述式I化合物的混合組分是已知的，見《農(nóng)藥手冊》The Pesticide Manual，第11版，1997，BCPC。如果需要，上述式I化合物的混合組分也可以是酯或鹽的形式，如在《農(nóng)藥手冊》，第11版，1997，BCPC中所述。
下面的實施例說明了本發(fā)明，但不構(gòu)成任何限制。
制備實施例實施例P1制備下述化合物 在20g的2-(2，6-二溴-4-甲基-苯基)-丙二酸二甲酯(52.6mmol)的400ml甲苯溶液中(脫氣3次，真空/氬氣)，先加入36.7g(0.116mol)三丁基乙烯基錫烷，然后加入2g四(三苯膦)合鈀。然后于90至95℃攪拌反應(yīng)混合物9小時。用Hyflo過濾，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，色譜純化，得到15.3g(8)，是黃色的油狀物，該化合物可直接用于下一步反應(yīng)，而無需進一步純化。
實施例P2
將實施例P1得到的15.2g化合物(8)用氫氫化，反應(yīng)使用鈀催化劑(以碳為載體，7g的5％Pd/C)，在160ml四氫呋喃中于20至25℃下進行。氫化完成后，通過Hyflo過濾出產(chǎn)物，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸發(fā)，得到13.7g化合物(9)，為黃色結(jié)晶，熔點47-49℃。
實施例P3 將71.8g(0.71mol)三乙胺加入到40g(0.15mol)(4)于1000ml二甲苯中的懸浮液中，使混合物脫氣(4次，真空/氬氣)。然后將黃色的懸浮液加熱至60℃，攪拌3小時。接著向其中加入42.5g(0.15mol)(5)，為了蒸出過量的三乙胺和產(chǎn)生的乙醇，混合物加熱至150℃的浴溫。3小時后，將反應(yīng)混合物冷卻至40℃，倒入500ml冰/水混合物中。用100ml的1N氫氧化鈉水溶液使反應(yīng)混合物堿化，水相(含有產(chǎn)物)用乙酸乙酯洗滌二次。有機相用1N氫氧化鈉溶液洗滌二次之后，合并水相，蒸除殘留的二甲苯，合并的水相在冷卻下用4NHCl調(diào)節(jié)pH至2-3。將沉淀的產(chǎn)物傾入抽濾過濾器，過濾的殘余物用水和少量己烷洗滌，于60℃用P2O5真空干燥，得到34.6g(6)，為淺褐色固體，熔點242-244℃(分解)。
實施例P4 冷卻至0℃，在3g(10.4mmol)的(6)和1.6g(15.8mmol)三乙胺于100ml四氫呋喃溶液中加入催化劑量的4-二甲氨基吡啶，然后向其中滴加1.57g(13.0mmol)新戊酰氯。于0℃拌30分鐘后，移去冷卻源，繼續(xù)攪拌60分鐘。然后將反應(yīng)混合物倒入飽和氯化鈉水溶液中，分離出有機相，有機相用硫酸鎂干燥，過濾和蒸發(fā)濃縮。在用色譜純化和用乙醚重結(jié)晶后，得到2.94g(7)，熔點135-136℃。
實施例P5制備2-(2，6-二乙基-4-甲基-苯基)-四氫-吡唑并[1，2-a]噠嗪-1，3-二酮在20℃，將1.39g四氫-吡唑并[1，2-a]噠嗪-1，3-二酮和2.68g叔丁醇鈉溶于20ml二甲基甲酰胺，向其中加入3.21g 2，6-二乙基-4-甲基-碘代苯和0.82g Pd(TPP)2Cl2，然后在125℃攪拌2.5小時。冷卻至室溫后，加入200ml乙酸乙酯和200ml乙醚，將反應(yīng)混合物傾入抽濾過濾器中。在過濾殘余物中加入100ml水和100ml二氯甲烷，用鹽酸酸化。分離有機相，干燥和蒸發(fā)濃縮。
殘余物(1.9g)用硅膠色譜純化(乙酸乙酯/己烷3∶1)。得到2-(2，6-二乙基-4-甲基-苯基)-四氫-吡唑并[1，2-a]噠嗪-1，3-二酮，為灰褐色結(jié)晶，熔點174-175℃。
實施例P62-(2，6-二乙基-4-甲基-苯基)-四氫-吡唑并[1，2-a]噠嗪-1，3-二酮在20℃，將1.39g四氫-吡唑并[1，2-a]噠嗪-1，3-二酮和2.68g叔丁醇鈉溶于20ml二甲基甲酰胺，向其中加入2.66g 2，6-二乙基-4-甲基-溴代苯和0.82g Pd(TPP)2Cl2，然后在125℃攪拌2.5小時。冷卻至室溫后，加入200ml乙酸乙酯和200ml乙醚，將反應(yīng)混合物傾入抽濾過濾器中。在過濾殘余物中加入100ml水和100ml二氯甲烷，用鹽酸酸化。分離有機相，干燥和蒸發(fā)濃縮。
殘余物(1.4g)用硅膠色譜純化(乙酸乙酯/己烷3∶1)。得到2-(2，6-二乙基-4-甲基-苯基)-四氫-吡唑并[1，2-a]噠嗪-1，3-二酮，為灰褐色結(jié)晶，熔點174-175℃。
在下表中，熔點以℃表示，Me表示甲基基團。其中給出了取代基G1-G10和R4和R5(各自獨立)的結(jié)構(gòu)式，結(jié)構(gòu)式左側(cè)是與雜環(huán)Q1-Q10的氧原子的連接點。在R4和R5一起表示取代基含義的情況下，結(jié)構(gòu)式右側(cè)是與雜環(huán)Q1的連接點，其余末端價鍵是甲基。
下表中，″LC/MSM+″以道爾頓表示分析中通過耦合HPLC(高效液相色譜)和MS(質(zhì)譜)儀確定的產(chǎn)物的正電荷分子離子。
表1式Ia化合物 編號 R1R3R4/R5G1物理數(shù)據(jù)1.1乙基乙基-(CH2)4- -H-M.p.209-2111.2乙基乙基-(CH2)4- M.p.125-1271.3乙基乙基 M.p.1951.4乙基乙基M.p.1801.5乙基乙基 -H 蠟狀1.6乙基乙基 固體1.1乙基乙基 結(jié)晶1.2乙基乙基 -H 結(jié)晶1.3乙基乙基-H 固體1.4乙基乙基 -H 固體1.5乙基乙基 -H 固體1.6乙基乙基M.p.153-155
編號R1R3R4/R5G1物理數(shù)據(jù)1.7乙基乙基 油狀物1.8乙基乙基 油狀物1.9乙基乙基 固體1.10 乙基乙基 -H 固體1.11 乙基乙基 -H 粘稠物1.12 乙基乙基 -H 粘稠物1.13 乙基乙基-H 粘稠物1.14 乙基乙基 -H 粘稠物1.15 乙基乙基 -H 粘稠物1.16 乙基乙基 粘稠物1.17 乙基乙基 -H 粘稠物1.18 乙基乙基 -H 固體1.19 乙基乙基 -H 固體1.20 乙基乙基 固體1.21 乙基乙基 油狀物1.22 乙基乙基 粘稠物1.23 乙基乙基 粘稠物1.24 乙基乙基 粘稠物1.25 乙基乙基 粘稠物1.26 乙基乙基 -H 粘稠物1.27 乙基乙基 -H 固體1.28 乙基乙基 固體1.29 乙基乙基 -H 結(jié)晶1.30 乙基乙基 -H 蠟狀編號 R1R3R4/R5G1物理數(shù)據(jù)1.31乙基乙基 粘稠物1.32乙基乙基粘稠物1.33乙基乙基-H 固體1.34乙基乙基 蠟狀1.35乙基乙基 非晶物1.36乙基乙基 -H 蠟狀1.37乙基乙基 油狀物1.38乙基乙基 -H 結(jié)晶1.39乙基乙基 -H 固體1.40乙基乙基 固體1.41乙基乙基 -H M.p.2831.42乙基乙基 -H M.p.2271.43乙基乙基M.p.122-1241.44乙基乙基 -H M.p.148-1511.45乙基乙炔基 -H M.p.163-1661.46乙基乙炔基 M.p.114-1161.47乙基乙基 -H 固體1.48乙基乙基-(CH2)4- 1.49乙基乙基-(CH2)4- 1.50乙基乙基-(CH2)4- 1.51乙基乙基-(CH2)4- 1.52乙基乙基-(CH2)4- 1.53乙基乙基-(CH2)4- 1.54乙基乙基-(CH2)4-
編號 R1R3R4/R5G1物理數(shù)據(jù)1.55乙基乙基-(CH2)4- 1.56乙基乙基-(CH2)4- 1.57乙基乙基-(CH2)4- 1.58乙基乙基-(CH2)4- 1.59乙基乙基-(CH2)4--CH2-OMe1.60乙基乙基-(CH2)4--CH2-SMe1.61乙基乙基-(CH2)4- 1.62乙基乙基-(CH2)4- 1.63乙基乙基-(CH2)4- 1.64乙基乙基-(CH2)4- 1.65乙基乙基-(CH2)4- 1.66MeO-乙基-(CH2)4-M.p.143-144℃1.67乙基- 乙炔基 -(CH2)4- 1.68-OCHF2乙基-(CH2)4- 1.69-CHO乙基-(CH2)4- 1.70 乙基-(CH2)4- 1.71 乙基-(CH2)4- 1.72MeO-MeO--(CH2)4 1.73MeO-乙基-(CH2)4- -H M.p.159-161℃1.74乙基- 乙炔基 -(CH2)4- -H1.75-OCHF2乙基-(CH2)4- -H1.76-CHO乙基-(CH2)4- -H1.7 乙基-(CH2)4- -H
編號 R1R3R4/R5G1物理數(shù)據(jù)1.78 乙基-(CH2)4--H1.79 MeO- MeO--(CH2)4--H1.80 MeO- 乙基-(CH2)4-CO2C2H5M.p.112-113℃1.81 乙基 乙基 -HM.p.283℃(分解)1.82 乙基 乙基 -H M.p.140℃1.83 MeO- 乙基 -H固體1.84 MeO- 乙基蠟狀1.85 MeO- 乙基 -H M.p.177-180℃1.86 MeO- 乙基 -H M.p.208-210℃1.87 MeO- 乙基 M.p.102-104℃1.88 乙基 乙基-H M.p.193-194℃(反式)1.89 乙基 乙基 M.p.163-165℃(反式)1.90 乙基 乙基 固體(反式)1.91 乙基乙基 -H 蠟狀1.92 乙基乙基蠟狀1.93 乙基乙基 -H 蠟狀1.94 乙基乙基蠟狀1.95 乙基乙基粘稠物1.96 乙基乙基 -H M.p.200-202℃
編號R1R3R4/R5G1物理數(shù)據(jù)1.97 乙基乙基 -H M.p.210-220℃(分解)1.98 乙基乙基 -H 固體1.99 乙基乙炔基 -H 蠟狀1.100 乙基乙炔基 蠟狀1.101 乙基乙基粘稠物1.102 乙基乙基 -H 蠟狀1.103 OCH3乙基 蠟狀1.104 乙基乙基 蠟狀1.105 乙基乙基 蠟狀1.106 乙基乙基 蠟狀1.107 乙基乙基 蠟狀1.108 乙基乙基蠟狀1.109 乙基乙基 蠟狀1.110 乙基乙基 蠟狀1.111 乙炔基 乙基 蠟狀1.112 乙炔基 乙基 蠟狀1.113 乙炔基 乙基蠟狀1.114 乙炔基 乙基 蠟狀1.115 乙炔基 乙基 蠟狀編號R1R3R4/R5G1物理數(shù)據(jù)1.116 乙基乙基-H 蠟狀1.117 乙基乙基 -H 蠟狀1.118 乙基乙炔基 -H 蠟狀1.119 乙基乙炔基-H 蠟狀1.120 OCH3乙基-H M.p.130-136℃1.121 OCH3乙基-H M.p.198-200℃1.122 乙基乙基 蠟狀1.123 乙基OCH3 蠟狀1.124 乙炔基 乙基 蠟狀1.125 乙炔基 乙基 蠟狀1.126 乙炔基 乙基 蠟狀1.127 乙基乙基 -H1.128 乙基乙基 1.129 OCH3乙基 蠟狀(LC/MSM+＝552)1.130 OCH3乙基 蠟狀(LC/MSM+＝590)1.131 OCH3乙基 蠟狀(LC/MSM+＝535)
編號R1R3R4/R5G1物理數(shù)據(jù)1.132 OCH3乙基 蠟狀(LC/MSM+＝546)1.133 OCH3乙基 蠟狀(LC/MSM+＝584)1.134 OCH3乙基蠟狀(LC/MSM+＝550)1.135 OCH3乙基 蠟狀(LC/MSM+＝482)1.136 OCH3乙基 蠟狀(LC/MSM+＝550)1.137 OCH3乙基 蠟狀(LC/MSM+＝568)1.138 OCH3乙基 蠟狀(LC/MSM+＝574)1.139 OCH3乙基 蠟狀(LC/MSM+＝580)1.140 OCH3乙基蠟狀(LC/MSM+＝552)1.141 OCH3乙基 蠟狀(LC/MSM+＝550)1.142 OCH3乙基蠟狀(LC/MSM+＝561)1.143 OCH3乙基 蠟狀(LC/MSM+＝520)1.144 OCH3乙基 -S(O)2CH3蠟狀(LC/MSM+＝454)
編號R1R3R4/R5G1物理數(shù)據(jù)1.145 OCH3乙基 蠟狀(LC/MSM+＝516)1.146 OCH3乙基 蠟狀(LC/MSM+＝584)1.147 OCH3乙基 蠟狀(LC/MSM+＝468)1.148 OCH3乙基 蠟狀(LC/MSM+＝496)1.149 OCH3乙基 蠟狀(LC/MSM+＝552)1.150 OCH3乙基 蠟狀(LC/MSM+＝541)1.151 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝582)1.152 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝620)1.153 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝565)1.154 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝576)1.155 乙基乙基蠟狀(LC/MSM+＝614)1.156 乙基乙基蠟狀(LC/MSM+＝580)1.157 乙基乙基蠟狀(LC/MSM+＝512)
編號R1R3R4/R5G1物理數(shù)據(jù)1.158 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝580)1.159 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝642)1.160 乙基乙基蠟狀(LC/MSM+＝598)1.161 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝604)1.162 乙基乙基蠟狀(LC/MSM+＝546)1.163 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝582)1.164 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝580)1.165 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝591)1.166 乙基乙基蠟狀(LC/MSM+＝550)1.167 乙基乙基 -S(O)2CH3蠟狀(LC/MSM+＝484)1.168 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝546)
編號R1R3R4/R5G1物理數(shù)據(jù)1.169 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝614)1.170 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝512)1.171 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝498)1.172 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝526)1.173 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝582)1.174 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝571)1.175 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝550)1.176 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝588)1.177 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝533)1.178 乙基乙基蠟狀(LC/MSM+＝544)1.179 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝582)
編號R1R3R4/R5G1物理數(shù)據(jù)1.180 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝548)1.181 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝480)1.182 乙基乙基蠟狀(LC/MSM+＝548)1.183 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝566)1.184 乙基乙基蠟狀(LC/MSM+＝572)1.185 乙基乙基蠟狀(LC/MSM+＝514)1.186 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝550)1.187 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝548)1.188 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝559)1.189 乙基乙基蠟狀(LC/MSM+＝518)1.190 乙基乙基 -S(O)2CH3蠟狀(LC/MSM+＝452)1.191 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝514)1.192 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝582)1.193 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝480)
編號 R1R3R4/R5G1物理數(shù)據(jù)1.194 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝466)1.195 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝494)1.196 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝550)1.197 乙基乙基 蠟狀(LC/MSM+＝539)1.198 乙基乙基蠟狀(LC/MSM+＝572)1.199 OCH3OCH3-(CH2)4- -H M.p.180-193℃1.200 乙基乙基 -CO2C2H5M.p.153-154℃表2式Ia化合物

表3式Ib化合物



表4式Ic化合物
表5式Id化合物
表6式Ie化合物
表7式If化合物 表8式Ig化合物
表9式Ih化合物
表10式Ik化合物
在下表21中，Me是甲基，Et是乙基，Pr是丙基和Bu是丁基。
表21式Im化合物
生物試驗實施例比較試驗試驗下述化合物的除草活性按照本發(fā)明的化合物編號.1.02
和化合物A
(化合物A).
實施例B1植物發(fā)芽前的除草活性(芽前作用)在塑料盆的標(biāo)準(zhǔn)土壤中種植單子葉和雙子葉雜草。種植后立即把實驗物質(zhì)以水懸浮液(由25％可濕性粉劑(實施例F3，b)制備)或乳液(由25％乳油(實施例Fl，c)制備)的形式施用(500升水/ha)。施用量為500g活性物質(zhì)/公傾。試驗植物然后在溫室中于最佳條件下生長。評價在施用三周后進行，用9個等級評價(1＝全部毀壞，9＝無作用)。等級1-4(特別是1-3)表明除草活性好至非常好。試驗植物是看麥娘屬(Alo)，燕麥屬(Ave)，黑麥草屬(Lol)，狗尾草屬(Set)，黍?qū)?Pan)，高粱屬(Sor)，馬唐屬(Dig)，稗屬(Ech)和臂形草屬(Bra)。
表B1芽前作用施用量為500g活性成分/公頃時的芽前作用
實施例B2植物苗后的除草作用(苗后作用)于溫室條件下，在塑料盆的標(biāo)準(zhǔn)土壤中種植單子葉量為和雙子葉雜草。在3-6葉期給實驗植物施用實驗物質(zhì)。試驗物質(zhì)的施用量為500g活性物質(zhì)/公頃。施用形式是水懸浮液(由25％可濕性粉劑(ExampleF3，b)制備)或乳液(由25％乳油(Example Fl，c)制備)(500升水/公頃)。評價在施用三周后進行，用9個等級評價(1＝全部毀壞，9＝無作用)。等級1-4(特別是1-3)表明除草活性好至非常好。
試驗植物是看麥娘屬(Alo)，燕麥屬(Ave)，黑麥草屬(Lol)，狗尾草屬(Set)，黍?qū)?Pan)，高粱屬(Sor)，馬唐屬(Dig)，稗屬(Ech)和臂形草屬(Bra)。
表B2苗后作用施用量為250g活性成分/公頃時的苗后作用
將化合物A與本發(fā)明化合物No.102進行比較可以看出，出人意料的，雖然化合物No.102與化合物A的不同僅僅在于兩個乙基被甲基所代替，但是它對所有的試驗雜草的除草活性均有顯著提高。
實施例B3本發(fā)明化合物在植物發(fā)芽前的除草活性(芽前作用)在塑料盆的標(biāo)準(zhǔn)土壤中種植單子葉和雙子葉雜草。種植后立即把實驗物質(zhì)以水懸浮液(由25％可濕性粉劑(Example F3，b)制備)或乳液(由25％乳油(Example Fl，c)制備)的形式施用(500升水/公頃)。施用量為500g活性物質(zhì)/公頃。然后試驗植物在溫室中于最佳條件下生長。評價在施用三周后進行，用9個等級評價(1＝全部毀壞，9＝無作用)。等級1-4(特別是1-3)表明除草活性好至非常好。試驗植物是燕麥屬(Ave)、黑麥草屬(Lol)、狗尾草屬(Set)。
表B3芽前作用在濃度為0.7％重量的噴霧混合物中用MERGE作為油添加劑
當(dāng)式I化合物被加工制成實施例F2和F4-F8的制劑時，得到同樣的結(jié)果。
實施例B4本發(fā)明化合物的植物苗后除草活性(苗后作用)(如實施例B2所述)試驗植物燕麥屬(Ave)，黑麥草屬(Lol)，狗尾草屬(Set)。結(jié)果見下表4。
表B4苗后作用在濃度為0.7％重量的噴霧混合物中用MERGE作為油添加劑。
當(dāng)式I化合物被加工制成實施例F2和F4-F8的制劑時，得到同樣的結(jié)果。
權(quán)利要求
1.下式I化合物，或這些化合物的農(nóng)用鹽、異構(gòu)體和對映異構(gòu)體 其中R1和R3各自相互獨立地是乙基，鹵代乙基，乙炔基，C1-C2烷氧基，C1-C2鹵代烷氧基，C1-C2烷基羰基，C1-C2羥基烷基或C1-C2烷氧羰基；Q是下述基團 或 R4和R5各自相互獨立地是C1-C10烷基，C2-C10鏈烯基，C2-C10鏈炔基，C1-C10鹵代烷基，C2-C10烷氧基烷基，C3-C10鏈烯氧基烷基，C3-C10鏈炔氧基烷基，C2-C10烷硫基烷基，C2-C10烷基亞磺酰基烷基，C2-C10烷基磺?；榛珻2-C10烷基羰基烷基，C2-C10-N-烷氧基亞氨基烷基，C2-C10烷氧羰基烷基，C1-C10氨基烷基，C3-C10二烷基氨基烷基，C2-C10烷基氨基烷基，C1-C10氰基烷基，C4-C10環(huán)烷基烷基，C1-C10苯基烷基，C1-C10-雜芳基烷基，C1-C10苯氧基烷基，C1-C10雜芳氧基烷基，C1-C10亞烷基氨基氧基烷基，C1-C10硝基烷基，C1-C10三烷基甲硅烷基烷基，C2-C10烷基氨基羰基烷基，C2-C10二烷基氨基羰基烷基，C2-C10烷基氨基羰氧基烷基，C3-C10二烷基氨基羰氧基烷基，C2-C10烷氧羰基氨基烷基，C1-C10-N-烷氧羰基-N-烷基氨基烷基，C1-C10環(huán)烷基，芳基或雜芳基；或R4和R5與它們所鍵合的原子一起形成5-至7-元環(huán)的基團，該環(huán)可含有一個或兩個選自氮、氧和硫的雜原子，并且還可含有稠合或螺-鍵合的由2-6個碳原子組成的亞烷基或亞鏈烯基鏈，該鏈又可含有一個或二個選自氧和硫的雜原子，其中的環(huán)基可被苯基或芐基取代，而它們又可以被下述基團取代鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、羥基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基或硝基；R2、R6和R32各自相互獨立地是C1-C10烷基，C2-C10鏈烯基，C2-C10鏈炔基，C1-C10鹵代烷基，C2-C10烷氧基烷基，C3-C10鏈烯氧基烷基，C3-C10鏈炔氧基烷基，C2-C10烷硫基烷基，C2-C10烷基亞磺?；榛?，C2-C10烷基磺酰基烷基，C2-C10烷基羰基烷基，C3-C10環(huán)烷基，芳基或雜芳基；R7、R31和R33各自相互獨立地是氫，C1-C10烷基，C2-C10鏈烯基，C2-C10鏈炔基或C2-C10烷氧基烷基；R8是氫，C1-C10烷基，C1-C10鹵代烷基，C2-C10烷氧基烷基，C3-C10鏈烯氧基烷基，C3-C10鏈炔氧基烷基，C2-C10烷硫基烷基，C2-C10烷基亞磺?；榛?，C2-C10烷基磺?；榛?，C3-C10環(huán)烷基，芳基或雜芳基；或R6和R7或R2和R31或R32和R33與它們所鍵合的原子一起形成飽和的3-至7-元環(huán)基團，該環(huán)可含有一個或二個選自氮、氧和硫的雜原子；或R6和R8與它們所鍵合的原子一起形成5-至7-元環(huán)基團，該環(huán)可含有一個或二個選自氮、氧和硫的雜原子；R9、R10R11和R12各自相互獨立地是C1-C10烷基，C2-C10鏈烯基，C2-C10-鏈炔基，C1-C10鹵代烷基，C2-C10烷氧基烷基，C3-C10鏈烯氧基烷基，C3-C10鏈炔氧基烷基，C2-C10烷硫基烷基，C2-C10烷基亞磺?；榛?，C2-C10烷基磺?；榛?，C2-C10烷基羰基烷基，C3-C10環(huán)烷基，芳基或雜芳基；或R9和R11或R9和R10與它們所鍵合的原子一起形成5-至7-元環(huán)基團，該環(huán)可含有一個或二個選自氮、氧和硫的雜原子；R13、R14、R34和R35各自相互獨立地是C1-C10烷基，C2-C10鏈烯基，C2-C10-鏈炔基，C1-C10鹵代烷基，C2-C10烷氧基烷基，C3-C10鏈烯氧基烷基，C3-C10鏈炔氧基烷基，C2-C10烷硫基烷基，C2-C10烷基亞磺酰基烷基，C2-C10烷基磺?；榛珻2-C10烷基羰基烷基，C3-C10環(huán)烷基，芳基或雜芳基；或R13和R14或R34和R35與它們所鍵合的原子一起形成5-至7-元環(huán)基團，該環(huán)可含有一個或二個選自氮、氧和硫的雜原子；R15是C1-C10烷基，C2-C10鏈烯基，C2-C10鏈炔基，C1-C10鹵代烷基，C2-C10烷氧基烷基，C3-C10鏈烯氧基烷基，C3-C10鏈炔氧基烷基，C2-C10烷硫基烷基，C2-C10烷基亞磺?；榛?，C2-C10烷基磺酰基烷基，C2-C10烷基羰基烷基，C2-C10烷氧羰基烷基，C1-C10氨基烷基，C3-C10二烷基氨基烷基，C2-C10烷基氨基烷基，C1-C10氰基烷基，C4-C10環(huán)烷基烷基，C1-C10苯基烷基，C1-C10雜芳基烷基，C1-C10苯氧基烷基，C1-C10雜芳氧基烷基，C1-C10硝基烷基，C3-C10環(huán)烷基，芳基或雜芳基；R16是C1-C10烷基，C2-C10鏈烯基，C2-C10鏈炔基，C1-C10鹵代烷基，C2-C10烷氧基烷基，C3-C10-鏈烯氧基烷基，C3-C10鏈炔氧基烷基，C2-C10烷硫基烷基，C2-C10烷基亞磺?；榛?，C2-C10烷基磺?；榛?，C3-C10環(huán)烷基，芳基或雜芳基；R17是C1-C10烷基，C2-C10鏈烯基，C2-C10鏈炔基，C1-C10鹵代烷基，C2-C10烷氧基烷基，C3-C10鏈烯氧基烷基，C3-C10鏈炔氧基烷基，C2-C10烷硫基烷基，C2-C10烷基亞磺?；榛珻2-C10烷基磺?；榛?，C2-C10烷基羰基烷基，C3-C10環(huán)烷基，芳基或雜芳基；R18是氫，C2-C10鏈烯基，C2-C10鏈炔基，C1-C10烷基或C1-C10烷氧基烷基；或R17和R18與它們所鍵合的原子一起形成3-至7-元環(huán)基團，該環(huán)可含有一個或二個選自氮、氧和硫的雜原子；Y是氧，硫，C-R19或N-R36；R19和R36各自相互獨立地是C1-C10烷基，C2-C10鏈烯基，C2-C10鏈炔基，C1-C10鹵代烷基，苯基或雜芳基；或R18和R19或R18和R36與它們所鍵合的原子一起形成飽和的5-至7-元環(huán)基團，該環(huán)可含有一個或二個選自氮、氧和硫的雜原子；G1、G2、G3、G4、G5、G6、G7、G8、G9和G10各自相互獨立地是氫，-C(XI)-R20，-C(X2)-X3-R21，-C(X4)-N(R22)-R23，-SO2-R24，堿金屬陽離子，堿土金屬陽離子，锍氧離子或銨氧離子，-P(X5)(R25)-R26或-CH2-X6-R27；XI、X2、X3、X4、X5和X6各自相互獨立地是氧或硫；R20、R21、R22和R23各自相互獨立地是氫，C1-C10烷基，C2-C10-鏈烯基，C2-C10鏈炔基，C1-C10鹵代烷基，C1-C10氰基烷基，C1-C10硝基烷基，C1-C10氨基烷基，C1-C5烷基氨基-C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基-C1-C5烷基，C3-C7環(huán)烷基-C1-C5烷基，C2-C10烷氧基烷基，C4-C10鏈烯氧基烷基，C4-C10鏈炔氧基烷基，C2-C10烷硫基烷基，C1-C5-烷基亞磺?；?C1-C5烷基，C1-C6烷基磺?；?C1-C5烷基，C2-C8亞烷氨基氧基-C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基-C1-C5烷基，C1-C5烷氧羰基-C1-C5烷基，C1-C5氨基羰基-C1-C5-烷基，C2-C8二烷基氨基羰基-C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基氨基-C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基-(C2-C5烷基)-氨基烷基，C3-C6三烷基甲硅烷基-C1-C5烷基，苯基-C1-C5烷基，雜芳基C1-C5烷基，苯氧基-C1-C5烷基，雜芳氧基-C1-C5烷基，C1-C5鏈烯基，C2-C5鹵代鏈烯基，C3-C8環(huán)烷基，苯基或被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的苯基，或雜芳基或雜芳基氨基，或被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的雜芳基或雜芳基氨基，二雜芳基氨基，或是被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的二雜芳基氨基，苯基氨基，或被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的苯基氨基，二苯基氨基，或被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的二苯基氨基，或C3-C7環(huán)烷基氨基，二-C3-C7環(huán)烷基氨基或C3-C7環(huán)烷氧基；R24，R25和R26是氫，C1-C10烷基，C2-C10鏈烯基，C2-C10鏈炔基，C1-C10鹵代烷基，C1-C10氰基烷基，C1-C10硝基烷基，C1-C10氨基烷基，C1-C5烷基氨基-C1-C5烷基，C2-C8-二烷基氨基-C1-C5烷基，C3-C7環(huán)烷基-C1-C5烷基，C2-C10烷氧基烷基，C4-C10鏈烯氧基烷基，C4-C10鏈炔氧基烷基，C2-C10烷硫基烷基，C1-C5烷基亞磺?；?C1-C5烷基，C1-C5烷基磺?；?C1-C5烷基，C2-C8亞烷氨基氧基-C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基-C1-C5烷基，C1-C5烷氧基羰基-C1-C5烷基，C1-C5氨基羰基-C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基羰基-C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基氨基-C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基-(C2-C5烷基)氨基烷基，C3-C6-三烷基甲硅烷基-C1-C5烷基，苯基-C1-C5烷基，雜芳基-C1-C5烷基，苯氧基-C1-C5烷基，雜芳氧基-C1-C5烷基，C2-C5鏈烯基，C2-C6鹵代鏈烯基，C3-C8環(huán)烷基，苯基，或被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的苯基，或雜芳基或雜芳基氨基，或被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的雜芳基或雜芳基氨基，二雜芳基氨基，或被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的二雜芳基氨基，苯基氨基，或被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的苯基氨基，二苯基氨基，或被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的二苯基氨基，或C3-C7環(huán)烷基氨基，二-C3-C7環(huán)烷基氨基，C3-C7環(huán)烷氧基，C1-C10烷氧基，C1-C10鹵代烷氧基，C1-C5烷基氨基，C2-C8二烷基氨基，芐氧基或苯氧基，其中芐氧基和苯基又可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代；R27是C1-C10烷基，C2-C10鏈烯基，C2-C10鏈炔基，C1-C10鹵代烷基，C1-C10氰基烷基，C1-C10硝基烷基，C1-C10氨基烷基，C1-C5烷基氨基-C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基-C1-C5烷基，C3-C7環(huán)烷基-C1-C5烷基，C2-C10烷氧基烷基，C4-C10鏈烯氧基烷基，C4-C10鏈炔氧基烷基，C2-C10烷硫基烷基，C1-C5烷基亞磺酰基-C1-C5烷基，C1-C5烷基磺酰基-C1-C5烷基，C2-C8亞烷氨基氧基-C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基-C1-C5烷基，C1-C5烷氧羰基-C1-C5烷基，C1-C5氨基羰基-C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基羰基-C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基氨基-C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基-(C2-C5烷基)-氨基烷基，C3-C6三烷基甲硅烷基-C1-C5烷基，苯基-C1-C5烷基，雜芳基-C1-C5烷基，苯氧基-C1-C5烷基，雜芳氧基-C1-C5烷基，C2-C5鏈烯基，C2-C6鹵代鏈烯基，C3-C8環(huán)烷基，苯基，或被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的苯基，或雜芳基或雜芳基氨基，或被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的雜芳基或雜芳基氨基，二雜芳基氨基，被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的二雜芳基氨基，或苯基氨基，被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的苯基氨基，二苯基氨基，被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的二苯基氨基，C3-C7環(huán)烷基氨基，二-C3-C7環(huán)烷基氨基，C3-C7環(huán)烷氧基或C1-C10烷基羰基；Y2是氧，硫，C-R140-R141或N-R142，R55是C1-C10烷基，C2-C10鏈烯基，C2-C10鏈炔基，C1-C10鹵代烷基，C2-C10烷氧基烷基，C3-C10鏈烯氧基烷基，C3-C10鏈炔氧基烷基，C2-C10烷硫基烷基，C2-C10烷基亞磺?；榛珻2-C10烷基磺?；榛珻2-C10烷基羰基烷基，C3-C10環(huán)烷基，芳基或雜芳基；R137是氫，C1-C10烷基，C2-C10鏈烯基，C2-C10鏈炔基或C1-C10烷氧基烷基；或R55和R137與它們所鍵合的原子一起形成3-至7-元環(huán)基團，該環(huán)可含有一個或二個選自氮、氧和硫的雜原子；R138和R139各自相互獨立地是氫，C1-C10烷基，C2-C10鏈烯基，C2-C10鏈炔基或C2-C10烷氧基烷基；和R140和R141各自相互獨立地是氫，C1-C10烷基，C2-C10鏈烯基，C2-C10鏈炔基或C1-C10烷氧基烷基；或R55和C-R140與它們所鍵合的原子一起形成飽和或不飽和的3-至7-元環(huán)基團，該環(huán)可含有一個或二個選自氮、氧和硫的雜原子；R142是氫，C1-C10烷基，C1-C10鹵代烷基，C2-C10烷氧基烷基，C3-C10鏈烯氧基烷基，C3-C10鏈炔氧基烷基，C2-C10烷硫基烷基，C2-C10烷基亞磺?；榛珻2-C10烷基磺?；榛?，C3-C10環(huán)烷基，芳基或雜芳基；或R55和N-R142與它們所鍵合的原子一起形成飽和或不飽和的3-至7-元環(huán)基團，該環(huán)可含有一個或二個選自氮、氧和硫的雜原子。
2.權(quán)利要求1的化合物，其中Q是Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、Q7、Q8或Q9。
3.制備權(quán)利要求1式I化合物的方法，該方法包括使式XXX化合物Q-H (XXX)其中Q是Q1，Q2，Q3，Q4，Q5，Q6，Q7，Q8，Q9或Q10，除G1，G2，G3，G4，G5，G6，G7，G8，G9和G10以外，它們的取代基具有上文所述定義，G1，G2，G3，G4，G5，G6，G7，G8，G9和G10是氫，與下式XXXI化合物進行反應(yīng) 其中R1和R2基團如上述式I中所定義，和Hal是氯、溴或碘，反應(yīng)在惰性溶劑、堿和鈀催化劑存在下于30-250℃下進行。
4.一種除草或抑制植物生長的組合物，該組合物含有除草有效量的式I化合物以及惰性載體。
5.一種控制不需要的植物生長的方法，該方法包括向所述的植物或其場所施用除草有效量的式I的活性成分，或含有這些活性成分的組合物。
6.一種抑制植物生長的方法，該方法包括向所述的植物或其場所施用除草有效量的式I的活性成分，或含有這些活性成分的組合物。
7.一種選擇性除草組合物，該組合物除了常規(guī)的惰性劑型助劑之外，作為活性成分包含下述(a)和(b)的混合物a)除草有效量的權(quán)利要求1的式I化合物，條件是Q不是Q1；和b)拮抗除草劑有效量的下式X化合物 其中R37是氫，C1-C8烷基，或C1-C6烷氧基或C3-C6鏈烯氧基取代的C1-C8烷基；和X7是氫或氯；或下式XI化合物 其中E是氮或次甲基；R38是-CCl3，苯基或鹵素取代的苯基；R39和R40各自相互獨立地是氫或鹵素；和R41是C1-C4烷基；或下式XII化合物 其中R44和R45各自相互獨立地是氫或鹵素，R46、R47和R48各自相互獨立地是C1-C4烷基；或下式XIII化合物 其中A2是下述基團 R51和R52各自相互獨立地是氫、C1-C8烷基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基， 或被C1-C4烷氧基或被 所取代的C1-C4烷基；或R51和R52一起形成C4-C6亞烷基橋，該橋可被氧、硫、SO、SO2、NH或-N(C1-C4烷基)-間斷；R53是氫或C1-C4烷基；R49是氫，鹵素，氰基，三氟甲基，硝基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基亞磺?；?，C1-C4烷基磺?；?，-COORj，-CONRkRm，-CORn，-SO2NRkRm或-OSO2-C1-C4烷基；Rg是氫，鹵素，氰基，硝基，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基亞磺?；?，C1-C4烷基磺?；?，-COORj，-CONRkRm，-CORn，-SO2NRkRm或-OSO2-C1-C4烷基，C1-C6烷氧基，或被C1-C4烷氧基或鹵素取代的C1-C6烷氧基，C3-C6鏈烯氧基，或被鹵素取代的C3-C6鏈烯氧基，或C3-C6鏈炔氧基，或R49和R50一起形成可被C1-C4烷氧基或鹵素取代的C3-C4亞烷基橋，或一起形成可被鹵素或C1-C4烷基取代的C3-C4亞鏈烯基橋，或一起形成可被鹵素或C1-C4烷基取代的C4亞二烯基橋；R50和Rh各自相互獨立地是氫，鹵素，C1-C4烷基，三氟甲基，C1-C6烷氧基，C1-C6烷硫基或-COORj；Rc是氫，鹵素，硝基，C1-C4烷基或甲氧基；Rd是氫，鹵素，硝基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基亞磺?；?，C1-C4烷基磺?；?COORj或-CONRkRm；Re是氫，鹵素，C1-C4烷基，-COORj，三氟甲基或甲氧基，或Rd和Re一起形成C3-C4亞烷基橋；Rp是氫，鹵素，C1-C4烷基，-COORj，三氟甲基或甲氧基；Rq是氫，鹵素，硝基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基亞磺?；珻1-C4烷基磺?；?，-COORj或-CONRkRm；或Rp和Rq一起形成C3-C4亞烷基橋；Rr是氫，鹵素，C1-C4烷基，-COORj，三氟甲基或甲氧基；Rs是氫，鹵素，硝基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基亞磺?；?，C1-C4烷基磺?；?，-COORj或-CONRkRm；或Rr和Rs一起形成C3-C4亞烷基橋；Rt是氫，鹵素，C1-C4烷基，-COORj，三氟甲基或甲氧基；Ru是氫，鹵素，硝基，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基亞磺?；?，C1-C4烷基磺酰基，-COORj或-CONRkRm；或Rv和Ru一起形成C3-C4亞烷基橋；Rf和Rv是氫，鹵素或C1-C4烷基；Rx和Ry各自相互獨立地是氫，鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，-COOR54-三氟甲基，硝基或氰基；Rj，Rk和Rm各自相互獨立地是氫或C1-C4烷基；或Rk和Rm一起形成C4-C6亞烷基橋，該橋可被氧，NH或-N(C1-C4烷基)-間斷；Rn是C1-C4烷基，苯基，或被鹵素、C1-C4烷基、甲氧基、硝基或三氟甲基取代的苯基；R54是氫，C1-C10烷基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C1-C4烷硫基-C1-C4烷基，二-C1-C4-烷基氨基-C1-C4烷基，鹵代-C1-C8烷基，C2-C8鏈烯基，鹵代-C2-C8鏈烯基，C3-C8鏈炔基，C3-C7環(huán)烷基，鹵代-C3-C7環(huán)烷基，C1-C8烷基羰基，烯丙基羰基，C3-C7環(huán)烷基羰基，苯甲?；?，所述的苯甲?；俏慈〈幕蚴窃谄浔江h(huán)上被相同或不同的至多三個選自鹵素、C1-C4烷基、鹵代-C1-C4烷基、鹵代-C1-C4烷氧基或C1-C4烷氧基的取代基所取代；或呋喃甲酰基，噻吩基；或被苯基，鹵代苯基，C1-C4烷基苯基，C1-C4烷氧基苯基，鹵代-C1-C4烷基苯基，鹵代-C1-C4烷氧基苯基，C1-C6烷氧基羰基，C1-C4烷氧基-C1-C8烷氧羰基，C3-C8鏈烯氧基羰基，C3-C8鏈炔氧基羰基，C1-C8烷硫基羰基，C3-C8鏈烯硫基羰基，C3-C8鏈炔硫基羰基，氨基甲?；?，一-C1-C4烷基氨基羰基，二-C1-C4烷基氨基羰基取代的C1-C4烷基；或苯基氨基-羰基，該基團是未取代的或是在其苯環(huán)上被相同或不同的至多三個選自鹵素、C1-C4烷基、鹵代-C1-C4烷基、鹵代-C1-C4烷氧基或C1-C4烷氧基的取代基所取代，或被氰基或硝基取代一次；或二氧戊環(huán)-2-基，該基團是未取代的或是被C1-C4烷基取代一或二次，或二氧六環(huán)-2-基，該基團是未取代的或被C1-C4烷基取代一次或兩次，或被氰基、硝基、羧基或C1-C8烷硫基-C1-C8烷氧基羰基取代的C1-C4烷基；或下式XIV化合物 其中R56和R57各自相互獨立地是C1-C6烷基或C2-C6鏈烯基；或R56和R57一起是 ；R58和R59各自相互獨立地是氫或C1-C6烷基；或R56和R57一起是 ；R60和R61各自相互獨立地是C1-C4烷基，或R60和R61一起是-(CH2)5-；R62是氫，C1-C4烷基或 或R56和R57一起是 或 ；R63、R64、R65、R66、R67、R68、R69、R70、R71、R72、R73、R74、R75、R76、R77和R78各自相互獨立地是氫或C1-C4烷基；或下式XV化合物 其中R80是氫或氯，和R79是氰基或三氟甲基；或下式XVI化合物 其中R81是氫或甲基；或下式XVI化合物 其中R81是氫或甲基；或下式XVII化合物 其中R82是氫，C1-C4烷基，或被C1-C4烷基-X2-或C1-C4鹵代-烷基-X2-取代的C1-C4烷基，或是C1-C4鹵代烷基，硝基，氰基，-COOR85，-NR86R87，-SO2NR88R89或-CONR90R91；R83是氫，鹵素，C1-C4烷基，三氟甲基，C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基；R84是氫，鹵素或C1-C4烷基；U、V、W1和Z4各自相互獨立地是氧，硫，C(R92)R93，羰基，NR94，或下式基團 或 其中R102是C2-C4鏈烯基或C2-C4鏈炔基；條件是a)環(huán)成員U、V、W1或Z4中至少有一個是羰基，并且與該成員或這些環(huán)成員相鄰的環(huán)成員是下述基團 或 該基團僅出現(xiàn)一次；和b)兩個相鄰的環(huán)成員U和V、V和W1以及W1和Z4不能同時是氧；R95和R96a各自相互獨立地是氫或C1-C8烷基；或R95和R96一起形成C2-C6亞烷基基團；A1是R99-Y1-或-NR97R98；X2是氧或-S(O)s；Y1是氧或硫；R99是氫，C1-C8烷基，C1-C8鹵代烷基，C1-C4烷氧基-C1-C8烷基，C3-C6鏈烯氧基-C1-C8烷基，或其中的苯環(huán)可被鹵素、C1-C4-烷基、三氟甲基、甲氧基或甲基-S(O)s-取代的苯基-C1-C8烷基，或是C3-C6鏈烯基，C3-C6鹵代鏈烯基，苯基-C3-C6鏈烯基，C3-C6鏈炔基，苯基-C3-C6鏈炔基，氧雜環(huán)丁烷基，呋喃基或四氫呋喃基；R85是氫或C1-C4烷基；R86是氫，C1-C4烷基或C1-C4烷基羰基；R87是氫或C1-C4烷基；或R86和R87一起形成C4-或C5-亞烷基基團；R88、R89、R90和R91各自相互獨立地是氫或C1-C4烷基；或R88與R89一起、或R90與R91一起各自相互獨立地是C4-或C5-亞烷基，其中的一個碳原子可被氧或硫代替，或一個或二個碳原子可被-NR100-代替；R92、R100和R93各自相互獨立地是氫或C1-C8烷基；或R92和R93一起是C2-C6亞烷基；R94是氫或C1-C8烷基；R97是氫，C1-C8烷基，苯基或苯基-C1-C8烷基，其中的苯環(huán)可被氟、氯、溴、硝基、氰基、-OCH3、C1-C4烷基或CH3SO2-所取代，或是C1-C4烷氧基-C1-C8烷基，C3-C8鏈烯基或C3-C6鏈炔基；R98是氫，C1-C8烷基，C3-C6鏈烯基或C3-C6鏈炔基；或R97和R98一起是C4-或C5-亞烷基，其中一個碳原子可被氧或硫代替，或一個或二個碳原子可被-NR101-代替；R101是氫或C1-C4烷基；r是0或1；和s是0、1或2，或下式XVIII化合物 其中R103是氫，C1-C6烷基，C3-C6環(huán)烷基，C3-C6鏈烯基或C3-C6鏈炔基；R104、R105和R106各自相互獨立地是氫，C1-C6烷基，C3-C8環(huán)烷基或C1-C6烷氧基，條件是取代基R104、R105和R106之一不是氫；或下式XIX化合物 其中Z5是N或CH，當(dāng)Z5是N時，n是0，1，2或3，和當(dāng)Z5是CH時，n是0，1，2，3或4，R107是鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，硝基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基磺?；?，C1-C4烷氧羰基，苯基或苯氧基，或被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的苯基或苯氧基；R108是氫或C1-C4烷基，R109是氫，C1-C4烷基，C3-C6環(huán)烷基，C2-C6鏈烯基，C2-C6鏈炔基，C1-C4鹵代烷基，C2-C6鹵代鏈烯基，C2-C6鹵代鏈炔基，C1-C4烷硫基-C1-C4烷基，C1-C4烷基磺?；?C1-C4烷基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C1-C4鏈烯氧基-C1-C4烷基或C1-C4-鏈炔氧基-C1-C4烷基；或下式XX化合物 其中Z6是氧或N-R110和R110是下式基團 其中R111和R112各自相互獨立地是氰基，氫，C1-C4烷基，C3-C6環(huán)烷基，C2-C6鏈烯基，芳基，苯基或雜芳基，或被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的苯基、芳基或雜芳基，或下式XXI化合物 其中Z7是氧，硫，S＝O，SO2或CH2，R113和R114各自相互獨立地是氫，鹵素或C1-C4烷基，W2和W3各自相互獨立地是CH2COOR115或COOR0115或一起是基團-(CH2)C(O)-O-C(O)-(CH2)-，和R115與R0115各自相互獨立地是氫，C1-C4烷基，C2-C4鏈烯基，C2-C6-鏈炔基，C3-C6環(huán)烷基，C1-C4鹵代烷基，或金屬陽離子或銨陽離子；或下式XXII化合物 其中R119和R120各自相互獨立地是氫，鹵素或C1-C4鹵代烷基，R121是氫，C1-C4烷基，C3-C4鏈烯基，C3-C4鏈炔基，C1-C4鹵代烷基，C3-C6環(huán)烷基，金屬陽離子或銨陽離子，Z8是N，CH，C-F或C-Cl以及W4是下式基團 其中R122和R123各自相互獨立地是氫或C1-C4烷基，以及R124和R125各自相互獨立地是氫或C1-C4烷基；或下式XXIII化合物 其中R126是氫，氰基，鹵素，C1-C4烷基，C3-C6環(huán)烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4-烷氧羰基，C1-C4烷硫基羰基，-NH-R128，-C(O)NH-R0128，芳基或雜芳基，或被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的芳基或雜芳基；R127是氫，氰基，硝基，鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基或C1-C4硫烷基；和R128和R0128各自相互獨立地是C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C3-C4鏈烯基，C3-C4鏈炔基，C3-C4環(huán)烷基，芳基或雜芳基，或被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代的芳基或雜芳基，甲?；?，C1-C4烷基羰基或C1-C4烷基磺酰基；或下式XXIV化合物 其中R129和R130各自相互獨立地是氫，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基，一-C1-C8-或二-C1-C8-烷基氨基，C3-C6環(huán)烷基，C1-C4硫烷基，苯基或雜芳基，R131具有R129的定義，并且另外還可以是OH，NH2，鹵素，二-C1-C4氨基烷基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基磺?；駽1-C4烷氧羰基，R132具有R129的定義，并且另外還可以是氰基，硝基，羧基，C1-C4烷氧羰基，二-C1-C4-氨基烷基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基磺?；琒O2-OH，i-C1-C4氨基烷基磺酰基或C1-C4-烷氧基磺?；琑133具有R129的定義，并且另外還可以是OH，NH2，鹵素，二-C1-C4-氨基烷基，吡咯烷-1-基，哌啶-1-基，嗎啉-1-基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基磺?；?，C1-C4烷氧羰基，苯氧基，萘氧基，苯基氨基，苯甲酰氧基或苯基磺酰氧基；或下式XXV化合物 其中R134是氫，C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C2-C4鏈烯基，C2-C4鏈炔基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，R135是氫，鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基或C1-C4烷氧基。和R136是氫，鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基或C1-C4烷氧基，條件是R135和R136不能同時為氫，或下式XXVI化合物 其中R143是氫，堿金屬陽離子，堿土金屬陽離子，锍陽離子或銨陽離子或乙基；或下式XXVII化合物 其中R144和R145各自相互獨立地是氫，C1-C6烷基，C2-C6-鏈烯基，C2-C6鏈炔基或C3-C6環(huán)烷基；R146是氫，鹵素，C1-C4烷基，C1-C6鹵代烷基或C1-C8鹵代烷氧基；R147是氫，鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷氧羰基或硝基；n1是0，1，2或3；和m是1或2；或下式XXVIII化合物 其中R148是氫，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6烷硫基，C3-C8環(huán)烷基，苯基，苯基C1-C6烷基或雜芳基；其中所述的基團可被鹵素，氰基，硝基，氨基，羥基，羰基，羧基，甲?；?，甲酰胺或磺酰胺取代；R149是氫，C1-C6烷基或C1-C4鹵代烷基；每個R150各自相互獨立地是氫，鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基磺酰基，氰基，硝基，甲?；螋然?；R151是氫，C1-C6烷基或C1-C4鹵代烷基；每個R152各自相互獨立地是氫，鹵素，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基磺酰基，氰基，硝基，甲?；螋然?；o是0，1或2，和p是0，1或2；或下式XXIX化合物 其中R159是氫，甲?；?，C1-6烷基羰基，C1-6鏈烯基羰基，C1-6鏈炔基羰基，C1-6烷氧基羰基，C1-6烷硫基羰基，C3-8環(huán)烷基羰基，苯基-C1-6烷基羰基，苯基羰基，C1-6烷基磺酰基，C1-6鏈烯基磺酰基或苯基磺?；渲星笆龅臒N基基團可被一個或多個鹵素原子、氰基、硝基、氨基、甲氧基、乙氧基或苯基取代；R153是氫，C1-6烷基，C1-6鏈烯基，C1-6鏈炔基，C3-8環(huán)烷基，甲?；?，C1-6烷基羰基，C1-6鏈烯基羰基，C1-6鏈炔基羰基，C1-6烷氧羰基，C1-6烷硫基羰基，C3-8環(huán)烷基羰基，C1-6烷基磺?；?，C1-6鏈烯基磺酰基或苯基磺?；渲星笆龅臒N基基團可被一個或多個鹵素原子、氰基、硝基、氨基、甲氧基、乙氧基或苯基取代；R154是氫，C1-6烷基，C1-6鏈烯基，C1-6鏈炔基，C3-8環(huán)烷基，甲?；珻1-6烷基羰基，C1-6鏈烯基羰基，C1-6鏈炔基羰基，C1-6烷氧基羰基，C1-6烷硫基羰基，C3-8環(huán)烷基羰基，C1-6烷基磺酰基，C1-6鏈烯基磺酰基或苯基磺?；?，其中前述的烴基基團可被一個或多個鹵素原子、氰基、硝基、氨基、甲氧基、乙氧基或苯基取代；R155、R156、R157和R158各自相互獨立地是氫，鹵素，氨基，C1-3烷基氨基，C1-6二烷基氨基，羥基，氰基，硝基，甲?；然?，C1-6烷氧基，C1-6鹵代烷氧基，C1-6烷基羰基，C1-6烷氧基羧基，C1-6烷基，C1-6鹵代烷基，C1-6鏈烯基或C1-6鏈炔基；或R153和R158一起與它們所鍵連的環(huán)原子一起形成5-或6-元的部分飽和或不飽和的環(huán)，該環(huán)最多可有兩個相同或不同的選自氧、硫和氮的雜原子，該環(huán)可被氧代基團取代。
8.權(quán)利要求7的組合物，其含有拮抗除草劑有效量的式X、XI、XII、XIII、XIV、XV、XVI、XVII、XVIII、XIX、XX、XXI、XXII、XXIII、XXIV或XXV的安全劑。
9.一種在有用植物的作物中選擇性防除雜草和禾本科草的方法，該方法包括用除草有效量的式I除草劑和拮抗除草劑有效量的式X、XI、XII、XIII、XIV、XV、XVI、XVII、XVIII、XIX、XX、XXI、XXII、XXIII、XXIV或XXV的安全劑處理有用的植物、其種子或插條或其種植區(qū)域。
10.權(quán)利要求9的方法，該方法包括用拮抗除草劑有效量的式X、XI、XII、XIII、XIV、XV、XVI、XVII、XVIII、XIX、XX、XXI、XXII、XXIII、XXIV或XXV的安全劑處理有用的植物、其種子或插條或其種植區(qū)域。
11.權(quán)利要求4的組合物，其含有噴霧桶混助劑。
12.權(quán)利要求7的組合物，其含有噴霧桶混助劑。
13.式XXXIa化合物 其中R1和R3是乙基，以及Hal是氯、溴或碘。
全文摘要
式I化合物，和這些化合物的農(nóng)用鹽、異構(gòu)體和對映異構(gòu)體適用于用作除草劑，其中的取代基如權(quán)利要求1中所定義。
文檔編號C07D231/34GK1514829SQ00813428
公開日2004年7月21日 申請日期2000年9月5日 優(yōu)先權(quán)日1999年9月7日
發(fā)明者T·梅茲克, A·斯多勒, S·溫德波恩, H·茨克采潘斯基, T 梅茲克, 嗬 , 瞬膳慫夠, 虜ǘ 申請人:辛根塔參與股份公司