專利名稱：有機錫氧化物的合成的制作方法
相關(guān)申請本申請為2000年8月2日遞交的美國專利申請第09/631,025號的部分繼續(xù)申請，其在此并入作為參考。
二十世紀三十年代后期在美國出現(xiàn)的第一代穩(wěn)定劑中，用于上述通式的R基團為正丁基，這是因為氯丁烷的可用性和低成本以及其適合用在如下所示的與鎂的格氏反應中(1)生成物格氏試劑快速地與鹵化錫反應，用R基團取代氯。實踐中，四氯化錫轉(zhuǎn)變?yōu)樗亩』a，最初使用氯化丁基鎂，最近使用相應的三烷基鋁。
(2)(3)生成物四烷基錫然后與四氯化錫進一步反應，歧化為一部分烷基錫氯化物，通過分餾將其分離。
，等 (4)歧化過程和分餾可控制以產(chǎn)生幾乎全部一和二有機錫氯化物的混合物，取決于反應條件，其范圍從平衡的65/35的一/二比例至純一或二有機錫氯化物。這些中間體然后與羧酸或與含硫醇基團的配體反應，產(chǎn)生實際的穩(wěn)定劑。
二甲基錫二氯化物中間體現(xiàn)在是直接由錫和氯代甲烷制造。
(5)類似地，一甲基錫三氯化物由二氯化錫合成。
(6)這些方法是經(jīng)濟有效的，另外，這些方法直接生成中間體而不需要分餾混合物。然而，這些烷基錫氯化物中間體是腐蝕性的，需要玻璃襯底的反應器，且具有不希望的毒性。
在制備有機錫穩(wěn)定劑中消除此需要以制造烷基錫氯化物中間體是非常有利的。也期望用于制造有機錫化合物的新方法，以克服已知方法的缺點。
該方法包括直接由錫粉末和醇制備一烷基錫、二烷基錫和三烷基錫氧化物。在酸催化劑存在的條件下，粉狀錫金屬與醇在約200-400℃等級的高溫下反應以制造所期望的烷基錫氧化物。采用本發(fā)明的方法，已經(jīng)制造了一甲基錫氧化物、一丁基錫氧化物、二甲基錫氧化物、二丁基錫氧化物、三甲基錫氧化物和三丁基錫氧化物。
本發(fā)明的目的和優(yōu)點可參考以下具體實施方式
來理解。
以下實施例用來說明本發(fā)明的實施，但不能認為其限制本發(fā)明的寬廣的范圍。
使用實施例1的方法，7g正丁醇生成一丁基錫氧化物CAS51590-67-1，其與水解一丁基錫三氯化物得到的試樣相同。使用3g無水甲醇代替，則生成一甲基錫氧化物。兩種產(chǎn)物都可用作有機穩(wěn)定劑合成的中間體。工業(yè)用錫穩(wěn)定劑通常是二烷基和一烷基錫衍生物的混合物。二烷基錫使PVC具有長失效時間，而一烷基類似物產(chǎn)生較短的失效時間，但改善了顏色保持性。這些特性通常通過使用混合物來平衡。因此表現(xiàn)出產(chǎn)物的性能由反應物的比例化學計量控制。
上述實施例大致說明了本發(fā)明的方法。在另一形式下，本發(fā)明的實施可通過注入微細粉末化錫至無空氣氣氛的再循環(huán)快速煅燒爐中，該煅燒爐含有合適的醇以及收集和快速冷卻反應產(chǎn)物的裝置。
由以上說明和實施例可看出，本領(lǐng)域的技術(shù)人員應理解在不偏離本發(fā)明的范圍下，可采用本發(fā)明方法的其他變化。
權(quán)利要求
1.一種制造有機錫氧化物的方法，其包括使粉狀的錫金屬與醇在高溫下反應以制造有機錫氧化物。
2.如權(quán)利要求1的方法，其中所述反應是在催化劑存在下實施。
3.如權(quán)利要求2的方法，其中所述催化劑是Lewis酸。
4.如權(quán)利要求1的方法，其中所述催化劑選自以下組中無水二氯化錫和無水氯化鋁。
5.如權(quán)利要求1的方法，其中所述醇選自以下組中甲醇、丁醇和辛醇。
6.如權(quán)利要求1的方法，其在無空氣的條件下在約200-400℃等級的溫度下實施。
7.如權(quán)利要求1的方法，其中所述粉狀錫金屬的粒度的等級為約300-約400目。
8.如權(quán)利要求1的方法，其中所述粒度為約200目或更細密。
9.如權(quán)利要求1的方法，其中所述醇引入錫粉末中，在高溫下反應生成有機錫氧化物，隨后在降低的溫度下冷卻并收集該有機錫氧化物。
10.如權(quán)利要求9的方法，其中所述降低的溫度為低于O℃。
11.如權(quán)利要求1的方法，其中所述烷基錫氧化物選自以下組中一烷基錫氧化物、二烷基錫氧化物和三烷基錫氧化物。
12.如權(quán)利要求11的方法，其中所述醇選自以下組中甲醇、丁醇和辛醇。
13.一種制備烷基錫氧化物的方法，其包括使粒度等級為約300一約400目的粉狀錫金屬與脂族伯醇在約200-400℃等級的溫度反應，生成烷基錫氧化物。
14.如權(quán)利要求13的方法，其中所述烷基錫氧化物是在有Lewis酸存在但無空氣的條件下使錫金屬與選自甲醇、丁醇和辛醇的醇反應而制備的。
15.如權(quán)利要求13的方法，其中所述醇為甲醇。
16.如權(quán)利要求13的方法，其中所述醇為丁醇。
17.如權(quán)利要求13的方法，其中所述烷基錫氧化物選自以下組中一烷基錫氧化物、二烷基錫氧化物和三烷基錫氧化物。
全文摘要
由粉狀錫金屬與醇在約200－400℃等級的高溫下反應生成有機錫氧化物。根據(jù)本發(fā)明方法以一定收率制造一烷基錫、二烷基錫和三烷基錫氧化物。
文檔編號C07F7/22GK1449401SQ01813770
公開日2003年10月15日 申請日期2001年4月6日 優(yōu)先權(quán)日2000年8月2日
發(fā)明者理查德·F·格羅斯曼 申請人:哈蒙德集團公司