專利名稱：脒化合物及其作為殺蟲劑的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及脒化合物以及它們作為殺蟲劑的用途。
各種各樣的殺蟲劑被用來防治包括有害昆蟲，螨和線蟲的害蟲。在防治害蟲方面有了巨大的變化，例如開發(fā)用來節(jié)省勞動力的新的防治系統(tǒng)，需要觀注對環(huán)境的影響和目標害蟲對化學試劑的抗性的發(fā)生。因此迫切期望開發(fā)具有新的結(jié)構(gòu)或作用機理的化學試劑。本發(fā)明的目的是提供具有殺蟲，殺螨和殺線蟲活性的新的化合物和含有這些化合物作為活性成分的新的殺蟲劑。
在這樣的環(huán)境下，本申請人進行了大量的研究。作為結(jié)果，他們發(fā)現(xiàn)下面圖示的式Ⅰ的脒化合物具有極好的殺蟲效果，即殺昆蟲，殺螨蟲和殺線蟲活性，從而完成本發(fā)明。
因此本發(fā)明提供式Ⅰ的脒化合物(下面稱之為本發(fā)明化合物) 其中X和Y是相同或不同的，并且各自獨立地為鹵素，硝基，氰基或C1-C6烷基；Z是C1-C6鹵代烷基或C1-C6鹵代烷氧基；R1是氫，鹵素，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6鹵代烷氧基或者下式基團S(O)n-R5(其中R5是C1-C6烷基或C1-C6鹵代烷基；和n是0,1或2)；R2和R3是相同或不同的，并且各自獨立地為鹵素或C1-C6鹵代烷基；和R4是下式基團NR6R7或N=CR8R9其中R6是氫，C1-C6烷基，(C1-C6烷氧基)-羰基，(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基或C2-C6?；籖7是氫，C1-C6烷基，(C1-C6烷氧基)羰基，或C2-C6?；籖8是C1-C6烷基或氫；和R9是C1-C6烷氧基，C1-C6烷基，或二(C1-C6烷基)氨基)；和含有這些脒化合物作為活性成分的殺蟲劑。
本發(fā)明化合物中的取代基的具體例子如下。
“鹵素”可以包括氟，氯和溴原子。
“C1-C6烷基”可以包括甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，戊基，新戊基和己基。
“C1-C6鹵代烷基”可以包括三氟甲基，五氟乙基，六氟丙基，九氟丁基，二氟甲基，氯代二氟甲基，二氯氟甲基，溴代二氟甲基，二溴氟甲基，氯代氟甲基，溴代氟甲基，二氯甲基，2-氯代四氟乙基，2-溴四氟乙基和2,2,2-三氟乙基。
“C1-C6鹵代烷氧基”可以包括三氟甲氧基，五氟乙氧基和二氟甲氧基。
“(C1-C6烷氧基)羰基”可以包括甲氧羰基和乙氧羰基。
“(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基”可以包括甲氧基甲基，乙氧基甲基，丙氧基甲基，異丙氧基甲基，丁氧基甲基，異丁氧基甲基，2-甲氧基乙基，1-甲氧基-2,2-二甲基丙基，1-乙氧基-2,2-二甲基丙基，1-甲氧基-1,2,2-三甲基丙基和1-乙氧基-1,2,2-三甲基丙基。
“C2-C6?；币仓?C1-C5烷基)羰基，可以包括乙?；?，丙?；?，丁?；?，3-甲基丁?；?-甲基丙?；臀祯；?。
“C1-C6烷氧基”可以包括甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，丁氧基，異丁氧基，仲丁氧基和叔丁氧基。
“二(C1-C6烷基)氨基”可以包括二甲基氨基，乙基(甲基)氨基，二乙基氨基和二丙基氨基。
從高殺昆蟲和殺螨蟲活性角度來看本發(fā)明化合物中優(yōu)選的取代基如下X和Y各自優(yōu)選可以是鹵原子或硝基；Z優(yōu)選可以是C1-C6鹵代烷基，特別是三氟甲基；R1優(yōu)選可以是C1-C6鹵代烷基；R2和R3各自優(yōu)選可以是鹵原子；R4優(yōu)選可以是氨基。
下面將描述本發(fā)明化合物的一些制備方法。本發(fā)明化合物可以例如通過下面描述的制備方法1-5之一來制備。
制備方法1通過使式Ⅱ的化合物與式Ⅲ的化合物或者其鹽在堿的存在下在沒有溶劑下或者在溶劑中反應，可以制備其中R4是式NR6R7基團的本發(fā)明化合物 其中X,Y,Z,R1,R2和R3如上定義；和R10是鹵素(例如氯，溴，碘)， 其中R6和R7如上定義。
該反應通常在大約-5℃至150℃的溫度下反應1分鐘至24小時。該反應中使用的試劑的量通常是對于1摩爾的化合物Ⅱ使用1-10摩爾的化合物Ⅲ或者其鹽和1-10摩爾的堿。當化合物Ⅲ本身作為堿時，可以以2摩爾至過量的量使用該化合物。
所述堿可以包括無機堿，例如氫化鈉，氫化鉀，氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鈉和碳酸鉀；堿金屬醇鹽，例如甲醇鈉和乙醇鈉；和叔胺類，例如三乙胺。
所述反應中可以使用的溶劑可以包括脂肪烴，例如己烷，庚烷，揮發(fā)油和石油醚；芳香烴，例如甲苯；鹵代烴，例如二氯乙烷，氯代苯和二氯苯；醚類，例如二異丙基醚，二噁烷，四氫呋喃和乙二醇二甲基醚；酮類，例如丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮，異佛爾酮和環(huán)己酮；酯類，例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；腈類，例如乙腈和異丁腈；硝基化合物，例如硝基乙烷和硝基苯；酰胺，例如甲酰胺，N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺；硫化合物，例如二甲亞砜和sulforane；水；及其混合物。
反應完全后，將反應混合物倒入水中，接著后處理，包括，例如，用有機溶劑萃取和蒸發(fā)有機層，得到期望的本發(fā)明化合物產(chǎn)物。該產(chǎn)物可以通過色譜，重結(jié)晶或者任何其它技術(shù)純化。
通過根據(jù)已知方法使式Ⅳ的化合物與鹵化劑反應可以制備化合物Ⅱ 其中X,Y,Z,R1,R2和R3各自如上定義(參見例如，JP-A8-295663)。
所述鹵化劑可以包括五氯化磷，磷酰氯和三苯基膦-四氯化碳。
該反應通常在大約-5℃至150℃的溫度下反應1至24小時。該反應中使用的試劑的量通常是對于1摩爾的化合物Ⅳ使用1至過量的鹵化劑。
所述反應中可以使用的溶劑可以包括脂肪烴，例如己烷，庚烷，揮發(fā)油和石油醚；芳香烴，例如甲苯；鹵代烴，例如二氯乙烷，氯代苯和二氯苯；醚類，例如二異丙基醚，二噁烷，四氫呋喃和乙二醇二甲基醚；酰胺，例如N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺；硫化合物，例如二甲亞砜和sulforane；水；及其混合物。
反應完全后，將反應混合物倒入水中，接著后處理，包括，例如，用有機溶劑萃取和蒸發(fā)有機層，得到期望的式Ⅱ的化合物產(chǎn)物。該產(chǎn)物可以通過色譜，重結(jié)晶或者任何其它技術(shù)純化。
如下面圖示所示可以制備化合物Ⅳ 其中X,Y,Z,R1,R2,R3和R10各自如上定義；和R11是C1-C6烷基。
根據(jù)已知方法從羧酸化合物Ⅴ可以制備酯化合物Ⅵ(參見，例如，有機化學雜志(J.Org.Chem.)55,812(1990)；四面體(Tetrahedron)52,157(1996))。
根據(jù)已知方法從酯化合物Ⅵ可以制備酰胺化合物Ⅶ(參見，例如，有機化學雜志(J.Org.Chem.)51,332(1986)；四面體快報(Tetrahedron Lett.)34,7195(1993))。
根據(jù)已知方法從羧酸化合物I可以制備酰鹵化合物ⅤⅢ(參見，例如，有機化學雜志(J.Org.Chem.)54,6096(1989)；氟化學雜志(J.Fluorine Chem.)75,35(1995))。
根據(jù)已知方法從酰鹵化合物Ⅳ可以制備酰胺化合物Ⅲ(參見，例如，有機化學雜志(J.Org.Chem.)60,1319(1995)；氟化學雜志(J.Fluorine Chem.)84,135(1997))。
根據(jù)已知方法通過使酰鹵化合物Ⅷ與式Ⅹ的化合物反應可以制備化合物Ⅳ 其中X,Y和Z如上定義(參見，例如，Shin-Jikken KagakuKoza(Maruzen),vo1.14[Ⅱ],pp.1142-1145)。
根據(jù)已知方法通過使酸酐Ⅸ與化合物Ⅹ反應可以制備化合物Ⅳ(參見，例如，JP-A8-295663)。
通常在溶劑中在堿的存在下，和如果適當，在催化劑存在下，使酰胺化合物Ⅶ與式Ⅺ的化合物反應也可以制備化合物Ⅳ 其中X,Y和Z如上定義；和R12是一個離去基團或原子(例如氟，氯，溴，碘，甲氧基，三氟甲基磺?；趸谆酋；趸?。
該反應通常在大約-5℃至150℃的溫度下反應10分鐘至24小時。該反應中使用的試劑的量通常是對于1摩爾的化合物Ⅺ使用1-10摩爾的酰胺化合物Ⅶ和1摩爾至大量過量的堿。
所述堿可以包括無機堿，例如氫化鈉，氫化鉀，氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鈉和碳酸鉀；堿金屬醇鹽，例如甲醇鈉和乙醇鈉；和叔胺類，例如三乙胺，吡啶，4-二甲基氨基吡啶和N,N-二甲基苯胺。
所述溶劑可以包括脂肪烴，例如己烷，庚烷，揮發(fā)油和石油醚；芳香烴，例如甲苯；鹵代烴，例如二氯乙烷，氯代苯和二氯苯；醚類，例如二異丙基醚，二噁烷，四氫呋喃和乙二醇二甲基醚；酮類，例如丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮，異佛爾酮和環(huán)己酮；酯類，例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；腈類，例如乙腈和異丁腈；硝基化合物，例如硝基乙烷和硝基苯；酰胺，例如甲酰胺，N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺；硫化合物，例如二甲亞砜和sulforane；水；及其混合物。
如果需要，使用的催化劑可以包括冠醚和氟化鉀。
反應完全后，將反應混合物倒入水中，接著后處理，包括，例如，用有機溶劑萃取和蒸發(fā)有機層，得到期望的化合物Ⅳ產(chǎn)物。該產(chǎn)物可以通過色譜，重結(jié)晶或者任何其它技術(shù)純化。
制備方法2通過通常在溶劑中在堿的存在下，如果需要，在催化劑的存在下，使式Ⅺ的化合物與式Ⅻ的化合物反應，可以制備其中R4是氨基的本發(fā)明化合物 其中R1,R2和R3如上定義。
該反應通常在大約-5℃至150℃的溫度下反應10分鐘至24小時。該反應中使用的試劑的量通常是對于1摩爾的化合物Ⅺ使用1-10摩爾的化合物Ⅻ和1摩爾至大量過量的堿。
所述堿可以包括無機堿，例如氫化鈉，氫化鉀，氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鈉和碳酸鉀；堿金屬醇鹽，例如甲醇鈉和乙醇鈉；和叔胺類，例如三乙胺，吡啶，4-二甲基氨基吡啶和N,N-二甲基苯胺。
所述反應中可以使用的溶劑可以包括脂肪烴，例如己烷，庚烷，揮發(fā)油和石油醚；芳香烴，例如甲苯；鹵代烴，例如二氯乙烷，氯代苯和二氯苯；醚類，例如二異丙基醚，二噁烷，四氫呋喃和乙二醇二甲基醚；酮類，例如丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮，異佛爾酮和環(huán)己酮；酯類，例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；腈類，例如乙腈和異丁腈；硝基化合物，例如硝基乙烷和硝基苯；酰胺類，例如甲酰胺,N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺；硫化合物，例如二甲亞砜和sulforane；水；及其混合物。
如果需要，使用的催化劑可以包括冠醚和氟化鉀。
反應完全后，將反應混合物倒入水中，接著后處理，包括，例如，用有機溶劑萃取和蒸發(fā)有機層，得到期望的本發(fā)明化合物產(chǎn)物。該產(chǎn)物可以通過色譜，重結(jié)晶或者任何其它技術(shù)純化。
根據(jù)已知方法可以制備化合物Ⅻ(參見，例如，有機化學雜志(J.Org.Chem.)30,3729(1965))。
制備方法3通過通常在溶劑中在堿的存在下，使其中R4是氨基的本發(fā)明化合物(下面稱之為化合物A)與式ⅩⅢ的化合物反應，可以制備其中R4是式NHR13或N(R13)2并且R13是C1-C6烷基，(C1-C6烷氧基)羰基，(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基或C2-C6?；谋景l(fā)明化合物R13-R14ⅩⅢ其中R13如上定義并且R14是離去基團(例如氯，溴，碘，三氟甲基磺?；趸?，甲磺酰基氧基)。
該反應通常在-5℃至150℃的溫度下進行1小時至24小時。
制備其中R4是式NHR13的本發(fā)明化合物時，該反應中使用的試劑的量通常是對于1摩爾的化合物A使用0.8-1摩爾的化合物ⅩⅢ和0.8-10摩爾的堿。
制備其中R4是式N(R13)2的本發(fā)明化合物時，該反應中使用的試劑的量通常是對于1摩爾的化合物A使用2-10摩爾的化合物ⅩⅢ和2-10摩爾的堿。
所述堿可以包括無機堿，例如氫化鈉，氫化鉀，氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鈉和碳酸鉀；堿金屬醇鹽，例如甲醇鈉和乙醇鈉；和叔胺類，例如三乙胺，吡啶，4-二甲基氨基吡啶和N,N-二甲基苯胺。
該反應中可以使用的溶劑可以包括脂肪烴，例如己烷，庚烷，揮發(fā)油和石油醚；芳香烴，例如甲苯；鹵代烴，例如二氯乙烷，氯代苯和二氯苯；醚類，例如二異丙基醚，二噁烷，四氫呋喃和乙二醇二甲基醚；酮類，例如丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮，異佛爾酮和環(huán)己酮；酯類，例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；腈類，例如乙腈和異丁腈；硝基化合物，例如硝基乙烷和硝基苯；酰胺類，例如甲酰胺，N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺；硫化合物，例如二甲亞砜和sulforane；水；及其混合物。
反應完全后，將反應混合物倒入水中，接著后處理，包括，例如，用有機溶劑萃取和蒸發(fā)有機層，得到期望的本發(fā)明化合物產(chǎn)物。該產(chǎn)物可以通過色譜，重結(jié)晶或者任何其它技術(shù)純化。
制備方法4通過通常在溶劑中在堿的存在下，使其中R4是NHR13基團的本發(fā)明化合物(下面稱之為化合物B)與式ⅩⅣ的化合物反應，可以制備其中R4是式NR13R15,R13如上定義，并且R15是C1-C6烷基，(C1-C6烷氧基)羰基，(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基或C2-C6酰基的本發(fā)明化合物R15-R14ⅩⅣ其中R14和R15如上定義。
該反應通常在-5℃至150℃的溫度下進行1小時至24小時。該反應中使用的試劑的量通常是對于1摩爾的化合物B使用1-10摩爾的化合物ⅩⅣ和1-10摩爾的堿。
所述堿可以包括無機堿，例如氫化鈉，氫化鉀，氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鈉和碳酸鉀；堿金屬醇鹽，例如甲醇鈉和乙醇鈉；和叔胺類，例如三乙胺，吡啶，4-二甲基氨基吡啶和N,N-二甲基苯胺。
該反應中可以使用的溶劑可以包括脂肪烴，例如己烷，庚烷，揮發(fā)油和石油醚；芳香烴，例如甲苯；鹵代烴，例如二氯乙烷，氯代苯和二氯苯；醚類，例如二異丙基醚，二噁烷，四氫呋喃和乙二醇二甲基醚；酮類，例如丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮，異佛爾酮和環(huán)己酮；酯類，例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；腈類，例如乙腈和異丁腈；硝基化合物，例如硝基乙烷和硝基苯；酰胺類，例如甲酰胺，N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺；硫化合物，例如二甲亞砜和sulforane；水；及其混合物。
反應完全后，將反應混合物倒入水中，接著后處理，包括，例如，用有機溶劑萃取和蒸發(fā)有機層，得到期望的本發(fā)明化合物產(chǎn)物。該產(chǎn)物可以通過色譜，重結(jié)晶或者任何其它技術(shù)純化。
制備方法5通過在沒有任何溶劑或者在溶劑中，在酸催化劑的存在下，使化合物A與式ⅩⅤ的化合物或式ⅩⅥ的化合物反應，制備其中R4是式N=CR8R9的本發(fā)明化合物(R16O)2CR8R9ⅩⅤ
其中R8和R9如上定義，并且R16是C1-C6烷基，O=CR8R9ⅩⅥ其中R8和R9如上定義。
該反應通常在-5℃至150℃的溫度下進行1小時至24小時。該反應中使用的試劑的量通常是對于1摩爾的化合物A使用1-10摩爾的化合物ⅩⅤ或ⅩⅥ和0.01-1摩爾的酸催化劑。
所述酸催化劑可以包括無機酸，例如鹽酸和硫酸；有機酸，例如乙羧和對甲苯磺酸；和非質(zhì)子酸，例如三氟化硼。
該反應中可以使用的溶劑可以包括脂肪烴，例如己烷，庚烷，揮發(fā)油和石油醚；芳香烴，例如甲苯；鹵代烴，例如二氯乙烷，氯代苯和二氯苯；醚類，例如二異丙基醚，二噁烷，四氫呋喃和乙二醇二甲基醚；酮類，例如丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮，異佛爾酮和環(huán)己酮；酯類，例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；腈類，例如乙腈和異丁腈；硝基化合物，例如硝基乙烷和硝基苯；酰胺類，例如甲酰胺，N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺；硫化合物，例如二甲亞砜和sulforane；水；及其混合物。
反應完全后，將反應混合物倒入水中，接著后處理，包括，例如，用有機溶劑萃取和蒸發(fā)有機層，得到期望的本發(fā)明化合物產(chǎn)物。該產(chǎn)物可以通過色譜，重結(jié)晶或者任何其它技術(shù)純化。
如下圖所示，本發(fā)明化合物就雙鍵來說可以具有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。本發(fā)明包括兩種異構(gòu)體。 如下圖所示，其中R4是式NR6R7基團并且R6是氫的本發(fā)明化合物可以具有互變異構(gòu)體，本發(fā)明包括這些互變異構(gòu)體。 本發(fā)明化合物的具體例子是下面的表1-13列出的那些化合物。
表1
表2
表3
表4
表5
表6
表7
表8
表9
表10
表11
表12
表13
這些化合物可顯示出對蟲害包括有害的節(jié)肢動物(例如有害的昆蟲和螨)和有害的線蟲的防治活性。這些蟲害的具體例子如下等足目(Isopoda)Oniscus aselluse，鼠婦(Armadillidium vulgare)和Porcellio scaber等；多足綱目(Diplopoda)Blanilus gutttulatus等；唇足亞綱目(Chilopoda)Geophilus carpophagus，蛐蜒屬(Scutigera spp.),Scolopendra subspinipes,Thereunemaspp.，等；綜合綱目(Symphyla):Scutigerella immaculata等；纓尾目(Thysanura)Ctenolepisma villosa，西洋衣魚(Lepisma saccharina)等；嚙蟲目(Psocoptera)大淡色竊蟲(Trogium pulsatorium)等；彈尾目(Collembola)Onychiums armatus等；等翅目(Isoptera)澳白蟻科(Mastotermitidae)；原白蟻科(Termopsidae)，例如古白蟻(Zootermopsis),Archotermopsis,Hodotermopsis(例如Hodotermopsis japonica)，和Porotetmes；Kalotermitidae，例如Kalotermes,Neotermes(例如Neotermeskoshuensis),Cryptotermes(例如Cryptotermes domesticus),Incisitermes(例如Incisitermes minor)，和Glyptotermes(例如Glyptotermes satsumaensis,G.nakajimai,G.fuscus)；草白蟻科(Hodotermitidae)，例如Hodotermes,Microhodotermes，和Anacanthotermes；犀白蟻科(Rhinotermitidae)，例如犀白蟻(Reticulitermes)(例如Retitulitermes speratus，犀白蟻屬(R.sp.)，黃胸散白蟻(R.flaviceps)，R.miyatakei),Heterotermes，家白蟻(Coptotermes)(例如臺灣家白蟻(Coptotermesformosanus))，和Schedolinotermes；Serritermitidae；白蟻科(Termitidae)，例如Amitermes,Drepanotermes,Hopitalitermes,Trinervitermes,Macroterms,Odontotermes(例如Odontotermes formosanus),Microtermes,Nasutitermes(Nasutitermestakasagoensis),Pericapritermes(例如Pericapritermes nitobei)，和Anoplotermes等；網(wǎng)翅目(Dictyoptera)東方非蠊(Blatta orientalis)，美洲大蠊(Periplaneta americana),P.fuliginosa，馬德拉非蠊(Leucophaea maderae)，德國小蠊(Blattella germanica)等；直翅目(Orthoptera)螻蛄屬(Gryllotalpa spp.)，灶馬(Acheta domesticus),Teleogryllus emma，熱帶飛蝗(Locusta migratoria)，長額負蝗(Melanoplus differentialis)和Schistocerca gregaria等；革翅目(Dermaptera)Labidura riparia，歐洲球螋(Forficula auricularia)等；虱目(Anoplura)Phthirus pubis，頭虱(Pediculus humanus)，豬血虱(Haematopinus suls)，牛血虱(Haematopinus eurystemus),Damalinia ovis，長額虱(Linognathus spp.),Solenopotesspp.等；食毛目(Mallophaga)羽虱屬(Trichodectes spp.),Tromenopon spp.，羽虱(Bovicola spp.)，羽虱(Felicolaspp.)等；纓翅目(Tnysanoptera)Frankliniella intonsa，棉薊馬(Thrips tabaci),T.palmi等；異翅亞目(Heteroptera)Nezara spp.，褐盾蝽屬(Eurygaster spp.),Dysdercus intermedius，臭蟲(Cimexlectularius)，吸血獵蝽屬(Triatoma spp.),Rhodnius prolixus,Nezara anrennata,Cletuspunetiger等；同翅亞目(Homoptera)Aleurocanthus spiniferus，棉粉虱(Bemisia tabaci)，溫室白粉虱(Trialeurodesvaporariorum)，棉蚜(Aphis gossypii)，甘藍蚜(Brevicoryne brassicae)，茶鹿隱瘤額蚜(Cryptomyzus ribis)，蠶豆蚜(Aphis fabae),Macrosiphum euphorbiae，瘤額蚜(Myzuspersicae)，忽布瘤額蚜(Phorodon humuli)，葉蟬屬(Empoasca spp.)，黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)，李蠟蚧(Lecaniun comi)，油橄欖盔(Saissetia oleae)，稻灰飛虱(Laodelphax striatellus)，褐稻虱(Nilaparvata lugens)，紅圓蚧(Aonidiella aurantii),Aspidiotus hederae，粉蚧屬(Pseudococcus spp.)和木虱屬(Psylla spp.),Phylloxeravastatrix等；鱗翅目(Lepidoptera)紅鈴蟲(Pectinophora gossypiella),Lithocolletis blancardella，小菜蛾(Plutellaxylostella)，天幕毛蟲(Malacosoma neustria),Euproctis subflava，毒蛾屬(Lymantriadispar)，棉葉穿孔潛蛾(Bucculatrix pyrivorella),Phyllocnisti citrella，地老虎(Agrotisspp.)，切根蟲(Euxoa spp.)，埃及金剛鉆(Earias insulana)，夜蛾屬(Heliothis spp.)，甜菜夜蛾(Spodoptera exigua),S.litura，夜蛾屬(Spodopter spp.)，甘藍夜蛾(Mamestrabrassicae)，粉紋夜蛾(Trichoplusia ni)，蘋果蠹蛾(Carpocapsa pomonella)，粉蝶屬(Pieris spp.)，螟(Chilo spp.),Pyrausta nubilalis,Ephestia kuehniella，大黃螟(Galleriamellonella)，袋衣蛾(Tineola bisselliella),Tenea translucens，茶黃卷葉蛾(Homonamagnanima)和櫟綠卷葉蛾(Tortrix viridana)等；鞘翅目(Coleoptera)家具竊蠹(Anobium punctatum),Rhizopertha dominica，大豆象(Acanthoscelidesobtectus),Agelastica alni，甲鈴薯甲蟲(Leptinotarsa decemlineata),Phaedoncochleariae，葉甲屬(Diabrotica spp.)，油菜蘭跳甲(Psylliodes angusticollis),Phyllotretastriolata，墨西哥豆瓢蟲(Epilachna spp.)，Atomaria spp.，鋸胸谷盜(Oryzaephilussurinamens)，象甲屬(Anthonomus spp.)，米象屬(Sitophilus spp.),Otiorrhynchussulcatus，香蕉蛛基象甲(Cosmopolites sordidus),Ceuthorrhyncidius albosuturalis，苜宿葉象甲(Hypera postica)，皮蠹屬(Dermestes spp.)，皮蠹屬(Trogoderma spp.)，黑皮蠹(Attagenus unicolor)，粉蠹科(Lyctridae)，例如Lyctus dentatum，平頸粉蠹(L.planicollis),L.sinensis,L.linearis,L.brunneus，和L.africanus；Meligethes aeneus，蛛甲屬(Ptinus spp.)，麥蛛甲(Gibbium psylliodes)，擬谷稻屬(Tribolium spp.)，黃粉甲(Tenebrio molitor)，扣甲屬(Agriotes spp.),Melolonthamonolontha；棘脛小蠹科(Scolytidae)，例如小蠹(Xyleborus)和挫脛小蠹(Scolytoplatypus)，天?？?Cerambycidae)，例如天牛(Monochamus)，家天牛(Hylotrupes),Hesperophanus,Chlorophorus,Palaeocallidium,Semanotus,Purpuricenus，和Stromatium；長小蠹科(Platypodidae)，例如Crossotarsus和Platypus；長蠹科(Bostrychidae)，例如Dinoderus,Bostrychus和Sinoderus；竊蠹科(Anobiidae)，例如Ernobius,Anobium,Xyletinus,Xestobium,Ptilinus,Nicobium和Ptilineurus；吉丁科(Buprestidae)等；膜翅屬(Hymenoptera)鋸角葉蜂屬(Diprion spp.)，葉蜂屬(Hoplocampa app.)，蟻(Lasius spp.),Formicajaponica，胡蜂(Vespa spp.)；樹蜂科(Siricidae)，例如Urocerus和Sirex等；雙翅屬(Diptera)咿蚊(Aedes spp.)，斑按蚊屬(Anopheles spp.)，庫蚊(Culex spp.)，黃猩猩果蠅(Drosophila melanogaster)，家蠅(Musca domestica)，廄蠅(Fannia spp.)，紅頭麗蠅(Calliphora spp.)，絲光綠蠅(Lucilia spp.),Chrysomya spp.，疽蠅屬(Cuterebra spp.)，Gastrophilus spp.，螫蠅屬(Stomoxys spp.)，鼻蠅屬(Oestrus spp.)，皮蠅屬(Hydodermaspp.)，牛虻屬(Tabanus spp.),Bibio hortulanus，甜菜潛葉花蠅(Pegomyia hyoscyami),地中海實蠅(Ceratitis capitata)，油橄欖實蠅(Dacus dorsalis)和歐洲大蚊(Tipulapaludosa),Simulium spp.,Eusimulium spp.,Phlebotomus spp.,Culicoidesspp.,Chrysops spp.,Haematopota spp.,Braula spp.,Morellia spp.,Glossinaspp.,Wohlfahrtia spp.,Sarcophaga spp.,Lipoptena spp.,Melophagus spp.,Muscina spp.，等；蚤目(Siphonaptera)東方鼠蚤(Xenopsylla cheopis),Ctemocephalides felis,Ctemocephalides canis，角葉蚤屬(Ceratophyllus spp.),Pulex spp.等；蛛形綱(Arachnida)Scorpio maurus，黑寡婦球腹蛛(Latrodectus mactans),Chiracanthium spp.，等；蜱螨目(Acarina)Otodectes spp.，粗腳粉螨(Acarus siro)，隱喙蚍(Argas spp.)，喙蜱屬(Omithodorosspp.),Omithonyssus spp.，雞皮刺螨(Demanyssus spp.),Eriophyes spp.,Haemaphyxalis longicomis，牛蜱屬(Boophilus microplus)，頭蜱屬(Rhipicephalusspp.),Chelacaropsis moorei,Dermatophagoides spp.,Hyalomma spp.，硬蚍(Ixodesovatus),Ixodes persulcatus，蛘螨屬(Psoroptes equi)，恙螨屬(Chorioptes spp.)，疥螨(Sarcoptes spp.)，線螨屬(Tarsonemus spp.)，苜宿苔螨(Bryobia praetiosa)，紅蜘蛛(Panonychus spp.)，紅葉螨屬(Tetranychus spp.)Dermacentor spp.,Haemaphysalisspp.,Raillietia spp.,Pneumonyssus spp.,Stemostorma spp.,Acaraopis spp.,Cheyletiellaspp.,Myobis spp.,Psorergates spp.,Demodex spp.,Trombicula spp.Lisreophorusspp.,Tyrophagus spp.,Sarcoptes spp.,Notoedres spp.,Cytodide spp.,Laminosioptes spp.等；植物寄生線蟲短體線蟲屬(Pratylenchus spp.)，異皮線蟲屬(Grobodera spp.)，異皮線蟲屬(Heterodera spp.)，根結(jié)線蟲屬(Meloidogyne spp.)，滑刃線蟲屬(Aphelenchoidesspp.),Notylenchus spp.,Bursaphelenchus lignicolus等。
本發(fā)明化合物也可以用來有效防治對常規(guī)農(nóng)藥具有提高的抗性的害蟲。
當本發(fā)明化合物用作農(nóng)藥的活性成分時，它們可以以不加入任何其它成分的其本身或者鹽的形式(與無機酸例如鹽酸和硫酸或有機酸例如對甲苯磺酸的農(nóng)業(yè)化學可接受鹽)使用。但是，本發(fā)明化合物通常與固體載體，液體載體，氣體載體或誘餌混合，或者吸收在基礎(chǔ)材料例如大孔陶瓷板或無紡布中，接著加入表面活性劑和其它助劑，如果需要，然后可以將它們配制成各種劑型，例如油狀噴霧劑，可乳化濃縮物，可濕性粉末，流動劑，顆粒劑，細粉劑，氣溶膠，熏蒸劑(例如霧劑)，可蒸發(fā)制劑，煙劑，有毒誘餌，抗螨片或樹脂制劑。
這些制劑的每一種通?？梢砸?.01％-95％重量比的量含有至少一種本發(fā)明化合物作為活性成分。
可以在制劑中使用的固體載體可以包括粘性材料例如高嶺土，硅藻土，合成的水合的氧化硅，膨潤土，F(xiàn)ubasami粘土和酸性粘土；各種滑石，陶瓷，和其它無機材料例如絲云母，石英，硫，活性炭，碳酸鈣和水合二氧化硅；和化學肥料例如硫酸銨，磷酸銨，硝酸銨，尿素和氯化銨的粉末或顆粒。
所述液體載體可以包括水；醇類，例如甲醇和乙醇；酮類，例如丙酮和甲基乙基酮；芳香烴，如苯，甲苯，二甲苯乙基苯和甲基萘；脂肪烴，例如己烷，環(huán)己烷，煤油和輕油；酯類，例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；腈類，例如乙腈和異丁腈；醚類，例如二異丙基醚和二噁烷；酰胺類，例如N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺；氯代烴類，如二氯甲烷，三氯乙烷，和四氯化碳；二甲亞砜；和植物油，例如豆油和棉籽油。
氣體載體或推進劑可以包括弗里昂氣體，丁烷氣體，LPG(液化石油氣體)，二甲醚和二氧化碳。
有毒餌料中使用的基礎(chǔ)材料可以包括誘餌材料，例如谷物粉末，植物油，糖和結(jié)晶纖維素；抗氧化劑，例如二丁基羥基甲苯和去甲二氫愈創(chuàng)木酸；防腐劑，例如脫氫乙酸；防治誤吃的物質(zhì)，例如胡椒粉；和引誘調(diào)料，例如奶酪調(diào)料和洋蔥調(diào)料。
所述表面活性劑可以包括硫酸烷基酯，磺酸烷基酯，芳基磺酸烷基酯，烷基芳基醚和它們的聚氧乙烯衍生物，聚乙二醇醚，多元醇酯，和糖醇衍生物。
助劑例如粘合劑或分散劑可以包括酪蛋白，明膠；多糖，例如淀粉，阿拉伯膠，纖維素衍生物和藻酸；木素衍生物，膨潤土，糖和合成的水溶性聚合物，例如聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮，和聚丙烯酸。
所述穩(wěn)定劑可以包括PAP(磷酸異丙酯)，BHT(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚)，BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)，植物油，礦物油，表面活性劑，脂肪酸和它們的酯。
當本發(fā)明化合物用作用于農(nóng)業(yè)的殺昆蟲劑，殺螨劑或殺線蟲劑時，它們施用的量通常在每10公畝0.1-100克范圍內(nèi)。對于可乳化濃縮物，可濕性粉末，流動劑和其它類似的在用水稀釋后使用的制劑，它們施用的濃度通常在1-10000ppm范圍內(nèi)。顆粒劑，細粉劑或者其它類似的制劑的施用就以不稀釋的這樣的制劑施用。當本發(fā)明化合物用作用于預防病疫傳播的殺昆蟲劑，殺螨劑或殺線蟲劑時，在可乳化濃縮物，可濕性粉末，流動劑和其它類似制劑的情況下，它們可以在用水稀釋至0.1-500ppm的濃度后施用，或者在油狀噴霧劑，氣溶膠，熏蒸劑，有毒餌料，抗螨片或者其它類似制劑情況下，它們以其本身施用。這些制劑量或濃度可以根據(jù)制劑的類型，次數(shù)，地點和施用方法，害蟲類型，傷害程度和其它因素而改變；因此它們可以不限于上述范圍而增加或減少。
當本發(fā)明組合物用作防治家庭飼養(yǎng)動物身上的外生寄生蟲的殺昆蟲劑或殺螨劑時，所述動物是例如牛和豬或?qū)櫸锢缲埡凸?，可以通過公知的獸醫(yī)學方法施用它們或者它們的鹽，例如片劑，膠囊，浸沒溶液，大丸劑，飼料摻入，栓劑或用于全身防治的注射(例如肌內(nèi)，皮下，靜脈內(nèi)，腹膜內(nèi))；或者使用油性或含水溶液噴霧，倒入或點施處理，或者使用從樹脂配方生成合適的形狀形成的物件，例如用于非全身防治的項圈和耳飾。在這些情況下，通常以它們本身的量是每千克宿主動物0.01-100毫克施用本發(fā)明化合物。
本發(fā)明化合物可以與其它殺昆蟲劑，殺線蟲劑，殺螨劑，殺細菌劑，殺真菌劑，除草劑，植物生長調(diào)節(jié)劑，增效劑，肥料，土壤改良劑和/或動物飼料混合或分開地但是同時地施用。
可以使用的殺昆蟲劑，殺線蟲劑和/或殺螨劑可以包括有機磷化合物，例如殺螟硫磷O,O-二甲基O-(3-甲基-4-硝基苯基)硫代磷酸酯]，倍硫磷[O,O-二甲基O-(3-甲基-4-(甲硫基)苯基)硫代磷酸酯]，二嗪磷[O,O-二乙基O-(2-異丙基-6-甲基嘧啶-4-基)硫代磷酸酯]，毒死蜱[O,O-二乙基O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯],乙酰甲胺磷[O,S-二甲基乙?；虼柞０孵，殺撲磷[S-((2,3-二氫-5-甲氧基-2-氧代-1,3,4-硫雜二唑-3-基)甲基)O,O-二甲基二硫代磷酸酯]，乙拌磷[O,O-二乙基S-(2-(乙基硫基)乙基)硫代磷酸酯]，DDVP[2,2-二氯乙烯基二甲基磷酸酯]，硫丙磷[O-乙基O-(4-(甲硫基)-苯基)S-丙基二硫代磷酸酯]，殺螟腈[O-(4-氰基苯基)O,O-二甲基硫代磷酸酯]，蔬果磷[2-甲氧基-4H-1,3,2-苯并二氧雜-磷-2-硫化物]，樂果[O,O-二甲基S-(N-甲基氨基甲酰基-甲基)二硫代磷酸酯]，稻豐散[2-((二甲氧基硫代膦?；?-硫基)苯基乙酸乙酯]，馬拉硫磷[((二甲氧基硫代膦?；?硫基)-琥珀酸二乙酯]，敵馬蟲[二甲基(2,2,2-三氯-1-羥基乙基)磷酸酯]，保棉磷[S-((3,4-二氫-4-氧代-1,2,3-苯并三嗪-3-基)-甲基)O,O-二甲基硫代磷酸酮]，久效磷[二甲基(E)-1-甲基-2-(甲基氨基甲?；?乙烯基磷酸酯]，和乙硫磷[O,O,O’,O’-四乙基S,S’-亞甲基雙(二硫代磷酸酯)]；氨基甲酸酯化合物，例如仲丁威[2-仲丁基苯基甲基氨基甲酸酯]，丙硫克百威[N-(((((2,3-二氫-2,2-二甲基苯并呋喃-7-基)氧基)羰基)甲基氨基)-硫基)-N-異丙基-β-丙氨酸乙酯]，殘殺威[2-異丙氧基苯基N-甲基氨基甲酸酯]，丁硫克百威[2,3-二氫-2,2-二甲基-7-苯并(b)呋喃基N-二丁基氨基硫基-N-甲基氨基甲酸酯]，甲萘威[1-萘基N-甲基氨基甲酸酯]，滅多威[S-甲基N-((甲基氨基甲?；?氧基)硫代乙酰亞胺酸酯]，乙硫苯威[2-((乙硫基)甲基)苯基甲基氨基甲酸酯]，涕滅威[2-甲基-2-(甲硫基)丙醛O-(甲基氨基甲酰基)肟]，殺線威[N,N-二甲基-2-((甲基氨基甲?；?氧基)亞胺-2-(甲硫基)乙酰胺]和苯硫威[S-(4-苯氧基丁基)N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯]；擬除蟲菊酯化合物，例如醚菊酯[2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基3-苯氧基芐基醚]，氰戊菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(RS)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯]，S-氰戊菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(S)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯]，甲氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基2,2,3,3-四甲基環(huán)丙烷羧酸酮，氯氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1RS)-順，反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯]，氯菊酯[3-苯氧基芐基(1RS)-順，反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯]，氯氟氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(Z)-(1RS)-順-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯]，溴氰菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1R)-順-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯]，乙氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(RS)-2,2-二氯-1-(4-甲氧基苯基)環(huán)丙烷羧酸酯]，氟胺氰菊酯[α-氰基-3-苯氧基芐基 N-(2-氯-α,α,α-三氟-對甲苯基)-D-α-氨基異戊酸酯]，聯(lián)苯菊酯[(2-甲基聯(lián)苯基-3-基)甲基(Z)(1RS)-順-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸]，2-甲基-2-(4-(溴代二氟甲氧基)苯基)丙基(3-苯氧基芐基)醚，四溴菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1R)-順3-(1,2,2,2-四溴乙基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯]，氟硅菊酯[(4-乙氧基苯基)(3-(4-氟-3-苯氧基苯基)丙基)二甲基甲硅烷]，右旋苯醚菊酯[3-苯氧基芐基(1R-順，反)-菊酸酯]，Cyphenothrin[(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基-(1R-順，反)-菊酸酯]，右旋芐呋菊酯[(5-芐基-3-呋喃基)甲基(1R-順，反)-菊酸酯]，氟丙菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1R-順(Z))-(2,2-二甲基-3-(3-氧代-3-(1,1,1,3,3,3-六氟丙基氧基)丙烯基)-環(huán)丙烷羧酸酯)，氟氯氰菊酯[(RS)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基芐基3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯]，七氟菊酯[2,3,5,6-四氟-4-甲基芐基(1RS-順(Z))-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯]，四氟苯菊酯[2,3,5,6-四氟芐基(1R-反)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯]，胺菊酯[3,4,5,6-四氫苯鄰二甲酰亞胺甲基(1RS)-順，反-菊酸酯]，烯丙菊酯[(RS)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代環(huán)戊-2-烯基(1RS)-順，反-菊酸酯]，右旋炔丙菊酯[(S)-2-甲基-4-氧代-3-(2-丙炔基)環(huán)戊-2-烯基(1RS)-順，反-菊酸酯]，右旋烯炔菊酯[(RS)-1-乙炔基-2-甲基2-戊烯基(1R)-順，反-菊酸酯],Imiprothrin[2,5-二氧代-3-(丙-2-炔基)咪唑烷-1-基甲基(1R)-順，反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯]，炔呋菊酯[5-(2-丙炔基)呋喃甲基(1R)-順，反-菊酸酯]和5-(2-丙炔基)呋喃甲基2,2,3,3-四甲基環(huán)丙烷羧酸酯；硫雜二嗪衍生物，例如噻嗪酮[2-叔丁基亞胺-3-異丙基-5-苯基-1,3,5-硫雜二嗪-4-酮]；硝基咪唑烷衍生物；Nereistoxin衍生物，例如殺螟丹[S,S’-(2-(二甲基氨基)三亞甲基)雙(硫代氨基甲酸酯)]，殺蟲環(huán)[N,N-二甲基-1,2,3-三噻烷-5-基胺]，和殺蟲磺[S,S’-(2-(二甲基氨基)-三亞甲基)二(苯硫代磺酸酯)]；N-氰基脒衍生物，例如N-氰基-N’-甲基-N’-(6-氯-3-吡啶基甲基)乙脒；氯代烴化合物，例如硫丹[6,7,8,9,10,10-六氯-1,5,5a,6,9,9a-六氫-6,9-甲撐-2,4,3-苯并二氧硫庚氧化物]，γ-BHC[1,2,3,4,5,6-六氯環(huán)己烷]，和1,1-雙(對-氯苯基)-2,2,2-三氯乙醇；苯甲酰基苯基脲化合物，例如氟定脲[1-(3,5-二氯-4-((3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)氧基)苯基)-3-(2,6-二氟苯甲?；?脲]，氟苯脲[1-(3,5-二氯-2,4-二氟苯基)-3-(2,6-二氟苯甲?；?脲]，和Fulphenoxron[1-(4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-氟苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲]；甲脒衍生物，例如雙甲脒[N,N’-((甲基亞胺基)二甲川)-二-2,4二甲代苯胺]，和殺蟲脒[N’-(4-氯-2-甲基苯基)-N,N-二甲基甲脒]；硫代脲衍生物，例如丁醚脲[N-(2,6-異丙基-4-苯氧基苯基)-N’-叔丁基碳化二亞胺]；苯基吡唑化合物，惡蟲酮[5-甲氧基-3-(2-甲氧基苯基)-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮]，溴代丙醇酯[4,4’-二溴苯甲酸異丙酯]，三氯殺螨砜[4-氯-苯基2,4,5-三氯苯基砜],Quinomethionate[S,S-(6-甲基喹噁啉-2,3-二基)二硫代碳酸酯]，炔螨特[2-(4-叔丁基苯氧基)環(huán)己基丙-2-基亞硫酸酯]，苯丁錫氧化物[雙(三(2-甲基-2-苯基丙基)錫)氧化物]，噻螨酮[(4RS,5RS)-5-(4-氯苯基)-N-氯己基-4-甲基-2-氧代-1,3-噻唑烷-3-羧酰胺]，Chlofentezine[3,6-雙(2-氯苯基)-1,2,4,5-四嗪]，噠螨靈[2-叔丁基5-(4-叔丁基芐基-硫基)-4-氯代噠嗪-3(2H)-酮]，唑螨酯[(E)-4-(((((1,3-二甲基5-苯氧基吡唑-4-基)亞甲基)基氨)氧基)甲基)苯甲酸叔丁酯]，Tebfenpyrad[N-(4-叔丁基芐基)-4-氯-3-乙基-1-甲基-5-吡唑甲酰胺]，多萘菌素復合物[例如，四抗菌素，二活菌素，三活菌素]，Pyrimidifen[5-氯-N-(2-(4-(2-乙氧基乙基)-2,3-二甲基苯氧基)乙基)-6-乙基嘧啶-4-胺],Milbemectin,Avermectin,Ivermectin和Azadilactin[AZAD]。
首先說明本發(fā)明化合物的制備實施例和用于他們制備中間體的參考制備制備實施例1冰冷卻下，向2.0g(8.2mmol)的3-氯-4-氟-5-硝基苯并三氟化物，0.92g(8.2mmol)的三氟乙脒和16ml的二甲亞砜的混合物加入0.34g(8.6mmol)的氫化鈉(大約60％的油中)，然后將該混合物在室溫下攪拌2小時。將水倒入反應混合物，用乙酸乙酯萃取。有機層用飽和的氯化鈉水溶液洗滌，用無水硫酸鎂干燥然后減壓下濃縮。殘余物經(jīng)硅膠柱色譜，得到1.5g的N-(2-氯-6-硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,2-三氟乙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物1)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.15(s,1H)，7.92(d,J=1.6Hz,1H),5.20(brs,2H)用和制備實施例1描述的相同的方法獲得化合物，并且下面給出它們的NMR數(shù)據(jù)。
N-(2,6-二氟-4-三氟甲基苯基)-2,2,2-三氟乙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物2)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.24(s,2H),5.15(brs,2H)N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,2-三氟乙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物3)。 1H-NMR(250MHz,CDC3/TMS):δ(ppm)=7.61(s,2H),5.00(brs,2H)制備實施例2向40ml乙醇和10ml的28％的氨水的混合物加入3.9g(10.0mmol)的N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙酰亞胺酰氯，將該混合物在室溫下攪拌30分鐘。濃縮反應混合物并且將水倒入殘余物，用乙酸乙酯萃取。有機層用無水硫酸鎂干燥，然后減壓下濃縮，得到3.70g的N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物4)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.61(s,2H),5.09(brs,2H)用和制備實施例2描述的相同的方法獲得化合物，并且下面給出它們的NMR數(shù)據(jù)。
2-氯-N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2-二氟乙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物5)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.61(s,2H),4.97(brs,2H)N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物6)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.41(s,2H),5.53(brs,2H)N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2-二氟乙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物7)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.60(s,2H),6.24(t,J=54.4Hz,1H),4.90(brs,2H)N-(2-氯-6-硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物8)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.15(d,J=1.4Hz,1H),7.92(d,J=1.6Hz,1H),5.24(brs,2H)N-(2,6-二氟-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物9)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.24(s,2H),5.20(brs,2H)N-(2-溴-6-氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物10)。
1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.78(s,1H),7.66(s,1H),5.06(brs,2H)N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,4,4,4,七氟丁脒(下面稱之為本發(fā)明化合物11)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.62(s,2H),5.06(brs,2H)2,2-二氯-N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)乙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物12)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.59(s,2H),6.33(s,1H),4.96(brs,2H)N-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯基)-2,2,2-三氟乙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物13)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.53(s,1H),7.33(d,J=9.1Hz,1H),5.06(brs,2H)N-(2-氯-6-氰基-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物14)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.15(d,J=1.8Hz,1H),8.04(s,1H),6.21(br s,2H)N-(2-氯-6-甲基-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物15)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.53(s,1H),7.38(s,1H),4.96(brs,2H),2.19(s,3H)
N-(2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物16)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.48(s,2H),5.11(brs,2H)N-(2,6-二溴-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物17)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.82(s,2H),5.06(brs,2H)N-(2,6-二氯-4-三氟甲氧基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物18)。
1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.27(s,2H),5.06(brs,2H)N-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物19)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.53(s,1H),7.33(d,J=9.2Hz,1H),5.14(brs,2H)N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3-四氟丙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物20)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.61(s,2H),6.41(tt,J=52.9Hz,J=5.9Hz,1H),5.13(brs,2H)N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,4,4,4-七氟丁脒(下面稱之為本發(fā)明化合物21)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.39(s,2H),5.69(brs,2H)N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,2-三氯乙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物22)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.41(s,2H),5.61(brs,2H)2,2-二溴-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2-氟乙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物23)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(pppm)=8.40(s,2H),5.33(brs,2H)2-溴-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2-氟乙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物24)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.36(s,2H),6.85(d,J=49.8Hz,1H),5.35(brs,2H)2-溴-2,2-二氟-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)乙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物25)。 1H-NMR(300 MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.41(s,2H),5.39(brs,2H)
N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3-四氟丙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物26)。 1H-NMR(250 MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.40(s,2H),6.17(tt,J=52.7 Hz,J=5.7Hz,1H),5.53(brs,2H)N-(2-溴-6-硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物27)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.19(s,1H),8.09(s,1H),5.28(brs,2H)2-氯-2,2-二氟-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)乙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物28)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.42(s,2H),5.44(brs,2H)2-溴-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,3,3,3-四氟丙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物29)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.38(s,2H),5.46(brs,2H)N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟戊脒(下面稱之為本發(fā)明化合物30)。
1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.62(s,2H),5.08(brs,2H)N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-十一氟己脒(下面稱之為本發(fā)明化合物31)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(pppm)=7.62(s,2H),5.07(brs,2H)N-(2-氯-6-硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,4,4,4-七氟丁脒(下面稱之為本發(fā)明化合物32)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.12(s,1H),7.92(s,1H),5.28(brs,2H)N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,2-三氟乙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物33)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.41(s,2H),5.42(brs,2H)2,2-二氯-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2-氟乙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物34)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.41(s,2H),5.37(brs,2H)3-氯-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3-四氟丙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物35)。
1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.39(s,2H),5.48(brs,2H)2,2-二氟-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-丙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物36)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.38(s,2H),5.28(brs,2H),1.92(t,J=19.1Hz,3H)3,4-二氯-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,4,4-五氟丁脒(下面稱之為本發(fā)明化合物37)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.36(s,2H),5.49(brs,2H)N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊脒(下面稱之為本發(fā)明化合物38)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.39(s,2H),6.09(tt,J=51.9Hz,J=5.3Hz,1H),5.50(brs,2H)3-溴-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3-四氟丙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物39)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.39(s,2H),5.59(brs,2H)3-溴-2-氯-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,3,3-三氟丙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物40)。
1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.36(s,2H),5.49(brs,2H)N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2-甲氧基-2,3,3,3-四氟丙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物41)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.33(s,2H),5.52(brs,2H),3.73(s,3H)N-(2,6-二硝基-4-五氟乙基苯基)-2,2,3,3,4,4,4-七氟丁脒(下面稱之為本發(fā)明化合物42)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.35(s,2H),5.54(brs,2H)N-(2,6-二硝基-4-五氟乙基苯基)-2,2,3,3,3五氟丙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物43)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.37(s,2H),5.56(brs,2H)N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,4,4,4-六氟丁脒(下面稱之為本發(fā)明化合物44)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.40(s,2H),5.60-5.25(m,1H),5.54(brs,2H)N-(2,6-二硝基-4-三氟甲氧基苯基)-2,2,3,3,4,4,4-七氟丁脒(下面稱之為本發(fā)明化合物45)。
1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.04(s,2H),5.50(brs,2H)N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2-二氟-2-乙基硫基乙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物46)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.38(s,2H),5.37(brs,2H),2.98(q,J=7.5Hz,2H),1.39(t,J=7.5Hz,3H)N-(2,6-二硝基-4-七氟丙基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物47)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.36(s,2H),5.52(brs,2H)N-(2,6-二硝基-4-七氟丙基苯基)-2,2,3,3,4,4,4-七氟丁脒(下面稱之為本發(fā)明化合物48)。 1H-NMR(300 MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.34(s,2H),5.55(brs,2H)N-(2,6-二硝基-4-七氟丙基苯基)-2,2,2-三氟乙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物49)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.37(s,2H),5.48(brs,2H)N-{2,6-二硝基-4-(1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基)苯基}-2,2,3,3,4,4,4-七氟丁脒(下面稱之為本發(fā)明化合物50)。
1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.58(s,2H),5.10(brs,2H)N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2-二氟-2-甲基硫基乙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物51)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.39(s,2H),5.38(brs,2H),2.40(s,3H)制備實施例3首先，將0.34g(1.0mmol)的N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,2-三氟乙酰亞胺酰氯溶解于10mlN,N-二甲基甲酰胺中，向其中加入0.08g(1.0mmol)的二甲基胺鹽酸鹽和0.22g(2.0mmol)三乙胺，將該混合物在室溫下攪拌3小時。將水倒入該反應混合物，用乙酸乙酯萃取。有機層用無水硫酸鎂干燥，然后減壓下濃縮，得到0.28g的N’-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,2-三氟-N,N-二甲基乙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物52)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.51(s,2H),3.16(s,6H)
用和制備實施例3描述的相同的方法獲得化合物，并且下面給出它們的NMR數(shù)據(jù)。
N’-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,3-五氟-N,N-二甲基丙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物53)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.52(s,2H),2.87(s,6H)2-氯-N’-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2-二氟-N,N-二甲基乙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物54)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.50(s,2H),3.18(s,6H)N’-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,2-三氟-N-甲基乙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物55)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.53(s,2H),5.48(brs,1H),2.95(d,J=4.9 Hz,3H)制備實施例4首先，將0.17g(0.50mmol)的N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,2-三氟乙酰亞胺酰氯溶解于10mlN,N-二甲基甲酰胺中，向其中加入0.1g(0.5mmol)的二丙基胺和0.10g(0.50mmol)的三乙胺，將該混合物在室溫下攪拌3小時。將水倒入該反應混合物，用乙酸乙酯萃取。有機層用無水硫酸鎂干燥，然后減壓下濃縮，得到0.18g的N’-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,2-三氟-N,N-二丙基乙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物56)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.50(s,2H),3.39(t,J=7.7 Hz,4H),1.75(tq,J=7.7 Hz,J=7.4Hz,4H),0.94(t,J=7.4 Hz,6H)用和制備實施例4描述的相同的方法獲得化合物，并且下面給出它們的NMR數(shù)據(jù)。
N’-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-N,N-二乙基-2,2,2-三氟乙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物57)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.50(s,2H),3.52(q,J=7.0Hz,4H),1.29(t,J=7.0Hz,6H)N’-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2-二氟-N-乙基乙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物58)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.56(s,2H),5.86(s,1H),5.70-5.48(m,1H),3.50(qd,J=7.2 Hz,J=5.6Hz,2H),1.33(t,J=7.2Hz,3H)2,2-二氯-N’-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-N-乙基乙脒(下面稱之為本發(fā)明化合物59)。
1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.37(s,2H),6.03(s,1H),6.03-5.86(m,1H),3.42(qd,J=7.2Hz,J=5.5 Hz,2H),1.29(t,J=7.2Hz,3H)制備實施例5首先，將0.18g(0.50mmol)的本發(fā)明化合物N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙脒如本發(fā)明化合物4溶解于10mlN,N-二甲基甲酰胺中，冰冷卻下，向其中加入0.04g(1.0mmol)的氫化鈉(大約60％油中)，將該混合物攪拌10分鐘。然后，向該反應混合物倒入0.05g(0.50mmol)的氯甲酸甲酯，在室溫下攪拌6小時。將水倒入反應混合物，用乙酸乙酯萃取。有機層用飽和的氯化鈉溶液洗滌，無水硫酸鎂干燥，然后減壓下濃縮，將殘余物進行硅膠柱色譜，得到0.08g的[1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基亞氨基)-2,2,3,3,3-五氟丙基]氨基甲酸甲酯(下面稱之為本發(fā)明化合物60)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.56(s,2H),7.45(brs,1H),3.61(s,3H)制備實施例6以實施例5描述的相同的方法，除了用0.04g的乙酰氯代替0.05g的氯甲酸甲酯，得到0.11g的N-[1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基亞氨基)-2,2,3,3,3-五氟丙基]-乙酰胺(下面稱之為本發(fā)明化合物61)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.80(brs,1H),7.55(s,2H),2.11(s,3H)參考制備實施例1首先，將9.1g(50mmol)的2,2,3,4,4,4-六氟丁-1-醇溶解于40ml水中，向其中加入14.7g(50mmol)的重鉻酸鉀和17ml的濃硫酸，將該混合物在100℃下加熱3小時。冷卻后，用乙醚萃取混合物。有機層用無水硫酸鎂干燥，然后減壓下濃縮，得到9.0g的2,2,3,4,4,4-六氟丁酸。1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=5.80(brs,1H),5.36-5.06(m,1H)參考制備實施例2向40ml乙醇中的7.0g(3lmmol)的3-溴-2,2,3,3-四氟丙酸溶液中加入1.0ml的濃硫酸，將該混合物在回流下加熱8小時，然后常壓蒸餾，得到3-溴-2,2,3,3-四氟丙酸乙酯的乙醇溶液。向該溶液中通入氨氣，使其在室溫下放置過夜，然后減壓濃縮，得到5.6g的3-溴-2,2,3,3-四氟丙酰胺白色固體。1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=6.40(brs,2H)參考制備實施例3首先，將4.7g(27mmol)的溴代二氟乙酰胺溶解于20mlN,N-二甲基乙酰胺中，向其中加入3.2g(46mmol)的甲基硫醇鈉鹽，將該混合物在80℃下加熱2天。將水倒入反應混合物，用乙酸乙酯萃取。有機層用無水硫酸鎂干燥，然后減壓下濃縮，使殘余物進行硅膠柱色譜，得到4.3g的2,2-二氟-2-(甲基硫基)乙酰胺。1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=6.20(brs,1H),5.76(brs,1H),2.38(s,3H)參考制備實施例4首先，將4.6g(20mmol)的2,2-二氯-4-三氟甲基苯胺溶解于100ml二氯甲烷中，冰冷卻下向其中加入6.2g(20mmol)的五氟丙酸酸酐，將該混合物在室溫下攪拌18小時。減壓下蒸餾溶劑，接著向殘余物中加入己烷，過濾收集沉淀出的固體。得到的固體用己烷洗滌后干燥，得到4.3g的N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙酰胺。1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.80(brs,1H),7.72(s,2H)參考制備實施例5首先，在40ml丙酮中溶解4.6g(17mmol)的2-氯-1,3-二硝基-5-三氟甲基苯和4.0g(18mmol)的3-溴-2,2,3,3-四氟丙酰胺，向其中加入5.0g(36mmol)的碳酸鉀，該混合物在回流下加熱4小時。向反應混合物倒入水，用乙酸乙酯萃取。有機層用無水硫酸鎂干燥后減壓濃縮。使殘余物進行硅膠柱色譜，得到3-溴-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3-四氟丙酰胺。1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=10.60(brs,1H),8.66(s,2H)參考制備實施例6首先，向1.0g(4.4mmol)的1-甲氧基-4-五氟乙基苯加入6ml濃硫酸，在10℃或更低的溫度下經(jīng)10分鐘向其中滴加1.8ml發(fā)煙硝酸。滴加完后，將該混合物攪拌30分鐘。將反應混合物倒入冰水中，用乙酸乙酯萃取。有機層用無水硫酸鎂干燥后減壓濃縮。使殘余物進行硅膠柱色譜，得到2-甲氧基-1,3-二硝基-5-五氟乙基苯。1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.26(s,2H),4.15(s,3H)參考制備實施例7首先，在7ml丙酮中溶解0.70g(2.2mmol)的2-甲氧基-1,3-二硝基-5-五氟乙基苯和0.47g(2.2mmol)的2,2,3,3,4,4,4-六氟丁基酰胺，向其中加入0.61g(4.4mmol)的碳酸鉀，該混合物在回流下加熱2小時。將反應混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取。有機層用無水硫酸鎂干燥后減壓濃縮。使殘余物進行硅膠柱色譜，得到N-(2,6-二硝基-4-五氟乙基苯基)-2,2,3,3,4,4,4-六氟丁基酰胺。1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.63(s,2H)參考制備實施例8將0.41g(1.0mmol)的3-氯-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3-四氟丙酰胺，0.31g(1.5mmol)的五氯化二磷和2ml的甲苯的混合物在回流下加熱6小時。將反應混合物倒入飽和的碳酸氫鈉水溶液，用乙酸乙酯萃取。有機層用飽和的氯化鈉水溶液洗滌，無水硫酸鎂干燥后減壓濃縮。使殘余物進行硅膠柱色譜，得到3-氯-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3-四氟丙酰亞胺酰氯。1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.68(s,2H)參考制備實施例9首先，在22ml二氯甲烷中溶解4.3g(11mmol)的N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙酰胺，室溫下向其中加入1.8ml四氯化碳和4.5g(17mmol)的三苯基膦，將該混合物攪拌18小時。減壓濃縮反應混合物，接著加入己烷，過濾去除不溶解的物質(zhì)，減壓濃縮濾液。使殘余物進行硅膠柱色譜，得到3.8g的N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙酰亞胺酰氯。1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.67(s,2H)參考制備實施例10首先，在20ml四氯化碳中加入31.4g(120mmol)的三苯基膦和4.9g(48mmol)的三乙胺，冰冷卻下向其中滴加3.8g(40mmol)的二氟乙酸。滴加完全后，該混合物在冰冷卻下攪拌10分鐘。然后向該反應混合物滴加20ml四氯化碳中9.2g(40mmol)的2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺溶液，在80℃下加熱6小時。減壓濃縮反應混合物，接著加入己烷，過濾去除不溶解的物質(zhì)，減壓濃縮濾液。使殘余物進行硅膠柱色譜，得到6.0g的N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2-二氟乙酰亞胺酰氯。1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.65(s,2H),6.38(t,J=54.1Hz,1H)下面將描述一些制劑實施例，其中份數(shù)以重量計，本發(fā)明化合物以它們的化合物編號表示。制劑實施例1將本發(fā)明化合物1-61各10份，35份含有50份聚氧乙烯烷基醚硫酸銨鹽的白碳和55份水混合并且濕粉化得到各種化合物的可流動性化合物。制劑實施例2將本發(fā)明化合物1-61各50份，3份木素磺酸鈣，2份月桂基硫酸鈉，45份合成的水合的氧化硅充分研磨成粉并且混合，得到各種化合物的可濕性粉末。制劑實施例3將本發(fā)明化合物1-61各25份，3份聚氧乙烯脫水山梨糖醇一油酸酯，3份CMC(羧甲基纖維素)，和69份水混合并且濕粉化，直到平均顆粒度到達5微米或更小，得到各種可流動性化合物。制劑實施例4將本發(fā)明化合物1-61各2份，88份高嶺土和10份滑石充分研磨成粉并且混合，得到各種化合物的細粉劑。制劑實施例5將本發(fā)明化合物1-61各20份，14份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚，6份十二烷基苯磺酸鈣和60份二甲苯充分混合，得到各種化合物的可乳化的濃縮物。制劑實施例6將本發(fā)明化合物1-61各2份，1份合成的水合的氧化硅，2份木素磺酸鈣，30份膨潤土和65份高嶺土充分研磨成粉并且混合。向混合物加入水并且捏合，接著造粒，并且干燥，給出各種化合物的顆粒劑。制劑實施例7將本發(fā)明化合物1-61各20份和1.5份的脫水山梨糖醇三油酸酯與28.5份含有2份聚乙烯醇的水溶液混合。使用沙磨機將混合物研磨至平均粒度為3微米或更小。接著加入40份含有0.05份黃原酸膠和0.1份硅酸鋁鎂的水溶液接著加入10份丙二醇。攪拌該混合物得到20％的各種化合物的水懸浮液。制劑實施例8首先，將本發(fā)明化合物1-61各0.1份溶解于5份二甲苯和5份三氯乙烷中。該溶液與89.9份脫臭煤油混合，得到各種化合物的0.1％的油噴霧劑。制劑實施例9首先將本發(fā)明化合物1-61各0.1份，0.2份胺菊酯，0.1份d-苯醚菊酯，10份三氯乙烷和59.6份脫臭煤油混合至完全溶解。將該溶液放置在氣溶膠容器中。然后在該容器上安裝一個閥門，通過該閥門在加壓下加入30份拋射劑(液化的石油氣體)，得到各種化合物的以油為基礎(chǔ)的氣溶膠。制劑實施例10在氣溶膠容器中加入本發(fā)明化合物1-61各0.2份，0.1份d-丙烯菊酯，0.2份d-苯醚菊酯，5份二甲苯，3.4份脫臭煤油和1份乳化劑(從Atlas Chemical Co.購得的ATMOS300)的混合物和50份純水。然后在該容器上安裝一個閥門，通過該閥門在加壓下加入40份拋射劑(液化的石油氣體)，得到各種化合物的以水為基礎(chǔ)的氣溶膠。制劑實施例11首先將本發(fā)明化合物1-61各0.3克與0.3克d-丙烯菊酯混合，溶解于20ml丙酮。然后攪拌下該溶液與99.4克用于蚊香的載體(通過以4∶3∶3的比例混合Tabu粉，除蟲菊渣粉和木粉來制備)均勻混合。加入120ml水充分捏合該混合物，接著成型并干燥，得到各種化合物的蚊香。制劑實施例12首先將本發(fā)明化合物1-61各0.4克，0.4克d-丙烯菊酯和0.4克二苯基丁氧化物(pipenyl butoxide)溶解于丙酮，得到10ml總體積。然后將0.5ml該溶液均勻吸收在用于電蚊香的底物中，所述電蚊香底物具有2.5cmX1.5cm規(guī)格并且厚度為0.3cm(通過形成棉花棉籽絨纖維化混合物并且漿化成片來制備)。得到各種化合物的電蚊香。制劑實施例13首先將本發(fā)明化合物1-61各100毫克溶解于適量丙酮。使該溶液吸收到具有4.0cmX4.0cm規(guī)格并且厚度為1.2cm的大孔陶瓷板中，得到各種化合物的加熱煙熏制劑。制劑實施例14首先將本發(fā)明化合物1-61各10毫克溶解于0.5ml丙酮，并且將該溶液加入到5g用于動物的固體飼料粉(從Japan Clea Co.,Ltd獲得的Breeding Solid FeedPowder CE-2)中并均勻混合。然后風干去除丙酮，得到各種化合物的5％毒餌。制劑實施例15用丙酮稀釋各本發(fā)明化合物1-61，并且通過浸漬將該稀釋液吸收到無紡織物中使得比例為每平方米1克。然后風干去除丙酮，得到各種化合物的殺螨片。制劑實施例16用丙酮稀釋各本發(fā)明化合物1-61，并且通過浸漬將該稀釋液吸收到濾紙中使得比例為每平方米1克。然后風干去除丙酮，得到各種化合物的殺螨片。制劑實施例17將本發(fā)明化合物1-61各5份與95份二乙二醇一乙基醚混合，得到各種化合物的5％點施用制劑。
提供下面的試驗實施例證明本發(fā)明化合物作為殺蟲劑的活性成分是有效的。在這些試驗實施例中，本發(fā)明化合物用上述它們的化合物編號表示。
用于比較的化合物如下JP-A3-264557中公開的化合物17，即N’-(2,6-二氯苯基)-2,2,2-三氟甲基-N-甲基乙脒(下面稱之為對比化合物A) JP-A56-81553中公開的化合物168，即2,2-二氯-N-乙基-N’-(2,4,6-三氯苯基)乙脒(下面稱之為對比化合物B) JP-A56-81553中公開的化合物139，即2,2-二氯-N-乙基-N’-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)乙脒(下面稱之為對比化合物C) 試驗實施例1以1微升的量對德國小蠊(Blattella Germanica)雌性成蟲的前胸骨施用各本發(fā)明化合物55,58和59和對比化合物A,B和C的20微克/微升的丙酮溶液，對它們喂以餌料(從Oriental Yeast Industry Co.,Ltd購得的喂給大鼠的固體飼料)和水。7天后，檢查它們的成活情況來確定死亡率(一組中有10只成蟲，三次重復試驗)。結(jié)果發(fā)現(xiàn)本發(fā)明化合物55,58和59表現(xiàn)出90％或更高的死亡率，而對比化合物A,B和C表現(xiàn)出25％或更低的死亡率。試驗實施例2在直徑5.5cm的聚乙烯杯底放置相同大小的濾紙，并且以0.7ml的量向其中滴加從本發(fā)明化合物1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,25,26,27,28,29,30,32,33,34,35,36,37,38,39,40,41,42,43,44,45,47,49,50,51,52,53,54,55,56,57,58,59,60和61根據(jù)制劑實施例1獲得的各制劑的水稀釋液(500ppm)，向杯中均勻加入30毫克蔗糖為誘餌。每個杯中自由放置兩只德國小蠊(Blattella Gemanica)雄性成蟲，然后蓋上蓋。6天后，檢查它們的成活情況來確定死亡率。結(jié)果發(fā)現(xiàn)本發(fā)明化合物1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,25,26,27,28,29,30,32,33,34,35,36,37,38,39,40,41,42,43,44,45,47,49,50,51,52,53,54,55,56,57,58,59,60和61表現(xiàn)出100％的死亡率。試驗實施例3在直徑5.5cm的聚乙烯杯底放置相同大小的濾紙，并且以0.7ml的量向其中滴加從本發(fā)明化合物1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,25,26,27,28,29,32,33,34,35,36,37,38,39,40,41,42,43,44,45,47,51,52,53,54,55,60和61根據(jù)制劑實施例1獲得的各制劑的水稀釋液(500ppm)，向杯中均勻加入大約30毫克蔗糖為誘餌。每個杯中自由放置10只家蠅(Musca domestica)雌性成蟲，然后蓋上蓋。1天后，檢查它們的成活情況來確定死亡率。結(jié)果發(fā)現(xiàn)本發(fā)明化合物1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,25,26,27,28,29,32,33,34,35,36,37,38,39,40,41,42,43,44,45,47,51,52,53,54,55,60和61表現(xiàn)出100％的死亡率。試驗實施例4以0.7ml的量向離子交換水中加入從本發(fā)明化合物3,4,5,6,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,25,26,27,28,29,30,31,32,34,35,36,37,38,39,40,41,42,43,44,45,47,48,49,50,51,53,54,55,57,58,59,60和61根據(jù)制劑實施例1獲得的各制劑的水稀釋液(500ppm)(活性成分濃度為3.5ppm)，向各溶液中自由放置20只普通蚊子(Culex pipiens pallens)最后蛻期幼蟲。8天后，檢查它們的成活情況來確定死亡率。結(jié)果發(fā)現(xiàn)本發(fā)明化合物3,4,5,6,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,25,26,27,28,29,30,31,32,34,35,36,37,38,39,40,41,42,43,44,45,47,48,49,50,51,53,54,55,57,58,59,60和61表現(xiàn)出100％的死亡率。
權(quán)利要求
1．式Ⅰ的脒化合物 其中X和Y是相同或不同的，并且各自獨立地為鹵素，硝基，氰基或C1-C6烷基；Z是C1-C6鹵代烷基或C1-C6鹵代烷氧基；R1是氫，鹵素，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6鹵代烷氧基或者下式基團S(O)n-R5(其中R5是C1-C6烷基或C1-C6鹵代烷基；和n是0,1或2)；R2和R3是相同或不同的，并且各自獨立地為鹵素或C1-C6鹵代烷基；和R4是下式基團NR6R7或N=CR8R9(其中R6是氫，C1-C6烷基，(C1-C6烷氧基)-羰基，(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基或C2-C6?；籖7是氫，C1-C6烷基，(C1-C6烷氧基)羰基，或C2-C6?；?；R8是C1-C6烷基或氫；和R9是C1-C6烷氧基，C1-C6烷基，或二(C1-C6烷基)氨基)。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的脒化合物，其中R4是氨基。
3．根據(jù)權(quán)利要求1的脒化合物，其中R1是C1-C6鹵代烷基，R2和R3是相同或不同的并且獨立地為鹵素。
4．根據(jù)權(quán)利要求1的脒化合物，其中R1是C1-C6鹵代烷基，R2和R3是相同或不同的并且獨立地為鹵素，并且R4是氨基。
5．根據(jù)權(quán)利要求1的脒化合物，其中R1是C1-C6鹵代烷基；R2和R3是相同或不同的并且獨立地為鹵素；R4是氨基；X和Y是相同或不同的并且獨立地為鹵素或硝基。
6．根據(jù)權(quán)利要求5的脒化合物，其中Z是三氟甲基。
7．一種含有作為活性成分的根據(jù)權(quán)利要求1的脒化合物和載體的殺蟲劑。
8．一種防治害蟲的方法，包括對害蟲或它們的棲息地施用殺蟲有效量的根據(jù)權(quán)利要求1的脒化合物。
9．根據(jù)權(quán)利要求1的脒化合物作為殺蟲劑的用途。
全文摘要
本發(fā)明提供新的脒化合物和含有這些脒化合物作為活性成分的新的殺蟲劑。所述脒化合物通過式Ⅰ表示:X和Y相同或不同,并各自獨立為鹵素,硝基,氰基或C
文檔編號C07C323/60GK1323784SQ01119669
公開日2001年11月28日 申請日期2001年3月28日 優(yōu)先權(quán)日2000年3月28日
發(fā)明者松本修, 上川徹 申請人:住友化學工業(yè)株式會社