專(zhuān)利名稱(chēng)：一種從環(huán)已烷氧化副產(chǎn)物中提取環(huán)已二醇的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種環(huán)己烷氧化副產(chǎn)物輕質(zhì)油和X油中提取環(huán)己二醇的方法。
環(huán)己烷氧化制取環(huán)己酮，環(huán)己醇的工藝中，精餾過(guò)程主要分離出輕組份(輕質(zhì)油)和重組份(X油)二種副產(chǎn)物。通常，在X油中含有5-15％的環(huán)己二醇，而輕質(zhì)油在進(jìn)一步的加工過(guò)程中也會(huì)產(chǎn)生一定量含有環(huán)己二醇的混合溶液。
此環(huán)己二醇混合物料通常作為燃料處理，既浪費(fèi)了化工原料，也造成了一定環(huán)境污染。
據(jù)了解，國(guó)內(nèi)最近才有環(huán)己二醇研究的報(bào)導(dǎo)。中國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?8112735.5，提到一種回收環(huán)己二醇的方法，回收率僅為80％，申請(qǐng)?zhí)?8112736.3，提到一種由環(huán)氧環(huán)己烷合成環(huán)己二醇的方法。而國(guó)外對(duì)于環(huán)己二醇的研究，局限于以環(huán)己烯為起始原料合成環(huán)己二醇，這類(lèi)合成路線很復(fù)雜，成本高、收率低，還要使用昂貴的合成催化劑，而尚未見(jiàn)關(guān)于從環(huán)己烷氧化副產(chǎn)物中提取環(huán)己二醇的報(bào)導(dǎo)。
本發(fā)明的目的在于提供一種從環(huán)己烷氧化副產(chǎn)物輕質(zhì)油和X油中提取環(huán)己二醇的方法，收率可達(dá)90％以上。達(dá)到綜合利用和環(huán)境保護(hù)的雙重目的。
本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的先將X油進(jìn)行蒸餾，切割環(huán)己二醇含量較高的物料段或采用輕質(zhì)油深加工后(其環(huán)己二醇含量大于10％)的釜料作為原料，加入其原料總量50-100％的水和0.5-1‰的提取助劑，其提取助劑可以是聚乙二醇、季胺鹽、烷基磺酸鹽等，在40-70℃下充分混合，萃取其中環(huán)己二醇。取上述工藝所得的分層水相，加入環(huán)己二醇總量15-25％的有機(jī)烴類(lèi)溶劑，其有機(jī)烴類(lèi)溶劑可以是200#溶劑油環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯等，萃取水相中的有機(jī)雜質(zhì)，經(jīng)再次靜置分層后分出水相，其中環(huán)己二醇含量為35-45％，濃縮后增至60-85％，然后在20-35℃條件下冷卻、結(jié)晶、離心分離和干燥等工藝，得到環(huán)己二醇純度大于99％的產(chǎn)品，而在離心分離過(guò)程中所得母液，加入至起始步驟中循環(huán)使用。
本發(fā)明具有回收工藝簡(jiǎn)單、投資少、生產(chǎn)成本相對(duì)較低，回收產(chǎn)品環(huán)己二醇純度高，可達(dá)99％以上，加入提取助劑后，增大了環(huán)己二醇在水中溶解度，使總回收率可達(dá)90％以上。除有效地回收價(jià)值較高的環(huán)己二醇產(chǎn)品外，不產(chǎn)生二次污染。提取助劑則充分溶解而母液中不影響環(huán)己二醇的質(zhì)量，基本上可重復(fù)使用。
實(shí)施例1環(huán)己烷氧化副產(chǎn)X油經(jīng)蒸餾處理后，取其環(huán)己二醇含量達(dá)12.5％的物料2000ml加入1000ml水與0.8g聚乙二醇-400，加熱至55℃，充分混合，靜置分層半小時(shí)后，去除油相，剩余水相重量為1242g，其中環(huán)己二醇為230g，將此水相加入180g200#溶劑油于常溫下萃取有機(jī)雜質(zhì)。再經(jīng)靜置分層出水相，經(jīng)濃縮至環(huán)己二醇濃度達(dá)65％，冷卻、結(jié)晶、離心分離，得到含濕環(huán)己二醇162g(水含量為2.5％)，經(jīng)干燥后得環(huán)己二醇產(chǎn)品157g，產(chǎn)品外觀白色粉狀結(jié)晶，氣相氣譜分析環(huán)己二醇含量為99.66％。熔程測(cè)定102.8-104.5℃，離心分離過(guò)程所得分離母液192g，可循環(huán)使用；萃取劑200#溶劑油經(jīng)精制后循環(huán)使用。
實(shí)施例2環(huán)己烷氧化副產(chǎn)物輕質(zhì)油經(jīng)提取正戊醇、環(huán)氧環(huán)己烷后，其釜液經(jīng)冷卻、離心分離，得粗環(huán)己二醇。取該粗品500g(含油相2-3％，環(huán)己二醇含量＞90％)，在300ml 50℃熱水中攪拌、溶解。然后靜置半小時(shí)，分出油相15g，水相783g。于水相中加入170g200#溶劑油常溫萃取，經(jīng)靜置分層分出水相，濃縮至環(huán)己二醇含量達(dá)68％，冷卻、結(jié)晶、離心分離、干燥，得產(chǎn)品297g(單程收率為66％)，產(chǎn)品質(zhì)量分析環(huán)己二醇含量為99.4％，溶程測(cè)定102.5-105.1℃。
離心分離過(guò)程所得母液345g，可循環(huán)使用，萃取劑200#溶劑油經(jīng)精制后循環(huán)使用。
權(quán)利要求
1.一種從環(huán)己烷氧化副產(chǎn)物中提取環(huán)己二醇的方法，其特征在于將環(huán)己烷氧化副產(chǎn)物X油精餾分離獲得的富余環(huán)己二醇物料，或?qū)⑤p質(zhì)油深加工后其環(huán)己二醇含量大于10％的釜料為原料，采用水和提取助劑溶解環(huán)己二醇，再用有機(jī)烴類(lèi)萃取水相的方法除去有機(jī)雜質(zhì)，其工藝過(guò)程是a.向所取原料中加入總量相當(dāng)于原料中環(huán)己二醇含量的50-100％的水和0.5-1‰的提取助劑，于40-70℃下攪拌充分溶解，靜置分出水相，再經(jīng)水相總量15％-25％的有機(jī)烴類(lèi)物質(zhì)萃取除去有機(jī)雜質(zhì)；b.將經(jīng)萃取處理后的水相進(jìn)行脫水濃縮，經(jīng)濃縮處理的水相，在20-35℃條件下冷卻結(jié)晶，然后離心分離、干燥，即得環(huán)己二醇。
2.根據(jù)權(quán)利要求書(shū)1所述的方法，其特征在于加入的提取助劑為表面活性劑。如聚乙二醇、季胺鹽、烷基磺酸鹽等。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于用于萃取處理的有機(jī)烴類(lèi)物質(zhì)為溶劑油、環(huán)己烷、苯、甲苯或二甲苯。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種從環(huán)己烷氧化副產(chǎn)物輕質(zhì)油和X油中提取環(huán)己二醇的方法。其特征為:將輕質(zhì)油深加工后的釜料或?qū)油進(jìn)行粗分,分離出環(huán)己二醇物料段,然后采用水和提取助劑溶解環(huán)己二醇,再用有機(jī)烴類(lèi)萃取水相的方法除去有機(jī)雜質(zhì)。萃取后余水相經(jīng)濃縮、結(jié)晶、離心分離和干燥等步驟,可得純度大于99%,收率達(dá)90%以上的反式1－,12－環(huán)己二醇。
文檔編號(hào)C07C29/00GK1374286SQ01106938
公開(kāi)日2002年10月16日 申請(qǐng)日期2001年3月13日 優(yōu)先權(quán)日2001年3月13日
發(fā)明者周天紅 申請(qǐng)人:岳陽(yáng)經(jīng)濟(jì)技術(shù)開(kāi)發(fā)區(qū)紅捷精細(xì)化工有限公司