專利名稱：制備氧化丙烯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備氧化丙烯的方法，其中使用甲醇。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，對甲醇進行處理，并將其從含有甲醇和甲酸甲酯的混合物中分離出來。
在現(xiàn)有技術(shù)的標準方法(其中在甲醇存在下制備氧化丙烯)中，通常在至少一個工藝步驟中從甲醇和/或氧化丙烯形成甲酸甲酯。特別是如果必須從不需要的副產(chǎn)物甲酸甲酯中分離出目標產(chǎn)物氧化丙烯時會產(chǎn)生問題，這是由于這兩種化合物的沸點很相似，必須有高度復雜的設(shè)備來進行分離。因此在這方面常用的蒸餾方法中，例如萃取蒸餾方法是必要的，以便保證所需的目標產(chǎn)物的純度。
這種從氧化丙烯分離甲酸甲酯的復雜方法描述在例如US-A5107002和US-A5106458中。
本發(fā)明的目的是提供一種能以較小的設(shè)備復雜性并保證更價廉有效地制備氧化丙烯的方法。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，該目的可以通過一種在甲醇存在下制備氧化丙烯的方法實現(xiàn)，其中從含有氧化丙烯和甲醇的混合物中分離出氧化丙烯，并對所得的含甲醇的混合物進行處理，包括在處理期間從含有甲醇和甲酸甲酯的混合物中分離出甲醇。
從含有甲酸甲酯和甲醇的混合物中分離甲醇主要通過任何可接受的方法實現(xiàn)，只要該方法能保證分離出的甲醇的純度滿足規(guī)定的要求即可。
在這里特別注意化學方法。例如，可以使含甲醇和甲酸甲酯的混合物與合適的堿性離子交換劑接觸，從而形成甲醇，而甲酸酯保留在離子交換劑上。該方法特別描述在US-A5107002中。
此外，含有甲醇和甲酸甲酯的混合物可以用堿處理，在此期間甲酸甲酯被水解。在這里可以使用所有能水解甲酸甲酯的堿。優(yōu)選強堿。特別優(yōu)選的用于本發(fā)明目的的堿是比甲酸弱的酸的鹽。特別優(yōu)選例如堿金屬和堿土金屬氫氧化物和醇或酚的堿金屬鹽。當然還可以使用上述兩種或多種這些堿的混合物。
從含有甲醇和甲酸甲酯的混合物中分離出甲醇可以進一步優(yōu)選用物理方法進行，例如蒸餾方法。
其中，可以使用萃取蒸餾法，例如在現(xiàn)有技術(shù)中已知的，和例如上述US-A5107002所述。
但是，優(yōu)選這樣的蒸餾方法，其比所述萃取蒸餾法需要較少的復雜設(shè)備。
優(yōu)選這樣的蒸餾方法，其中使用一個或多個塔，優(yōu)選一個塔。如果使用一個塔，則該塔具有至少5個、優(yōu)選至少10個和特別至少20個理論塔板。
所用的壓力優(yōu)選通常為0.2-50巴，優(yōu)選1.5-30巴，特別是2.0-20巴。
頂部溫度和底部溫度通過選擇的壓力清楚地確定。在特別優(yōu)選的實施方案中，具有約20個理論分離段的塔通常在2.0-50巴、優(yōu)選1.5-30巴和特別優(yōu)選2.0-20巴壓力下操作。所得的頂部產(chǎn)物是含有甲酸甲酯和少量存在于進料中的甲醇的混合物。一般來說，所得的混合物優(yōu)選具有甲醇含量小于80重量％，優(yōu)選小于50重量％，和特別優(yōu)選小于20重量％。
所以，本發(fā)明還涉及一種上述方法，其中從含甲醇和甲酸甲酯的混合物中分離甲醇在具有至少5個理論塔板的蒸餾塔中在0.2-50巴壓力下進行。
進一步考慮的是，除了甲酸甲酯以外，含有甲醇和甲酸甲酯的混合物還可以含有其它組分。術(shù)語“組分”在這里指純的化合物以及沸點低于甲醇沸點的共沸物。這種組分可以特別提及例如乙醛、1，1-二甲氧基乙烷、丙醛、1，1-二甲氧基丙烷、丙酮和2，4-二甲基-1，3-二噁烷。在處理期間可以從混合物中相似地分離出這些組分。
所以，可以在從甲酸甲酯中分離出甲醇之前通過一種或多種合適的物理或化學方法從混合物中分離出這些副產(chǎn)物?？梢韵嗨频叵葟幕旌衔镏蟹蛛x出甲醇，得到含有甲醇和至少一種雜質(zhì)的混合物。在這種情況下，從混合物中分離出甲醇之后，可以進行一個或多個分離步驟，其中將甲醇從至少一種雜質(zhì)中分離出來。從混合物中分離甲醇相似地得到含甲酸甲酯和一種或多種雜質(zhì)的混合物。在必要時，該混合物也可通過一種或多種合適的物理或化學方法被分離成其組分。所述組分然后可以單獨或一起作為原料加入一個或多個其它工藝中或進行熱回收。
根據(jù)雜質(zhì)的化學性質(zhì)，還可以通過在單個工藝步驟中從甲醇中分離甲酸甲酯和至少一種雜質(zhì)而將甲醇從混合物中分離出來。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的上述蒸餾得到甲醇餾分，其甲酸甲酯含量一般小于500ppm，優(yōu)選小于100ppm，特別優(yōu)選小于20ppm。
根據(jù)對甲醇餾分純度的要求，在蒸餾處理之后保留在甲醇餾分中的其它組分的殘余物，例如乙醛、1，1-二甲氧基乙烷、丙醛、1，1-二甲氧基丙烷、丙酮或2，4-二甲基-1，3-二噁烷，可以通過一種或多種合適的方法從甲醇中分離出來，例如一種或多種其它蒸餾方法。
一般來說，如果在甲醇中的每個次要組分的濃度小于1重量％且所有次要組分的總和不超過5重量％，則是足夠的。
以此方式從甲酸甲酯分離出的甲醇可以再次使用，主要考慮的是將甲醇循環(huán)入制備氧化丙烯的工藝中，或在必要時將其加入不同的工藝中，其中要求甲醇用作溶劑或原料或其它功能。當然考慮的是將來自根據(jù)本發(fā)明分離過程的甲醇料流分成兩個或更多個料流，并將各料流加入不同的工藝中。
在根據(jù)本發(fā)明的特別優(yōu)選的實施方案中，從甲酸甲酯分離出的甲醇和必要時從一種或多種副產(chǎn)物或雜質(zhì)分離出的甲醇如上所述循環(huán)入制備氧化丙烯的工藝中。特別優(yōu)選將甲醇泵入緩沖泵，并從那里加入工藝中。
因此，本發(fā)明還涉及一種上述方法，其中將在處理期間從甲酸甲酯分離出的甲醇送回該工藝中。
氧化丙烯的制備可以原則上通過任何在甲醇存在下進行的方法進行。
在根據(jù)本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方案中，從丙烯和過氧化氫在至少一個反應(yīng)步驟中在甲醇存在下制備氧化丙烯，得到含有甲醇、氧化丙烯和水的混合物。
丙烯與過氧化氫的反應(yīng)可以通過任何合適的方法進行。例如，氧化丙烯的制備可以按照間歇方法進行或連續(xù)地進行。
關(guān)于連續(xù)方法，所有合適的反應(yīng)器排列是再次可以考慮的。所以例如氧化丙烯可以在兩個或多個反應(yīng)器的串聯(lián)連接的級聯(lián)中制備?？煽紤]的方法相似地是那些其中使用并聯(lián)安排的反應(yīng)器的那些。這些方法的組合也是可以的。在兩個或多個反應(yīng)器串聯(lián)連接的情況下，也可以在反應(yīng)器之間提供合適的中間處理。關(guān)于這方面，特別參考PCT/EP/05740和DE-A 100 15246.5，將其中全部關(guān)于反應(yīng)器排列和中間處理的內(nèi)容引入本申請作為參考。
此外，在從丙烯和過氧化氫制備氧化丙烯的過程中，反應(yīng)介質(zhì)的溫度和壓力可以變化。反應(yīng)介質(zhì)的pH和溫度可以相似地變化。此外，除了反應(yīng)介質(zhì)的pH和溫度，還可以改變進行反應(yīng)的壓力。在這方面參考DE-A 19936 547.4，將其中關(guān)于這方面的全部內(nèi)容引入本申請作為參考。
根據(jù)本發(fā)明的方法，從丙烯和過氧化氫制備氧化丙烯過程中得到的并含有甲醇、氧化丙烯和水的混合物優(yōu)選先通過分離出氧化丙烯來進行處理。
所以在特別優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明涉及一種上述方法，其中(i)在至少一個反應(yīng)步驟中，在甲醇存在下從丙烯與過氧化氫制備氧化丙烯，得到含甲醇、氧化丙烯和水的混合物(Gi)，(ii)從混合物(Gi)中分離出氧化丙烯，得到含甲醇和水的混合物(Gii)，(iii)從混合物(Gii)中分離出水，得到含甲醇和甲酸甲酯的混合物(Giii)。
(iv)從混合物(Giii)中分離出甲醇，和(v)將在(iv)中分離出的甲醇送回(i)。
在(iii)中從混合物(Gii)中分離水在本發(fā)明方法中優(yōu)選通過蒸餾進行，可以使用一個或者多個蒸餾塔。優(yōu)選使用一個或兩個蒸餾塔。在熱回收不是必須的情況下，優(yōu)選使用一個蒸餾塔。如果要確保在該方法中特別好的熱整合，優(yōu)選使用兩個或多個蒸餾塔。
在從混合物(Gii)中蒸餾分離水的過程中，對于物理參數(shù)例如溫度或壓力沒有特別的限制。如果只有一個塔用于在本發(fā)明方法中從混合物(Gii)中分離水，則優(yōu)選該塔具有至少5個、優(yōu)選至少20個和進一步優(yōu)選至少30個理論塔板。所述蒸餾優(yōu)選在0.5-40巴、優(yōu)選1.0-20巴和特別優(yōu)選2.0-15巴的壓力下進行。
如果兩個塔用于在本發(fā)明方法中從混合物(Gii)中分離水，則選擇壓力，使得在塔頂部的縮合熱量用于加熱其它工藝流。這例如通過用例如水冷卻至少一個塔的冷凝器并使用來自冷卻步驟的熱水或來自冷卻步驟的料流加熱本發(fā)明方法或一個或多個其它方法的一個或多個步驟來實現(xiàn)。
第一個蒸餾塔優(yōu)選在0.5-40巴、優(yōu)選1-20巴的壓力下操作。在可能的實施方案中，第一個塔在比第二個塔更高的壓力水平下操作。在這種情況下，第二個塔的底部用來自第一個塔的縮合物加熱。在優(yōu)選的實施方案中，第一個塔在比第二個塔更低的壓力水平下操作。在這種情況下，第一個塔的底部用來自第二個塔的縮合物加熱。
在特別優(yōu)選的實施方案中，第一個塔在4-9巴、優(yōu)選6-8巴的壓力下操作，第二個塔在11-16巴、優(yōu)選12-14巴的壓力下操作。一般來說，在混合物(Gii)中存在的20-80％、優(yōu)選30-70％和特別優(yōu)選40-60％的甲醇在第一個塔的頂部與甲酸甲酯一起被分離出去。在第一個塔的底部獲得的混合物被壓縮并用作第二個塔的進料。來自第二個塔的頂部產(chǎn)物含有殘余的甲醇和甲酸甲酯，底部產(chǎn)物含有水。來自第一個塔的頂部產(chǎn)物和來自第二個塔的頂部產(chǎn)物組合得到混合物(Giii)。
在兩個塔中分離水和在一個塔中分離水的這兩種情況下，分離條件特別優(yōu)選選擇使得在混合物(Giii)中的水含量通常小于3重量％，優(yōu)選小于1重量％，和特別優(yōu)選小于0.3重量％。分離條件進一步優(yōu)選選擇使得底部出料中的甲醇含量小于5重量％，優(yōu)選小于1重量％，和特別優(yōu)選小于0.2重量％。
作為其它組分，底部出料可以另外特別含有例如甲氧基丙醇、丙二醇、甲酸、雙丙甘醇單甲基醚和甲醛。
因此，本發(fā)明還涉及一種上述方法，其中在(iii)中通過蒸餾分離出水，其中(w)在第一蒸餾塔頂部從混合物(Gii)中分離出主要含有甲醇和甲酸甲酯的混合物(Gw)，(x)將在第一蒸餾塔底部獲得的混合物用作第二蒸餾塔的進料，(y)在第二蒸餾塔頂部獲得主要含有甲醇和甲酸甲酯的混合物(Gy)，和(z)將混合物(Gw)和(Gy)組合，得到混合物(Giii)。
如上所述，在(i)中制得的氧化丙烯先從混合物(Gi)中分離出來，然后從所得混合物(Gii)中分離水。這種分離可以相似地通常通過任何合適的方法進行，其中蒸餾分離再次是優(yōu)選的。
如果混合物(Gi)不含或含有可忽略的少量在(i)中未反應(yīng)的丙烯，則原則上可以在(ii)中直接從混合物(Gi)中分離氧化丙烯。
但是，一般來說，本發(fā)明方法中的混合物(Gi)含有足量的未反應(yīng)的丙烯，所以其分離是必要的。在這種情況下，該方法優(yōu)選如下進行在第一步中從混合物(Gi)分離未反應(yīng)的丙烯，并從所得的含氧化丙烯的混合物中分離氧化丙烯。
因此，本發(fā)明還涉及一種上述方法，其中在(ii)中氧化丙烯的分離在至少兩個步驟(a)和(b)中進行，其中(a)從除了甲醇、氧化丙烯和水之外還含有在(i)中未反應(yīng)的丙烯的混合物(Gi)中分離丙烯，得到含甲醇、氧化丙烯和水的混合物(Ga)，和(b)從混合物(Ga)分離氧化丙烯，得到混合物(Gii)。
盡管所有合適的方法再次可以用于在(a)和(b)中的這些分離，但是優(yōu)選蒸餾方法。
一般來說，如上所述，可以在單一的蒸餾塔中從混合物(Gi)中分離出丙烯和氧化丙烯，其中例如可以通過側(cè)出料分離出氧化丙烯，在頂部得到丙烯，在這種情況下在底部得到含甲醇和水的混合物。
但是，優(yōu)選使用至少兩個獨立的塔，其中優(yōu)選在至少一個塔的頂部排出丙烯，在底部得到含氧化丙烯、甲醇和水的混合物(Ga)。優(yōu)選在至少一個另一個塔的頂部從混合物(Ga)中分離氧化丙烯，其中在底部得到混合物(Gii)。
優(yōu)選這樣的塔，其中在(a)中的蒸餾分離在通常具有至少5個、優(yōu)選至少10個和特別優(yōu)選至少15個理論塔板的塔中在通常0.2-25巴、優(yōu)選0.5-5巴和特別優(yōu)選約1巴的壓力下進行。在頂部分離出丙烯時的溫度特別優(yōu)選在約1巴壓力下是特別優(yōu)選約25℃。在底部分離出含甲醇、水和氧化丙烯的混合物時的溫度特別優(yōu)選在約1巴壓力下是特別優(yōu)選約63℃。
就在(b)中的蒸餾分離而言，在本發(fā)明方法中優(yōu)選這樣的方法，其中通常具有至少20個、優(yōu)選至少40個和特別優(yōu)選至少60個理論塔板的塔在通常0.3-10巴、優(yōu)選0.5-5巴和特別優(yōu)選0.6-1.2巴的壓力下操作。在頂部分離出氧化丙烯時的溫度在約0.75巴壓力下是約26℃。在底部分離出含甲醇和水的混合物時的溫度在約0.75巴壓力下是約67℃。
所以，本發(fā)明還涉及一種上述方法，其中在(a)和(b)中的分離通過在如下條件下蒸餾進行(a)在具有至少5個理論塔板的塔中壓力為0.2-25巴，和(b)在具有至少20個理論塔板的塔中壓力為0.3-10巴。
在本發(fā)明方法特別優(yōu)選的實施方案中，在(a)中分離出的丙烯被作為原料送回(i)。在特定的情況下，出現(xiàn)的問題是在如上所述分離作為低沸點餾分的丙烯時，氧氣在低沸點餾分中聚集，其濃度能將低沸點餾分轉(zhuǎn)化成可燃性混合物。如果通過蒸餾從低沸點餾分中分離丙烯并將丙烯送回(i)，這將導致嚴重的安全性危險。該問題可以例如如下解決通過蒸餾從低沸點餾分中除去丙烯并將具有低于丙烯的沸點的惰性物質(zhì)、優(yōu)選甲烷加入用于該目的的分離設(shè)備的上部，其添加量使得氧氣被稀釋到該混合物不再可燃的濃度。該方法例如描述于EP-B 0 719 768中。但是，該問題優(yōu)選通過使用處理含丙烯和氧氣的混合物的方法解決，其中通過蒸餾從混合物中分離出氧氣，得到另一種混合物，并通過蒸餾從所述另一種混合物中除出丙烯。該方法描述在DE-A 100 01 401.1中，將其中關(guān)于這方面的全部內(nèi)容引入本申請作為參考。
原則上，在上述方法中甲醇可以用作溶劑，且除了甲醇之外，還可以使用一種或多種其它合適的溶劑。所述至少一種其它溶劑可以與甲醇相似地經(jīng)過處理并送回工藝中。這種其它溶劑特別是-水，-醇類，例如低級醇，進一步優(yōu)選具有少于6個碳原子的醇，例如乙醇、丙醇、丁醇和戊醇，-二醇或多元醇，優(yōu)選具有少于6個碳原子的那些，-醚，例如二乙醚、四氫呋喃、二噁烷、1，2-二乙氧基乙烷和2-甲氧基乙醇，-酯，例如乙酸甲酯或丁內(nèi)酯，-酰胺，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，-酮，例如丙酮，-腈，例如乙腈，-或上述兩種或多種化合物的混合物。
適用于將丙烯轉(zhuǎn)化成氧化丙烯的催化劑原則上可以是所有適用于各反應(yīng)的催化劑，優(yōu)選所有多相催化劑。優(yōu)選含有多孔氧化材料的催化劑，例如沸石。優(yōu)選這樣的催化劑，其中多孔氧化材料是含鈦、釩、鉻、鈮或鋯的沸石。
特別是，不含鋁的沸石，其中當存在Ti(IV)時，在硅酸鹽晶格中的一部分Si(IV)已經(jīng)被鈦代替。含鈦的沸石，特別是具有MFI型晶體結(jié)構(gòu)的那些，以及其制備的可能性描述在例如EP-A 0 311 983和EP-A 0 405978中。
已經(jīng)知道具有MFI型結(jié)構(gòu)的含鈦沸石可以通過在測定其X-射線衍射圖中的特定圖案以及通過在紅外區(qū)域(IR)在約960cm-1下的骨架振動帶來確認，從而與堿金屬鈦酸鹽或結(jié)晶性或無定形TiO2相區(qū)別開來。
具體地說，在這里合適的是具有五硅(pentasil)結(jié)構(gòu)的含鈦、釩、鉻、鈮和鋯的沸石，特別是具有歸屬于ABW、ACO、AEI、AEL、AEN、AET、AFG、AFI、AFN、AFO、AFR、AFS、AFT、AFX、AFY、AHT、ANA、APC、APD、AST、ATN、ATO、ATS、ATT、ATV、AWO、AWW、BEA、BIK、BOG、BPH、BRE、CAN、CAS、CFI、CGF、CGS、CHA、CHI、CLO、CON、CZP、DAC、DDR、DFO、DFT、DOH、DON、EAB、EDI、EMT、EPI、ERI、ESV、EUO、FAU、FER、GIS、GME、GOO、HEU、IFR、ISV、ITE、JBW、KFI、LAU、LEV、LIO、LOS、LOV、LTA、LTL、LTN、MAZ、MEI、MEL、MEP、MER、MFI、MFS、MON、MOR、MSO、MTF、MTN、MTT、MTW、MWW、NAT、NES、NON、OFF、OSI、PAR、PAU、PHI、RHO、RON、RSN、RTE、RTH、RUT、SAO、SAT、SBE、SBS、SBT、SFF、SGT、SOD、STF、STI、STT、TER、THO、TON、TSC、VET、VFI、VNI、VSV、WEI、WEN、YUG或ZON結(jié)構(gòu)的X-射線的類型，以及由上述兩種或多種結(jié)構(gòu)構(gòu)成的混合結(jié)構(gòu)。也可用于本發(fā)明方法的是具有UTD-1、CIT-1或CIT-5的含鈦的沸石?？梢蕴峒暗钠渌伒姆惺蔷哂衂SM-48或ZSM-12結(jié)構(gòu)的那些。
具有MFI、MEL或MFI/MEL混合結(jié)構(gòu)的Ti沸石特別優(yōu)選用于本發(fā)明的方法。具體地說，進一步優(yōu)選通常稱為“TS-1”、“TS-2”和“TS-3”的含鈦的沸石催化劑，以及具有與β-沸石同晶的骨架結(jié)構(gòu)的Ti沸石。
在根據(jù)本發(fā)明的方法中，特別優(yōu)選含有含鈦的硅酸鹽TS-1的多相催化劑。
因此，本發(fā)明還涉及一種上述方法，其中氧化丙烯的制備使用沸石催化劑，優(yōu)選硅酸鈦催化劑，和特別是具有TS-1結(jié)構(gòu)的硅酸鈦催化劑。
在根據(jù)本發(fā)明的方法中，所用的催化劑可以是多孔氧化材料本身。但是，所用的催化劑當然可以是含有多孔氧化材料的模制品。所述模制品可以由多孔氧化材料通過任何現(xiàn)有技術(shù)方法來生產(chǎn)。
如果對本發(fā)明目的是必要的，則所用的催化劑可以再生。這種方法例如描述在DE-A 100 15 246.5中，將其中關(guān)于這方面的全部內(nèi)容引入本文作為參考。
在以下實施例中更詳細地描述本發(fā)明。
對比例將重量比為64.5∶15.5∶20的甲醇、30％濃度(重量)過氧化氫水溶液和丙烯的混合物在裝有TS-1粉末的高壓釜中在0℃下在自生壓力下反應(yīng)，直至過氧化氫轉(zhuǎn)化率大于99％。
然后將反應(yīng)器內(nèi)容物經(jīng)由裝有用于保留催化劑的過濾器的上升管通入蒸餾裝置中的已冷卻至0℃的泡罩塔盤。
然后蒸餾粗產(chǎn)物，收集沸點為33-36℃并含有氧化丙烯的餾分。
然后繼續(xù)蒸餾，收集沸點為56-66℃的餾分(S)。該餾分基本上含有所有甲醇以及少量乙醛(約0.3-0.6重量％)、丙酮(約0.1-0.3重量％)、1，1-二甲氧基乙烷(約0.4-0.8重量％)和甲酸甲酯(約50-120ppm)。在每種情況下，重量％數(shù)據(jù)是基于餾分的重量。
丙烯的上述反然后用甲醇餾分(S)作為溶劑重復進行。所得粗產(chǎn)物的蒸餾得到氧化丙烯餾分(33-36℃范圍內(nèi)的蒸餾餾分)，其具有甲酸甲酯含量為1000-2500ppm。
本發(fā)明的實施例第一反應(yīng)和第一次蒸餾按照對比例所述重復進行。
所得的甲醇餾分(S)用具有至少10個理論塔板的塔進行第二次蒸餾。取出頂部產(chǎn)物，直至頂部溫度超過58℃。總共約1％的所用甲醇餾分作為頂部產(chǎn)物蒸餾出來。剩余的底部產(chǎn)物含有小于10ppm的甲酸甲酯。
使用作為底部產(chǎn)物的回收的甲醇，重復進行丙烯與過氧化氫的反應(yīng)。
所得粗產(chǎn)物的蒸餾得到氧化丙烯餾分(在33-36℃范圍內(nèi)的餾分)，其具有甲酸甲酯含量低于10ppm。
在每種情況下，甲酸甲酯含量用氣相色譜檢測。
權(quán)利要求
1.一種在甲醇存在下制備氧化丙烯的方法，其中從含有氧化丙烯和甲醇的混合物中分離出氧化丙烯，并對所得的含甲醇的混合物進行處理，包括在處理期間從含有甲醇和甲酸甲酯的混合物中分離出甲醇。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中從含甲醇和甲酸甲酯的混合物中分離甲醇在具有至少5個理論塔板的蒸餾塔中在0.2-50巴壓力下進行。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中在處理期間分離出的甲醇具有甲酸甲酯含量小于500ppm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項的方法，其中將在處理期間從甲酸甲酯分離的甲醇送回該工藝中。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項的方法，其中(i)在至少一個反應(yīng)步驟中，在甲醇存在下從丙烯與過氧化氫制備氧化丙烯，得到含甲醇、氧化丙烯和水的混合物(Gi)，(ii)從混合物(Gi)中分離出氧化丙烯，得到含甲醇和水的混合物(Gii)，(iii)從混合物(Gii)中分離出水，得到含甲醇和甲酸甲酯的混合物(Giii)。(iv)從混合物(Giii)中分離出甲醇，和(v)將在(iv)中分離出的甲醇送回(i)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中在(iii)中通過蒸餾除去水，其中(w)在第一蒸餾塔頂部從混合物(Gii)中分離出主要含有甲醇和甲酸甲酯的混合物(Gw)，(x)將在第一蒸餾塔底部獲得的混合物用作第二蒸餾塔的進料，(y)在第二蒸餾塔頂部獲得主要含有甲醇和甲酸甲酯的混合物(Gy)，和(z)將混合物(Gw)和(Gy)組合，得到混合物(Giii)。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6的方法，其中在(ii)中氧化丙烯的分離在至少兩個步驟(a)和(b)中進行，其中(a)從除了甲醇、氧化丙烯和水之外還含有在(i)中未反應(yīng)的丙烯的混合物(Gi)中分離丙烯，得到含甲醇、氧化丙烯和水的混合物(Ga)，和(b)從混合物(Ga)分離氧化丙烯，得到混合物(Gii)。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中在(a)和(b)中的分離通過在如下條件下蒸餾進行(a)在具有至少5個理論塔板的塔中壓力為0.2-25巴，和(b)在具有至少20個理論塔板的塔中壓力為0.3-10巴。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項的方法，其中氧化丙烯的制備使用沸石催化劑，優(yōu)選硅酸鈦催化劑，和特別是具有TS-1結(jié)構(gòu)的硅酸鈦催化劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種在甲醇存在下制備氧化丙烯的方法，其中從含有氧化丙烯和甲醇的混合物中分離出氧化丙烯，并對所得的含甲醇的混合物進行處理。本發(fā)明的特征在于在處理期間從含有甲醇和甲酸甲酯的混合物中分離出甲醇。
文檔編號C07D301/12GK1444576SQ01813579
公開日2003年9月24日 申請日期2001年7月5日 優(yōu)先權(quán)日2000年7月6日
發(fā)明者J·H·特萊斯, A·雷菲格爾, P·巴斯勒, A·文澤爾, N·里貝爾, P·魯?shù)婪?申請人:巴斯福股份公司