專利名稱：苯二醛的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及苯二醛(鄰苯二醛)的制造方法。苯二醛是作為農(nóng)藥、醫(yī)藥、化妝品的原料或中間體而廣泛使用的化合物，其中，重要的是作為工業(yè)用殺蟲(chóng)劑的原料。
背景技術(shù)：
作為苯二醛的制造方法，例如，有對(duì)應(yīng)的鄰苯二甲酸二氯化物還原法，鄰-二甲苯支鏈甲基直接氧化法，α，α，α′，α′-四氯二甲苯水解法等。然而，這些方法的任何一種都有缺點(diǎn)，不能說(shuō)是工業(yè)上非常滿意的方法。
例如，鄰苯二甲酸二氯化物還原法，不僅原料昂貴，而且，作為催化劑使用的鈀化合物也昂貴，并且收率低。鄰二甲苯支鏈甲基的直接氧化法，已知有液相法和氣相法，然而，任何一種方法也得不到很好的收率。另外，α，α，α′，α′-四氯二甲苯水解法，作為原料的α，α，α′，α′-四氯二甲苯難以辦置，而且，水解時(shí)易生成副產(chǎn)物。
發(fā)明的公開(kāi)本發(fā)明的目的是提供一種由易于得到的原料，有效制造苯二醛的方法。
本發(fā)明人為了達(dá)到上述目的進(jìn)行努力研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，不使用難以處理的鹵化物等化學(xué)物質(zhì)作為原料以及不使用金屬催化劑，把容易得到的鄰-亞二甲苯基二甲醇或鄰-亞二甲苯基氧化物與硝酸反應(yīng)，可以高收率地生成苯二醛，可廉價(jià)制造高純度的苯二醛，完成本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供的苯二醛制造方法是，選自鄰-亞二甲苯基二甲醇以及鄰-亞二甲苯基氧化物中的至少1種化合物，使其與硝酸反應(yīng)，生成苯二醛。在該方法中，硝酸的用量，對(duì)選自鄰-亞二甲苯基二甲醇以及鄰-亞二甲苯基氧化物的至少1種化合物的1摩爾為0.2～20摩爾左右。
實(shí)施本發(fā)明的最佳方案鄰-亞二甲苯基二甲醇及鄰-亞二甲苯基氧化物在本發(fā)明中，選自鄰-亞二甲苯基二甲醇及鄰-亞二甲苯基氧化物中至少1種化合物作為反應(yīng)成分(基質(zhì))。在鄰-亞二甲苯基二甲醇、鄰-亞二甲苯基氧化物的苯環(huán)上，還可以結(jié)合其他1～4個(gè)取代基。作為該取代基，例如，可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基等的烷基(特別是C1-4烷基)；氟、氯、溴原子等的鹵原子；甲氧基、乙氧基、異丙氧基等的烷氧基(特別是C1-4烷氧基)；甲氧基羰基、乙氧羰基等的烷氧基羰基(特別是C1-4烷氧基-羰基)；乙酰基或苯?；鹊孽；?；乙酰氧基等的酰氧基；羥基；羧基；硝基；無(wú)取代或者單或二取代的氨基；硝基；氰基等。
鄰-亞二甲苯基二甲醇和鄰-亞二甲苯基氧化物既可單獨(dú)使用也可混合使用。當(dāng)二者作為混合物使用時(shí)，其混合比不作特別限定。硝酸本發(fā)明用硝酸作氧化劑。對(duì)硝酸未作限定，可用市售產(chǎn)品。硝酸，也可用水或惰性有機(jī)溶劑稀釋。硝酸的用量，對(duì)基質(zhì)1摩爾，例如為0.2～20摩爾，優(yōu)選的是1～10摩爾。
在實(shí)施本發(fā)明的方法時(shí)，不是必須使用催化劑，然而，為了縮短反應(yīng)時(shí)間，可以使用催化劑。作為該催化劑，例如，可以舉出含有原子序數(shù)23～29的金屬元素(V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu)的化合物等。作為上述金屬化合物，可以舉出上述金屬的硝酸鹽、氯化物、硫酸鹽、碳酸鹽等鹽；氧化物等。優(yōu)選的催化劑中含有鈀化合物等。催化劑的添加量，應(yīng)根據(jù)催化劑的種類(lèi)和硝酸的濃度而適當(dāng)確定，然而，通常是對(duì)基質(zhì)1重量份使用0.002～0.1重量份左右。另外，反應(yīng)時(shí)作為引發(fā)劑也可以采用亞硝酸鈉、二氧化氮，作為游離基引發(fā)劑已知有苯甲酰過(guò)氧化物和偶氮二異丁腈等。反應(yīng)反應(yīng)在溶劑存在下或不存在下進(jìn)行。作為溶劑，可以舉出，例如水；醋酸等的有機(jī)酸、鹽酸、過(guò)氯酸、硫酸等無(wú)機(jī)酸；二噁烷等醚類(lèi)；它們的混合物等。當(dāng)介質(zhì)的酸度增加時(shí)，多數(shù)場(chǎng)合，反應(yīng)速度增加。優(yōu)選的溶劑，包括水-醋酸混合液等水和酸的混合液。在這種情況下，通過(guò)水和酸的比率可以控制反應(yīng)速度。在用水和醋酸的混合溶劑時(shí)，反應(yīng)體系內(nèi)的水和醋酸的比率，例如，前者/后者＝0/100～99/1左右。
反應(yīng)溫度，可根據(jù)基質(zhì)的種類(lèi)適當(dāng)選擇，例如，20～200℃，優(yōu)選的是50～150℃，更優(yōu)選的是65～120℃左右。反應(yīng)既可常壓下進(jìn)行，也可加壓下進(jìn)行。反應(yīng)時(shí)間，因反應(yīng)溫度等而異，然而，一般是0.1～12小時(shí)，優(yōu)選的是0.2～8小時(shí)左右。另外，反應(yīng)可采用間歇式、半間歇式、連續(xù)式等任何一種方式進(jìn)行。
在本發(fā)明的方法中，根據(jù)反應(yīng)，既可在溫和的條件下進(jìn)行，也可以根據(jù)基質(zhì)苯環(huán)α位的亞甲基碳原子而相應(yīng)地進(jìn)行選擇以有效氧化，而生成苯二醛。反應(yīng)終止后，反應(yīng)產(chǎn)物，例如用過(guò)濾、濃縮、蒸餾、萃取、晶析、再結(jié)晶、柱色譜法等分離手段，或其組合的分離方法而進(jìn)行分離精制。
工業(yè)上利用的可能性按照本發(fā)明的方法，不采用含有鹵原子的難以處理的化合物以及金屬催化劑，從易于得到并且易于處理的原料入手，可以有效地制造苯二醛。因此，本發(fā)明作為經(jīng)濟(jì)性、作業(yè)性均優(yōu)良的工業(yè)化的苯二醛制造法是理想的。
權(quán)利要求
1.一種苯二醛制造方法，其是由選自鄰-亞二甲苯基二甲醇及鄰-亞二甲苯基氧化物中的至少1種化合物與硝酸反應(yīng)而生成苯二醛。
2.權(quán)利要求1中所述的苯二醛制造方法，其中，對(duì)選自鄰-亞二甲苯基二甲醇及鄰-亞二甲苯基氧化物中的至少1種化合物的1摩爾，硝酸為0.2～20摩爾。
全文摘要
本發(fā)明的苯二醛制造方法，是由選自鄰－亞二甲苯基二甲醇及鄰－亞二甲苯基氧化物中的至少1種化合物和硝酸反應(yīng)，生成苯二醛。硝酸的用量，對(duì)選自鄰－亞二甲苯基二甲醇及鄰－亞二甲苯基氧化物中的至少1種化合物的1摩爾為0.2～20摩爾左右。按照本發(fā)明，從易于得到原料入手，可有效地制造出苯二醛。
文檔編號(hào)C07C45/59GK1400962SQ01805021
公開(kāi)日2003年3月5日 申請(qǐng)日期2001年12月7日 優(yōu)先權(quán)日2000年12月14日
發(fā)明者中井徹 申請(qǐng)人:大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社