專利名稱：雜環(huán)烷基吡咯－衍生物及其作為殺蟲劑的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于雜環(huán)烷基吡咯-衍生物、其制備方法及用以控制動(dòng)物害蟲類的用途，特別是節(jié)肢動(dòng)物(如昆蟲目和蜱螨目)及蠕蟲類。
已知的是，特定的雜環(huán)基吡咯表現(xiàn)有殺蟲的作用(WO-A98/57969)。但是因?yàn)閷?duì)新型殺蟲劑不斷提高的生態(tài)學(xué)及經(jīng)濟(jì)學(xué)要求(例如，關(guān)于毒性、選擇性、施用量、殘余物的形成及便利的可生產(chǎn)性)，而且可能出現(xiàn)例如抗藥性的問(wèn)題，所以始終存在開發(fā)至少在某方面優(yōu)越于已知?dú)⑾x劑的新型殺蟲劑的任務(wù)。
已發(fā)現(xiàn)通式(I)的化合物，視需要也以鹽的形式，具有良好的抗動(dòng)物害蟲類的作用廣譜，同時(shí)具有良好的植物耐受性及對(duì)于哺乳類與水生物具有良好的毒理學(xué)特性。
因此，本發(fā)明主題是通式(I)的雜環(huán)烷基吡咯衍生物及其鹽類 其中符號(hào)及標(biāo)記具有以下的意義R1是(C1-C4)-鹵代烷基；A，A′相同或不同，且是CH或N；在此當(dāng)A′＝CH時(shí)，視需要噁唑環(huán)上帶有另一個(gè)取代基，
n是0或1；X是直鍵(direkte Bindung)或是無(wú)支鏈或有支鏈(C1-C8)-鏈烷二基團(tuán)，其中視需要將基團(tuán) 以 置換和/或-CH2-CH2-基團(tuán)以-C≡C-置換并視需要將CH2-基團(tuán)以羰基或雜原子-單元置換，雜原子優(yōu)選O、X＝0、1或2的S(O)X、二甲基甲硅烷基或-NRX-；RX是H、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-鏈烯基、(C2-C4)-炔基、(C1-C4)-烷氧羰基、(C1-C4)-烷?；?C1-C4)-烷基磺?；?、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基；Het視需要是單或多取代的通式(II)的基團(tuán)， 其中符號(hào)及標(biāo)記具有以下的意義D及E相同或不同，分別是氧、p＝0、1或2的S(O)p或NRy；Ry是Rx、芳基、芳基-(C1-C4)-烷基；G及L相同或不同，分別是CH2或羰基基團(tuán)，M是直鍵、(C1-C3)-鏈烷二基、-CH＝CH-、 T是氫、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-鹵代烷基、(C2-C8)-鏈烯基、(C2-C8)-炔基、(C3-C8)-環(huán)烷基、芳基、芳基-(C1-C4)-烷基；其中就Ry及T所提及的芳族環(huán)體可以是未經(jīng)取代的或具有至多3個(gè)(以氟而論，也可多至最大數(shù)量)相同或不同的取代基。
在式(I)及(II)中的符號(hào)及標(biāo)記彼此獨(dú)立地具有以下優(yōu)選的意義R1優(yōu)選(C1-C4)-氟代烷基，特別是CF3。
A優(yōu)選CH。
A′優(yōu)選N。
n優(yōu)選0。
X優(yōu)選(C1-C4)-鏈烷二基，特別是-(CH2)-、-(CH2)2-或-(CH2)3-.
D及E優(yōu)選氧。
G及L優(yōu)選CH2。
M優(yōu)選直鍵、乙烯基、亞乙烯基、-(CH2)-或-(CH2)2-。
視需要存在的取代基優(yōu)選R3，其中R3表示為(C1-C8)-烷基、(C2-C8)-鏈烯基、(C2-C8)-炔基、(C3-C8)-環(huán)烷基、(C4-C8)-環(huán)烯基、芳基、雜環(huán)基、鹵素、羥基、氰基、硝基、硫氰基、(C1-C8)-烷氧基、(C3-C8)-鏈烯氧基、(C3-C8)-炔氧基、(C1-C8)-烷硫基、(C1-C8)-烷基亞磺?；?C1-C8)-烷磺?；?C3-C8)-鏈烯硫基、(C3-C8)-炔硫基；COX基團(tuán)，其中X表示氫、羥基、(C1-C8)-烷基、(C2-C8)-鏈烯基、(C2-C8)-炔基、(C3-C8)-環(huán)烷基、(C1-C8)-烷氧基、氨基、(C1-C8)-烷基氨基、(C1-C8)-二烷基氨基、雜環(huán)基、芳基或芳基-(C1-C4)-烷基；NYZ基團(tuán)，其中Y表示氫或(C1-C8)-烷基并且Z表示氫、(C1-C8)-烷基、(C3-C8)-環(huán)烷基、(C1-C8)-烷?；?、(C1-C8)-烷氧羰基、(C1-C8)-烷磺?；?，或氫，其中就R3所提及的是烷基-、環(huán)烷基-、環(huán)烯基-、脂族雜環(huán)基-、鏈烯基-、炔基-、烷氧基-、鏈烯氧基-、炔氧基-、烷硫基-、烷基亞磺?；?、烷磺酰基-、鏈烯硫基-、炔硫基-、烷基氨基-、二烷基氨基-、烷?；?或烷氧羰基-基團(tuán)，只要具有化學(xué)意義，可以將其飽和的碳-單元以羰基-基團(tuán)或雜原子-單元如氧、q＝0、1或2的S(O)q、NRz，其中Rz具有上述就Ry指定的意義，或二甲基甲硅烷基置換，并且此外如上述經(jīng)改性的烴基的3至8個(gè)原子視需要可以形成環(huán)，并且所述烴基具有或不具有所列舉的變化，視需要可以通過(guò)一或多個(gè)，優(yōu)選多至3個(gè)，就氟而論，也可多至最大數(shù)量的相同或不同的的殘基取代，所述殘基選自鹵素、芳基、芳氧基、芳硫基、環(huán)烷氧基、環(huán)烷硫基、雜環(huán)基、雜環(huán)基氧基、雜環(huán)基硫基、烷酰基、環(huán)烷酰基、鹵代烷?；?、芳?；?、芳基烷?；?、環(huán)烷基烷?；?、雜環(huán)基烷?；?、烷氧基羰基、鹵代烷氧基羰基、環(huán)烷氧基羰基、環(huán)烷基烷氧基羰基、芳基烷氧基羰基、雜環(huán)基氧基羰基、雜環(huán)基烷氧基羰基、芳氧基羰基、雜環(huán)基氧基羰基、烷?；趸?、鹵代烷?；趸?、環(huán)烷?；趸h(huán)烷基烷?；趸?、芳?；趸?、芳基烷?；趸?、雜環(huán)基烷?；趸⑼榛酋；?、鹵代烷基磺酰基、鹵代烷基亞磺?；?、烷基亞磺?；⒎蓟鶃喕酋；?、芳基磺?；?、烷基磺酰基氧基、芳基磺酰基氧基、氨基、烷氨基、二烷氨基、烷酰基氨基、烷酰基烷基氨基、烷氧基羰基氨基、烷氧基羰基烷基氨基、烷基磺?；被?、烷基磺?；榛被⒘u基、氰基、硫氰基或硝基，其中提及的環(huán)脂肪族的、芳族的或雜環(huán)的環(huán)體可以是未經(jīng)取代或被至多3個(gè)相同或不同的取代基取代，就氟而論，也可多至最大數(shù)量；或是鍵接在Het上不同碳原子或相同碳原子的兩個(gè)烷基殘基，與這些碳原子一起形成飽和或不飽和5-至8-元碳環(huán)的環(huán)體，其可代替飽和碳-單元的還有一或兩個(gè)氧或硫原子或OCO基團(tuán)，并且其中可將單鍵通過(guò)雙鍵置換，并視需要可用至多4個(gè)相同或不同的殘基取代，并且所述殘基可以是(C1-C4)-烷基、鹵素或(C1-C4)-烷氧基。
所述的R3代表噁唑環(huán)(A＝CH)的取代基時(shí)，則優(yōu)選代表以下基團(tuán)(C1-C4)-烷基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)丁烯基、乙烯基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、甲基環(huán)丙基或環(huán)丙基甲基，其中列舉的取代基視需要可以是鹵化的，優(yōu)選氟化；尤其優(yōu)選的是當(dāng)A＝CH時(shí)，未經(jīng)進(jìn)一步取代的噁唑環(huán)。
所述的R3代表在Het基團(tuán)上的取代基時(shí)，則優(yōu)選代表以下基團(tuán)(C1-C4)-烷基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)丁烯基、乙烯基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、甲基環(huán)丙基或環(huán)丙基甲基，其中列舉的取代基視需要可以是鹵化的，優(yōu)選氟化。
尤其優(yōu)選的是Het基團(tuán)未經(jīng)取代或以一或兩個(gè)可視需要附著至多3個(gè)氟原子的(C1-C4)-烷基取代。
只要沒(méi)有進(jìn)一步的定義，脂肪族、芳族或雜環(huán)是環(huán)原子視需要具有一或多個(gè)，優(yōu)選1-3個(gè)(就氟而論，也可多至最大數(shù)量)取代基。
優(yōu)選的那些式(I)化合物，其中R1是氟代烷基，特別是三氟甲基；n是0，及A是CH。
特別優(yōu)選的是那些式(I)化合物，其中R1是氟甲基，n是0，及A是CH。
尤其更優(yōu)選的是那些式(I)化合物，其中R1是三氟甲基，n是0，A是CH，及A′是氮。
此外，優(yōu)選的是那些式(I)化合物，其中D及E是氧；G及L是CH2；及M是直鍵、乙烯基、亞乙烯基、CH2或(CH2)2。
特別優(yōu)選的是那些式(I)化合物，其中D及E是氧；G及L是CH2；
M是直鍵或CH2并視需要R3是(C1-C4)-烷基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)丁烯基、乙烯基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、甲基環(huán)丙基或環(huán)丙基甲基，其中列舉的取代基視需要可以是鹵化的，優(yōu)選氟化并且特別優(yōu)選R3是(C1-C4)-烷基，其中烷基可附有多至3個(gè)氟原子。
此外，優(yōu)選是具有下式(Ia)至(Ic)的化合物組，其可視需要經(jīng)一或多個(gè)R3基團(tuán)取代，并且R4優(yōu)選表示(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷?；?C1-C4)-烷氧羰基
特別優(yōu)選式(Iaa)、(Iab)、(Iac)、(Iad)、(Iae)及(Iaf)的化合物。
在以上的式中，對(duì)于“鹵素”的理解是氟-、氯-、溴-或碘原子；對(duì)于術(shù)語(yǔ)“(C1-C4)-烷基”的理解是具有1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烴基殘基，如例如甲基-、乙基-、丙基-、異丙基-、1-丁基-、2-丁基-、2-甲基丙基或叔丁基殘基；對(duì)于術(shù)語(yǔ)“(C1-C8)-烷基”的理解是上述的烷基殘基，以及例如戊基-、2-甲基丁基-、叔戊基-、己基-、庚基-、辛基-或1，1，3，3-四甲基丁基-殘基。
對(duì)于術(shù)語(yǔ)“(C1-C4)-鹵代烷基”的理解是將術(shù)語(yǔ)“(C1-C4)-烷基”中提及的烷基的一或多個(gè)氫原子用上述鹵原子置換，優(yōu)選氯或氟，如例如三氟甲基-、1-氟乙基-、2，2，2-三氟乙基-、氯甲基-、氟甲基-、二氟甲基-、1，1，2，2-四氟乙基-或二氟氯甲基-基團(tuán)。
對(duì)于術(shù)語(yǔ)“支鏈或直鏈的(C1-C8)-亞烷基單元”的理解是例如-(CH2)-、-(CH2)2-、-CH(CH3)-、-(CH2)3-、-CH2-CH(CH3)-、-CH(CH3)CH2-、-(CH2)4-、-CH2-CH(CH3)CH2-、-(CH2)2-CH(CH3)-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-(CH2)7-或-(CH2)8-單元；對(duì)于術(shù)語(yǔ)“芳基-(C1-C4)-烷基”的理解是例如芐基-、2-苯基乙基-、α-甲基芐基-、3-苯基丙基-、2-苯基丙基-、α-乙基芐基-、4-苯基丁基-或1-苯丁基-基團(tuán)。
對(duì)于具有先前給出碳原子數(shù)范圍的術(shù)語(yǔ)“鏈烯基”及“炔基”的理解是具有對(duì)應(yīng)于此給出范圍的碳原子數(shù)的直鏈或支鏈的烴基殘基，其包括至少一個(gè)多鍵，并且所述多鍵可位于相關(guān)不飽和殘基上的任意位置；
對(duì)于術(shù)語(yǔ)“(C3-C8)-環(huán)烷基”的理解是環(huán)丙基-、環(huán)丁基-、環(huán)戊基-、環(huán)己基-、環(huán)庚基-或環(huán)辛基-基團(tuán)；對(duì)于術(shù)語(yǔ)“芳基”的理解是具有優(yōu)選6至14個(gè)(特別優(yōu)選6至12個(gè))碳原子的碳環(huán)的芳族殘基，例如苯基、萘基或聯(lián)苯基，優(yōu)選苯基；對(duì)于術(shù)語(yǔ)“雜環(huán)基”的理解是雜芳族或雜脂肪族環(huán)體，其中對(duì)于術(shù)語(yǔ)“雜芳族環(huán)體”的理解是芳基，其中至少一個(gè)CH-基團(tuán)通過(guò)N置換和/或至少兩個(gè)相鄰的CH-基團(tuán)通過(guò)S、NH或O置換，例如一個(gè)選自噻吩、呋喃、吡咯、噻唑、噁唑、咪唑、異噻唑、異噁唑、吡唑、1，3，4-噁二唑、1，3，4-噻二唑、1，3，4-三唑、1，2，4-噁二唑、1，2，4-噻二唑、1，2，4-三唑、1，2，3-三唑、1，2，3，4-四唑、苯并[b]噻吩、苯并[b]呋喃、吲哚、苯并[c]噻吩、苯并[c]呋喃、異吲哚、苯并噁唑、苯并噻唑、苯并咪唑、苯并異噁唑、苯并異噻唑、苯并吡唑、苯并噻二唑、苯并三唑、二苯并呋喃、二苯并噻吩、咔唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、噠嗪、1，3，5-三嗪、1，2，4-三嗪、1，2，4，5-四嗪、喹啉、異喹啉、喹噁啉、喹唑啉、噌啉、1，8-二氮雜萘、1，5-二氮雜萘、1，6-二氮雜萘、1，7-二氮雜萘、2，3-二氮雜萘、吡啶并嘧啶、嘌呤、蝶啶或4H-喹嗪的基團(tuán)；對(duì)于術(shù)語(yǔ)“雜脂肪族環(huán)體”的理解是(C3-C8)-環(huán)烷基殘基，其中至少一個(gè)碳單元通過(guò)O、S、SO、SO2或NRV基團(tuán)置換，并且RV具有以上就Ry列舉的意義；對(duì)于術(shù)語(yǔ)“(C4-C8)-環(huán)烯基”的理解是環(huán)丁烯基-、環(huán)戊烯基-、環(huán)己烯基-、環(huán)庚烯基-或環(huán)辛烯基-基團(tuán)；對(duì)于術(shù)語(yǔ)“(C1-C4)-烷氧基”的理解是其烴基殘基具有就術(shù)語(yǔ)“(C1-C4)-烷基”所給于定義的烷氧基-基團(tuán)；
對(duì)于術(shù)語(yǔ)“(C1-C8)-烷氧基”的理解是其烴基殘基具有就術(shù)語(yǔ)“(C1-C8)-烷基”所給于定義的烷氧基-基團(tuán)；對(duì)于術(shù)語(yǔ)“(C3-C8)-鏈烯氧基”的理解是例如烯丙氧基-、丁鏈烯氧基-、3-丁烯-1-基氧基-、1-戊烯-3-基氧基-、1-戊烯-4-基氧基-或3-戊烯-2-基氧基-基團(tuán)；對(duì)于術(shù)語(yǔ)“(C3-C8)-炔氧基”的理解是例如炔丙氧基-、1-丁炔-3-基氧基-、2-丁炔-1-基氧基-或3-丁炔-1-基氧基-基團(tuán)；對(duì)于術(shù)語(yǔ)“(C1-C4)-烷硫基”的理解是其烷基殘基具有就術(shù)語(yǔ)“(C1-C4)-烷基”所給于定義的烷硫基-基團(tuán)；對(duì)于術(shù)語(yǔ)“(C1-C8)-烷硫基”的理解是其烷基殘基具有就術(shù)語(yǔ)“(C1-C8)-烷基”所給于定義的烷硫基-基團(tuán)；對(duì)于術(shù)語(yǔ)“(C1-C4)-烷基亞磺?；钡睦斫馐抢缂谆?、乙基-、丙基-、異丙基-丁基-、異丁基-、伯丁基-或叔丁基亞磺?；?基團(tuán)；對(duì)于術(shù)語(yǔ)“(C1-C8)-烷基亞磺?；钡睦斫馐抢缟鲜龅幕鶊F(tuán)，以及例如戊基亞磺?；蛐粱鶃喕酋；?基團(tuán)；對(duì)于術(shù)語(yǔ)“(C1-C4)-烷基磺?；钡睦斫馐抢缂谆?、乙基-、丙基-、異丙基-、丁基-、伯丁基-、異丁基-或叔丁基磺酰基-基團(tuán)；對(duì)于術(shù)語(yǔ)“(C1-C8)-烷基磺酰基”的理解是例如上述的基團(tuán)，以及例如戊基-、己基-、庚基-或辛基磺酰基-基團(tuán)；對(duì)于術(shù)語(yǔ)“(C3-C8)-鏈烯基硫基”的理解是例如烯丙硫基-、丁烯硫基-、3-丁烯-1-基硫基-或3-戊烯-2-基硫基-基團(tuán)；對(duì)于術(shù)語(yǔ)“(C3-C8)-炔硫基”的理解是例如炔丙基硫基-、1-丁炔-3-硫基-或3-丁炔-1-硫基-基團(tuán)；對(duì)于術(shù)語(yǔ)“(C1-C4)-烷基氨基”的理解是例如甲氨基-、乙氨基-、丙氨基-、異丙氨基-、丁氨基-、異丁氨基-、伯丁基-或叔丁基氨基-基團(tuán)；對(duì)于術(shù)語(yǔ)“(C1-C8)-烷氨基”的理解是例如上述的基團(tuán)，以及例如戊氨基-、正辛氨基-或叔辛氨基-基團(tuán)；對(duì)于術(shù)語(yǔ)“(C1-C4)-二烷基氨基”的理解是例如二甲氨基、N-甲基-N-乙基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基或二丁氨基-基團(tuán)，但還有環(huán)狀體如例如吡咯烷子基-(Pyrrolidino-)或哌啶子基-基團(tuán)，并還有那些含有雜原子的環(huán)狀體如例如嗎啉代-、硫代嗎啉代-(Thiomorpholino-)或哌嗪子基-(Piperazino-)基團(tuán)；對(duì)于術(shù)語(yǔ)“(C1-C8)-二烷基氨基”的理解是例如上述的基團(tuán)，以及例如N-甲基-N-戊基-或N-甲基-N-辛基-基團(tuán)；對(duì)于術(shù)語(yǔ)“(C1-C4)-烷酰基”的理解是例如甲?；?、乙?；?、丙?；?、2-甲基丙?；?或丁?；?基團(tuán)；對(duì)于術(shù)語(yǔ)“(C1-C8)-烷?；钡睦斫馐抢缟鲜龅幕鶊F(tuán)，以及例如戊?；?、新戊酰-、己酰基-、庚?；?或辛?；?基團(tuán)；對(duì)于術(shù)語(yǔ)“(C1-C4)-烷氧羰基”的理解是例如甲氧基羰基-、乙氧基羰基-、丙氧基羰基-、丁氧基羰基-、異丁氧基-或叔丁氧基羰基-基團(tuán)；
對(duì)于術(shù)語(yǔ)“(C1-C8)-烷氧羰基”的理解是例如上述的基團(tuán)，以及例如戊氧基羰基-、己氧基羰基-或辛氧基羰基-基團(tuán)；對(duì)于術(shù)語(yǔ)“(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基”的理解是例如甲氧基甲基-、甲氧基乙基-、乙氧基乙基-、丙氧基甲基-或丁氧基甲基-基團(tuán)；對(duì)于術(shù)語(yǔ)“(C1-C4)-三烷基甲硅烷基”的理解是例如二甲基-乙基甲硅烷基-、二甲基叔丁基甲硅烷基-或優(yōu)選的三甲基甲硅烷基-基團(tuán)。
算得上屬于可以攜帶于各種脂族的、芳族及雜環(huán)環(huán)體上取代基的，例如有鹵素、硝基、氰基、氨基、(C1-C4)-烷基氨基、二-(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-鏈烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C8)-環(huán)烷基、(C1-C4)-三烷基甲硅烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C2)-烷氧基-[CH2CH2O]0,1,2-乙氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷亞磺酰基、(C1-C4)-烷磺酰基、苯基、芐基、苯氧基、鹵代苯氧基、(C1-C4)-烷基苯氧基、(C1-C4)-烷氧基苯氧基、苯硫基、雜環(huán)基、雜環(huán)基硫基或雜環(huán)基氧基，其中在烷基-、鏈烯基-和炔基-殘基及其衍生的殘基中，例如烷氧基-、烷氧基烷基-、烷硫基-、烷基亞磺?；?或烷基磺?；?基團(tuán)，一個(gè)或多個(gè)(就氟而論，也可多至最大數(shù)量)氫原子，可以經(jīng)鹵素(優(yōu)選氯或氟)置換；在此如果這些取代基是(C1-C4)-烷基時(shí)，則還可將其以環(huán)狀連接，并且可將一或兩個(gè)在這些稠和環(huán)體(如例如茚滿、二-、四-或十氫萘基或苯并環(huán)-庚烷體)中的脂族碳單元通過(guò)雜原子單元(如氧或硫)置換，并可將一或多個(gè)(就氟而論，也可多至最大數(shù)量)在脂族碳原子單元上的氫原子通過(guò)鹵素或(C1-C4)-烷基置換。
優(yōu)選的是鹵素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-三烷基甲硅烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亞磺?；?、(C1-C4)烷基磺?；?，其中烷基基團(tuán)在所述殘基中可以視需要經(jīng)一或多個(gè)鹵原子取代，優(yōu)選氟。
此外，就定義“在就R3所提及的烷基-、環(huán)烷基-、環(huán)烯基-、脂族雜環(huán)基-、鏈烯基-、炔基-、烷氧基-、鏈烯氧基-、炔氧基-、烷硫基-、烷基亞磺?；?、烷磺酰基-、鏈烯硫基-、炔硫基-、烷基氨基-、二烷基氨基-、烷酰基-或烷氧羰基-基團(tuán)，只要具有化學(xué)意義，可以將其飽和的碳-單元以羰基-基團(tuán)或雜原子-單元如氧、q＝0、1或2的S(O)q、NRz，其中Rz具有上述就Ry指定的意義，或二甲基甲硅烷基置換，并且此外如上述經(jīng)改性的烴基的3至8個(gè)原子視需要可以形成環(huán)，并且所述烴基具有或不具有所列舉的變化，視需要可以通過(guò)一或多個(gè)，優(yōu)選多至3個(gè)，就氟而論，也可多至最大數(shù)量的相同或不同的的殘基取代，所述殘基選自鹵素、芳基、芳氧基、芳硫基、環(huán)烷氧基、環(huán)烷硫基、雜環(huán)基、雜環(huán)基氧基、雜環(huán)基硫基、烷?；?、環(huán)烷酰基、鹵代烷?；⒎减；?、芳基烷?；?、環(huán)烷基烷?；?、雜環(huán)基烷?；⑼檠趸驶?、鹵代烷氧基羰基、環(huán)烷氧基羰基、環(huán)烷基烷氧基羰基、芳基烷氧基羰基、雜環(huán)基氧基羰基、雜環(huán)基烷氧基羰基、芳氧基羰基、雜環(huán)基氧基羰基、烷?；趸Ⅺu代烷?；趸?、環(huán)烷?；趸?、環(huán)烷基烷?；趸?、芳?；趸?、芳基烷酰基氧基、雜環(huán)基烷?；趸?、烷基磺?；?、鹵代烷基磺?；?、鹵代烷基亞磺?；?、烷基亞磺?；⒎蓟鶃喕酋；⒎蓟酋；?、烷基磺?；趸?、芳基磺?；趸?、氨基、烷氨基、二烷氨基、烷?；被?、烷酰基烷基氨基、烷氧基羰基氨基、烷氧基羰基烷基氨基、烷基磺酰基氨基、烷基磺?；榛被?、羥基、氰基、硫氰基或硝基的殘基取代”的理解例如是烷氧基烷基-殘基，如例如甲氧基甲基-、甲氧基乙基-或乙氧基乙基-基團(tuán)；或烷氧基-烷氧基-烷基-殘基，如例如甲氧基-或乙氧基-乙氧基乙基-基團(tuán)；或烷硫基烷基-殘基，如例如甲硫基-或乙硫基乙基-基團(tuán)；或烷磺?；?烷基-殘基，如例如甲磺?；谆?、甲磺?；一?或乙磺?；谆?基團(tuán)；或烷亞磺?；?烷基-殘基，如例如甲基-或乙基亞磺?；一?基團(tuán)；或烷基-二甲基甲硅烷基-烷基-殘基，如例如三甲基甲硅烷基甲基或三甲基甲硅烷基乙基-基團(tuán)；或烷基二甲基甲硅烷基-殘基，如例如三甲基甲硅烷基-、乙基二甲基甲硅烷基-、叔丁基二甲基甲硅烷基-或辛基二甲基甲硅烷基-基團(tuán)；或環(huán)烷基二甲基甲硅烷基-殘基，如例如環(huán)己基二甲基甲硅烷基-基團(tuán)；或芳基二甲基甲硅烷基-殘基，如例如苯基二甲基甲硅烷基-基團(tuán)；或芳烷基二甲基甲硅烷基-殘基，如例如芐基二甲基甲硅烷基或苯乙基二甲基甲硅烷基-基團(tuán)；或烷?；榛?殘基，如例如乙?；谆?或新戊酰基甲基-基團(tuán)；或烷?；被榛?殘基，如例如乙?；被谆?基團(tuán)；或烷磺?；被榛?殘基，如例如甲磺?；被谆?基團(tuán)；或環(huán)烷?；榛?殘基，如例如環(huán)丙基羰基甲基-或環(huán)己基羰基甲基-基團(tuán)；或鹵代烷酰基烷基-殘基，如例如三氟-或三氯乙酰基甲基-基團(tuán)；或芳酰烷基-殘基，如例如苯甲?；?、萘甲?；虮揭阴＜谆?基團(tuán)；或雜環(huán)基羰烷基-殘基，如例如噻吩基-或吡啶基乙酰甲基-基團(tuán)；或芳烷基-殘基，如例如芐基-、2-苯乙基-、1-苯乙基-、1-甲基-1-苯乙基-、3-苯丙基-、4-苯丁基-、2-甲基-2-苯乙基-基團(tuán)或1-甲基-或2-甲基萘基-基團(tuán)；或雜環(huán)基烷基-殘基，如例如噻吩甲基-、吡啶甲基-、糠基-、四氫糠基-、四氫吡喃甲基或1，3-二氧戊環(huán)-2-基甲基-基團(tuán)；或芳氧基烷基-殘基，如例如苯氧基甲基或萘氧基甲基-基團(tuán)；或環(huán)烷基殘基，單環(huán)的，如例如環(huán)丙基-、環(huán)丁基-、環(huán)戊基-、環(huán)己基-、環(huán)庚基或環(huán)辛基-殘基，二環(huán)的，如例如降冰片烷基殘基或雙環(huán)[2，2，2]辛烷-殘基，或稠和的，如十氫萘基-基團(tuán)；或烷基-環(huán)烷基-殘基，如例如4-甲基-或4-叔丁基環(huán)己基-基團(tuán)或1-甲基-環(huán)丙基-、-環(huán)丁基-、-環(huán)戊基-或-環(huán)己基-基團(tuán)；或環(huán)烷基-烷基-殘基，如例如環(huán)己基甲基-或-乙基-基團(tuán)；或環(huán)亞烷基-殘基，單環(huán)的，如例如環(huán)戊烯基-、環(huán)己烯基-、環(huán)庚烯基-或環(huán)辛烯基-殘基，二環(huán)的，如例如降冰片烯基或雙環(huán)[2，2，2]-辛烯基-殘基，或稠和的，如各種二氫-或四氫萘基-殘基；環(huán)亞烷基-烷基-殘基，如例如1-環(huán)己烯基-甲基或-乙基-殘基；或還有相應(yīng)基團(tuán)的烷基鹵衍生物，如例如鹵代烷基-、鹵代烷氧基烷基-、烷氧基-鹵代烷氧基-、鹵代烷基-環(huán)烷基-或鹵代環(huán)烷基-殘基。
此外，對(duì)于術(shù)語(yǔ)“鍵接在Het上不同碳原子或相同碳原子的兩個(gè)烷基殘基，與這些碳原子一起形成飽和或不飽和5-至8-元碳環(huán)的環(huán)體，其可代替飽和碳-單元的還有一或兩個(gè)氧或硫原子或OCO基團(tuán)，并且其中可將單鍵通過(guò)雙鍵置換，并視需要可用多至4個(gè)相同或不同的殘基取代并且所述殘基可以是(C1-C4)-烷基、鹵素或(C1-C4)-烷氧基”的理解是當(dāng)所述殘基R3位于相鄰的C-原子上時(shí)，則鍵接于稠和的環(huán)戊稠和環(huán)、環(huán)己稠和環(huán)、四氫呋喃稠和環(huán)或丁內(nèi)酯稠和環(huán)，或當(dāng)其附著在相同的碳原子上時(shí)，則其與脂族雜環(huán)一起形成螺旋體系，或當(dāng)其附著在間隔一個(gè)的C原子上時(shí)，則鍵接形成雙環(huán)體系。
以上給予的闡述適用于相應(yīng)的同系物或其衍生的殘基。
本發(fā)明的主體是自由堿或酸加成鹽形式的式(I)化合物。可用于形成鹽的酸是無(wú)機(jī)酸(如鹽酸、氫溴酸、硝酸、硫酸、磷酸)或有機(jī)酸(如甲酸、乙酸、丙酸、丙二酸、草酸、富馬酸、己二酸、硬脂酸、油酸、甲烷磺酸、苯磺酸或甲苯磺酸)。
優(yōu)選在害蟲類控制領(lǐng)域內(nèi)所接受和慣用的鹽類。
部分式(I)化合物具有一或多個(gè)不對(duì)稱的碳原子或在雙鍵上的立體異構(gòu)體。因此可能出現(xiàn)對(duì)映異構(gòu)體或非對(duì)映異構(gòu)體。本發(fā)明不僅包含純同分異構(gòu)體，也包括其混合物。非對(duì)映異構(gòu)體的混合物可以用通常的方法，例如，從適宜溶劑中通過(guò)選擇性結(jié)晶或通過(guò)色譜法分離組份。可將外消旋物用通常的方法分離得到對(duì)映異構(gòu)體，例如，以純手性對(duì)映異構(gòu)體的酸形成鹽，分離非對(duì)映異構(gòu)體的鹽并用堿釋放出純對(duì)映異構(gòu)體。
本發(fā)明還涉及通式(I)化合物的制備方法。
制備通式(I)的化合物，其中A、R1、X、n及Het具有就式(I)指定的意義及A′是氮，將例如這樣操作，將式(III)的羧酸 (其中A、R1及n具有以上就式(I)指定的意義，以該酸的活性衍生物形式)，在堿的存在下與式(IV)化合物反應(yīng)，其中Het及X具有以上就式(I)指定的意義。 可以作為活性衍生物使用的例如有?；u、酯或酐。適宜的堿例如胺類(如三乙胺、二異丙基乙胺、吡啶或盧剔啶)、堿金屬氫氧化物、烷醇?jí)A金屬(如甲醇鈉或叔丁醇鉀)或烷基金屬化合物(如丁基鋰)。所描述的反應(yīng)可分別根據(jù)所選擇的條件實(shí)施一步程序法或二步程序法，其過(guò)程中伴有式(V)的中間產(chǎn)物 其中A、R1、n、X及Het具有以上就式(I)指定的意義。
式(V)化合物可以在惰性溶劑中通過(guò)加熱，在高達(dá)180℃的溫度下環(huán)化生成1，2，4-噁二唑。式(V)化合物也可以由式(III)的酸與式(IV)的偕胺肟通過(guò)使用脫水劑直接獲得，脫水劑如二環(huán)己基碳二亞胺、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺或N，N′-羰基二咪唑。
式(V)的中間產(chǎn)物同樣是本發(fā)明的主題。
式(III)的酸與式(IV)的偕胺肟是已知的，或可以根據(jù)文獻(xiàn)已知的方法制備(參考例如Houben-Weyl，有機(jī)化學(xué)的方法(Methoden derOrganischen Chemie)，第X/4冊(cè)，第209-212頁(yè)；EP-A 0 580 374；G.EHolland，J.N.Pereira，J.Med.Chem.，1967，10，149)。
最優(yōu)選的式(I)化合物，其D及E是氧并且G及L是CH2，可以繼續(xù)地依據(jù)一種方法制備，其將式(VI)化合物 (其中
A、A′、R1、n及X具有以上就式(I)及(II)指定的意義，R2是H或R3，并且W是(＝O)或(OR6)2，在此R6是(C1-C4)-烷基)與式(VII)化合物 (其中G及L是CH2，M及m具有就式(II)指定的意義)，在酸的存在下反應(yīng)生成式(I)的最終產(chǎn)物。
以上描述的縮醛化反應(yīng)基本上是已知。通常在20-200°的溫度范圍內(nèi)，優(yōu)選介于60°至150°之間，用固體的或在惰性溶劑中的酸性脫水催化劑進(jìn)行。適宜的催化劑是例如鹽酸、硫酸、磷酸、硫酸氫鈉、磺酸(如甲烷-或甲苯磺酸)、氧化磷(V)、氯化鐵(III)、氯化鋅、無(wú)水硫酸銅、碘或其它的酸性離子交換劑如例如Amberlite IR-120。當(dāng)W是(＝O)時(shí)，在反應(yīng)中生成的水將有目的性地視需要在減壓下通過(guò)蒸餾去除，或通過(guò)共沸蒸餾作用利用夾帶劑從反應(yīng)混合物中去除。適宜的夾帶劑是例如苯、甲苯、二甲苯或石油醚。
式(VI)的起始原料是已知的(WO-A-98/57969)或用類似的已知方法制備。類似的方式還應(yīng)用于式(VII)的二元醇。
根據(jù)上述模式可以合成的式(I)化合物的集合，也可以用并列進(jìn)行的方式制備，其可以用手工、半自動(dòng)或全自動(dòng)的方式。在此有可能例如將反應(yīng)的實(shí)施、產(chǎn)物或中間產(chǎn)物的處理或提純自動(dòng)化。總體上對(duì)此理解一種例如通過(guò)S.H.DeWitt在“Annual Reports in CombinatorialChemistry and Molecular DiversityAutomated synthesis”，第1冊(cè)，Verlag Escom 1997，第69至77頁(yè)所描述的做法。
可以使用一系列的商購(gòu)裝置用于并行的反應(yīng)實(shí)施及處理，如例如公司Stem Corporation(Woodrolfe Road，Tollesbury，Essex，CM9 8S E，英國(guó))或H+P Labortechnik GmbH(Bruckmannring 28，85764Oberschleiβheim，德國(guó))或Radleys公司(Shirehill，Saffron Walden，Essex，英國(guó))供應(yīng)的裝置。提供用于并列進(jìn)行提純通式(I)化合物以及在制備過(guò)程中出現(xiàn)的中間產(chǎn)物的其中有色譜儀，例如公司ISCO，Inc.，4700 Superior Srteet，Lincoln，NE 68504，USA的裝置。
將所列舉的裝置以組合方式使用，其中將各個(gè)工作步驟自動(dòng)化，在工作步驟之間卻必須以手工操作進(jìn)行。這也可以通過(guò)部分或完全整合的自動(dòng)化體系的應(yīng)用，其中將各自動(dòng)化組件例如通過(guò)機(jī)器人操作。此類自動(dòng)化體系可以例如參考Zymark Corporation(Zymark Center，Hopkinton MA 01748，USA)的。
在此描述之外，通式(I)化合物可以完全或部分通過(guò)固相-輔助的-方法制備。出于此目的，將合成的各中間步驟或所有中間步驟或一種相應(yīng)于進(jìn)行方式經(jīng)改良的合成與合成樹脂相結(jié)合。固相-輔助的-合成方法在專業(yè)文獻(xiàn)中有足夠的描述，例如Barry A.Bunin在“組合索引(TheCombinatorial Index)”，Verlag Academic Press，1998。
經(jīng)固相輔助的合成方法的應(yīng)用有一系列文獻(xiàn)已知的報(bào)告，其還是可以手工或自動(dòng)方式實(shí)施。例如IRORI公司(11149 North Torrey PinesRoad，La Jolla，CA 92037，USA)的產(chǎn)品以“茶包法(Tebeutelmethode)”(Houghten，US 4,631,211；Houghten等人，Proc.Natl.Acad.Sci.1985，82，5131-5135)可以部份自動(dòng)化。經(jīng)固相輔助的并行合成法例如可通過(guò)公司Argonaut Technologies，Inc.(887 Industrial Road，Sand Carlos，CA 94070，USA)或MultiSyn Tech GmbH(Wullener Feld 4，58454Witten，德國(guó))的裝置達(dá)到自動(dòng)化。
根據(jù)在此描述的方法制備提供的式(I)化合物是以物質(zhì)集合的形式，其以集合庫(kù)(Bibliotheken)相稱。本發(fā)明的主題也關(guān)于集合庫(kù)，其包含至少兩種式(I)化合物。
式(I)化合物適于控制動(dòng)物害蟲類，特別是昆蟲類、蜘蛛類節(jié)肢動(dòng)物類、蠕蟲類及軟體動(dòng)物類，尤其優(yōu)選控制在農(nóng)業(yè)、家畜飼養(yǎng)、森林、在儲(chǔ)存物和材料保護(hù)以及與衛(wèi)生學(xué)方面的昆蟲類和蜘蛛類節(jié)肢動(dòng)物類，同時(shí)植物對(duì)其具有良好的耐受性并且其對(duì)溫血?jiǎng)游镱惖亩拘允巧埔獾?。其?duì)于一般敏感的及具有抗藥性的物種以及所有或各個(gè)進(jìn)化階段的物種有效。歸屬于上述提及的害蟲類包括蜱螨目分類，例如，粗腳粉螨、脫緣蜱屬、純緣蜱屬、雞皮剌螨、茶藨癭螨、桔皺葉刺癭螨、牛蜱屬、頭蜱屬(Rhipicephalus spp.)、花蜱屬、璃眼蜱屬、硬蜱屬、瘙螨屬、癢螨屬、疥螨屬、線螨屬、苜蓿螨屬、全爪螨屬、葉螨屬、始葉螨屬、爪螨屬、真葉螨屬；等足目分類，例如，Oniscus aselus、Armadium vulgare、Porcellioscaber；Diplopod馬陸目分類，例如，Blaniulus guttulatus；唇足亞網(wǎng)分類，例如，食土甜果螨(Geophilus carpophagus)、蚰蜒屬(Scutigera spp.)；綜合網(wǎng)分類，例如，白松鼠(Scutigerella immaculat阿)纓尾目分類，例如，臺(tái)灣衣魚；彈尾目分類，例如，棘跳蟲(Onychiurus armatus)；直翅目分類，例如，東方蜚蠊、美洲大蠊、Leucophaea maderae、德國(guó)小蠊、居屋艾蟋、螻蛄屬(Gryllotalpa spp.)、非洲飛蝗、特異黑蝗、沙漠蝗；等翅目分類，例如，散白蟻屬；虱目分類，例如，葡萄根瘤蚜、癭綿蚜屬、頭虱(Pediculus humanuscorporis)、血虱屬、Linognathus spp.；食毛目分類，例如，嚼虱屬、Damalinea spp.；
纓翅目分類，例如，蔗苗網(wǎng)紋薊馬、煙薊馬(蔥薊馬)；異翅亞目分類，例如，扁盾蝽屬、棉紅蝽屬(Dysdercus intermedius)、方背皮蝽、溫帶臭蟲、長(zhǎng)紅獵蝽、椎豬蝽屬；同翅亞目分類，例如，甘藍(lán)粉虱、甘薯粉虱、溫室粉虱、棉蚜、甘藍(lán)蚜、茶藨隱瘤蚜、Doralis fabae、蘋果蚜、蘋果綿蚜、桃大尾蚜、麥長(zhǎng)管蚜、瘤蚜屬、忽布疣蚜、禾谷縊管蚜、綠小葉蟬屬、Euscelus bilobatus、黑尾葉蟬、歐果堅(jiān)球蚧、欖珠蠟蚧、灰飛虱、褐飛虱、紅腎圓盾蚧、常春藤圓盾蚧、粉蚧屬、木虱屬；鱗翅目分類，例如，紅鈴麥蛾，Bupalus piniarius、果園秋尺蛾(Cheimatobia brumata)、細(xì)潛蛾(Lithocolletis blancardella)、蘋果巢蛾、菜蛾、黃褐天幕毛蟲、黃毒蛾(棕尾毒蛾)、毒蛾屬、棉藥穿孔潛蛾(Bucculartix thurberiella)、柑桔葉潛蛾(柑桔潛葉蛾)、地虎屬、切夜蛾屬、褐夜蛾(Feltia spp.)、埃及鉆夜蛾(埃及金鋼鉆)、實(shí)夜蛾屬、貪夜蛾(甜菜夜蛾)、甘藍(lán)夜峨、小眼夜蛾(panolis flammea)、斜紋夜蛾、灰翅夜蛾屬、粉斑夜蛾(粉紋夜蛾)、蘋果小卷蛾(蘋果蠹蛾)、蘋小卷葉蛾、粉蝶屬、禾草螟屬、玉米螟(玉米鉆心蟲)、Ephestia kuehniella、蠟螟(大蠟螟、綿蟲)、黃尾卷葉蛾、Capua reticulana、云杉色卷蛾、葡萄果蠹蛾、茶長(zhǎng)卷蛾，櫟綠卷蛾；鞘翅目分類，例如，家俱竊蠹、谷蠹、豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、家希天牛(家天牛)、楊樹瑩葉甲、馬鈴薯葉甲(馬鈴薯甲蟲)、辣根猿葉甲、燈蛾屬(Diabrotica spp.)、油菜壯Psylloides chrysocephala、Epilachna varivestis、Atomaria spp.、鋸谷盜、花象屬、米象屬、葡萄黑耳喙象、香蕉根頸象、Ceuthorrynchus assimilis、紫苜蓿葉象、皮蠹屬、斑皮蠹屬、圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、粉蠹屬、Meligethesaeneus、蛛甲屬、黃蛛甲、裸蛛甲、擬谷盜屬、黃粉蟲、叩頭蟲屬、寬胸叩甲屬、五月鰓金龜(五月金龜子)、雙綹鰓金龜(馬鈴薯金龜子)、褐新西蘭肋翅鰓角金龜(Costelytra zealandica)；膜翅目分類，例如，松葉蜂屬、實(shí)葉蜂屬、毛蟻屬、小家蟻、胡蜂屬、
雙翅目分類，例如，伊蚊屬、按蚊屬、庫(kù)蚊屬、黑尾果蠅(醋蠅、黃猩猩果蠅)、家蠅屬、廁蠅屬、紅頭麗蠅(Calliphora erythrocephala)、綠蠅屬、Hrysomyia spp.、疽蠅屬(Cuterebra spp.)、胃蠅屬(Gastrophilusspp.)、Hypobosca spp.、螯蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、虻屬、Tannia spp.、花園毛蚊、歐洲麥杵繩、草種蠅屬、菠菜蠅屬(Pegomyia hyoscyami)、地中海實(shí)蠅、橘果實(shí)蠅、歐洲大蚊；蚤目種分類，例如，印屬客蚤、角葉蚤屬；蛛形網(wǎng)分類，例如，Scorpio maurus、紅斑蛛；蠕蟲分類，例如，血矛線蟲屬(Haemonchus)、毛圓線蟲(Trichostrongulus)、奧斯托線蟲、古柏線蟲、夏柏特線蟲、圓線蟲科、結(jié)節(jié)線蟲、豬圓線蟲、鉤口線蟲屬、蛔蟲屬、異刺線蟲及片形吸蟲；腹足綱動(dòng)物分類，例如，蛞蝓屬(Deroceras spp.)、阿勇蛞蝓屬、椎實(shí)螺屬、土蝸屬、琥珀螺屬、雙臍螺屬、豆螺屬(Bulinus spp.)、釘螺屬；雙殼綱分類，例如，飾貝屬可以根據(jù)本發(fā)明控制寄生于植物的線蟲類包括，例如，寄生于根部的土居型線蟲類，如例如那些根接線蟲屬(根結(jié)線蟲類，如南方根結(jié)線蟲、北方根結(jié)線蟲及爪蛙根結(jié)線蟲)、異皮線蟲屬及球異皮線蟲屬(Cystnematodes如馬鈴薯金線蟲，蒼白球異皮線蟲、三葉草異皮線蟲、)與那些穿孔線蟲屬(如相似穿孔線蟲)、短體線蟲屬(如落選短體線蟲、穿刺短體線蟲及草地墊刃線蟲屬Pratylenchus curvitatus)；小墊刃線蟲屬如半穿刺線蟲、矮化線蟲屬如不定矮化線蟲及克萊頓矮化線蟲、盤旋線蟲屬如強(qiáng)壯盤旋線蟲、Heliocotylenchus如Haliocotylenchus multicinctus、Belonoaimus(如Belonoaimuslongicaudatus)、長(zhǎng)針線蟲屬如逸去長(zhǎng)針線蟲、毛刺線蟲屬如原始毛刺線蟲及劍線蟲屬如標(biāo)準(zhǔn)劍線蟲。
此外根據(jù)本發(fā)明的化合物用于控制莖線蟲屬(莖部寄生蟲如起絨草莖線蟲、馬鈴薯莖線蟲)、滑刃線蟲屬(葉部線蟲類如菊葉芽滑刃線蟲屬莖線蟲、馬鈴薯莖線蟲)、滑刃線蟲屬(葉部線蟲類如菊葉芽滑刃線蟲屬ritzemabosi)及鰻線蟲屬(種子線蟲類，如小麥粒癭線蟲)。
本發(fā)明還涉及組合物，例如植物保護(hù)組合物，優(yōu)選殺蟲的、殺螨的、殺蜱的、殺線蟲的、殺軟體動(dòng)物的或殺真菌的組合，特別優(yōu)選殺蟲及殺螨組合物，其除了適宜的調(diào)配助劑之外包含一種或多種式(I)化合物。
根據(jù)本發(fā)明的組合物通常包含1至95重量％的式(I)活性物質(zhì)。
為了制備根據(jù)本發(fā)明的組合物，將活性物質(zhì)與其它添加劑組合并調(diào)配成適宜的使用形式。
本發(fā)明還涉及組合物，特別優(yōu)選殺蟲及殺螨組合物，其除了適宜的調(diào)配助劑之外包含式(I)化合物。
根據(jù)本發(fā)明的組合物通常包含1至95重量％的式(I)活性物質(zhì)。它們可在不同方式下調(diào)配，分別是通過(guò)給出的生物和/或化學(xué)-物理參數(shù)而定。作為調(diào)配可能性因此例如考慮可濕性的粉劑(WP)、可乳化的濃縮劑(EC)、水溶液(SL)、乳液、可噴霧的溶液、基于油或水的分散液(SC)、懸浮乳液(SE)、噴粉劑(DP)、種子消毒劑、顆粒狀的微顆粒、噴霧顆粒、涂敷的顆粒及吸附顆粒、水分散性粒劑(WG)、ULV調(diào)配組合物、微膠囊、蠟或誘餌。
所述各種調(diào)配類型基本上是已知，并例如在Winnacker-Küchler，“化學(xué)技術(shù)(Chemische Technologie)”，第7冊(cè)，C.Hauser VerlagMünchen，第四版，1986；van Falkenberg，“農(nóng)藥調(diào)配(PesticidesFormulations)”，Marcel Dekker N.Y.，第二版，1972-73；K.Martens，“噴霧干燥手冊(cè)(Spray Drying Handbook)”，第三版，1979，G.GoodwinLtd.London中有描述。
所述必要的調(diào)配輔劑，即載體-和/或表面活性物質(zhì)，如惰性材料、表面活性劑、溶劑及其它的添加劑同樣是已知的并例如在Watkins，“(殺蟲粉塵稀釋液和載體)Handbook of Insecticide Dust Diluents andCarrier”，第二版，Darland Books，Caldwell N.J.；H.v.Olphen，“粘土膠體化學(xué)介紹(Introduction to Clay Colloid Chemistry)”，第二版，J.Wiley&Sons，N.Y.；Marsden，“Solvents Guide”，第二版，Interscience，N.Y.1950；McCutcheon′s，“Detergents and Emulsifiers Annual”，MCPubl.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley and Wood，“表面活性劑百科全書(Encyclopedia of surface Active Agents)”，Chem.Publ. Co.Inc.，N.Y.1964；Schonfeldt，“表面活性的環(huán)氧乙烷加成物(Grenzflchenaktivethylenoxidaddukte)”，Wiss Verlagsgesell.，Stuttgart 1967；Winnacker-Küchler，“化學(xué)技術(shù)”，第7冊(cè)，C.Hauser Verlag München，第四版1986中有描述。
以所述調(diào)配為基礎(chǔ)，也可以制備與其它殺蟲活性物質(zhì)、肥料和/或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑例如以調(diào)配好的形式的組合物或桶混組合物?？蓾裥缘姆蹌┦蔷鶆蚍稚⒃谒械闹破?，在活性物質(zhì)之外，除了稀釋劑或惰性物質(zhì)還有濕潤(rùn)劑(例如，聚氧乙基化烷基酚、聚氧乙基化脂肪醇、烷基-磺酸酯或烷基酚基-磺酸酯)及分散劑(例如，木素磺酸鈉、2，2′-二萘甲烷-6，6′-二磺酸鈉)。
可乳化的濃縮劑是通過(guò)將活性物質(zhì)溶解在有機(jī)溶劑中(如丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或還有沸點(diǎn)較高的芳族或烴)并添加一種或多種乳化劑而制備的。作為乳化劑可以被使用的是例如烷芳基磺酸的鈣鹽(如十二烷基苯-磺酸鈣)或非離子性乳化劑(如脂肪酸聚乙二醇酯、烷芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、環(huán)氧丙烷-環(huán)氧乙烷-縮合產(chǎn)物、烷基聚醚、失水山梨糖脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨醇酯)。
噴粉劑是通過(guò)用細(xì)粒分布的固體物質(zhì)(例如滑石粉、天然粘土(如高嶺土、澎潤(rùn)土或葉蠟石)或硅藻土)研磨活性物質(zhì)所得。粒劑或以活性物質(zhì)噴灑在吸附性、粒化惰性物質(zhì)上，或以結(jié)合劑的方式(例如，聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉或還有礦物油)將活性物質(zhì)濃縮物覆蓋在載體表面上(如沙、高嶺石或?；栊晕镔|(zhì))制備。也可將適宜的活性物質(zhì)以用于生產(chǎn)肥料顆粒的慣用方式，視需要在與肥料的混合物中?；?。
可濕性的粉劑中的活性物質(zhì)濃度通常約10至90重量％，其余物質(zhì)100重量％是由慣用的調(diào)配組份所組成。就可乳化的濃縮液而論，活性物質(zhì)濃度可以是約5至80重量％。噴粉劑形式的調(diào)配組合物通常包含至少5至20重量％的活性物質(zhì)，可噴灑的溶液約2至20重量％。就粒劑而論，活性物質(zhì)的含量部分取決于活性化合物是以液體還是固體形式存在并且由所使用的?；鷦⑻盍系榷?。
此外，所提及的活性物質(zhì)調(diào)配組合物視需要分別包含慣用的粘合劑、濕潤(rùn)劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、溶劑、填料或載體。
在使用時(shí)，將以商購(gòu)?fù)ǔＰ问教峁┑臐饪s液視需要以慣用的方式稀釋，例如，可濕性的粉劑、可乳化的濃縮液、分散液及也有時(shí)微粒劑是用水稀釋。粉劑形式的制品和?；闹破芬约翱蓢姙⒌娜芤涸谑褂们巴ǔ２辉儆闷渌栊晕镔|(zhì)稀釋。
必要的施用量以外在的條件如溫度、濕度以及其他條件而變化。其可以在較寬廣的限制范圍內(nèi)變動(dòng)，例如，介于0.0005和10.0千克/公頃之間或更多的活性物質(zhì)，優(yōu)選卻介于0.001和5千克/公頃之間的活性物質(zhì)。
根據(jù)本發(fā)明的活性物質(zhì)可以以其商購(gòu)?fù)ǔＬ峁┑恼{(diào)配組合物形式以及以這些調(diào)配組合物與其它活性物質(zhì)(如殺蟲劑、引誘劑、消毒劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑或除草劑)的混合物所制備提供的使用形式。
用于控制有害蟲類的制劑包括例如磷酸酯、氨基甲酸酯、羧酸酯、甲脒、錫化合物及通過(guò)微生物體產(chǎn)生的物質(zhì)。
在混合物中優(yōu)選的組份是1.來(lái)自磷化合物組乙酰甲胺磷、甲基吡噁磷、益棉磷、保棉磷、溴硫磷、乙基溴硫磷、硫線磷(F-67825)、氯乙氧磷(Chlorethoxyphos)、毒蟲畏、氯甲硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、內(nèi)吸磷、甲基內(nèi)吸磷、砜吸磷、氯亞胺硫磷、二嗪磷、敵敵畏、百治磷、樂(lè)果、乙拌磷、苯硫磷、乙硫磷、滅線磷、乙嘧硫磷、伐滅磷、蟲胺磷、殺螟硫磷、線蟲磷、倍硫磷、地蟲硫磷、安果、噻唑磷(ASC-66824)、庚烯磷、氯唑磷、異拌磷、噁唑磷、馬拉硫磷、蟲螨畏、甲胺磷、殺撲磷、蔬果磷、速滅磷、久效磷、二溴磷、氧樂(lè)果、亞砜吸磷、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、硫環(huán)磷、磷蟲威(BAS-301)、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、嘧啶磷、乙基嘧啶磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、丙蟲磷、胺丙畏、丙硫磷、吡唑硫磷、吡達(dá)潘噻恩(Pyridapenthion)、喹硫磷、甲丙硫磷、雙硫磷、特丁磷、丁基嘧啶磷、殺蟲畏、二甲硫吸磷、三唑磷、敵百蟲、蚜滅多；2.來(lái)自氨基甲酸酯組棉鈴?fù)?OK-135)、涕滅威、仲丁威(BPMC)、甲萘威、克百威、丁硫克百威(Carbosulfan)、除線威(Cloethocarb)、丙硫克百威、乙硫苯威(Ethiofencarb)、呋線威(Furathiocarb)、HCN-801、葉蟬散、滅多威、鄰-枯烯基丁?；?甲基)氨基甲酸甲酯(5-methyl-m-cumenylbutyryl(methyl)carbamate)、殺線威、抗蚜威、殘殺威、硫雙威、久效威(thiofanox)、1-甲硫基(亞乙基氨基)-N-甲基-N-(嗎啉硫代)氨基甲酸酯(UC51717)、三阿薩密特(Triazamate)；
3.來(lái)自羧酸酯組氟酯菊酯、烯丙菊酯、甲體氯氰菊酯、(E)-(1R)-順式-2，2-二甲基-3-(2-氧thiolan-3-亞基甲基)環(huán)丙烷羧酸5-芐基-3-呋喃甲酯(5-Benzyl-3-furylmethyl-(E)-(1R)-cis-2，2-di-methyl-3-(2-oxothiolan-3-ylidenemethyl)cyclopropanecarboxylate)、氟氯氰菊酯、乙體氯氰菊酯、生物烯丙菊酯、生物烯丙菊酯((S)-環(huán)戊基異構(gòu)體)、生物芐呋菊酯、氟氯菊酯、(1RS)-反式-3-(4-叔丁苯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸(RS)-1-氰基-1-(6-苯氧基-2-吡啶基)甲酯(NCI 85193)、乙氰菊酯(Cycloprothrin)、氰氟菊酯(Cyfluthrin)、格林奈(Cyhalothrin)、氟氰戊菊酯(Cythithrin)、氯氰菊酯、苯醚氰菊酯、溴氰菊酯、烯炔菊酯(Empenthrin)、高氰戊菊酯(Esfenvalerate)、五氟苯菊酯(Fenfluthrin)、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯(D異構(gòu)體)、依密丙菊酯(Imiprothrin)(S-41311)、氯氟氰菊酯、氯菊酯、苯氧菊酯((R)異構(gòu)體)、炔酮菊酯(prallethrin)、除蟲菊酯(天然產(chǎn)物)、芐呋菊酯、七氟菊酯、胺菊酯、θ-氯氰菊酯(TD-2344)、四溴菊酯，反氟菊酯(Transfluthrin)、ξ-氯氰菊酯(F-56701)；4.來(lái)自脒組雙蟲脒、殺蟲脒；5.來(lái)自錫化合物組三環(huán)錫、苯丁錫；6.其它齊墩螨素、ABG-9008、啶蟲咪、安納葛瑞發(fā)番西秦瑞(Anagraphafalcitera)、AKD-1022、AKD-3059、環(huán)蟲酰肼(ANS-118)、蘇云金桿菌、白僵菌屬巴其安納(Beauveria bassiana)、殺蟲磺、聯(lián)苯肼酯(D-2341)、樂(lè)殺螨、BJL-932、溴螨酯、BTG-504、BTG-505、噻嗪酮、毒殺芬、殺螟丹、氯殺螨(Chlorbenzilate)、溴蟲腈(Chlorfenapyr)、定蟲隆、2-(4-氯苯基)-4，5-二苯基噻吩(苯塞螨UBI-T 930)、氯芬泰辛(Chlorfentezine)、環(huán)蟲酰肼(Chromafenozide)(ANS-118)、CG-216、CG-217、CG-234、A-184699、(2-萘甲基)環(huán)丙烷羧酸酯(Ro12-0470)、滅蠅胺、噻蟲嗪(Diacloden，Thiamethoxam)、戴爾芬脲(Diafenthiuron)、N-(3，5-二氯基-4-(1，1，2，3，3，3-六氟基-1-丙氧基)苯基)氨基甲酰基)-2-氯基苯并羰亞胺酸乙酯、滴滴涕、三氯殺螨醇、除蟲脲、N-(2，3-二氫-3-甲基-1，3-噻唑-2-亞基)-2，4-二甲苯胺、消螨通、二硝酯、苯蟲醚、DPX-062、?，斁?苯甲酸酯(MK-244)、硫丹、艾噻普耳(Ethiprole，Sulfethiprole)、醚菊酯(Ethofenprox)、乙螨唑(YI-5301)、喹螨醚、雙氧威、氟蟲腈、啶蜱脲(Fluzauron)、氯螨嗪(Flumite)(氟芬辛(Flufenzine)，SZI-121)、2-氟基-5-(4-(4-乙氧苯基)-4-甲基-1-戊基)二苯醚(MTI 800)、顆粒層增殖及核型多角體病病毒(Granulose-und Kernpolyederviren)、唑螨酯、芬索卡(Fenthiocarb)、氟螨噻、氟螨脲、氟蟲脲(Flufenoxuron)、三氟醚菊酯(ICI-A5683)、Fluproxyfen、林丹、氯蟲酰肼(Halofenozide)(RH-0345)、溴氟醚菊酯(Halofenprox)(MTI-732)、氟鈴脲(DE_473)、噻螨酮、HOI-9004、伏蟻腙(AC 217300)、虱螨脲(Lurfenuron)、吡蟲啉、茚蟲威(Indoxacarb)(DPX-MP062)、凱密特(Kahemite)(AKD-2023)、M-020、呋蟲胺、伊維素菌(Ivermectin)、M-020、甲氧蟲酰肼(Methoxyfenozide)(Intrepid，RH-2485)、彌拜菌素、NC-196、Neemgard、烯啶蟲胺(Nitenpyram)(TI-304)、2-硝甲基-4，5-二氫-6H-噻嗪(DS 52618)、2-硝甲基-3，4-二氫噻唑(SD 35651)、2-硝基亞甲基-1，2-噻嗪-3-基氨基甲酸醛(噻蟲醛(WL 108477))、蚊蠅醚(S-71639)、NC-196、NC-1111、NNI-9768、氟酰脲(Novaluron)(MCW-275)、OK-9701、吲哚酯、OK-9602、克螨特、吡蚜酮、噠螨酮、嘧螨醚(SU-8801)、氯蟲酰肼、甲氧蟲酰肼、RYI-210、S-1283、S-1833、SB7242、彌拜菌素、氟硅菊酯(Silafluofen)、希拉達(dá)丁(Silomadine)(CG-177)、多殺菌素(Spinosad)、嘧螨醚、蟲酰肼、吡螨胺(Tebufenpyrad)(MK-239)、伏蟲隆、三氯殺螨砜、殺螨硫醚、噻蟲啉(Thiacloprid)、殺蟲環(huán)(Thiocyclam)、TI-435、唑蟲酰胺(Tolfenpyrad)(OMI-88)、三阿薩密特(Triazamate)(RH-7988)、殺蟲隆、增效炔醚(Verbutin)、維泰利克(Vertalec)(Mykotal)、乙螨唑。
以上提到的組合成份是已知的活性物質(zhì)，其絕大部分在Ch.R.Worthing，S.B.Walker，農(nóng)藥指南(The Pesticide Manual)第11版，British Crop Protection Council，F(xiàn)arnham，1997中有描述。
以商購(gòu)調(diào)配組合物配備劑型的活性物質(zhì)含量可以為0.00000001至95重量％，活性物質(zhì)優(yōu)選介于0.00001和1重量％之間。
以適合于劑型的慣用方式應(yīng)用。
根據(jù)本發(fā)明的活性物質(zhì)還適于控制在獸醫(yī)學(xué)藥劑或動(dòng)物飼養(yǎng)領(lǐng)域中的內(nèi)或外生寄生蟲。根據(jù)本發(fā)明的活性物質(zhì)的應(yīng)用在此以已知的方式如以例如片劑、膠囊、口服液、粒劑形式的口服應(yīng)用，以例如浸沒(méi)(浸蘸)、噴濺(噴灑)、澆灑(傾瀉和點(diǎn)滴(pour-on and spot-on))和敷粉形式的表皮應(yīng)用以及例如注射形式的不經(jīng)胃腸的應(yīng)用。
根據(jù)本發(fā)明的式(I)化合物因此可以特別有利于家畜飼養(yǎng)中使用(例如，牛、羊、豬及家禽如雞、鵝等)。在本發(fā)明優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，將化合物視需要以適合的調(diào)配組合物并視需要與飲用水或食料一起經(jīng)口服給動(dòng)物用藥。因?yàn)閷?duì)于糞便排泄物是較有效的，使得昆蟲在動(dòng)物糞便中的發(fā)育容易受到抑制。各種適宜的劑量和調(diào)配組合物是特別取決于家畜的種類和發(fā)育階段及病害風(fēng)險(xiǎn)，并通過(guò)依據(jù)慣用方法是容易測(cè)定及確定的。例如，所屬化合物可以用0.01至1mg/kg體重的劑量應(yīng)用于牛。
除了目前所說(shuō)明的運(yùn)用方法，根據(jù)本發(fā)明的式(I)活性物質(zhì)表現(xiàn)有突出的體系效用。當(dāng)所述活性物質(zhì)以液態(tài)或以固態(tài)形式施于植物的接觸環(huán)境時(shí)(例如，粒劑在土壤施藥的情形下，運(yùn)用于灌水的稻田中)，活性物質(zhì)因此也可以通過(guò)植物的一部分，地下或地上的(根、柄、葉)，進(jìn)入植物體中。
此外，根據(jù)本發(fā)明的活性物質(zhì)以特別的方式可用于處理植物生長(zhǎng)和繁殖的物質(zhì)，如例如谷物、蔬菜、棉、稻米、甜菜和其它農(nóng)作植物及觀賞植物的種子，球莖、插枝和塊莖以植物生長(zhǎng)而繁殖的其它農(nóng)作物及觀賞植物。對(duì)此的處理可以在播種前以及種植過(guò)程中完成(例如，通過(guò)種子涂覆的特殊技術(shù)，通過(guò)以液態(tài)或固態(tài)形式給種子消毒或以種子箱處理(Seedboxtreatment))，在播種及種植過(guò)程中或在播種及種植過(guò)程后通過(guò)特殊的運(yùn)用技術(shù)(例如播種排列處理)。所應(yīng)用的活性物質(zhì)劑量可以相應(yīng)于實(shí)施例在以較大的范圍內(nèi)擺動(dòng)。通常的施用量介于每公頃土壤面積1 g至10kg活性物質(zhì)之間。
式(I)化合物還可以用于控制在已知的或正在發(fā)生的基因改良植物的培養(yǎng)中的有害植物。通常轉(zhuǎn)遺傳基因植物表現(xiàn)出特別有利的特性，例如對(duì)于某種植物防護(hù)劑的耐受性、對(duì)于植物疾病或植物疾病病原的抵抗力，如某種昆蟲或微生物，如霉菌、細(xì)菌或病毒。其它特別的特性涉及例如收成物的量、品質(zhì)、儲(chǔ)藏期、組成物及特殊成份。因此已知的轉(zhuǎn)基因植物具有提高的淀粉含量或改良的淀粉品質(zhì)或那些收成物具有不同的脂肪酸組合。
優(yōu)選在經(jīng)濟(jì)上重要的作物及觀賞植物的轉(zhuǎn)遺傳基因農(nóng)作物中的用途，例如，谷物(如小麥、大麥、裸麥、燕麥、高粱和粟、稻米、木薯和玉米)或還有甜菜、棉、大豆、油菜籽、土豆、西紅柿，豌豆及其它蔬菜種類的農(nóng)作物。
在轉(zhuǎn)基因農(nóng)作物中的運(yùn)用，特別是具有抵抗昆蟲能力的轉(zhuǎn)基因農(nóng)作物，除了在其它農(nóng)作物中觀察到的針對(duì)有害的有機(jī)體的效用還常出農(nóng)作物，除了在其它農(nóng)作物中觀察到的針對(duì)有害的有機(jī)體的效用還常出現(xiàn)在各轉(zhuǎn)基因農(nóng)作物的實(shí)施中特殊的效用。例如在實(shí)施中可以應(yīng)用控制的經(jīng)改善的或特別擴(kuò)展的害蟲類譜或改變的施用量。
本發(fā)明的主題因此也關(guān)于式(I)化合物用于控制在轉(zhuǎn)遺傳基因農(nóng)作植物中有害的有機(jī)體的用途。
根據(jù)本發(fā)明化合物的應(yīng)用，除了直接運(yùn)用于害蟲類之外還包括任何式(I)化合物對(duì)害蟲類起作用的其它應(yīng)用。這樣的間接運(yùn)用可以存在于例如化合物的應(yīng)用，其例如在土壤、植物中或?qū)τ诤οx類裂解或分解生成式(I)化合物。
除了對(duì)害蟲類的致命效應(yīng)之外，式(I)化合物還表現(xiàn)有顯著的排斥效應(yīng)。
就化合物的意義而言排斥劑是以一種防范或驅(qū)除其它生物(特別是有害的害蟲類及討厭的害蟲類)的物質(zhì)或物質(zhì)混合物，此定義還包括的效應(yīng)如防進(jìn)食-效應(yīng)(擾亂或防止食物攝取(拒吞食-效應(yīng)))、抑制排卵或影響群體發(fā)展的效應(yīng)。
本發(fā)明的主題因此還關(guān)于式(I)化合物達(dá)到上述效應(yīng)的用途，特別就生物實(shí)例中提到的害蟲類而論。
本發(fā)明的主題還關(guān)于防范或驅(qū)除有害的有機(jī)體的方法，在此是以一或多種式(I)化合物施于應(yīng)該遠(yuǎn)離或驅(qū)除有害的有機(jī)體的位置。
就植物而論，施藥表示例如植物的處理，但也用于種子的處理。
關(guān)于對(duì)群體的影響值得注意的是，還有在群體發(fā)展中先后觀察到的效應(yīng)，就此作用可以累加。在此各效用本身只具有明顯小于100％的效力而最終總計(jì)達(dá)到100％的效應(yīng)。
此外，式(I)化合物具有突出表現(xiàn)，如果要充分利用上述效應(yīng)，則早于通常的直接控制施用組合物。所述效果經(jīng)常維持較長(zhǎng)的時(shí)間，以至達(dá)到多于2個(gè)月的作用效期。
不僅對(duì)于昆蟲出現(xiàn)所述效用，而且還針對(duì)蜘蛛螨虱類及軟體動(dòng)物類。
以下實(shí)施例用于闡明本發(fā)明。
A.化學(xué)實(shí)施例實(shí)例a(表1，實(shí)例15) 3-(1，3-二氧雜環(huán)庚烷-2-基甲基)-5-(4-三氟甲基-3-吡啶基)-1，2，4-噁二唑?qū)?.4g(4mmol)(1，3-二氧雜環(huán)庚烷-2-基)-O-(4-三氟甲基-煙酰氨基)-乙酰胺肟溶解在25ml四氫呋喃中，并在加入0.45g(4mmol)叔丁醇鉀后，在50℃攪拌6小時(shí)。冷卻之后將混合物濃縮及將殘余物溶解在水/二氯甲烷中。將有機(jī)相濃縮之后殘留的殘余物在硅膠上的色譜法(1∶1的庚烷/乙酸乙酯)提純。獲取成為無(wú)色油的產(chǎn)物0.66g(50.1％理論值)。前體的制備 (1，3-二氧雜環(huán)庚烷-2-基)-O-(4-三氟甲基-煙酰)-乙酰胺肟將10.1g(53mmol)4-三氟甲基煙酸及8.6g(53mmol)羰基二咪唑在150ml四氫呋喃中以50℃攪拌，直至氣體排出終止。隨即加入10.0g(58mmol)2-(1，3-二氧雜環(huán)庚烷-2-基)-乙酰胺肟并以50℃再攪拌6小時(shí)。將混合物濃縮處理，并將殘余物溶解在二氯甲烷及水中。將有機(jī)相再次用水洗滌，干燥及濃縮。將半固體狀的殘余物懸浮在乙酸乙酯中并吸濾提純。獲得成為無(wú)色結(jié)晶的5.7g產(chǎn)物。通過(guò)乙酸乙酯濾液在硅膠(乙酸乙酯)上的柱析過(guò)濾獲取3.2g更多的產(chǎn)物。總產(chǎn)量是8.9g(48.4％理論值)。Fp.100-102℃。 (1，3-二氧雜環(huán)庚烷-2-基)-乙酰胺肟將在100ml甲醇中10.9g(77mmol)(1，3-二氧雜環(huán)庚烷-2-基)-乙腈和6.4g(92mmol)羥基氨基-鹽酸的溶液加入16.6g(92mmol)的30％甲醇的甲醇鈉溶液，先在室溫下攪拌4小時(shí)而后以50℃攪拌5小時(shí)。冷卻后濾去食鹽并將濾液濃縮。將殘余物在硅膠上的柱析過(guò)濾(4∶1的乙酸乙酯/甲醇)獲得10.5g(理論值的78.3％)成為無(wú)色油的產(chǎn)物。 (1，3-二氧雜環(huán)庚烷-2-基)-乙腈將34.5g(0.3mol)3，3-二甲氧基丙腈和54.1g(0.6mol)1，4-丁二醇與在200ml甲苯中的0.5g對(duì)-甲苯磺酸-單水合物一起加熱至100℃，并將因此形成的甲醇蒸餾去除。
將混合物以稀釋的氫氧化鈉溶液然后與水充分?jǐn)嚢鑳纱渭右蕴幚?，有機(jī)相干燥并濃縮。在真空蒸餾后獲得成為無(wú)色油的產(chǎn)物11.1g(26.0％理論值)。Kp104-106℃/12mm實(shí)施例b(表1，實(shí)施例8) 3-(1，3-二氧雜環(huán)己烷-2-基甲基)-5-(4-三氟甲基-3-吡啶基)-1，2，4-噁二唑?qū)?10mg(3mmol)3-(2，2-二甲氧基乙基)-5-(4-三氟甲基)-1，2，4-噁二唑(WO-A-98/57969，實(shí)施例376)與100mg對(duì)-甲苯磺酸-單水合物及15ml甲苯一起以100℃加熱4小時(shí)。在冷卻后以稀釋的氫氧化鈉溶液然后與水充分?jǐn)嚢鑳纱?。將有機(jī)相干燥并濃縮。獲得成為淡黃色油的產(chǎn)物830mg(87.8％理論值)。表1 表2 表3 B.調(diào)配組合物實(shí)例a)以10重量份的活性物質(zhì)與作為惰性物質(zhì)的90重量份的滑石粉混合，并在錘磨機(jī)中粉碎，以制備噴粉劑。b)以25重量份的活性物質(zhì)、作為惰性物的65重量份的含高鄰?fù)恋氖?、作為濕?rùn)劑及分散劑的10重量份的木素磺酸鉀及1份重量的油酰甲基?；撬徕c混合，并在針狀盤式磨機(jī)中研磨，以制備可輕易分散在水中的可濕潤(rùn)的分散劑。c)以具有7重量份的硫代琥珀酸氨酯的40重量份的活性物質(zhì)、2重量份的木素磺酸鈉鹽及51重量份的水混合，并在球磨機(jī)中研磨成小于5微米的粒度，以制備可輕易分散在水中的分散式濃縮液。d)以15重量份的活性物質(zhì)、作為溶劑的75重量份的環(huán)己烷及作為乳化劑的10重量份乙氧基壬基酚(10EO)以制備可乳化的濃縮液。e)以2至15重量份的活性物質(zhì)及惰性顆粒截體物質(zhì)(如硅鎂土、浮石顆粒和/或石英砂)可以制備粒劑。適當(dāng)?shù)厥褂镁哂?0％固體份額的實(shí)施例b)的可濕性粉劑的懸浮液，并將其噴在硅鎂土顆粒的表面上，干燥并直接混合?？蓾裥苑蹌┑闹亓糠蓊~約占5％而惰性載體物質(zhì)約占制備的粒劑的95％。
生物實(shí)施例實(shí)例1將具有胚芽根的預(yù)發(fā)芽的蠶豆種子(vicia faba)轉(zhuǎn)移至裝有自來(lái)水的琥珀色玻璃瓶中并隨后以約100只黑豆蚜蟲(Aphis fabae)覆蓋。將植物及蚜蟲在欲檢測(cè)經(jīng)調(diào)配的制劑的水溶液中浸漬5秒鐘。在滴盡液體后，將植物及動(dòng)物放置在環(huán)境受控制的陳列機(jī)中(16小時(shí)的光/天，25℃，40-60％RF)。在存放3天和6天后測(cè)定制劑對(duì)蚜蟲的效果。在300ppm的濃度時(shí)(以活性物質(zhì)含量計(jì))，依據(jù)實(shí)施例1、8、20、28、30、34、36、40、52、54、56、58、118、138、146、148、154、158、176、184、369的所述制劑造成90-100％的蚜蟲致死率。
實(shí)例2將具有胚芽根的預(yù)發(fā)芽的蠶豆種子(vicia faba)轉(zhuǎn)移至裝有自來(lái)水的琥珀色玻璃瓶中。將4ml欲檢測(cè)經(jīng)調(diào)配的制劑的水溶液用吸移管加之琥珀色玻璃瓶中。隨即以約100只黑豆蚜蟲(Aphis fabae)覆蓋。將植物及動(dòng)物放置在環(huán)境受控制的陳列機(jī)中(16小時(shí)的光/天，25℃，40-60％RF)。在存放3天和6天后測(cè)定制劑經(jīng)根部系統(tǒng)的作用對(duì)蚜蟲的作用。在300ppm的濃度時(shí)(以活性物質(zhì)含量計(jì))，依據(jù)實(shí)施例1、8、20、28、30、34、36、40、52、54、56、58、118、138、146、148、154、158、176、184、、368、369、370的所述制劑造成90-100％的蚜蟲致死率，歸因于根部系統(tǒng)的作用。
權(quán)利要求
1.式(I)的雜環(huán)烷基吡咯，視需要也以其鹽的形式 其中符號(hào)及標(biāo)記具有以下的意義R1是(C1-C4)-鹵代烷基；A，A′相同或不同，且是CH或N；在此當(dāng)A′＝CH時(shí)，視需要噁唑環(huán)上帶有另一個(gè)取代基，n是0或1；X是直鍵或是無(wú)支鏈或有支鏈(C1-C8)-鏈烷二基團(tuán)，其中視需要將基團(tuán) 以 置換和/或-CH2-CH2-基團(tuán)以-C≡C-置換并視需要將CH2-基團(tuán)以羰基或雜原子-單元置換；RX是H、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-鏈烯基、(C2-C4)-炔基、(C1-C4)-烷氧羰基、(C1-C4)-烷?；?、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基；Het視需要是單或多取代的通式(II)的基團(tuán)， 其中符號(hào)及標(biāo)記具有以下的意義D及E相同或不同，分別是氧、p＝0、1或2的S(O)p或NRy；Ry是Rx、芳基、芳基-(C1-C4)-烷基；G及L相同或不同，分別是CH2或羰基基團(tuán)，M是直鍵、(C1-C3)-鏈烷二基、-CH＝CH-、 T是氫、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-鹵代烷基、(C2-C8)-鏈烯基、(C2-C8)-炔基、(C3-C8)-環(huán)烷基、芳基、芳基-(C1-C4)-烷基；其中就Ry及T所提及的芳族環(huán)體可以是未經(jīng)取代的或具有至多3個(gè)相同或不同的取代基，以氟而論，也可多至最大數(shù)量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其特征在于，R1是氟代烷基，n是0，及A是CH。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的化合物，其特征在于，R1是三氟甲基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中一項(xiàng)或多項(xiàng)權(quán)利的化合物，其特征在于，A‘是氮。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中一項(xiàng)或多項(xiàng)的式(I)化合物，其特征在于，D及E是氧，G及L是CH2，及M是直鍵或CH2。
6.具有殺蟲劑、殺螨劑和/或殺線蟲劑效用的組合物，其特征在于，包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-5中一項(xiàng)或多項(xiàng)的化合物。
7.與載體和/或表面活性劑混合的根據(jù)權(quán)利要求6具有殺蟲劑、殺螨劑和/或殺線蟲劑效用的組合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7的組合物，其特征在于，還包含選自殺螨劑、殺真菌劑、除草劑、殺蟲劑、殺線蟲劑或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的另一種活性物質(zhì)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-4中一項(xiàng)或多項(xiàng)的化合物或根據(jù)權(quán)利要求6或7的組合物用以制備動(dòng)物藥劑的用途。
10.用于控制有害昆蟲、蜱螨類及線蟲類的方法，其特征在于，將權(quán)利要求1-4中一項(xiàng)或多項(xiàng)的化合物或權(quán)利要求6-8中一項(xiàng)或多項(xiàng)的組合物以有效劑量施于期望有效用的位置。
11.用于保護(hù)有用植物免于有害昆蟲、蜱螨類及線蟲類不利影響的方法，其特征在于，運(yùn)用至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-4中一項(xiàng)或多項(xiàng)的化合物或根據(jù)權(quán)利要求6-8中一項(xiàng)或多項(xiàng)的組合物以處理有用植物種子。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-4中一項(xiàng)或多項(xiàng)的化合物或根據(jù)權(quán)利要求6-8中一項(xiàng)或多項(xiàng)的組合物用以控制有害昆蟲、蜱螨類及線蟲類的用途。
全文摘要
式(I)的雜環(huán)烷基吡咯衍生物，其中符號(hào)及標(biāo)記具有說(shuō)明書中所給出的意義，極為適合用于控制動(dòng)物害蟲。
文檔編號(hào)C07D413/14GK1446215SQ01813712
公開日2003年10月1日 申請(qǐng)日期2001年8月1日 優(yōu)先權(quán)日2000年8月8日
發(fā)明者W·沙拜爾, H·M·M·巴斯逖安斯, S·哈姆森, U·多勒, D·詹斯, W·赫姆貝爾, U·圣伏特, M－T·瑟尼森 申請(qǐng)人:拜爾作物科學(xué)有限公司