專利名稱：一種烷基環(huán)己基炔類液晶及其生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種液晶材料及其生產(chǎn)方法。
光學(xué)各向異性(Δn)是液晶的重要性質(zhì)，在液晶顯示中需要仔細調(diào)控。近些年來，大Δn液晶材料受到關(guān)注，一些大Δn液晶材料被合成出來，但這些材料要么由于分子中兩個碳碳三鍵直接相連使得穩(wěn)定性不太理想(R. A.Shenoy，M.E.Neubert etc，2000，Liq.Cryst.，27，801.)，要么由于分子中苯環(huán)多致使分子熔點太高(C.Sekine，K.Iwakura etc，2001，Liq.Cryst.，28，1375.)，或是脂溶性不太令人滿意。
本發(fā)明提供的是下述通式(I)的液晶化合物 其中m，n＝2-5；x＝1，2。
上述通式的液晶化合物可以是1-[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]-4-[(反)-4′-丙基環(huán)己基乙炔基]苯、1-[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]-4-[(反)-4′-丁基環(huán)己基乙炔基]苯、1-[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]-4-[(反)-4′-戊基環(huán)己基乙炔基]苯、1-[(反)-4-丙基環(huán)己基乙炔基]-4-[(反)-4′-丁基環(huán)己基乙炔基]苯、1-[(反)-4-丙基環(huán)己基乙炔基]-4-[(反)-4′-戊基環(huán)己基乙炔基]苯、1-[(反)-4-丁基環(huán)己基乙炔基]-4-[(反)-4′-戊基環(huán)己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基乙炔基]苯或1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]苯。
上述通式(I)中，當(dāng)m和n相等時，所述液晶化合物為1，4-二[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]苯、1，4-二[(反)-4-丙基環(huán)己基乙炔基]苯、1，4-二[(反)-4-丁基環(huán)己基乙炔基]苯或1，4-二[(反)-4-戊基環(huán)己基乙炔基]苯。
本發(fā)明的另一個目的是提供-種生產(chǎn)通式(I)液晶化合物的方法。
一種生產(chǎn)權(quán)利要求1所述液晶化合物的方法，由以下步驟組成1)制備(反)-4-烷基環(huán)己基甲醇；2)制備(反)-4-烷基環(huán)己基甲醛；3)制備(反)-4-烷基環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯；4)制備(反)-4-烷基環(huán)己基乙炔；5)制備1-[(反)-4-烷基環(huán)己基乙炔基]-4-溴苯；6)制備1-[(反)-4-烷基環(huán)己基乙炔基]-4-[(反)-4′-烷基環(huán)己基乙炔基]苯。
其合成路線可以由下式表示 在上述方法中，所述(反)-4-烷基環(huán)己基甲醇可以為(反)-4-乙基環(huán)己基甲醇、(反)-4-丙基環(huán)己基甲醇、(反)-4-丁基環(huán)己基甲醇、(反)-4-戊基環(huán)己基甲醇、(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基甲醇、(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基甲醇、(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基甲醇或(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基甲醇；所述(反)-4-烷基環(huán)己基甲醛可以為(反)-4-乙基環(huán)己基甲醛、(反)-4-丙基環(huán)己基甲醛、(反)-4-丁基環(huán)己基甲醛、(反)-4-戊基環(huán)己基甲醛、(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基甲醛、(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基甲醛、(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基甲醛或(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基甲醛；所述(反)-4-烷基環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯可以為(反)-4-乙基環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-丙基環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-丁基環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-戊基環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯或(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯；所述(反)-4-烷基環(huán)己基乙炔可以為(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔、(反)-4-丙基環(huán)己基乙炔、(反)-4-丁基環(huán)己基乙炔、(反)-4-戊基環(huán)己基乙炔、(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔、(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔、(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔或(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔；所述1-[(反)-4-烷基環(huán)己基乙炔基]-4-溴苯可以為1-[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]-4-溴苯、1-[(反)-4-丙基環(huán)己基乙炔基]-4-溴苯、1-[(反)-4-丁基環(huán)己基乙炔基]-4-溴苯、1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-溴苯、1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-溴苯、1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-溴苯或1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-溴苯。
本發(fā)明的第三個目的是提供一種m＝n時生產(chǎn)通式(I)液晶化合物的方法當(dāng)m＝n時，生產(chǎn)通式(I)液晶化合物的方法，由以下步驟組成1)制備(反)-4-烷基環(huán)己基甲醇；2)制備(反)-4-烷基環(huán)己基甲醛；3)制備(反)-4-烷基環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯；4)制備(反)-4-烷基環(huán)己基乙炔；5)制備1，4-二[(反)-4-烷基環(huán)己基乙炔基]苯。
其中，所述(反)-4-烷基環(huán)己基甲醇可以為(反)-4-乙基環(huán)己基甲醇、(反)-4-丙基環(huán)己基甲醇、(反)-4-丁基環(huán)己基甲醇、(反)-4-戊基環(huán)己基甲醇、(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基甲醇、(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基甲醇、(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基甲醇或(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基甲醇；所述(反)-4-烷基環(huán)己基甲醛可以為(反)-4-乙基環(huán)己基甲醛、(反)-4-丙基環(huán)己基甲醛、(反)-4-丁基環(huán)己基甲醛、(反)-4-戊基環(huán)己基甲醛、(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基甲醛、(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基甲醛、(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基甲醛或(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基甲醛；
所述(反)-4-烷基環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯可以為(反)-4-乙基環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-丙基環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-丁基環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-戊基環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯或(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯；所述(反)-4-烷基環(huán)己基乙炔可以為(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔、(反)-4-丙基環(huán)己基乙炔、(反)-4-丁基環(huán)己基乙炔、(反)-4-戊基環(huán)己基乙炔、(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔、(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔、(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔或(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔。
本發(fā)明的液晶化合物分子熔點較低，均在35-120℃范圍之內(nèi)，液晶相范圍較寬，在100-180℃范圍之內(nèi)，脂溶性好，光學(xué)各向異性大，在液晶顯示及光通訊技術(shù)領(lǐng)域?qū)玫綇V泛應(yīng)用。
本發(fā)明提供的合成本發(fā)明液晶化合物的方法簡單實用，成本低，不需要復(fù)雜的專門設(shè)備，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明做進一步說明。
下列化合物由相應(yīng)羧酸按類似方法制得(反)-4-丙基環(huán)己基甲醇(反)-4-丁基環(huán)己基甲醇(反)-4-戊基環(huán)己基甲醇(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基甲醇(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基甲醇
(反)-4-[(反)-4-]基環(huán)己基]環(huán)己基甲醇(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基甲醇2、制備(反)-4-乙基環(huán)己基甲醛在250ml反應(yīng)瓶中加入100ml二氯甲烷、11.8g步驟1得到的(反)-4-乙基環(huán)己基甲醇、26.9g三氧化鉻吡啶鹽酸鹽(PCC)，室溫下攪拌2小時后加入100ml無水乙醚，繼續(xù)攪拌1小時，靜置，潷出溶液，旋蒸除去溶劑，減壓蒸餾剩余物，收集60℃/5mmHg(反)-4-乙基環(huán)己基甲醛無色液體8.8g，氣相色譜分析純度98.1％，產(chǎn)率77.8％。
下列化合物由相應(yīng)醇按類似方法制得(反)-4-丙基環(huán)己基甲醛(反)-4-丁基環(huán)己基甲醛(反)-4-戊基環(huán)己基甲醛(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基甲醛(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基甲醛(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基甲醛(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基甲醛3、制備(反)-4-乙基環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯在500ml反應(yīng)瓶中加入150ml含68.9g三苯基磷的二氯甲烷溶液，冷卻至零下20℃，在攪拌下滴加100ml含48.6gCBr4的二氯甲烷溶液，保持溫度低于零下10℃，繼續(xù)滴加20ml含8.8g(反)-4-乙基環(huán)己基甲醛的二氯甲烷溶液，反應(yīng)結(jié)束，將反應(yīng)瓶在零下20℃放置12小時后，將上層棕紅色溶液潷進1000ml己烷中，靜置3小時，潷出上清液，旋蒸除去溶劑，減壓蒸餾剩余物，收集96℃/150Pa(反)-4-乙基環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯無色液體14.2g，氣相色譜分析純度98.6％，產(chǎn)率76.3％。
下列化合物由相應(yīng)醛按類似方法制得(反)-4-丙基環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯(反)-4-丁基環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯(反)-4-戊基環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯
(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯4、制備(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔在100ml反應(yīng)瓶中加入50ml含14.2g(反)-4-乙基環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯的四氫呋喃溶液，磁攪拌溶液，密封反應(yīng)瓶，在零下78℃以下緩慢注入34.5ml 2.78M正丁基鋰的己烷溶液，加完正丁基鋰，繼續(xù)反應(yīng)1小時后，將反應(yīng)液倒入400ml水中，水層用3×150ml己烷洗滌，合并有機層，用2×150ml水洗有機層，再用150ml飽和食鹽水洗，收集有機層，旋蒸除去溶劑，減壓蒸餾剩余物，收集36℃/150Pa(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔無色液體5.2g，氣相色譜分析純度99.3％，產(chǎn)率79.8％。
下列化合物由相應(yīng)原料按類似方法制得(反)-4-丙基環(huán)己基乙炔(反)-4-丁基環(huán)己基乙炔(反)-4-戊基環(huán)己基乙炔(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔5、制備1-[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]-4-溴苯在100ml反應(yīng)瓶中加入40ml三乙胺、2.5g(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔、5.0g對溴碘苯、0.1g四(三苯基)磷二氯化鈀、0.1g碘化亞銅、0.2g三苯基磷，攪拌回流12小時，冷卻至室溫，加入20ml飽和氯化銨溶液和20ml二氯甲烷，攪拌幾分鐘，分液，水層用3×20ml二氯甲烷洗滌，合并有機層，用3×50ml水洗有機層，收集有機層，用無水硫酸鈉干燥一夜，旋蒸除去溶劑，剩余物用正己烷重結(jié)晶后，再用硅膠柱色譜分離，得白色固體1-[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]-4-溴苯2.1g，氣相色譜分析純度98.5％、產(chǎn)率84％下列化合物由相應(yīng)炔與對溴碘苯反應(yīng)按類似方法制得1-[(反)-4-丙基環(huán)己基乙炔基]-4-溴苯1-[(反)-4-丁基環(huán)己基乙炔基]-4-溴苯1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-溴苯1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-溴苯1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-溴苯
1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-溴苯6、制備1-[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]-4-[(反)-4′-丙基環(huán)己基乙炔基]苯在100ml反應(yīng)瓶中加入40ml三乙胺、0.5gl-[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]-4-溴苯、0.26g(反)-4-丙基環(huán)己基乙炔、0.02g四(三苯基)磷二氯化鈀、0.02g碘化亞銅、0.04g三苯基磷，攪拌回流12小時，冷卻至室溫，加入20ml飽和氯化銨溶液和20ml二氯甲烷，攪拌幾分鐘，分液，水層用3×20ml二氯甲烷洗滌，合并有機層，用3×50ml水洗有機層，收集有機層，用無水硫酸鈉干燥一夜，旋蒸除去溶劑，剩余物用正己烷重結(jié)晶后，再用硅膠柱色譜分離，得白色固體1-[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]-4-[(反)-4′-丙基環(huán)己基乙炔基]苯0.4g，氣相色譜分析純度99.5％、產(chǎn)率64.5％。
結(jié)構(gòu)鑒定MS(M/Z)360(M+)；元素分析計算值C90 H10實測值C89.62H9.92；HNMR(CDCl3/TMS)7.29(s，4H)，0.88-2.06(m，32H)，相變溫度C 74.80 S116.37 N 196.02 I。證實經(jīng)過上述6個步驟后得到的物質(zhì)確實是1-[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]-4-[(反)-4′-丙基環(huán)己基乙炔基]苯下列化合物由相應(yīng)反應(yīng)物按類似方法制得1-[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]-4-[(反)-4′-丁基環(huán)己基乙炔基]苯1-[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]-4-[(反)-4′-戊基環(huán)己基乙炔基]苯1-[(反)-4-丙基環(huán)己基乙炔基]-4-[(反)-4′-丁基環(huán)己基乙炔基]苯1-[(反)-4-丙基環(huán)己基乙炔基]-4-[(反)-4′-戊基環(huán)己基乙炔基]苯1-[(反)-4-丁基環(huán)己基乙炔基]-4-[(反)-4′-戊基環(huán)己基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]苯
1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基乙炔基]苯1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]苯實施例2、制備1，4-二[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]苯在100ml反應(yīng)瓶中加入40ml三乙胺、0.5g(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔(在實施例1中經(jīng)過前4個步驟得到)、0.43g對二溴苯、0.02g四(三苯基)磷二氯化鈀、0.02g碘化亞銅、0.04g三苯基磷，攪拌回流12小時，冷卻至室溫，加入20ml飽和氯化銨溶液和20ml二氯甲烷，攪拌幾分鐘，分液，水層用3×20ml二氯甲烷洗滌，合并有機層，用3×50ml水洗有機層，收集有機層，用無水硫酸鈉干燥一夜，旋蒸除去溶劑，剩余物用正己烷重結(jié)晶后，再用硅膠柱色譜分離，得白色固體1，4-二[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]苯0.51g，氣相色譜分析純度99.1％、產(chǎn)率80.9％。
結(jié)構(gòu)鑒定MS(M/Z)346(M+)；元素分析計算值C90.17 H9.83 實測值C89.83H9.62；HNMR(CDCl3/TMS)7.31(s，4H)，0.88-2.16(m，32H)。相變溫度C 48.20 S 80.27N 148.45 I。證實得到的化合物確實是1，4-二[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]苯。
下列化合物由相應(yīng)炔與對二溴苯反應(yīng)按類似方法制得1，4-二[(反)-4-丙基環(huán)己基乙炔基]苯1，4-二[(反)-4-丁基環(huán)己基乙炔基]苯1，4-二[(反)-4-戊基環(huán)己基乙炔基]苯
權(quán)利要求
1.下述通式(I)的液晶化合物 其中m，n＝2-5；x＝1，2。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶化合物，其特征在于所述液晶化合物為1-[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]-4-[(反)-4′-丙基環(huán)己基乙炔基]苯、1-[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]-4-[(反)-4′-丁基環(huán)己基乙炔基]苯、1-[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]-4-[(反)-4′-戊基環(huán)己基乙炔基]苯、1-[(反)-4-丙基環(huán)己基乙炔基]-4-[(反)-4′-丁基環(huán)己基乙炔基]苯、1-[(反)-4-丙基環(huán)己基乙炔基]-4-[(反)-4′-戊基環(huán)己基乙炔基]苯、1-[(反)-4-丁基環(huán)己基乙炔基]-4-[(反)-4′-戊基環(huán)己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基乙炔基]苯或1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]苯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶化合物，其特征在于通式(I)中的m＝n。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的液晶化合物，其特征在于所述液晶化合物為1，4-二[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]苯、1，4-二[(反)-4-丙基環(huán)己基乙炔基]苯、1，4-二[(反)-4-丁基環(huán)己基乙炔基]苯或1，4-二[(反)-4-戊基環(huán)己基乙炔基]苯。
5.-種生產(chǎn)權(quán)利要求1所述液晶化合物的方法，由以下步驟組成1)制備(反)-4-烷基環(huán)己基甲醇；2)制備(反)-4-烷基環(huán)己基甲醛；3)制備(反)-4-烷基環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯；4)制備(反)-4-烷基環(huán)己基乙炔；5)制備1-[(反)-4-烷基環(huán)己基乙炔基]-4-溴苯；6)制備1-[(反)-4-烷基環(huán)己基乙炔基]-4-[(反)-4′-烷基環(huán)己基乙炔基]苯。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于所述(反)-4-烷基環(huán)己基甲醇為(反)-4-乙基環(huán)己基甲醇、(反)-4-丙基環(huán)己基甲醇、(反)-4-丁基環(huán)己基甲醇、(反)-4-戊基環(huán)己基甲醇、(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基甲醇、(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基甲醇、(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基甲醇或(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基甲醇；所述(反)-4-烷基環(huán)己基甲醛為(反)-4-乙基環(huán)己基甲醛、(反)-4-丙基環(huán)己基甲醛、(反)-4-丁基環(huán)己基甲醛、(反)-4-戊基環(huán)己基甲醛、(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基甲醛、(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基甲醛、(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基甲醛或(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基甲醛；所述(反)-4-烷基環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯為(反)-4-乙基環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-丙基環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-丁基環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-戊基環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯或(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯；所述(反)-4-烷基環(huán)己基乙炔為(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔、(反)-4-丙基環(huán)己基乙炔、(反)-4-丁基環(huán)己基乙炔、(反)-4-戊基環(huán)己基乙炔、(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔、(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔、(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔或(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔；所述1-[(反)-4-烷基環(huán)己基乙炔基]-4-溴苯為1-[(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔基]-4-溴苯、1-[(反)-4-丙基環(huán)己基乙炔基]-4-溴苯、1-[(反)-4-丁基環(huán)己基乙炔基]-4-溴苯、1-{(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-溴苯、1-{(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-溴苯、1-{(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-溴苯或1-{(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔基}-4-溴苯。
7.一種生產(chǎn)權(quán)利要求3所述液晶化合物的方法，由以下步驟組成1)制備(反)-4-烷基環(huán)己基甲醇；2)制備(反)-4-烷基環(huán)己基甲醛；3)制備(反)-4-烷基環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯；4)制備(反)-4-烷基環(huán)己基乙炔；5)制備1，4-二[(反)-4-烷基環(huán)己基乙炔基]苯。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述(反)-4-烷基環(huán)己基甲醇為(反)-4-乙基環(huán)己基甲醇、(反)-4-丙基環(huán)己基甲醇、(反)-4-丁基環(huán)己基甲醇、(反)-4-戊基環(huán)己基甲醇、(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基甲醇、(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基甲醇、(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基甲醇或(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基甲醇；所述(反)-4-烷基環(huán)己基甲醛為(反)-4-乙基環(huán)己基甲醛、(反)-4-丙基環(huán)己基甲醛、(反)-4-丁基環(huán)己基甲醛、(反)-4-戊基環(huán)己基甲醛、(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基甲醛、(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基甲醛、(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基甲醛或(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基甲醛；所述(反)-4-烷基環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯為(反)-4-乙基環(huán)己基-β，β-二溴乙烯、(反)-4-丙基環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-丁基環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-戊基環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯或(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基-β，β′-二溴乙烯；所述(反)-4-烷基環(huán)己基乙炔為(反)-4-乙基環(huán)己基乙炔、(反)-4-丙基環(huán)己基乙炔、(反)-4-丁基環(huán)己基乙炔、(反)-4-戊基環(huán)己基乙炔、(反)-4-[(反)-4-乙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔、(反)-4-[(反)-4-丙基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔、(反)-4-[(反)-4-丁基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔或(反)-4-[(反)-4-戊基環(huán)己基]環(huán)己基乙炔。
全文摘要
本發(fā)明的名稱為一種烷基環(huán)己基炔類液晶及其生產(chǎn)方法，涉及領(lǐng)域。本發(fā)明的目的是提供一種分子熔點較低，液晶相范圍較寬，脂溶性較好，同時光學(xué)各向異性較大的液晶化合物。本發(fā)明提供的是通式(I)的液晶化合物。本發(fā)明的化合物在液晶顯示及光通訊技術(shù)領(lǐng)域?qū)⒌玫綇V泛應(yīng)用。
文檔編號C07C15/00GK1436761SQ02100499
公開日2003年8月20日 申請日期2002年2月6日 優(yōu)先權(quán)日2002年2月6日
發(fā)明者陳兵, 徐壽頤 申請人:清華大學(xué)