專利名稱：二苯甲酮與甲基二苯甲酮混溶體的合成工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種二苯甲酮與甲基二苯甲酮混溶體的合成工藝。屬有機(jī)化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
二苯甲酮與甲基二苯甲酮的混溶體(40-60％∶40-60％)商品名稱為PHOTOCURE或BEM。為一種無色或微黃色透明液體。是一種紫外光固化吸收劑。適用于光固化清漆體系如塑料和金屬罩光清漆、白色木器紙張上光油，也可用作UV-印刷油墨的助引發(fā)劑。其傳統(tǒng)的合成工藝為分別將苯甲酰氯與純苯制得二苯甲酮；將苯甲酰與甲苯反應(yīng)制得4-甲基二苯甲酮、3-甲基二苯甲酮和2-甲基二苯甲酮的混合物，通過分離制得4-甲基二苯甲酮、3-甲基二苯甲酮和鄰甲基二苯甲酮，再按一定配比將四者混合制得所需的產(chǎn)品。這種合成工藝存在許多不足如需分別制得二苯甲酮和甲基二苯甲酮；如二苯甲酮為固體而甲基二苯甲酮為液體，將二者調(diào)配混溶困難；如需多套的制備設(shè)施等。

發(fā)明內(nèi)容
為解決上述問題，本發(fā)明提供了一種改進(jìn)的工藝，即不使用二苯甲酮與甲基二苯甲酮配制，采用苯和甲苯與苯甲酰氯反應(yīng)直接合成二苯甲酮與甲基二苯甲酮的混溶體。本發(fā)明的技術(shù)方案是使用苯甲酰氯與一定配比的苯和甲苯的混合液在劉易斯酸催化下進(jìn)行傅-克反應(yīng)，生成二苯甲酮和甲苯二苯甲酮的混合物，進(jìn)而通過精餾制得二苯甲酮和甲基二苯甲酮的混溶體。本發(fā)明合成工藝簡單、操作方便、制備設(shè)施少。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明為一種二苯甲酮與甲基二苯甲酮混溶體的合成工藝。是使用苯甲酰氯在一定配比的苯和甲苯的混合液中，在一種劉易斯酸(Lewis)催化下，同時(shí)在苯和甲苯的芳香環(huán)上進(jìn)行親電性取代而生成二苯甲酮和甲基二苯甲酮的混合物。該混合物在高真空的情況下，通過一種特殊材質(zhì)和特殊填料組成的精餾柱進(jìn)行精餾分離，制得需要配比(40-60％∶40-60％)的二苯甲酮和甲基二苯甲酮的混溶體。本發(fā)明中苯與甲苯的配比為10∶1-10∶5(摩爾比)。
在本發(fā)明中，合適的Lewis酸包括三氯化鋁、三氯化鐵、三溴化鋁等。最好的為三氯化鋁。其配比為苯甲酰氯的1.0-1.8倍。
在Lewis酸的催化下，苯甲酰氯與苯和甲苯的混合液的親電性取代反應(yīng)的溫度為常溫至高98℃，最佳的溫度范圍為65-85℃。反應(yīng)的時(shí)間通常為1-4.5小時(shí)，而最合適的反應(yīng)時(shí)間為2-3小時(shí)。
本發(fā)明精餾所用的填料為不銹鋼波紋填料或磁環(huán)填料。最合適的為不銹鋼波紋填料。
本發(fā)明將通過以下例子作進(jìn)一步說明，但以下例子又不僅限于本發(fā)明例一在1000ml反應(yīng)瓶中投入272.8g(2.0463mol)三氯化鋁，加入純苯470ml(5.2884mol)，甲苯100ml(0.9409mol)，攪拌下滴加苯甲酰氯250g(1.7794mol)，控制滴加溫度35-55℃，約1小時(shí)內(nèi)滴加完畢，攪拌下升溫，于60-90℃攪拌反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后于小于50℃下滴加700ml水進(jìn)行水解，分取苯層后水洗至中性，回收苯后，將反應(yīng)產(chǎn)物由不銹鋼波紋填料構(gòu)成的精餾柱進(jìn)行高真空精餾，收集比例為二苯甲酮40-50％，2-甲基二苯甲酮3-10％，3-甲基二苯甲酮小于3％，4-甲基二苯甲酮40-45％的二苯甲酮與甲基二苯甲酮的混溶體340.8g。
例二在例一中反應(yīng)溫度為30-35℃，反應(yīng)時(shí)間為3小時(shí)，得到二苯甲酮與甲基二苯甲酮的混溶體289.2g。
例三在例一中反應(yīng)溫度為80-90℃，反應(yīng)時(shí)間為2小時(shí)，得到二苯甲酮與甲基二苯甲酮的混溶體287.2g。
例四在例一中使用的催化劑是三氯化鐵，反應(yīng)溫度為70-98℃，得到二苯甲酮與甲基二苯甲酮的混溶體287.2g。
例五在例一中使用的催化劑是三溴化鋁，得到二苯甲酮與甲基二苯甲酮的混溶體345.1g。
例六在例五中，改變?nèi)然X、苯、甲苯、苯甲酰氯的投料比為272.8g(2.0463mol)、335ml(3.764mol)、40ml(0.3764mol)、159.7g(1.1368mol)，得到二苯甲酮與甲基二苯甲酮的混溶體380.0g。其中二苯甲酮的含量達(dá)70-80％。
例七在例六中，改變?nèi)然X、苯、甲苯的投料比為272.8g(2.0463mol)，250ml(2.8230mol)、150ml(1.4115mol)，得到二苯甲酮與甲基二苯甲酮的混溶體383.0g。其中二苯甲酮的含量為20-30％。
適當(dāng)調(diào)整苯和甲苯的配比，可制得不同比例的二苯甲酮和甲基二苯甲酮的混溶體。
例八在例一中，填料改用磁環(huán)填料，需增加精餾柱的高度，同樣得到二苯甲酮與甲基二苯甲酮的混溶體。
權(quán)利要求
1.一種二苯甲酮與甲基二苯甲酮混溶體的合成工藝，其特征在于采用苯甲酰氯與苯和甲苯的混合液在劉易斯酸催化下進(jìn)行傅-克反應(yīng)，生成二苯甲酮和甲苯二苯甲酮的混合物，進(jìn)而通過精餾制得二苯甲酮和甲基二苯甲酮的混溶體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種二苯甲酮與甲基二苯甲酮混溶體的合成工藝，其特征在于苯與甲苯的配比為10∶1-10∶5(摩爾比)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種二苯甲酮與甲基二苯甲酮混溶體的合成工藝，其特征在于劉易斯酸占苯甲酰氯的1.0-1.8倍。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的一種二苯甲酮與甲基二苯甲酮混溶體的合成工藝，其特征在于劉易斯酸為三氯化鋁、三溴化鋁或三氯化鐵。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種二苯甲酮與甲基二苯甲酮混溶體的合成工藝，其特征在于傅-克反應(yīng)溫度為常溫至98℃。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種二苯甲酮與甲基二苯甲酮混溶體的合成工藝，其特征在于傅-克反應(yīng)溫度為65-85℃。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種二苯甲酮與甲基二苯甲酮混溶體的合成工藝，其特征在于傅-克反應(yīng)時(shí)間為1-4.5小時(shí)。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種二苯甲酮與甲基二苯甲酮混溶體的合成工藝，其特征在于傅-克反應(yīng)時(shí)間為2-3小時(shí)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種二苯甲酮與甲基二苯甲酮混溶體的合成工藝，其特征在于精餾用填料為不銹鋼波紋填料或磁環(huán)填料。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種二苯甲酮與甲基二苯甲酮混溶體的合成工藝。屬有機(jī)化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域。它是使用苯甲酰氯與一定配比的苯和甲苯的混合液在劉易斯酸催化下進(jìn)行傅－克反應(yīng),生成二苯甲酮和甲苯二苯甲酮的混合物,進(jìn)而通過精餾制得二苯甲酮和甲基二苯甲酮的混溶體。本發(fā)明合成工藝簡單、操作方便、制備設(shè)施少。
文檔編號(hào)C07C47/46GK1359891SQ0113737
公開日2002年7月24日 申請(qǐng)日期2001年12月13日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月13日
發(fā)明者張建國 申請(qǐng)人:張建國