專利名稱：取代的荂四羧酸二酰亞胺的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的通式I荂四羧酸二酰亞胺(quaterrylenetetracarboxylic diimides)
其中R 代表氫；
C1-C30-烷基，其碳鏈可被一個(gè)或多個(gè)-O-，-S-，-NR1-，-CO-和/或-SO2-間斷，并且所述C1-C30-烷基可被氰基，C1-C6烷氧基或5-，6-或7-元雜環(huán)基單取代或多取代，其中所述雜環(huán)基通過(guò)氮原子與所述烷基連接，并且所述雜環(huán)基可包含有其它雜原子并且可以為芳香性的，其中
R1代表氫或C1-C6烷基；
C5-C8環(huán)烷基，其碳架可被一個(gè)或多個(gè)-O-，-S-和/或-NR1-間斷；
芳基或雜芳基，它們各自可被C1-C18烷基，C1-C6烷氧基，氰基，-CONHR2，-NHCOR2和/或芳基-或雜芳基-偶氮基單取代或多取代，其中芳基-或雜芳基-偶氮基各自可被C1-C10烷基，C1-C6烷氧基或鹵素取代，其中
R2代表氫；C1-C18烷基；芳基或雜芳基，它們各自可被C1-C6烷基或C1-C6烷氧基、鹵素或氰基取代；X 代表鹵素；C1-C18烷基；芳氧基，芳硫基，雜芳氧基或雜芳硫基，它們各自可被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代；n 為2至12。
本發(fā)明還涉及這些荂四羧酸二酰亞胺的制備以及它們作為熒光染料或顏料的用途。
最后，本發(fā)明還涉及新的用作荂四羧酸二酰亞胺I中間體的通式III9-鹵代苝-3，4-二甲酰亞胺
其中R和X的定義各自同上，Hal代表鹵素以及q為2至4。
關(guān)于N，N’-雙十二烷基荂-3，413，14四羧酸二酰亞胺，EP-A-596292中描述了未取代的荂四羧酸二酰亞胺(式In＝0；R＝n-C12H25)的制備以及它們用作熒光染料或顏料地適用性。
以N-十二烷基苝-3，4，9，10-四羧酸-3，4-酰亞胺9，10-酸酐為原料，于超大氣壓和升高的溫度下，在氫氧化鉀溶液中脫羧，產(chǎn)生N-十二烷基苝-3，4-二甲酰亞胺，溴化該產(chǎn)物，形成N-十二烷基-9-溴苝-3，4-二甲酰亞胺。此產(chǎn)物通過(guò)在惰性稀釋劑和有機(jī)金屬催化劑存在下消去溴，轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的聯(lián)苝衍生物，最后通過(guò)在氧化劑存在下于堿性介質(zhì)中加熱，聯(lián)苝衍生物轉(zhuǎn)化成上述荂衍生物。
但是，EP-A-596292中并沒(méi)有公開(kāi)制備取代的荂四羧酸二酰亞胺I(以下簡(jiǎn)稱作“荂酰亞胺”)的任何方法，然而，這些取代的荂四羧酸二酰亞胺具有特殊意義，這是因?yàn)樘囟ㄈ〈锌赡苷{(diào)整或改變它們的應(yīng)用特性(如溶解性，親水性，親脂性，吸收和發(fā)射特性)。
本發(fā)明的目的是提供新的具有優(yōu)越應(yīng)用特性(在熒光染料情況下包括如在使用媒介中具有良好溶解性)的取代荂酰亞胺，并因此提供了適應(yīng)特定預(yù)定用途的最佳方式。
我們已發(fā)現(xiàn)，該目的可通過(guò)上述式I荂酰亞胺達(dá)到。
優(yōu)選的荂酰亞胺I見(jiàn)從屬權(quán)利要求中所述。
我們還發(fā)現(xiàn)制備荂酰亞胺I的各種方法，這些同樣見(jiàn)權(quán)利要求中所述。
最后，本發(fā)明還提供了荂酰亞胺I作為顏料或熒光染料的用途。
還發(fā)現(xiàn)上述式III9-鹵代苝-3，4-二甲酰亞胺可用作制備荂酰亞胺I的中間體。
式I中出現(xiàn)的任何烷基均可以為直鏈或支鏈的。取代芳基一般可包括多至3個(gè)，優(yōu)選1或2個(gè)上述取代基。
適宜的基團(tuán)R和X(以及它們的取代基)的具體實(shí)例包括
甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，叔丁基，戊基，異戊基，新戊基，叔戊基，己基，2-甲基戊基，庚基，1-乙基庚基，辛基，2-乙基己基，異辛基，壬基，異壬基，癸基，異癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，異十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，十九烷基和二十烷基(上述名稱異辛基，異壬基，異癸基和異十三烷基為衍生自羰基合成法得到的醇的俗名--參見(jiàn)Ullmanns Encyklopadie dertechnischen Chemie，第4版，卷7，215至217頁(yè)，和卷11，第435和436頁(yè))；
2-甲氧基乙基，2-乙氧基乙基，2-丙氧基乙基，2-異丙氧基乙基，2-丁氧基乙基，2-和3-甲氧基丙基，2-和3-乙氧基丙基，2-和3-丙氧基丙基，2-和3-丁氧基丙基，2-和4-甲氧基丁基，2-和4-乙氧基丁基，2-和4-丙氧基丁基，3，6-二氧雜庚基，3，6-二氧雜辛基，4，8-二氧雜壬基，3，7-二氧雜辛基，3，7-二氧雜壬基，4，7-二氧雜辛基，4，7-二氧雜壬基，2-和4-丁氧基丁基，4，8-二氧雜癸基，3，6，9-三氧雜癸基，3，6，9-三氧雜十一烷基，3，6，9-三氧雜十二烷基，3，6，9，12-四氧雜十三烷基和3，6，9，12-四氧雜十四烷基；
2-甲硫基乙基，2-乙硫基乙基，2-丙硫基乙基，2-異丙硫基乙基，2-丁硫基乙基，2-和3-甲硫基丙基，2-和3-乙硫基丙基，2-和3-丙硫基丙基，2-和3-丁硫基丙基，2-和4-甲硫基丁基，2-和4-乙硫基丁基，2-和4-丙硫基丁基，3，6-二硫雜庚基，3，6-二硫雜辛基，4，8-二硫雜辛基，3，7-二硫雜辛基，3，7-二硫雜壬基，4，7-二硫雜辛基，4，7-二硫雜壬基，2-和4-丁硫基丁基，4，8-二硫雜癸基，3，6，9-三硫雜癸基，3，6，9-三硫雜十一烷基，3，6，9-三硫雜十二烷基，3，6，9，12-四硫雜十三烷基和3，6，9，12-四硫雜十四烷基；
2-單甲基-和2-單乙基氨基乙基，2-二甲基氨基乙基，2-和3-二甲基氨基丙基，3-單異丙基氨基丙基，2-和4-單丙基氨基丁基，2-和4-二甲基氨基丁基，6-甲基-3，6-二氮雜庚基，3，6-二甲基-3，6-二氮雜庚基，3，6-二氮雜辛基，3，6-二甲基-3，6-二氮雜辛基，9-甲基-3，6，9-三氮雜癸基，3，6，9-三甲基-3，6，9-三氮雜癸基，3，6，9-三氮雜十一烷基，3，6，9-三甲基-3，6，9-三氮雜十一烷基，12-甲基-3，6，9，12-四氮雜十三烷基和3，6，9，12-四甲基-3，6，9，12-四氮雜十三烷基；
丙-2-酮-1-基，丁-3-酮-1-基，丁-3-酮-2-基和2-乙基戊烷-3-酮-1-基；
2-甲磺?；一?，2-乙磺?；一?，2-丙基磺?；一?，2-異丙基磺?；一?-丁基磺?；一?-和3-甲基磺?；?，2-和3-乙基磺酰基丙基，2-和3-丙基磺?；?，2-和3-丁基磺酰基丙基，2-和4-甲磺酰基丁基，2-和4-乙磺?；』?，2-和4-丙基磺?；』约?-丁基磺酰基丁基；
羧甲基，2-羧基乙基，3-羧基丙基，4-羧基丁基，5-羧基戊基，6-羧基己基，8-羧基辛基，10-羧基癸基，12-羧基十二烷基和14-羧基十四烷基；
磺甲基，2-磺乙基，3-磺丙基，4-磺丁基，5-磺戊基，6-磺己基，8-磺辛基，10-磺癸基，12-磺基十二烷基和14-磺基十四烷基；
2-羥乙基，2-羥丙基，1-羥基丙-2-基，2-和4-羥基丁基，1-羥基丁-2-基和8-羥基-4-氧雜辛基，2-氰基乙基，3-氰基丙基，2-甲基-3-乙基-3-氰基丙基，7-氰基-7-乙基庚基和4-甲基-7-甲基-7-氰基庚基；
甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，丁氧基，異丁氧基，仲丁氧基，叔丁氧基，戊氧基，異戊氧基，新戊氧基，叔戊氧基和己氧基；
氨基甲?；?，甲基氨基羰基，乙氨基羰基，丙氨基羰基，丁氨基羰基，戊氨基羰基，己基氨基羰基，庚基氨基羰基，辛基氨基羰基，壬基氨基羰基，癸基氨基羰基和苯基氨基羰基；
甲酰氨基，乙酰氨基，丙酰氨基和苯甲酰氨基；
氯，溴和碘；
苯基偶氮基，2-萘基偶氮基，2-吡啶基偶氮基和2-嘧啶基偶氮基；
環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)庚基，環(huán)辛基，2-二惡烷基，4-嗎啉基，2-和3-四氫呋喃基，1-，2-和3-吡咯烷基和1-，2-，3-和4-哌啶基；
苯基，2-萘基，2-和3-吡咯基，2-，3-和4-吡啶基，2-，4-和5-嘧啶基，3-，4-和5-吡唑基，2-，4-和5-咪唑基，2-，4-和5-噻唑基，3-(1，2，4-三唑基)，2-(1，3，5-三唑基)，6-喹哪啶基，3-，5-，6-和8-喹啉基，2-苯并惡唑基，2-苯并噻唑基，5-苯并噻二唑基，2-和5-苯并咪唑基以及1-和5-異喹啉基；
2-，3-和4-甲基苯基，2，4-，3，5-和2，6-二甲基苯基，2，4，6-三甲基苯基，2-，3-和4-乙基苯基，2，4-，3，5-和2，6-二乙基苯基，2，4，6-三乙基苯基，2-，3-和4-丙基苯基，2，4-，3，5-和2，6-二丙基苯基，2，4，6-三丙基苯基，2-，3-和4-異丙基苯基，2，4-，3，5-和2，6-二異丙基苯基，2，4，6-三異丙基苯基，2-，3-和4-丁基苯基，2，4-，3，5-和2，6-二丁基苯基，2，4，6-三丁基苯基，2-，3-和4-異丁基苯基，2，4-，3，5-和2，6-二異丁基苯基，2，4，6-三異丁基苯基，2-，3-和4-仲丁基苯基，2，4-，3，5-和2，6-二仲丁基苯基，2，4，6-三仲丁基苯基；2-，3-和4-甲氧基苯基，2，4-，3，5-和2，6-二甲氧基苯基，2，4，6-三甲氧基苯基，2-，3-和4-乙氧基苯基，2，4-，3，5-和2，6-二乙氧基苯基，2，4，6-三乙氧基苯基，2-，3-和4-丙氧基苯基，2，4-，3，5-和2，6-二丙氧基苯基，2-，3-和4-異丙氧基苯基，2，4-和2，6-二異丙氧基苯基和2-，3-和4-丁氧基苯基；2-，3-和4-氯苯基和2，4-，3，5-和2，6-二氯苯基；2-，3-和4-羥基苯基和2，4-，3，5-和2，6-二羥基苯基；2-，3-和4-氰基苯基；3-和4-羧基苯基；3-和4-甲酰氨基苯基，3-和4-N-甲基甲酰氨基苯基和3-和4-N-乙基甲酰氨基苯基；3-和4-乙酰氨基苯基，3-和4-丙酰氨基苯基和3-和4-丁酰氨基苯基；3-和4-N-苯基氨基苯基，3-和4-N-(鄰-甲苯基)氨基苯基，3-和4-N-(間-甲苯基)氨基苯基和3-和4-(對(duì)-甲苯基)氨基苯基；3-和4-(2-吡啶基)氨基苯基，3-和4-(3-吡啶基)氨基苯基，3-和4-(4-吡啶基)氨基苯基，3-和4-(2-嘧啶基)氨基苯基和4-(4-嘧啶基)氨基苯基；
4-苯基偶氮基苯基，4-(1-萘基偶氮基)苯基，4-(2-萘基偶氮基)苯基，4-(4-萘基偶氮基)苯基，4-(2-吡啶基偶氮基)苯基，4-(3-吡啶基偶氮基)苯基，4-(4-吡啶基偶氮基)苯基，4-(2-嘧啶基偶氮基)苯基，4-(4-嘧啶基偶氮基)苯基和4-(5-嘧啶基偶氮基)苯基；
苯氧基，苯硫基，2-萘氧基，2-萘硫基，2-，3-和4-吡啶氧基，2-，3-和4-吡啶硫基，2-，4-和5-嘧啶氧基和2-，4-和5-嘧啶硫基。
就制備環(huán)-取代的荂酰亞胺I的本發(fā)明方法而言，在每一方法中的起始原料為苝-3，4-二甲酰亞胺II(以下簡(jiǎn)稱作“苝酰亞胺”)。根據(jù)荂酰亞胺I所具有的取代類型，原料適宜為未取代的或苝核上早已被取代的苝-3，4-二甲酰亞胺II。
在1，7，10，16位，和1，7，11，17位或1，6，7，10，11，16，17，20位上載有4或8個(gè)取代基X的式Ia荂酰亞胺
宜由下述式IIa取代苝酰亞胺為原料得到
該原料的1，7位或1，6，7，12位上早已載有2或4個(gè)上述取代基X。
根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)選擇鹵化式IIb未取代苝酰亞胺
可以制得在1，6，11，16位或1，6，7，10，11，16，17，20位上載有4或8個(gè)鹵原子(優(yōu)選氯或溴)的式Ib荂酰亞胺
具體講，在氯化產(chǎn)物情況下能夠達(dá)到8個(gè)取代基，當(dāng)然氯化產(chǎn)物也可以僅包含4個(gè)氯原子，而在溴化情況下一般產(chǎn)生約4個(gè)取代基，并且在每一情況下(尤其是在溴化情況下)都是在上述位置選擇取代。
同樣，根據(jù)本發(fā)明，在對(duì)荂酰亞胺Ib所提及的1，6，11，16位或1，6，7，10，11，16，17，20位上被4或8個(gè)取代基Z(芳氧基，芳硫基，雜芳氧基或雜芳硫基，它們各自可被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代，優(yōu)選苯氧基或嘧啶氧基)取代的式Ic荂酰亞胺
可按下所述由來(lái)取代的苝-3，4-二甲酰亞胺IIb制得先鹵化苝酰亞胺IIb，然后將它們進(jìn)行親核取代(用基團(tuán)Z置換鹵原子)。
優(yōu)選在1，6位；1，7，8，18位；1，7，9，11，17，19位；1，6，7，10，11，16，17，20位或1，6，7，8，9，10，11，16，17，18，19，20位上載有2，4，6，8或12個(gè)取代基Y(鹵原子或如對(duì)式Ic荂酰亞胺所述的基團(tuán)Z)的式Id荂酰亞胺
可通過(guò)鹵化(和必要時(shí)親核置換)未取代荂酰亞胺Id′(n＝0)得到，同本發(fā)明取代的荂酰亞胺Ia-Ic一樣，未取代荂酰亞胺Id′(n＝0)同樣可以由相應(yīng)的苝酰亞胺II通過(guò)下述反應(yīng)得到轉(zhuǎn)化II成9-鹵代苝酰亞胺(特別是9-溴苝酰亞胺)III，偶合兩個(gè)9-鹵代苝酰亞胺成相應(yīng)的聯(lián)苝IV并氧化其成荂酰亞胺I。
本發(fā)明制備方法中用作原料的苝-3，4-二甲酰亞胺II見(jiàn)德國(guó)專利申請(qǐng)19501737.4中所述，并且也可以采用其中所述方法很便利地制備，而且如果需要的話，可以被純化。
按照此文獻(xiàn)，苝酰亞胺II通過(guò)相應(yīng)的取代苝-3，4，9，10-四羧酸或其酸酐，尤其是二酸酐，與需要的伯胺(RNH2)反應(yīng)制備。
苝-3，4，9，10-四羧酸和其酸酐本身也可以通過(guò)鹵化，并且如果需要的話，接著用芳氧基，芳硫基，雜芳氧基，雜芳硫基或烷基置換鹵原子來(lái)制備。
特別有意義的是，如再先德國(guó)專利申請(qǐng)19547209.8和19547210.1中所述的1，7-二取代的苝-3，4，9，10-四羧酸和酸酐可以苝-3，4，9，10-四羧酸或二酸酐為原料通過(guò)多步法制備，其中的1，7-二溴苝-3，4，9，10-四羧酸或二酸酐通過(guò)在80至90℃下，于按重量計(jì)100％濃度的硫酸中選擇性溴化苝-3，4，9，10-四羧酸或二酸酐制得。在極性非質(zhì)子傳遞溶劑如N-甲基吡咯烷酮和任選的酰亞胺化催化劑如有機(jī)或無(wú)機(jī)酸或過(guò)渡金屬鹽存在下，這些原料化合物與伯胺反應(yīng)，形成相應(yīng)的1，7-二溴苝-3，4，9，10-四羧酸二酰亞胺，此化合物然后或在惰性非質(zhì)子傳遞溶劑如N-甲基吡咯烷酮或非親核性或僅具有弱親核性的堿如碳酸鈉或碳酸鉀存在下，與芳族醇或硫醇反應(yīng)；或者在非質(zhì)子傳遞溶劑如四氫呋喃，作為催化劑的鈀配合物和作為助催化劑的銅鹽以及堿如哌啶存在下，與1-炔烴反應(yīng)。在后一種情況下，所得1，7-二取代苝-3，4，9，10-四羧酸二酰亞胺中的取代基R2含有不飽和鍵，不飽和鍵隨后可通過(guò)在氫氣氛中攪拌或用氫催化還原被還原。在最后的反應(yīng)步驟中，1，7-二芳氧基-，-二芳硫基-或-二烷基-取代的苝-3，4，9，10-四羧酸二酰亞胺在極性質(zhì)子傳遞溶劑如異丙醇和堿如氫氧化鈉或氫氧化鉀存在下皂化，產(chǎn)生1，7-二取代苝-3，4，9，10-四羧酸或二酸酐。
苝-3，4，9，10-四羧酸或酸酐與伯胺RNH2的反應(yīng)按德國(guó)專利申請(qǐng)19501737.4中所述的方法，在用作溶劑的叔氮-堿化合物和用作催化劑的過(guò)渡金屬或過(guò)渡金屬鹽存在下進(jìn)行。
適宜的上述氮堿的實(shí)例包括環(huán)狀酰亞胺如N-甲基吡咯烷酮，脂族叔胺NR3，其烷基R具有4至8個(gè)碳原子，如三己胺，特別是芳族雜環(huán)如喹哪啶，異喹啉，且尤為喹啉。
每kg苝-3，4，9，10-四羧酸二酸酐，溶劑的用量通常為2至20kg，優(yōu)選6至12kg。
所用催化劑特別是指過(guò)渡金屬鐵，且尤指鋅和銅，此外還特別指它們的無(wú)機(jī)和有機(jī)鹽，優(yōu)選氧化亞銅(I)，氧化銅(II)，氯化亞銅(I)，乙酸銅(II)，乙酸鋅和丙酸鋅。
基于苝-3，4，9，10-四羧酸二酸酐，催化劑的用量典型地為5至80％(重量)。
同樣基于酸酐，銅化合物的用量?jī)?yōu)選為10至25％(重量)，而鋅鹽的用量?jī)?yōu)選為40至60％(重量)。
適合本方法的合適伯胺包括所有在反應(yīng)溫度下穩(wěn)定的伯胺，優(yōu)選在反應(yīng)壓力下其沸點(diǎn)高于反應(yīng)溫度的那些伯胺。
反應(yīng)溫度一般為120至250℃，尤為170至235℃，并且不僅在大氣壓下，而且在通常多至10巴超大氣壓下在保護(hù)氣體(如氮?dú)?存在下順利進(jìn)行。
所用原料化合物胺和酸酐之間的摩爾比一般為0.8∶1至6∶1。對(duì)于大氣壓(即常壓)反應(yīng)，優(yōu)選0.8∶1至1.2∶1，而對(duì)于超大氣壓反應(yīng)，摩爾比特別選擇2∶1至4∶1。
如果按此方法所得(粗)產(chǎn)物不能滿足本反應(yīng)所希望的純度要求(所得產(chǎn)物的純度一般≥80％)，可另外將它們通過(guò)其中所述的純化方法純化。
在文獻(xiàn)的純化方法中，是先將粗苝-3，4-二甲酰亞胺產(chǎn)物在通常為3至10倍，優(yōu)選5.5至6.5倍重量的N-甲基吡咯烷酮(縮寫(xiě)為NMP)中加熱10-60分鐘，轉(zhuǎn)化它們成NMP加合物。
適宜的溫度范圍一般為140至200℃，優(yōu)選160至180℃。
如果酰亞胺是在早已用作溶劑的NMP中制備的，則該步驟當(dāng)然可以省去。
隨后在約50-150℃，優(yōu)選60-120℃下，在有機(jī)稀釋劑存在下，將離析的NMP加合物進(jìn)行堿純化處理。如果需要的話，堿處理后再繼之以酸處理。
適當(dāng)?shù)南♂寗┎粌H包括惰性芳族溶劑如甲苯和二甲苯，而且還包括(優(yōu)選)醇，所述醇可以為一元或多元醇，例如芳香醇如苯酚和苯甲醇以及脂族醇，二元醇類和二元醇醚類，如乙二醇，丙二醇和丁二醇，而且尤其為C2-C6醇如乙醇，丙醇，丁醇，戊醇和己醇，它們各自還可以為支化的，例如并優(yōu)選異丙醇。
一般說(shuō)來(lái)，每kg NMP加合物，稀釋劑的用量為40至200kg。尤其是80至120kg。
適當(dāng)?shù)膲A不僅包括位阻氮堿，如二氮雜二環(huán)十一碳烯和二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷，而且還特別包括堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉，尤其是氫氧化鉀，它們最好與水混合使用，以及脂族(優(yōu)選C3-C6)仲醇和叔醇的堿金屬鹽，如叔丁醇鈉，尤其是叔丁醇鉀。
每kg NMP加合物，通常使用2至15kg堿，優(yōu)選5至7kg，尤其是約6kg干堿金屬氫氧化物，或0.5至1.5kg，尤其是0.7至1kg醇鹽或氮堿。
如果需要，也可以在該處理后附加進(jìn)行酸處理，其中通過(guò)將未干燥濾餅懸浮在稀無(wú)機(jī)酸如4-6％濃度(重量)鹽酸中(每kg濾餅約4-6kg酸)，純凈酰亞胺II然后可用常規(guī)方法分離。
在本發(fā)明的所有制備方案中，第一步a)是鹵化原料苝酰亞胺II。依據(jù)所需要的荂酰亞胺I，或僅鹵化苝酰亞胺的9-位(優(yōu)選溴化)(在Ia和Id情況下)，或者，除9-位外，另外2或4個(gè)位置(1-和6-位或1-，6-，7-和12-位；順式鹵化(syn-halogenation))被鹵化(在Ib和Ic情況下)，得到式IIIa，IIIb和IIId鹵代苝酰亞胺。
特別重要的是，取代基R和X不與鹵素反應(yīng)。
本發(fā)明的鹵化步驟a)總是在惰性稀釋劑存在下進(jìn)行。
適當(dāng)?shù)南♂寗┎粌H包括鹵代芳烴如氯苯，二氯苯和三氯苯，而且還包括如鹵代烴，特別是甲烷和乙烷類，如三溴甲烷，四氯甲烷，四溴甲烷，1，2-二氯-，1，1-二溴-，1，2-二溴-，1，1，1-三氯-，1，1，2-三氯-，1，1，1-三溴-，1，1，2-三溴-，1，1，1，2-四氯-，1，1，2，2-四氯-，1，1，1，2-四溴-和1，1，2，2-四溴-乙烷，而且尤其是二氯甲烷和三氯甲烷(氯仿)。
溶劑用量本身并不關(guān)鍵。每kg苝酰亞胺II，溶劑的用量一般為30至200kg，優(yōu)選100至150kg。
反應(yīng)溫度一般在40至140℃之間(特別是最高至90℃)。依據(jù)所希望的取代程度，可以很便利地從所述范圍內(nèi)選擇較低或較高的反應(yīng)溫度。
如果僅鹵化苝酰亞胺的9-位，反應(yīng)溫度優(yōu)選40至50℃，并且較適宜的是使用二氯甲烷作為溶劑。
倘若苝結(jié)構(gòu)的其它位置欲被鹵化，反應(yīng)溫度優(yōu)選60至90℃。三鹵化優(yōu)選在60至70℃下進(jìn)行，而五鹵化一般在約75℃下進(jìn)行，在這兩種情況下，氯仿和1，1，2，2-四氯甲烷(或氯苯)是特別適宜的溶劑。
這里，特別優(yōu)越的是選擇性鹵化，尤其是溴化，上述位置。
鹵素與苝酰亞胺II的摩爾比通常為10∶1至100∶1，對(duì)于溴化而言，優(yōu)選40∶1至60∶1，而對(duì)于氯化而言，則優(yōu)選10∶1至40∶1。
鹵化作用a)不僅可在大氣壓下進(jìn)行，而且還可以在高至約10巴的超大氣壓下進(jìn)行，并且一般在2-10小時(shí)，尤其是5-7小時(shí)之后完成反應(yīng)。當(dāng)然，反應(yīng)時(shí)間還取決于所希望的鹵化程度，并且同樣隨著鹵素含量的增加而增長(zhǎng)。
步驟a)可以很方便地按下所述進(jìn)行
將溶在惰性溶劑中的苝酰亞胺II的溶液與鹵素混合，如果需要的話，在超大氣壓下進(jìn)行，并在劇烈攪拌下加熱至反應(yīng)溫度。在2-10小時(shí)反應(yīng)時(shí)間后，冷卻，如果使用超大氣壓的話則再降壓，反應(yīng)混合物在水中沉淀，除去過(guò)量鹵素，例如，通過(guò)與堿性亞硫酸鹽溶液混合來(lái)進(jìn)行，分出含鹵化產(chǎn)物的相，并除去溶劑。
步驟(a)中所生成的式III鹵代苝酰亞胺
其中Hal代表氯或溴，且m為0至4(即相應(yīng)的鹵代苝酰亞胺IIIa-IIId)，可不經(jīng)進(jìn)一步純化而直接用于下步反應(yīng)。
在荂酰亞胺Ia，Ib和Id情況下，步驟(b)包括在每一情況下偶合兩個(gè)相應(yīng)的鹵代苝酰亞胺III，形成式(IV)聯(lián)苝衍生物分子
其中r為0至8(或者表示為相應(yīng)的聯(lián)苝衍生物分子IVa，IVb或IVd)。
在荂酰亞胺Ic情況下首先需要中間步驟a’)，該步驟包括通過(guò)鹵代苝酰亞胺分子IIIb與式Z-K親核試劑在作為溶劑的叔氮堿以及必要時(shí)在無(wú)機(jī)堿存在下反應(yīng)，用基團(tuán)Z置換鹵代苝酰亞胺分子IIIb中所存在的鹵原子(9-位上的鹵原子除外)，得到鹵代苝酰亞胺IIIc，隨后進(jìn)行同樣的偶合反應(yīng)，其中式Z-K中的Z代表芳氧基，芳硫基，雜芳氧基或雜芳硫基，它們各自均可被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代，且K代表堿金屬陽(yáng)離子或氫。
適當(dāng)?shù)氖宓獕A溶劑包括例如芳雜環(huán)，如喹啉、異喹啉和喹哪啶，特別是環(huán)狀酰亞胺，尤指N-甲基吡咯烷酮。
溶劑用量本身并不關(guān)鍵，每kgIIIb，其用量通常為10至100kg，優(yōu)選20至40kg。
適當(dāng)?shù)臒o(wú)機(jī)堿包括例如堿金屬碳酸鹽和氫氧化物，尤為碳酸鉀，碳酸鈉，氫氧化鉀和氫氧化鈉，它們優(yōu)選以固體形式使用。
以IIIb的量為基準(zhǔn)，當(dāng)游離醇或硫醇Z-H用作親核試劑，一般需要2至5倍，優(yōu)選2至3倍摩爾量無(wú)機(jī)堿。如果直接使用堿金屬醇鹽或硫醇鹽，則可省去加入無(wú)機(jī)堿。
較適當(dāng)?shù)氖窍鄬?duì)于每摩爾被置換的鹵原子，使用一摩爾親核試劑。特別重要的是苝酰亞胺的9-位上的鹵原子不能被取代，取代是所不希望的。
取代步驟a’)中的反應(yīng)溫度一般為90至160℃，優(yōu)選110至130℃。
可以使用保護(hù)氣體，例如氮?dú)狻?br> 通常反應(yīng)時(shí)間為約2-10小時(shí)，尤為5-7小時(shí)。
如果需要，該方法可以循環(huán)方式進(jìn)行，從而步驟a’)中所形成的副產(chǎn)物脫鹵取代產(chǎn)物可通過(guò)步驟a)再鹵化(優(yōu)選再溴化)，然后再通過(guò)步驟b)偶合。
步驟a’)可以很方便地按下所述進(jìn)行
首先將鹵代苝酰亞胺IIIb，親核試劑和(如果使用的話)固體有機(jī)堿放入到溶劑中并在反應(yīng)溫度下加熱約2-10小時(shí)(如果需要的話，在保護(hù)氣體中進(jìn)行)。冷卻后，在攪拌下將反應(yīng)混合物加到稀無(wú)機(jī)酸中，如稀鹽酸中，并濾出所形成的沉淀，接著水洗，干燥，并且如果需要的話，進(jìn)行硅膠層析，用芳族溶劑如甲苯或鹵代烴如氯仿洗脫。
所產(chǎn)生的鹵代酰亞胺IIIc可以與其它鹵代苝酰亞胺IIIa，IIIb和IIId相同的方式，直接用于偶合步驟b)，形成聯(lián)苝衍生物IV。
偶合步驟b)可類似EP-A596292所述在作為催化劑的有機(jī)金屬配合物，附加的游離配體分子和惰性稀釋劑存在下進(jìn)行。
適當(dāng)?shù)亩栊韵♂寗├缣貏e是脂族羧酰胺，優(yōu)選N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺，脂族和脂環(huán)醚，如二甲醚，1，2-二甲氧基乙烷和四氫呋喃，以及芳烴，如苯，甲苯和二甲苯。
稀釋劑的用量本身并不關(guān)鍵，每kg鹵代苝酰亞胺III，稀釋劑的用量一般為20至100kg，優(yōu)選25至45kg。
用作催化劑的有機(jī)金屬配合物不僅包括鈀配合物如四(三苯膦)合鈀，還特別包括鎳配合物，例如氯化二(三苯膦)合鎳(II)，四(三苯膦)合鎳，氯化[1，2-二(二苯膦基)乙烷]合鎳(II)，且優(yōu)選二(1，5-環(huán)辛二烯)合鎳。
通過(guò)加入金屬鹽或化合物，游離配位體，如環(huán)辛二烯，聯(lián)吡啶，三苯膦，三氟膦，η-，δ-和π-鍵合的烯烴，環(huán)烯烴，芳烴和反芳烴，羰基，氫和鹵素，以及它們的混合物，并且如果需要，還可加入氧化劑或還原劑，催化劑可就地形成。
一般說(shuō)來(lái)，有機(jī)金屬配合物的用量相對(duì)于III為40至150mol％，優(yōu)選50至100mo1％。
總的來(lái)說(shuō)，確保游離配位體分子，如特別是摩爾比為1∶1至8∶1的環(huán)辛二烯和聯(lián)吡啶的混合物同時(shí)存在總是適當(dāng)?shù)?。在此相?duì)于III，適宜的量通常為80至900mol％，優(yōu)選80至200mol％。
偶合步驟b)最好在40至80℃，優(yōu)選60至65℃下進(jìn)行，并且也可以在保護(hù)氣體(如氬氣)存在下進(jìn)行。
偶合反應(yīng)一般在36-48小時(shí)后完成。
步驟b)可很方便地按下所述進(jìn)行
首先將鹵代苝酰亞胺III，有機(jī)金屬催化劑和游離配位體分子放入到惰性稀釋劑中，任選地在保護(hù)氣體存在下，加熱至反應(yīng)溫度反應(yīng)約36-48小時(shí)。冷卻后，將反應(yīng)混合物加到水中，水中可任選含有甲醇，加稀無(wú)機(jī)酸，例如稀鹽酸，并濾出所形成的沉淀，接著水洗，干燥，如果需要的話，可再進(jìn)行硅膠層析，用芳族溶劑如甲苯或二甲苯洗脫。
類似EP-A-596292，所得聯(lián)苝衍生物IV然后在步驟c)中通過(guò)在氧化劑和堿性反應(yīng)介質(zhì)存在下加熱，轉(zhuǎn)化成荂酰亞胺I。
適當(dāng)?shù)难趸瘎┌ɡ缏然X，氯化鐵(III)，二氧化錳，乙酸鈀(II)，三氯氧化釩，氯化銅(II)，甲醛合次硫酸鈉，以及特別是葡萄糖。
一般說(shuō)來(lái)，優(yōu)選的氧化劑葡萄糖的用量為IV摩爾量的10至50倍，優(yōu)選20至35倍。
所用堿性反應(yīng)介質(zhì)宜為堿金屬氫氧化物，尤其是氫氧化鈉或氫氧化鉀和C1-C4鏈烷醇的混合物，所述鏈烷醇如甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇，丁醇異丁醇或仲丁醇。
每kg IV，所使用的反應(yīng)介質(zhì)的量通常為60至250kg，優(yōu)選100至160kg堿金屬氫氧化物和40至200kg，優(yōu)選70至140kg鏈烷醇。
氧化步驟c)最好在60至180℃，特別是在100至130℃的溫度下進(jìn)行，并且也可以使用保護(hù)氣體，例如氬氣。
氧化一般在1-4小時(shí)，尤其是1-2.5小時(shí)之后完成。
步驟c)可以很方便地按下所述進(jìn)行
首先放入聯(lián)苝衍生物IV，堿金屬氫氧化物，鏈烷醇和氧化劑，并任選地在保護(hù)氣體存在下加熱至反應(yīng)溫度并反應(yīng)1-2.5小時(shí)。冷卻后，用含水無(wú)機(jī)酸如鹽酸酸化反應(yīng)混合物，并過(guò)濾所形成的沉淀，其后水洗，干燥并用惰性溶劑如氯仿，乙醚，甲基叔丁基醚或甲苯提取，以除去所存在的任何副產(chǎn)物。
在荂酰亞胺Id的情況下在步驟c)中產(chǎn)生未取代的荂酰亞胺Id’，其后將其鹵化(步驟d))，并且如果需要，可以進(jìn)行親核基團(tuán)Z置換鹵原子的反應(yīng)(步驟e))。
鹵化步驟d)可以類似鹵化步驟a)進(jìn)行，但使用1.5-2倍溶劑量，并且在所有情況下需要2倍的反應(yīng)時(shí)間。
最根本的要求是荂分子Id’的鹵化產(chǎn)生反式-鹵化產(chǎn)物(如1，7，9，11，17，19-六溴代荂酰亞胺)，這與步驟a)截然不同。
如步驟a)中所述，這里，鹵化程度也隨反應(yīng)溫度的增加和反應(yīng)時(shí)間的增長(zhǎng)而增高。
置換步驟e)同樣可類似于相應(yīng)的步驟a’)來(lái)進(jìn)行，但在這里，應(yīng)當(dāng)使用1.5至2倍溶劑量，并且反應(yīng)時(shí)間也應(yīng)加倍。
本發(fā)明的荂酰亞胺I非常有利于用作顏料或熒光染料。它們可特別用于染色高分子有機(jī)材料或者染色有機(jī)/無(wú)機(jī)復(fù)合材料。
適當(dāng)?shù)念伭咸貏e是這樣的式I荂酰亞胺，其中R代表C8-C20烷基，苯基，吡啶基或嘧啶基，它們各自可被C1-C4烷基單取代或多取代或者被苯基偶氮基或萘基偶氮基單取代，X代表鹵素且n為2至8。
適當(dāng)?shù)臒晒馊玖咸貏e是這樣的式I荂酰亞胺，其中R代表C5-C8環(huán)烷基或各自可被C1-C4烷氧基，-CONHR2或-NHCOR2(R2C1-C4烷基或可被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基)單取代或多取代的苯基、吡啶基或嘧啶基，X代表苯氧基，苯硫基，嘧啶氧基或嘧啶硫基，它們可被C1-C4烷基取代，且n為2至8。實(shí)施例A1)制備新的式IIIa’1，6，9-三溴苝-3，4-二甲酰亞胺
實(shí)施例1a
混合12g(25mmol)N-(2，6-二異丙基苯基)苝-3，4-二甲酰亞胺的1.51氯仿溶液和75ml(1.46mol)溴，劇烈攪拌下加熱至回流溫度(約61℃)并在此溫度下反應(yīng)6小時(shí)。
冷卻至室溫后，在攪拌下將反應(yīng)混合物加到15g氫氧化鉀和10g亞硫酸鈉的21水溶液中并分批與6g氫氧化鉀和4g亞硫酸鈉混合，至過(guò)量溴被完全除去為止(根據(jù)顏色從暗紅棕色至亮橙色的變化可以很清楚地判斷)。分出有機(jī)相，除去全部溶劑，分離得到溴化苝酰亞胺IIIa’。
該反應(yīng)給出19.5gN-(2，6-二異丙基苯基)-1，6，9-三溴苝-3，4-二甲酰亞胺，為橙色固體形式，純度84％，熔點(diǎn)＞300℃，產(chǎn)率為91％。實(shí)施例2a至5a
同樣采用實(shí)施例1a的方法，通過(guò)相應(yīng)的未鹵代的苝酰亞胺與溴反應(yīng)，制備表A中所列的溴代苝酰亞胺IIIa’。為清楚起見(jiàn)，實(shí)施例1a也被列入。表AA2)制備新的式IIIa’1，7，9-三溴苝-3，4-二甲酰亞胺
實(shí)施例6a(R＝2，6-二異丙基苯基)
如實(shí)施例1a所述，將15.9g(25mmol)N-(2，6-二異丙基苯基)-1，7-二溴苝-3，4-二甲酰亞胺與75ml(1.46mol)溴反應(yīng)，但反應(yīng)是在1.21二氯甲烷溶劑中在40℃下進(jìn)行。
1，7-二溴苝-3，4，9，10-四羧酸二酐(用作制備1，7-二溴代苝酰亞胺的前體)通過(guò)選擇溴化苝-3，4，9，10-四羧酸二酐制得。
在攪拌292.5g(0.75mol)苝-3，4，9，10-四羧酸二酐(純度＞98％)和4420g100％濃度(重量)硫酸的混合物12小時(shí)后，加入7g碘，然后將它們加熱至85℃。然后在8小時(shí)內(nèi)滴加入262.5g(1.64mol)溴。冷卻至室溫后，用氮?dú)馀懦鲞^(guò)量溴，在大約1小時(shí)內(nèi)分批加入總量為670g的水，使反應(yīng)混合物中的硫酸濃度降至86重量％。冷卻反應(yīng)混合物(期間已被加熱至85℃)至室溫后，用G4玻璃料濾出沉淀產(chǎn)物，并用3kg86％(重量)硫酸洗滌，然后懸浮于51水中，再過(guò)濾，洗至中性并于120℃下減壓干燥。
實(shí)施例6a給出18.5g N-(2，6-二異丙基苯基)-1，7，9-三溴苝-3，4-二甲酰亞胺，為紅橙色固體，純度95％，熔點(diǎn)＞300℃，產(chǎn)率98％。B1)制備新的式IIIb’1，6-二芳氧基-9-溴苝-3，4-二甲酰亞胺
實(shí)施例1b
將16g(22mmol)實(shí)施例1a的三溴苝酰亞胺，6.6g(44mmol)4-叔丁基苯酚和6.9g(50mmol)碳酸鉀在500mlN-甲基吡咯烷酮中的混合物在120℃加熱6小時(shí)。
冷卻至室溫后，在攪拌下將反應(yīng)混合物加到2升51w/w水/37％濃度(重量)鹽酸的混合物中。濾出所形成的沉淀，水洗，干燥，其后用硅膠層析(柱12×120cm)，甲苯洗脫，產(chǎn)物被首先洗出，為橙色餾份。
用二氯甲烷/甲醇重結(jié)晶，得到6.3g N-(2，6-二異丙基苯基)-1，6-二(4-叔丁基苯氧基)-9-溴苝-3，4-二甲酰亞胺，為紅色固體，熔點(diǎn)297℃，產(chǎn)率33％。實(shí)施例Ib’至4b’同樣采用實(shí)施例1b的方法，通過(guò)相應(yīng)的三溴代苝酰亞胺IIIa’與苯酚反應(yīng)，制備表B中所列的苝酰亞胺IIIb’。表BB2)制備新的式IIIb″1，7-二芳氧基-9-溴苝-3，4-二甲酰亞胺
實(shí)施例6b(R＝2，6-二異丙基苯基；Ar＝4-叔丁基苯基)
采用實(shí)施例1b的方法，使實(shí)施例6a的三溴苝酰亞胺與4-叔丁基苯酚反應(yīng)。
該反應(yīng)給出7.4g N-(2，6-二異丙基苯基)-1，7-二(4-叔丁基苯氧基)-9-溴苝-3，4-二甲酰亞胺，為紅色固體，熔點(diǎn)289℃，產(chǎn)率39％。C1)制備式IV′1，1′，6，6′-四芳氧基-3，3′，4，4′-聯(lián)苝四羧酸二酰亞胺
實(shí)施例1c
氬氣氛下，將385mg(1.4mmol)二(1，5-環(huán)辛二烯)合鎳，126mg(1.17mmol)1，5-環(huán)辛二烯和185mg(1.17mmol)2，2′-聯(lián)吡啶在60mlN，N-二甲基甲酰胺中的混合物在100ml Schlenk燒瓶中室溫?cái)嚢?小時(shí)，同2g(2.33mmol)實(shí)施例1b的溴苝酰亞胺混合，然后在70℃攪拌2天。
后處理類似實(shí)施例1b進(jìn)行，只是僅使用1升水/鹽酸混合物，并且重結(jié)晶是采用二氯甲烷進(jìn)行的。
該方法產(chǎn)生1.55g N，N′-雙(2，6-二異丙基苯基)-1，1′，6，6′-四(4-叔丁基苯氧基)-3，3′，4，4′-聯(lián)苝四羧酸二酰亞胺，為紅色粉末，熔點(diǎn)259℃，產(chǎn)率86％。實(shí)施例1c′至3c′
同樣采用實(shí)施例1c的方法，通過(guò)偶合溴苝酰亞胺IIIb′，制備表C中所列的聯(lián)苝IV′。表CC2)制備1，1′，7，7′-四芳氧基-3，3′，4，4′-聯(lián)苝四甲酰亞胺IV"
實(shí)施例6c(R＝2，6-二異丙基苯基；Ar＝4-叔丁基苯基)
按照實(shí)施例1c的方法，偶合實(shí)施例6b的溴苝酰亞胺。
該方法產(chǎn)生1.37g N，N′-雙(2，6-二異丙基苯基)-1，1′，7，7′-四(4-叔丁基苯氧基)-3，3′-4，4′-聯(lián)苝四羧酸二酰亞胺，為紅色粉末，熔點(diǎn)273℃，產(chǎn)率76％。D1)制備新的1，6，11，16-四芳氧基荂-3，413，14-四羧酸二酰亞胺I′
實(shí)施例1d
氬氣氛下，將80g粉狀氫氧化鉀，80ml乙醇，6g葡萄糖和500mg(0.32mmol)實(shí)施例1c的聯(lián)苝衍生物的混合物在120℃加熱2.5小時(shí)。
冷卻至室溫后，將反應(yīng)混合物加到420ml水中，并與80ml濃鹽酸混合。濾出所形成的沉淀并依次用飽和碳酸鉀水溶液，水，甲醇和乙醚洗滌。通過(guò)用氯仿附加提取，除去可溶性副產(chǎn)物。
該方法產(chǎn)生421mg N，N′-雙(2，6-二異丙基苯基)-1，6，11，16-四(4-叔丁基苯氧基)荂-3，413，14-四羧酸二酰亞胺，為綠色粉末，熔點(diǎn)＞300℃，產(chǎn)率85％。
下面給出了此荂酰亞胺的一些分析數(shù)據(jù)1H-NMR(500MHz，CDCl3)δ＝9,09(d，4H)；8,32(s，4H)；7,76(d，4H)；7,41(t，2H)；7,34(d，8H)；7,28(d，4H)；7,00(d，8H)；2,76(m，4H)；1,26(s，36H)；1,13(d，24H)ppm；13C-NMR(125,5MHz，CDCl3)δ＝163,0；153,6；152,9；147,0；145,8；131,2；130,9；130,8；129,4；129,2；128,9；127,7；127,5；127,2；126,4；125,2；124,3；123,9；122,5；121,6；117,4；34,4；31,4；29,2；24,1ppm；IR(KBr)v＝1707(s，C＝O)，1669(s，C＝O)cm-1；UV/VIS(CH2Cl2)λmax(ε)＝262(95819)，271(97645)，382(12895)，709(71931)，781(166571)nm；熒光(CH2Cl2)λmax＝806nm
作為熒光染料，特別重要的是荂酰亞胺在有機(jī)溶劑中的溶解度25-30mg/ml氯仿(室溫)，80mg/ml四氯乙烷(135℃)。
比較起來(lái)，EP-A-596292中已知的未取代的N，N′-雙十二烷基荂酰亞胺在這兩種溶劑中均為不溶的，類似地，未取代的N，N′-雙(2，6-二異丙基苯基)荂酰亞胺也幾乎是不溶的(在氯仿中的溶解度＜0.2mg/ml，在四氯乙烷中的溶解度為1-2mg/ml)。
此外還有意義的是，與相應(yīng)的未取代的荂酰亞胺相比，其UV/VIS光譜的最長(zhǎng)波長(zhǎng)吸收譜帶紅移20nm。D2)制備新的1，7，10，16-四芳氧基荂-3，413，14-四羧酸二酰亞胺I"
實(shí)施例6d(R＝2，6-二異丙基苯基；Ar＝4-叔丁基苯基)
仿照實(shí)施例1d的方法，氧化實(shí)施例6c的聯(lián)苝。
該方法產(chǎn)生318mg N，N′-雙(2，6-二異丙基苯基)-1，7，10，16-四(4-叔丁基苯氧基)荂-3，413，14-四羧酸二酰亞胺，為蘭綠色粉末，熔點(diǎn)＞300℃，產(chǎn)率64％。D3)制備N，N-雙(2，6-二異丙基苯基)-1，7，9，11，17，19-六溴荂-3，413，14-四羧酸二酰亞胺I
實(shí)施例7
類似實(shí)施例1a，溴化1.0g未取代的N，N′-雙(2，6-二異丙基苯基)荂酰亞胺，只是將反應(yīng)時(shí)間加倍至12小時(shí)，其中所用的荂酰亞胺如下所述制得類似實(shí)施例6a，溴化未取代的N-2，6-二異丙基苝-3，4-二甲酰亞胺，形成9-溴代苝酰亞胺，其后類似實(shí)施例1c進(jìn)行偶合以及類似實(shí)施例1d進(jìn)行氧化。
該方法產(chǎn)生1.3gI，為暗紅色固體，純度85％(15％四溴產(chǎn)物)，熔點(diǎn)＞300℃，產(chǎn)率91％。
權(quán)利要求
1.通式III的9-鹵代苝-3，4-二甲酰亞胺
其中R 代表氫；
C1-C30-烷基，其碳鏈可被一個(gè)或多個(gè)-O-，-S-，-NR1-，-CO-和/或-SO2-間斷，并且所述C1-C30-烷基可被氰基，C1-C6烷氧基或5-，6-或7-元雜環(huán)基單取代或多取代，其中所述雜環(huán)基通過(guò)氮原子與所述烷基連接，并且所述雜環(huán)基可包含有其它雜原子而且可以為芳香性的，其中
R1代表氫或C1-C6烷基；
C5-C8環(huán)烷基，其碳架可被一個(gè)或多個(gè)-O-，-S-和/或-NR1-間斷；
芳基或雜芳基，它們各自可被C1-C18烷基，C1-C6烷氧基，氰基，-CONHR2，-NHCOR2和/或芳基-或雜芳基-偶氮基單取代或多取代，其中芳基-或雜芳基-偶氮基各自可被C1-C10烷基，C1-C6烷氧基或鹵素取代，其中
R2代表氫；C1-C18烷基；芳基或雜芳基，它們各自可被C1-C6烷基或C1-C6烷氧基，鹵素或氰基取代；X 代表鹵素；C1-C18烷基；芳氧基，芳硫基，雜芳氧基或雜芳硫基，它們各自可被C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代；Hal 代表鹵素；q 為2至4。
全文摘要
本發(fā)明提供了荂四羧酸二酰亞胺I，其中取代基如說(shuō)明書(shū)中所定義，它們的制備方法以及作為顏料或熒光染料的用途，本發(fā)明還提供了其中間體取代的9－鹵代苝－3，4－二甲酰亞胺III。
文檔編號(hào)C07D221/18GK1413988SQ0114357
公開(kāi)日2003年4月30日 申請(qǐng)日期2001年12月13日 優(yōu)先權(quán)日1995年1月20日
發(fā)明者K·莫仁, H·昆特, A·博姆 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司