專利名稱：電子照相的有機(jī)感光體的制作方法
背景技術(shù)：
1、發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及適用于電子照相的有機(jī)感光體，更具體的涉及帶有新穎的電荷遷移化合物的柔性有機(jī)感光體，所述電荷遷移化合物含有至少兩個(gè)咔唑甲醛取代的腙基團(tuán)。
2、背景技術(shù)在電子照相術(shù)(electrophotography)中，在導(dǎo)電基底上具有電絕緣光導(dǎo)元件的板、柔性帶、碟、剛性輥或卷繞在剛性或柔性輥(compliant drum)上的片材形式的有機(jī)感光體的成像通過首先使光導(dǎo)層表面帶上均勻的靜電荷，然后將帶靜電表面對某圖案進(jìn)行曝光來實(shí)現(xiàn)。通過曝光而有選擇地分散明亮區(qū)域中的電荷，從而形成帶電和不帶電區(qū)域的圖案(稱為潛像)。然后在潛像附近提供液體或固體調(diào)色劑，調(diào)色劑顆粒沉積在帶電或不帶電區(qū)域中，從而在光導(dǎo)層表面產(chǎn)生調(diào)色圖像。所得可見的調(diào)色圖像可轉(zhuǎn)移到諸如紙張的合適接受表面，或該光導(dǎo)層可作為圖像的永久受體使用。該成像方法可重復(fù)多次。
單層和多層光導(dǎo)元件都已使用。在單層實(shí)施方式中，電荷遷移材料和電荷產(chǎn)生材料可與聚合物粘合劑結(jié)合，然后附著在導(dǎo)電基底上。在多層實(shí)施方式中，電荷遷移材料和電荷產(chǎn)生材料處于分開的不同層中，它們都可任選與聚合物粘合劑結(jié)合，并附著在導(dǎo)電基底上。兩種排布方式都是合理的。兩種排布方式都是可能的。在一種排布方式(“雙層”排布)中，電荷產(chǎn)生層附著在導(dǎo)電基底上，而電荷遷移層附著在電荷產(chǎn)生層上面。在另一種排布方式(“反向雙層”排布)中，電荷遷移層與電荷產(chǎn)生層的順序顛倒。
在單層和多層光導(dǎo)元件中，電荷產(chǎn)生材料的用途是通過曝光產(chǎn)生電荷載體(即空穴或電子)。電荷遷移材料的用途是接受這些電荷載體，并將它們通過電荷遷移層遷移，以釋放光導(dǎo)元件上的表面電荷。當(dāng)使用電荷遷移化合物時(shí)，該電荷遷移化合物接受空穴載體，并將它們通過固定電荷遷移化合物的層進(jìn)行遷移。當(dāng)使用電子遷移化合物時(shí)，該電子遷移化合物接受電子載體，并將它們通過固定有電子遷移化合物的層進(jìn)行遷移。
為了產(chǎn)生高質(zhì)量圖像，特別是在多次循環(huán)后產(chǎn)生高質(zhì)量圖像，理想的是電荷遷移材料與聚合物粘合劑形成均勻的溶液，并保持在該溶液中。另外，理想的是使電荷遷移材料可接受的電荷量(用稱為“接受電壓”或“Vacc”的參數(shù)表示)最大化，并使電荷釋放時(shí)的滯留(用稱為“殘余電壓”或“Vres”的參數(shù)表示)最小化。
有許多電荷遷移材料可用于靜電復(fù)制中。最常用的電荷遷移材料是吡唑啉衍生物、芴衍生物、二吡咯衍生物、衍生物、腙衍生物、咔唑腙衍生物、三苯胺衍生物、久洛尼定腙衍生物、聚乙烯咔唑、聚乙烯芘或聚苊。然而，上述電荷遷移材料的每種都有一些缺點(diǎn)。需要一種新穎的電荷遷移材料，以滿足電子照相應(yīng)用的各種要求。
發(fā)明概述為了解決現(xiàn)有技術(shù)的上述問題，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供新穎的電荷遷移化合物，和通過使用該電荷遷移化合物而具有良好的機(jī)械和靜電性能的適用于電子照相(electrophotography)的有機(jī)感光體。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種通過使用該有機(jī)感光體而在重復(fù)循環(huán)后仍能得到高質(zhì)量圖像的電子照相成像裝置和方法。
在第一方面，本發(fā)明的特征是一種有機(jī)感光體，包括(a)具有下式的電荷遷移化合物 其中n是2到6的整數(shù)，包括2和6；R1是芳基(如苯基、萘基、茋基、芐基或二苯乙炔基)；R2選自環(huán)丁砜基、吡咯基；四唑基；苯并三唑基；4-(9H-芴-9-亞基)芐基；茋基；烷基磺酰苯基、芳基磺酰苯基；和吡唑基；條件是當(dāng)R2為烷基磺酰苯基或芳基磺酰苯基時(shí)，R1可以是氫、烷基或芳基。
X是具有通式-(CH2)m-的支鏈或直鏈的連接基，其中m是0到20的整數(shù)，包括0和20，且一個(gè)或多個(gè)亞甲基任選被氧原子、羰基、尿烷、脲、酯基、-NR3基、CHR4基或CR5R6基代替，其中R3、R4、R5和R6獨(dú)立的是H、烷基或芳基；和Y是化學(xué)鍵、碳原子、氮原子、氧原子、硫原子；支鏈或直鏈-(CH2)p-亞烷基，其中p是0到10的整數(shù)(在該亞烷基中，該基上的氫原子可除去，以提供鍵的位置，使n的值大于2)；脂族基、芳基、環(huán)烷基、環(huán)甲硅烷氧基(如環(huán)四甲硅烷氧基)、雜環(huán)基；或CR7基，其中R7是氫原子、烷基或芳基。
(b)電荷產(chǎn)生化合物；和(c)導(dǎo)電基底。
當(dāng)然在該定義中，Y通過其定義限定為可選擇具體數(shù)值或限定的鍵(如鍵使n僅為2，氧原子使n僅為2，在四取代形態(tài)中碳原子使n最大為4，N使n最大為3(盡管可以用季銨鹽，而不改變化合物的一般結(jié)構(gòu)(1))等)。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員通過閱讀本說明書很容易理解，而不會與該術(shù)語的通常用法相反，或與化學(xué)符號對立。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可理解該可選方案，并排除理解為不可能的組合。
電荷遷移化合物可以是或不是對稱的。這樣，例如該化合物的任何給定“臂”的連接基X可以與該化合物其他“臂”中的連接基團(tuán)相同或不同。同樣，該化合物任何給定“臂”的R1和R2基團(tuán)可以與任何其他臂中的R1和R2基團(tuán)相同或不同。另外，電荷遷移化合物的上述通式意思是覆蓋了異構(gòu)體。
有機(jī)感光體可以板、柔性帶、碟、剛性輥，或卷繞在剛性或柔性輥(compliant drum)上的片材的形式提供。在一種實(shí)施方式中，有機(jī)感光體包括(a)包含電荷遷移化合物和聚合物粘合劑的電荷遷移層；(b)包含電荷產(chǎn)生化合物和聚合物粘合劑的電荷產(chǎn)生層；和(c)導(dǎo)電基底。電荷遷移層可處于電荷產(chǎn)生層與導(dǎo)電基底之間。作為選擇，電荷產(chǎn)生層可處于電荷遷移層與導(dǎo)電基底之間。
在第二個(gè)方面，本發(fā)明的特征在于一種電子照相成像裝置，包括(a)一組支撐輥；和(b)纏繞在支撐輥上的柔性帶形式的上述有機(jī)感光體。該裝置優(yōu)選的還包括液體調(diào)色劑分配器。
在第三個(gè)方面，本發(fā)明的特征在于一種電子照相成像方法，包括(a)向上述有機(jī)感光體表面施加電荷，所述有機(jī)感光體包含(i)電荷遷移化合物，(ii)電荷產(chǎn)生化合物，和(iii)導(dǎo)電基底，電荷遷移化合物具有以下通式 其中n為2到6的整數(shù)，并包括2和6；R1是芳基(如苯基、萘基、茋基、芐基或二苯乙炔基)；R2選自環(huán)丁砜基、吡咯基；四唑基；苯并三唑基；4-(9H-芴-9-亞基)芐基；茋基；烷基磺酰苯基、芳基磺酰苯基；和吡唑基；條件是當(dāng)R2為烷基磺酰苯基或芳基磺酰苯基時(shí)，R1可以是氫、烷基或芳基。
X是具有通式-(CH2)m-的支鏈或直鏈的連接基，其中m是0到20的整數(shù)，包括0和20，且一個(gè)或多個(gè)亞甲基任選被氧原子、羰基、尿烷、脲、酯基、-NR3基、CHR4基或CR5R6基替代，其中R3、R4、R5和R6獨(dú)立的是H、烷基或芳基；和Y是化學(xué)鍵、碳原子、氮原子、氧原子、硫原子；支鏈或直鏈-(CH2)p-亞烷基，其中p是0到10的整數(shù)(在該亞烷基上的氫原子可除去，以提供鍵的位置，使n的值大于2)；脂族基、芳基、環(huán)烷基、環(huán)甲硅烷氧基(如環(huán)四甲硅烷氧基)、雜環(huán)基；或CR7基，其中R7是氫原子、烷基或芳基。(b)對有機(jī)感光體表面進(jìn)行圖像曝光照射，以在選擇的區(qū)域中分散電荷，從而在表面上形成帶電荷和不帶電荷區(qū)域的圖案，(c)用含有著色劑顆粒在有機(jī)液體中的分散體的液體調(diào)色劑接觸該表面，產(chǎn)生調(diào)色圖像，和(d)將調(diào)色圖像轉(zhuǎn)移到基底上。
在第四個(gè)方面，本發(fā)明的特征在于一種具有下式的新穎的電荷遷移材料 其中n為2到6的整數(shù)，并包括2和6；R1是芳基(如苯基、萘基、茋基、芐基或二苯乙炔基)；R2是環(huán)丁砜基、吡咯基；四唑基；苯并三唑基；4-(9H-芴-9-亞基)芐基；茋基；烷基磺酰苯基、芳基磺酰苯基；和吡唑基；條件是當(dāng)R2為烷基磺酰苯基或芳基磺酰苯基時(shí)，R1可以是氫、烷基或芳基。
X是具有通式-(CH2)m-的支鏈或直鏈的連接基，其中m是0到20的整數(shù)，包括0和20，且一個(gè)或多個(gè)亞甲基任選被氧原子、羰基、尿烷、脲、酯基、-NR3基、CHR4基或CR5R6基替代，其中R3、R4、R5和R6獨(dú)立地是H、烷基或芳基；和Y是化學(xué)鍵、碳原子、氮原子、氧原子、硫原子；支鏈或直鏈-(CH2)p-亞烷基，其中p是0到10的整數(shù)(在該亞烷基上的氫原子可除去，以提供鍵的位置，使n的值大于2)；脂族基、芳基、環(huán)烷基、環(huán)甲硅烷氧基(如環(huán)四甲硅烷氧基)、雜環(huán)基；或CR7基，其中R7是氫原子、烷基或芳基。
在一個(gè)實(shí)施方式中，電荷遷移化合物選擇如下定義的化合物，其中的R1為苯基，R2為環(huán)丁砜基，n為2，X為-(CH2)m-基，其中m為0到20的整數(shù)，Y為化學(xué)鍵或亞甲基。
當(dāng)本發(fā)明中用術(shù)語“基”或“核”描述化合物或取代基時(shí)，描述的化學(xué)物質(zhì)包括基本基或核，以及帶有常用取代基的基或核。其中術(shù)語“部分”用于描述化合物或取代基，往往只包括未被取代的化學(xué)物質(zhì)。例如，“烷基基團(tuán)”不僅包括諸如甲基、乙基、辛基、硬脂基等的烷基部分，還包括帶有諸如鹵素、氰基、羥基、硝基、氨基、羧酸酯基等的取代基的部分。另一方面，“烷基部分”或“烷基”僅包括甲基、乙基、辛基、硬脂基、環(huán)己基等。
這些有機(jī)感光體可成功的與液體調(diào)色劑一起使用，以產(chǎn)生高質(zhì)量圖像。圖像的高質(zhì)量在重復(fù)循環(huán)后得到保持。
本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點(diǎn)將從以下優(yōu)選實(shí)施方式的描述，以及從權(quán)利要求而清楚的體現(xiàn)。
本發(fā)明詳細(xì)描述本發(fā)明的特征是包括具有下式的電荷遷移化合物的有機(jī)感光體 其中n是2到6的整數(shù)，包括2和6；R1是芳基(如苯基、萘基、茋基、芐基或二苯乙炔基)；R2選自環(huán)丁砜基、吡咯基；四唑基；苯并三唑基；4-(9H-芴-9-亞基)芐基；茋基；烷基磺酰苯基、芳基磺酰苯基；和吡唑基；條件是當(dāng)R2為烷基磺酰苯基或芳基磺酰苯基時(shí)，R1可以是氫、烷基或芳基。
X是選自具有通式-(CH2)m-的支鏈或直鏈的亞烷基的連接基，其中m是0到20的整數(shù)，包括0和20，且亞烷基中的一個(gè)或多個(gè)亞甲基任選被氧原子、羰基、尿烷、脲、酯基、-NR3基、CHR4基或CR5R6基替代，其中R3、R4、R5和R6獨(dú)立的是H、烷基或芳基(在任選使用亞甲基的替代基團(tuán)中，需指出的是這種替代是對于部分亞甲基而言，而不是除去所有亞甲基的替代，以避免該基不是亞甲基。單個(gè)亞甲基可以被取代但不被替代。優(yōu)選的是任何取代在這樣的程度下發(fā)生，即對每個(gè)取代基而言連接基中保留至少兩個(gè)亞甲基，優(yōu)選的對每個(gè)取代基而言連接基中保留至少三個(gè)亞甲基，更優(yōu)選的至少4、5或6個(gè)亞甲基)；和Y是化學(xué)鍵、碳原子、氮原子、氧原子、硫原子；支鏈或直鏈-(CH2)p-亞烷基，其中p是0到10的整數(shù)(在該亞烷基上的氫原子可除去，以提供鍵的位置，使n的值大于2)；脂族基、芳基、環(huán)烷基、環(huán)甲硅烷氧基(如環(huán)四甲硅烷氧基)、雜環(huán)基；或CR7基，其中R7是氫原子、烷基或芳基。
在一個(gè)實(shí)施方式中，電荷遷移化合物選擇如下定義的化合物，其中的R1為苯基，R2為環(huán)丁砜基，n為2，X為-(CH2)m-亞烷基，其中m為0到20的整數(shù)，Y為化學(xué)鍵或亞甲基。
這種電荷遷移化合物的非限定性實(shí)例具有以下結(jié)構(gòu)。
有機(jī)感光體可以呈板、柔性帶、盤、剛性輥或卷繞在剛性或柔性輥(compliant drum)上的片材的形式，優(yōu)選的是柔性帶和剛性輥。有機(jī)感光體可包括導(dǎo)電基底和光導(dǎo)元件，所述光導(dǎo)元件為包括在聚合物粘合劑中的電荷遷移化合物和電荷產(chǎn)生化合物的單層形式。然而優(yōu)選的是有機(jī)感光體包括導(dǎo)電基底和包含電荷產(chǎn)生層和分開的電荷輸送層的雙層結(jié)構(gòu)的光導(dǎo)元件。電荷產(chǎn)生層可位于導(dǎo)電基材與電荷輸送層之間。作為選擇，光導(dǎo)元件可以是反向的結(jié)構(gòu)，其中電荷輸送層在導(dǎo)電基材與電荷產(chǎn)生層之間。
導(dǎo)電基材可以是柔性的，如柔性網(wǎng)或帶的形式，或非柔性的，如輥的形式。典型的柔性導(dǎo)電基材包含絕緣基材和導(dǎo)電材料薄層。絕緣基材可以是紙或形成薄膜的聚合物，如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚酰亞胺、聚砜、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、尼龍、聚酯、聚碳酸酯、聚氟乙稀、聚苯乙烯等。支撐基材的具體實(shí)例包括聚醚砜(StabarTMS-100，來自ICI)、聚氟乙稀(TedlarTM，來自E.I.DuPont de Nemours&Company)、聚雙酚-A聚碳酸酯(MakrofolTM，來自Mobay Chemical Company)和無定形聚對苯二甲酸乙二醇酯(Melinar，來自ICI Americas，Inc.)。導(dǎo)電材料可以是石墨、分散的碳黑、碘化物；導(dǎo)電聚合物如聚吡咯(polypyroles)和Calgon導(dǎo)電聚合物261(來自Calgon Corporation，Inc.，Pittsburgh，Pa.的商品)；金屬如鋁、鈦、鉻、黃銅、金、銅、鈀、鎳或不銹鋼；或金屬氧化物如氧化錫或氧化銦。優(yōu)選的導(dǎo)電材料是鋁。典型的是光導(dǎo)體基底具有足以提供要求的機(jī)械穩(wěn)定性的厚度。例如，柔性網(wǎng)基底通常具有約0.01-1mm的厚度，而輥基底通常具有約0.5-2mm的厚度。
電荷產(chǎn)生化合物是能吸收光并產(chǎn)生電荷載體的材料，如染料或顏料。合適的電荷產(chǎn)生化合物的實(shí)例包括無金屬酞菁(如來自Sanyo ColorWorks，Ltd.的CGM-X01x形無金屬酞菁)；金屬酞菁如鈦酞菁、銅酞菁、氧鈦酞菁、羥基鎵酞菁；squarylium染料和顏料、羥基取代的squarylium顏料；perylimides；由Allied Chemical Corporation以商品名Indofast DoubleScarlet、Indofast Violet Lake B、Indofast Brilliant Scarlet和Indofast Orange得到的多核醌；由DuPont以商品名Monastral Red、Monastral Violet和Monastral Red Y得到的喹吖啶酮；萘1，4，5，8-四羧酸衍生顏料，包括perinones、四苯并卟啉和四萘卟啉；靛藍(lán)和硫靛藍(lán)染料；苯并噻噸衍生物；苝3，4，9，10-四羧酸衍生的顏料；多偶氮顏料包括雙偶氮、三偶氮和四偶氮顏料；聚甲炔染料；包含喹唑啉基團(tuán)、叔胺、無定形硒、硒合金如硒-碲、硒-碲-砷和硒-砷、硫硒化鎘、硒化鎘、硫化鎘及其混合物的染料。優(yōu)選的電荷產(chǎn)生化合物是氧鈦酞菁、羥基鎵酞菁或它們的混合物。
粘合劑能分散或溶解本發(fā)明的電荷遷移材料和電荷產(chǎn)生化合物。合適的粘合劑的實(shí)例包括苯乙烯-丁二烯共聚物、改性丙烯酸聚合物、聚乙酸乙烯酯、苯乙烯-醇酸樹脂、豆油-醇酸樹脂、聚氯乙稀、聚偏二氯乙烯、聚丙稀腈、聚碳酸酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、苯乙烯聚合物、聚乙烯醇縮丁醛、醇酸樹脂、聚酰胺、聚氨酯、聚酯、聚砜、聚醚、聚酮、苯氧基樹脂、環(huán)氧樹脂、硅氧烷樹脂、聚硅氧烷、聚(羥基醚)樹脂、聚羥基苯乙烯樹脂、醇酸清漆、酚醛樹脂A、苯基甘油醚-二環(huán)戊二烯共聚物、用于上述聚合物的單體的共聚物，以及它們的混合物。尤其優(yōu)選的是聚碳酸酯粘合劑。合適的聚碳酸酯粘合劑的實(shí)例包括衍生自雙酚-A的聚碳酸酯A、衍生自亞環(huán)己基雙酚的聚碳酸酯Z、衍生自甲基雙酚A的聚碳酸酯C，以及聚酯碳酸酯。
如果用本發(fā)明特定的電荷遷移材料作為電荷遷移化合物，本發(fā)明的有機(jī)感光體可任選含有電子遷移化合物。合適的電子遷移化合物的非限定性實(shí)例包括溴代縮苯胺、四氰乙稀、四氰基醌二甲烷、2，4，7-三硝基-9-芴酮、2，4，5，7-四硝基-9-芴酮、2，4，5，7-四硝基呫噸酮、2，4，8-三硝基噻噸酮、2，6，8-三硝基-4H-茚并[1，2-b]噻吩-4-酮，以及1，3，7-三硝基二苯并噻吩-5，5-二氧化物、(2，3-二苯基-1-亞茚基)丙二腈；4H-噻喃-1，1-二氧化物和它的衍生物如4-二氰基亞甲基-2，6-二苯基-4H-噻喃-1，1-二氧化物、4-二氰基亞甲基-2，6-二間甲苯基-4H-噻喃-1，1-二氧化物；和非對稱取代的2，6-二芳基-4H-噻喃-1，1-二氧化物如4H-1，1-二氧代-2-(對異丙基苯基)-6-苯基-4-(二氰基亞甲基)噻喃和4H-1，1-二氧代-2-(對異丙基苯基)-6-(2-噻吩基)-4-(二氰基亞甲基)噻喃；磷雜-2，5-環(huán)己二烯的衍生物；(烷氧基羰基-9-亞芴基)丙二腈衍生物如(4-正丁氧基羰基-9-亞芴基)丙二腈、(4-苯乙氧基羰基-9-亞芴基)丙二腈、(4-carbitoxy-9-亞芴基)丙二腈和(4-正丁氧基羰基-2，7-二硝基-9-亞芴基)丙二酸二乙基酯；蒽醌二甲烷(anthraquino dimethane)衍生物如11，11，12，12-四氰基-2-烷基蒽醌二甲烷和11，11-二氰基-12，12-雙(乙氧基羰基)蒽醌二甲烷；蒽酮衍生物如1-氯代-10-[雙(乙氧基羰基)亞甲基]蒽酮、1，8-二氯代-10-[雙(乙氧基羰基)亞甲基]蒽酮、1，8-二羥基-10-[雙(乙氧基羰基)亞甲基]蒽酮和1-氰基-10-[雙(乙氧基羰基)亞甲基]蒽酮；7-硝基-2-氧雜-9-亞芴基-丙二腈、二苯酚合苯醌衍生物、苯醌衍生物、萘醌衍生物、奎寧衍生物、四氰乙烯丙稀腈、2，4，8-三硝基噻噸酮、二硝基苯衍生物、二硝基蒽衍生物、二硝基吖啶衍生物、硝基蒽醌衍生物、二硝基蒽醌衍生物、琥珀酸酐、馬來酸酐、二溴馬來酸酐、芘衍生物、咔唑衍生物、腙衍生物、N，N-二烷基苯胺衍生物、二苯胺衍生物、三苯胺衍生物、三苯甲烷衍生物、四氰基醌二甲烷、2，4，5，7-四硝基-9-芴酮、2，4，7-三硝基-9-二氰基亞甲基芴酮、2，4，5，7-四硝基噻噸酮衍生物，和2，4，8-三硝基噻噸酮衍生物。
如果用本發(fā)明的具體電荷遷移材料作為電子遷移化合物，任選是本發(fā)明的有機(jī)感光體可含有電荷遷移化合物。合適的電荷遷移化合物包括但不限于吡唑啉衍生物、芴衍生物、噁二唑衍生物、茋衍生物、腙衍生物、咔唑腙衍生物、三芳基胺、聚乙烯咔唑、聚乙烯芘、聚苊，或含有至少兩個(gè)腙基團(tuán)和至少兩個(gè)選自三苯胺和雜環(huán)的基團(tuán)的多腙化合物，所述雜環(huán)例如咔唑、久洛尼定、吩噻嗪、吩嗪、吩噁嗪、phenoxathiin、噻唑、噁唑、異噁唑、二苯并(1，4)二喔星、噻蒽、咪唑、苯并噻唑、苯并三唑、苯并噁唑、苯并咪唑、喹啉、異喹啉、喹喔啉、吲哚、吲唑、吡咯、嘌呤、吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、三唑、噁二唑、四唑、噻二唑、苯并異噁唑、苯并異噻唑、二苯并呋喃、二苯并噻吩、噻吩、硫茚、喹唑啉或肉啉。優(yōu)選的電荷遷移化合物是烯胺茋化合物如來自Mitsubishi Paper Mills(Tokyo，Japan)的MPCT-10、MPCT-38和MPCT-46。
對于多層光導(dǎo)元件，電荷產(chǎn)生層包含以電荷產(chǎn)生層的重量計(jì)為約10～90％(重量)，優(yōu)選的約20～75％(重量)的粘合劑。電荷遷移層通常含有以電荷遷移層重量計(jì)為約25～60％(重量)，更優(yōu)選的約35～50％(重量)的電荷遷移化合物，其余包含粘合劑和任選任何普通添加劑。電荷遷移層的厚度通常為約10～40微米，可根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)中的任何普通技術(shù)形成。
對于單層光導(dǎo)元件，電荷產(chǎn)生化合物的量以光導(dǎo)層的重量計(jì)為約0.5～20％(重量)，更優(yōu)選的約1～10％(重量)。電荷遷移化合物的量以光導(dǎo)層的重量計(jì)為約10～80％(重量)，更優(yōu)選的約40～60％(重量)。電子遷移化合物的量以光導(dǎo)層的重量計(jì)為約2.5～25％(重量)，更優(yōu)選的約4～20％(重量)。粘合劑的量以光導(dǎo)層的重量計(jì)為約15～80％(重量)，更優(yōu)選的約20～50％(重量)。
任選本發(fā)明的有機(jī)感光體可獨(dú)立的含有光穩(wěn)定劑。合適的光穩(wěn)定劑的非限定性實(shí)例包括受阻的三烷基胺如Tinuvin292(來自Ciba SpecialtyChemicals，Terrytown，NY)、受阻的烷氧基二烷基胺如Tinuvin123(來自CibaSpecialty Chemicals)、苯并三唑如Tinuvin928(來自Ciba SpecialtyChemicals)、二苯酮、鎳化合物如ArbestabTM(來自Robinson Brothers Ltd，West Midlands，英國)、水楊酸酯、氰基肉桂酸酯、丙二酸亞芐酯、苯甲酸酯、N，N’-草酰二苯胺、聚合位阻的胺如LuchemTM(來自atochem NorthAmerica，Buffalo，NY)。優(yōu)選的光穩(wěn)定劑選自以下通式的受阻的三烷基胺 其中R1、R2、R3、R4、R6、R7、R8、R10、R11、R12、R13、R14、R15獨(dú)立的是氫、烷基，或酯基，或醚基；R5、R9和R14獨(dú)立的是烷基；X是選自-O-CO-(CH2)m-CO-O-的連接基，其中m為2～20。
光導(dǎo)層中的光穩(wěn)定劑的量以光導(dǎo)層的重量計(jì)為約0.5～25％(重量)，更優(yōu)選的約1～10％(重量)。
方便的是，光導(dǎo)層可通過將諸如電荷產(chǎn)生化合物、電荷遷移化合物、光穩(wěn)定劑、電子遷移化合物和聚合物粘合劑的成分分散或溶解在有機(jī)溶劑中，將分散體和/或溶液涂覆在相應(yīng)的底層上并干燥涂層。優(yōu)選的是這些成分通過高剪切均質(zhì)化、球磨、立式球磨、高能微球(砂)磨或其他減小尺寸的方法，或本領(lǐng)域公知的用于減小顆粒尺寸以形成分散體的混和措施來分散。
感光體還可包括其他層。這些層是公知的，并且包括例如阻擋層、釋放層、粘合層和亞層。釋放層形成光導(dǎo)元件的最外層，阻擋層夾在釋放層與光導(dǎo)元件之間。粘合層位于阻擋層與釋放層之間，并提高阻滯層與釋放層間的黏性。亞層是電荷阻擋層(charge blocking layer)，并位于導(dǎo)電基底與光導(dǎo)元件之間。該亞層還可提高導(dǎo)電基底與光導(dǎo)元件之間的黏性。
合適的阻擋層包括諸如可交聯(lián)的硅氧醇-膠體硅涂層和羥基化的silsesquioxane-膠體硅涂層的涂層，和有機(jī)粘合劑，諸如聚乙烯醇、甲基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物、酪蛋白、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、明膠、淀粉、聚氨酯、聚酰亞胺、聚酯、聚酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙稀、聚偏二氯乙稀、聚碳酸酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯乙酰醇縮乙酰乙醛、聚乙烯醇縮甲醛、聚丙稀腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯咔唑、上述聚合物所用單體的共聚物、氯乙稀/乙酸乙烯酯/乙烯醇三聚物、氯乙稀/乙酸乙烯酯/馬來酸三元共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、氯乙稀/1，1-二氯乙烯共聚物、纖維素聚合物，以及它們的混合物。上述有機(jī)粘合劑可任選含有諸如熱解法二氧化硅、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯或它們的混合物的少量無機(jī)顆粒。通常的顆粒尺寸為0.001～0.5微米，優(yōu)選的0.005微米。優(yōu)選的阻擋層是含有乙二醛交聯(lián)劑的甲基纖維素與甲基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物的1∶1混合物。
釋放層面涂層包含本領(lǐng)域公知的任何釋放層組合物。優(yōu)選的釋放層為氟化高聚物、硅氧烷聚合物、氟硅氧烷聚合物、硅烷、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯或它們的混合物。更優(yōu)選的釋放層是交聯(lián)的硅氧烷聚合物。
典型的粘合劑層包括諸如聚酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯吡咯烷酮、聚氨酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚(羥基氨基醚)等的聚合物形成的膜。優(yōu)選的粘合劑層是聚(羥基氨基醚)。如果采用粘合劑層，其優(yōu)選的干膜厚約為0.01～5微米。
典型的亞層包括聚乙烯醇縮丁醛、有機(jī)硅氧烷、可水解的硅烷、環(huán)氧樹脂、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、硅氧烷等。優(yōu)選的亞層具有約20～2000埃的干膜厚度。
電荷遷移化合物和包含這些化合物的感光體適用于干式或液體調(diào)色劑顯影的成像方法中。通常優(yōu)選的是液體調(diào)色劑顯影，因?yàn)榕c干式調(diào)色劑顯影比較，它具有能提供較高分辨率的圖像和圖像定影的能量要求低的優(yōu)點(diǎn)。可用的液體調(diào)色劑的實(shí)例是公知的。它們通常包括著色劑、樹脂粘合劑、電荷傳導(dǎo)劑和載體液體。優(yōu)選的樹脂與顏料的比為2∶1～10∶1，更優(yōu)選的4∶1～8∶1。典型的是著色劑、樹脂和電荷傳導(dǎo)劑形成調(diào)色劑顆粒。
根據(jù)本發(fā)明的電子照相成像裝置包括一組支撐輥，和包含電荷遷移化合物、電荷產(chǎn)生化合物和導(dǎo)電基底的有機(jī)感光體。該裝置還可包括液體調(diào)色劑分配器。現(xiàn)在描述使用該電子照相成像裝置的電子照相成像方法。
將電荷施加到有機(jī)感光體表面，然后對有機(jī)感光體表面進(jìn)行成像曝光照射，以在選擇的區(qū)域中分散電荷，從而在表面上形成有帶電荷和不帶電荷區(qū)域的圖案。然后用含有著色劑顆粒在有機(jī)液體中的分散體的液體調(diào)色劑接觸該表面，產(chǎn)生著色圖像。然后將著色圖像轉(zhuǎn)移到基底上，從而得到要求的圖像。
本發(fā)明將通過以下實(shí)施例進(jìn)一步描述。
實(shí)施例A、合成N-苯基-N-環(huán)丁砜-3-基肼N-苯基-N-環(huán)丁砜-3-基肼可根據(jù)Mason的英國專利1047525中描述的方法制備，此處引用該專利參考。向0.5mol丁二烯砜(來自Aldrich，MilWaukee，WI的商品)和0.55mol苯基肼(來自Aldrich，Milwaukee，WI的商品)的混合物中加入0.005mol 40％的氫氧化鉀水溶液。將該混合物在60℃下保持2小時(shí)，隨后固體分離。10小時(shí)后過濾固體，得到熔點(diǎn)為119～120℃(MeOH)的N-苯基-N-環(huán)丁砜-3-基肼(93％)。
1，10-雙(3-甲?；?9-咔唑基)癸烷將咔唑(120g，0.72mol，從Aldrich，Milwaukee，WI商購)、二溴癸烷(100g，0.33mol，從Aldrich，MilWaukee，WI商購)和芐基三乙基氯化銨(12g)溶解在四氫呋喃(400ml)中，并加入在水(120ml)中的濃氫氧化鈉(120g)溶液。將該混合物在劇烈機(jī)械攪拌下回流加熱4小時(shí)，然后冷卻到室溫，并倒入過量的水中。濾除沉積的固體，用硫酸鎂干燥四氫呋喃層并濃縮至干燥。對混和的有機(jī)固體在四氫呋喃/水中重結(jié)晶，并真空干燥得到116.5g(69％，熔點(diǎn)為130℃)的1，10-雙(9-咔唑基)癸烷灰白色固體。
攪拌并在冰浴中冷卻二甲基甲酰胺(200ml)，同時(shí)逐漸加入磷酰氯(70ml，115g，0.75mol，從Aldrich，Milwaukee，WI商購)。加入1，10-雙(9-咔唑基)癸烷(100g，0.22mol)，并在蒸汽浴中攪拌下加熱所得混合物1.5小時(shí)。產(chǎn)生粘稠的黑褐色液體，并從中冷卻沉淀出黃色固體。將全部混合物加入水(400ml)中，用泵過濾出粗產(chǎn)物，用200ml水然后用少量乙醇清洗。從四氫呋喃/水中重結(jié)晶得到1，10-雙(3-甲?；?9-咔唑基)癸烷淺褐色結(jié)晶(92.3g，83％，熔點(diǎn)122℃)。
1，8-雙(3-甲?；沁蚧?辛烷用與1，10-雙(3-甲酰基-9-咔唑基)癸烷的制備方法相似的方法合成1，8-雙(3-甲?；沁蚧?辛烷(熔點(diǎn)162℃)，如化合物(2)的合成中描述的方法。甲?；漠a(chǎn)率為76％。
N-吡咯-2-基-N-苯基肼可根據(jù)Myamoto的日本專利05148210中描述的方法制備N-吡咯-2-基-N-苯基肼，此處引用該文獻(xiàn)參考。
1-苯基-1-(1-芐基-1H-四唑-5-基)肼可根據(jù)Atherton等在Tetrahedron(1983)，39(15)，2599-2608中描述的方法制備1-苯基-1-(1-芐基-1H-四唑-5-基)肼，此處引用該文獻(xiàn)參考。
N-(5-苯并三唑基)-N-苯基肼可根據(jù)下述方法制備N-(5-苯并三唑基)-N-苯基肼。向加熱到沸點(diǎn)溫度的苯基肼(97g，0.9mol，從Aldrich，Milwaukee，WI商購)與5-氯苯并三唑(15.4g，0.1mol，從Aldrich，MilWaukee，WI商購)的混合物中緩慢加入鈉，直到不再放出紅色為止。沸騰一段時(shí)間后，將混合物冷卻到室溫。分離并提純產(chǎn)物。
N-4-[(9H-芴-9-亞基)芐基]-N-苯基肼可根據(jù)與Matevosyan等在Zh.Org.Khim.(1967)，3(9)，1605-3中描述的相似的方法制備N-4-[(9H-芴-9-亞基)芐基]-N-苯基肼，此處引用該文獻(xiàn)參考。向加熱到沸點(diǎn)溫度的苯基肼(97g，0.9mol，從Aldrich，Milwaukee，WI商購)與對-9-(4-氯亞芐基)芴(28.9g，0.1mol，從Aldrich，Milwaukee，WI商購)的混合物中緩慢加入鈉，直到不再放出紅色為止。沸騰一段時(shí)間后，將混合物溶解在1750ml乙醇中并冷卻到-15℃。將沉淀產(chǎn)物重結(jié)晶得到N-4-[(9H-芴-9-亞基)芐基]-N-苯基肼。
N-(4-茋基)-N-苯基肼可根據(jù)與Matevosyan等在Zh.Org.Khim.(1967)，3(9)，1605-3中描述的方法制備N-(4-茋基)-N-苯基肼，此處引用該文獻(xiàn)參考。向加熱到沸點(diǎn)溫度的苯基肼(97g，0.9mol，從Aldrich，Milwaukee，WI商購)與對氯茋(21.4g，0.1mol，從Spectrum Quality Products，Inc.，Gardena，CA商購；網(wǎng)址www.spectrumchemical.com)的混合物中緩慢加入鈉，直到不再放出紅色為止。沸騰一段時(shí)間后，將混合物溶解在1750ml乙醇中并冷卻到-15℃。將沉淀產(chǎn)物重結(jié)晶得到28％的N-(4-茋基)-N-苯基肼。
5-甲基-1-苯基-3-(1-苯基肼基)吡唑可根據(jù)Boyd等在J.Chem.Soc.C(1971)，(12)，2314-17中描述的方法制備5-甲基-1-苯基-3-(1-苯基肼基)吡唑，此處引用該文獻(xiàn)參考。
化合物(2)向裝有機(jī)械攪拌器和回流冷凝器的500ml的3頸RBF中加入7g 1，10-雙(3-甲?；?9-咔唑基)癸烷(0.013mol，用試驗(yàn)部分描述的方法制備)、6g N-苯基-N-環(huán)丁砜-3-基肼(0.026mol，用試驗(yàn)部分描述的方法制備)和300mlTHF，將該混合物回流5小時(shí)。冷卻至室溫并通過蒸發(fā)將體積降到約50ml，將該溶液在室溫下放置1小時(shí)，有固體析出，過濾并從含活性炭的甲苯中重結(jié)晶3次。得到10g固體(產(chǎn)率80％)。H-NMR(CDCl3)-T＝1.64～2.00(m，12H)，1.80-1.93(m，4H)，2.39-2.63(m，2H)，2.62-2.90(m，2H)，2.98-3.28(m，2H)，3.28-3.59(t，4H)，3.58-3.82(m，2H)，4.04-4.62(m，4H)，4.70-4.85(m，2H)，7.09-7.54(m，18H)，7.56-7.67(s，2H)，7.70-7.85(dd，2H)，7.99-8.23(m，4H)。
化合物(3)用以下方法制備化合物(3)。將1，8-雙(3-甲?；?9-咔唑基)癸烷(32g，64mmol)和N-苯基-N-環(huán)丁砜-3-基肼(29.38g，130mmol，2當(dāng)量)在四氫呋喃(600ml)中混和并攪拌回流2小時(shí)。分離并提純化合物(3)。
化合物(4)用以下方法制備化合物(4)。將1，10-雙(3-甲?；?9-咔唑基)癸烷(34g，64mmol)和N-吡咯-2-基-N-苯基肼(22.49g，130mmol，2當(dāng)量)在四氫呋喃(600ml)中混和并攪拌回流加熱2小時(shí)。分離并提純化合物(4)。
化合物(5)用以下方法制備化合物(5)。將1，8-雙(3-甲?；?9-咔唑基)癸烷(32g，64mmol)和N-吡咯-2-基-N-苯基肼(22.49g，130mmol，2當(dāng)量)在四氫呋喃(600ml)中混和并攪拌回流加熱2小時(shí)。分離并提純化合物(5)。
化合物(6)用以下方法制備化合物(6)。將1，10-雙(3-甲酰基-9-咔唑基)癸烷(34g，64mmol)和1-苯基-1-(1-芐基-1H-四唑-5-基)肼(34.58g，130mmol，2當(dāng)量)在四氫呋喃(600ml)中混和并攪拌回流加熱2小時(shí)。分離并提純化合物(6)。
化合物(7)用以下方法制備化合物(7)。將1，8-雙(3-甲?；?9-咔唑基)癸烷(32g，64mmol)和1-苯基-1-(1-芐基-1H-四唑-5-基)肼(34.58g，130mmol，2當(dāng)量)在四氫呋喃(600ml)中混和并攪拌回流加熱2小時(shí)。分離并提純化合物(7)。
化合物(8)用以下方法制備化合物(8)。將1，10-雙(3-甲?；?9-咔唑基)癸烷(34g，64mmol)和N-(5-苯并三唑基)-N-苯基肼(29.25g，130mmol，2當(dāng)量)在四氫呋喃(600ml)中混和并攪拌回流加熱2小時(shí)。分離并提純化合物(8)。
化合物(9)用以下方法制備化合物(9)。將1，8-雙(3-甲?；?9-咔唑基)癸烷(32g，64mmol)和N-(5-苯并三唑基)-N-苯基肼(29.25g，130mmol，2當(dāng)量)在四氫呋喃(600ml)中混和并攪拌回流加熱2小時(shí)。分離并提純化合物(9)。
化合物(10)用以下方法制備化合物(10)。將1，10-雙(3-甲酰基-9-咔唑基)癸烷(34g，64mmol)和N-4-[(9H-芴-9-亞基)芐基]-N-苯基肼(46.8g，130mmol，2當(dāng)量)在四氫呋喃(600ml)中混和并攪拌回流加熱2小時(shí)。分離并提純化合物(10)。
化合物(11)用以下方法制備化合物(11)。將1，8-雙(3-甲?；?9-咔唑基)癸烷(32g，64mmol)和N-4-[(9H-芴-9-亞基)芐基]-N-苯基肼(46.8g，130mmol，2當(dāng)量)在四氫呋喃(600ml)中混和并攪拌回流加熱2小時(shí)。分離并提純化合物(11)。
化合物(12)用以下方法制備化合物(12)。將1，10-雙(3-甲?；?9-咔唑基)癸烷(34g，64mmol)和N-(4-茋基)-N-苯基肼(37.18g，130mmol，2當(dāng)量)在四氫呋喃(600ml)中混和并攪拌回流加熱2小時(shí)。分離并提純化合物(12)。
化合物(13)用以下方法制備化合物(13)。將1，8-雙(3-甲?；?9-咔唑基)辛烷(32g，64mmol)和N-(4-茋基)-N-苯基肼(37.18g，130mmol，2當(dāng)量)在四氫呋喃(600ml)中混和并攪拌回流加熱2小時(shí)。分離并提純化合物(13)。
化合物(14)向裝有回流冷凝器和機(jī)械攪拌器的100ml的RBF中加入7.92g 1，10-雙(3-甲?；?9-咔唑基)癸烷(0.015mol，用試驗(yàn)部分描述的方法制備)、2.5g 4-甲基磺酰基苯基肼(0.03mol，從Fisher Scientmc，Pittsbugh，PA，USA商購)、100ml甲苯和幾滴濃硫酸，將該混合物回流加熱6小時(shí)。從乙酸乙酯和活性炭中重結(jié)晶該產(chǎn)物3次。得到3.9g產(chǎn)物(產(chǎn)率40％)。H-NMR(CDCl3)-T＝0.97～1.33(m，12H)，1.58-1.83(m，4H)，3.07-3.17(s，6H)，4.20-4.53(t，4H)，7.10-7.75(m，16H)，7.85-7.90(s，2H)，8.10-8.23(dd，2H)，8.27-8.50(m，4H)。
化合物(15)用以下方法制備化合物(15)。將1，8-雙(3-甲?；?9-咔唑基)癸烷(32g，64mmol)和4-甲基磺?；交?24.18g，130mmol，2當(dāng)量，從Fisher Scientific商購，Pittsburgh，PA，USA)在四氫呋喃(600ml)中混和并攪拌回流加熱16小時(shí)。分離并提純化合物(15)。
化合物(16)用以下方法制備化合物(16)。將1，10-雙(3-甲酰基-9-咔唑基)癸烷(34g，64mmol)和4-(甲基磺酰基)-2-硝基苯基肼(30.03g，130mmol，2當(dāng)量，從Aldrich商購，Milwaukee，WI)在四氫呋喃(600ml)中混和并攪拌回流加熱16小時(shí)。分離并提純化合物(16)。
化合物(17)用以下方法制備化合物(17)。將1，10-雙(3-甲?；?9-咔唑基)癸烷(34g，64mmol)和5-甲基-1-苯基-3-(1-苯基肼基)吡唑(34.32g，130mmol，2當(dāng)量)在四氫呋喃(600ml)中混和并攪拌回流加熱2小時(shí)。分離并提純化合物(17)。
化合物(18)用以下方法制備化合物(18)。將1，8-雙(3-甲?；?9-咔唑基)辛烷(32g，64mmol)和5-甲基-1-苯基-3-(1-苯基肼基)吡唑(34.32g，130mmol，2當(dāng)量)在四氫呋喃(600ml)中混和并攪拌回流加熱2小時(shí)。分離并提純化合物(18)。
B、雙層有機(jī)感光體的制備方法反向的雙層有機(jī)感光體可通過摻入化合物(2)-(18)來制備。含有50wt％這樣一種化合物在聚碳酸酯Z粘合劑中的電荷遷移溶液可通過將1.25g該化合物在8.0g四氫呋喃中的溶液與1.25g聚碳酸酯Z在2.50g甲苯中的溶液混和制備。然后將電荷遷移溶液手工刮涂在帶有0.3微米聚酯樹脂底層(Bostik，Middletown，MA的Vitel PE-2200)的3mil(76微米)厚的鍍鋁聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(來自Dupont的具有1ohm/平方鋁蒸發(fā)鍍層的Melinex442聚酯膜)，并干燥形成9微米厚的電荷遷移層。
分散體可通過將700g由112.7g氧鈦酞菁(oxytitanium phthalocyanine)顏料(H.W.Sands Corp.，Jupiter，F(xiàn)I)、49g S-Lec B Bx-5聚乙烯醇縮丁醛樹脂(Sekisui Chemical Co.Ltd.)和651g甲基乙基酮組成的懸浮液用立式砂磨機(jī)以再循環(huán)模式微粉化8小時(shí)制備。將10g部分所得分散體用甲基乙基酮稀釋3倍，然后手工刮涂在前一段制備的電荷遷移層上，并在80℃下干燥10分鐘，形成0.27微米厚的電荷產(chǎn)生層。
C、單層有機(jī)感光體的制備方法單層有機(jī)感光體可通過摻入化合物(2)-(18)來制備。單層有機(jī)感光體通過在76.2微米(3mil)厚的帶有蒸發(fā)鋁涂層的聚酯基底(來自CP Films的商品，Martinsville，VA)上手工刮涂溶液制備。用于單層有機(jī)感光體的涂覆溶液通過將2.4g含有20wt％在四氫呋喃中的電子遷移化合物的預(yù)混溶液、6.66g含有25wt％在四氫呋喃中的電荷轉(zhuǎn)移材料的預(yù)混溶液、7.67g含有12％在四氫呋喃中的聚乙烯醇縮丁醛樹脂(BX-1，來自Sekisui Chemical Co.Ltd.，Japan的商品)的預(yù)混溶液、0.74g含有19％的2.3∶1比例的鈦氧酞菁和聚乙烯醇縮丁醛樹脂(BX-5，來自Sekisui Chemical Co.Ltd.，Japan的商品)的CGM研磨基質(zhì)，和另外的0.34g四氫呋喃混和制備，得到含有18wt％固體的最終溶液。CGM研磨基質(zhì)通過在立式砂磨機(jī)中(型號LMC12 DCMS，NetzschIncorporated，Exton，PA的商品)，用1微米的鋯微珠，在循環(huán)模式下將112.7g鈦氧酞菁(來自H.W.Sands Corp.，Jupiter，F(xiàn)L的商品)和在651g MEK中的49g聚乙烯醇縮丁醛樹脂(BX-5)研磨4-8小時(shí)來得到。在機(jī)械搖動(dòng)器上混和最終溶液約1小時(shí)后，用間隙94微米的涂覆刀將單層涂覆溶液涂覆在上述基底上，然后在110℃烘箱中干燥5分鐘。
比較例A比較例A是帶有其上有蒸發(fā)鋁涂層的76.2微米(3mil)厚聚酯基底(來自CP Films，Martinsville，VA的商品)的單層有機(jī)感光體。單層有機(jī)感光體用涂覆溶液通過將2.4g在四氫呋喃中的20％的(4-正丁氧基羰基-9-亞芴基)丙二腈、6.66g在四氫呋喃中的25％MPCT-10(電荷轉(zhuǎn)移材料，來自MitsubishiPaper Mills，Tokyo，Japan的商品)和7.65g在四氫呋喃中的12％聚乙烯醇縮丁醛樹脂(BX-1，來自Sekisui Chemical Co.Ltd.，Japan的商品)預(yù)混和制備。然后向上述混合物中加入0.74g以比例2.3∶1含有19％的鈦氧基羥酞菁和聚乙烯醇縮丁醛樹脂(BX-5，來自Sekisui Chemical Co.Ltd.，Japan的商品)的CGM研磨基質(zhì)。CGM研磨基質(zhì)通過在立式砂磨機(jī)中(型號LMC12DCMS，Netzsch Incorporated，Exton，PA的商品)，用1微米鋯微珠，在循環(huán)模式下將112.7g鈦氧羥基酞菁(來自H.W.Sands Corp.的商品，Jupiter，F(xiàn)L)和在651g MEK中的49g聚乙烯醇縮丁醛樹脂(BX-5)研磨4小時(shí)來得到。在機(jī)械搖動(dòng)器上混和約1小時(shí)后，用間隙94微米的涂覆刀將單層涂覆溶液涂覆在上述基底上，然后在110℃烘箱中干燥5分鐘。
實(shí)施例1本實(shí)施例1是具有其上有蒸發(fā)鋁涂層的76.2微米(3mil)厚聚酯基底(來自CP Films，Martinsville，VA的商品)的單層有機(jī)感光體。單層有機(jī)感光體用涂覆溶液通過將2.4g在四氫呋喃中的20％的化合物14、6.66g在四氫呋喃中的25％MPCT-10(電荷轉(zhuǎn)移材料，來自Mitsubishi Paper Mills，Tokyo，Japan的商品)和7.65g在四氫呋喃中的12％聚乙烯醇縮丁醛樹脂(BX-1，來自Sekisui Chemical Co.Ltd.，Japan的商品)預(yù)混和制備。然后向上述混合物中加入0.74g含有19％比例2.3∶1的鈦氧基羥酞菁和聚乙烯醇縮丁醛樹脂(BX-5，來自Sekisui Chemical Co.Ltd.，Japan的商品)的CGM研磨基質(zhì)。CGM研磨基質(zhì)通過在立式砂磨機(jī)中(型號LMC12 DCMS，Netzsch Incorporated，Exton，PA的商品)，用1微米的鋯微珠，在循環(huán)模式下將112.7g鈦氧基羥酞菁(來自H.W.Sands Corp.，Jupiter，F(xiàn)L的商品)和在651g MEK中的49g聚乙烯醇縮丁醛樹脂(BX-5)研磨4小時(shí)來得到。在機(jī)械搖動(dòng)器上混和約1小時(shí)后，用間隙94微米的涂覆刀將單層涂覆溶液涂覆在上述基底上，然后在110℃烘箱中干燥5分鐘。
D、靜電測試本發(fā)明的電荷轉(zhuǎn)移化合物的擴(kuò)展靜電循環(huán)(extended electrostatic cycling)特性用自用研制的測試多達(dá)3個(gè)卷繞在輥上的試樣帶的測試臺測定。將每個(gè)各測量50cm長和8.8cm寬的3個(gè)涂覆試樣帶并排緊固并完全卷繞在鋁輥(周長50.3cm)上。至少一個(gè)帶作為精密網(wǎng)涂的對照試樣(如美國專利6140004中的化合物2)，并用作內(nèi)部參照點(diǎn)。在該靜電循環(huán)測試儀中，輥以8.13cm/s(3.2ips)的速度旋轉(zhuǎn)，測試儀中每個(gè)測試點(diǎn)的位置(每次循環(huán)的距離和經(jīng)過時(shí)間)如下表1卷繞在輥上的試樣片周圍的靜電測試點(diǎn)
由表1可見，第一靜電探針(TrekTM344靜電計(jì))位于激光照射測試點(diǎn)后0.34s和scorotron后0.78s。同樣，第二探針(Trek 344靜電計(jì))位于第一探針后1.21s和scorotron后1.99s。所有測量均在常溫相對濕度下進(jìn)行。
靜電測量作為幾種測試的匯集得到。前三項(xiàng)診斷測試(prodstart、VlogE起始、dark decay起始)用于評價(jià)新試樣的靜電循環(huán)，后三項(xiàng)相同診斷測試(prodend、VlogE最終、dark decay最終)在試樣循環(huán)后(長期測試)進(jìn)行。
1、PRODTEST電荷接受電壓(Vacc)和放電電壓(Vdis)通過將試樣進(jìn)行電暈充電(擦除棒常開)三個(gè)完整的輥周期(激光關(guān))；用激光在780nm和600dpi在第四循環(huán)放電；隨后三個(gè)循環(huán)(激光關(guān))的完全充電；在第八循環(huán)僅用擦除燈在720nm放電(電暈和激光關(guān))以得到殘余電壓(Vres)；和最后三個(gè)循環(huán)完全充電(激光關(guān))來建立。對比電壓(Vcon)是Vacc與Vdis的差。
2、VLOGE該測試測量光導(dǎo)體對各種激光強(qiáng)度水平的光誘導(dǎo)放電，通過監(jiān)測固定曝光時(shí)間和恒定初始電位下試樣帶的放電電壓與激光功率(曝光時(shí)間50ns)的函數(shù)關(guān)系來進(jìn)行。
3、DARK DECAY該測試測量激光或擦除照射停止90s下電荷接收隨時(shí)間的損失，可用于指示i)從電荷產(chǎn)生層到電荷遷移層的殘余空穴的注入，ii)捕集電荷的熱釋放，和iii)從表面或鋁基平面的電荷注入。
4、LONGRUN將試樣帶根據(jù)以下順序每個(gè)帶-輥循環(huán)進(jìn)行100個(gè)輥周期的靜電循環(huán)。將試樣帶通過電暈充電，循環(huán)開和關(guān)激光(80-100°部分)以對部分帶放電，最后擦除燈將所有帶放電，準(zhǔn)備進(jìn)入下一循環(huán)。將激光循環(huán)運(yùn)行，使試樣帶的第一部分從不曝光，第二部分總是曝光，第三部分從不曝光，第四部分總是曝光。對全部100個(gè)輥循環(huán)重復(fù)該過程，記錄每5個(gè)循環(huán)的數(shù)據(jù)。100個(gè)循環(huán)后(長期測試)，重復(fù)進(jìn)行PRODTEST、VLOGE、DARK DECAY診斷測試。
表2100個(gè)循環(huán)后的靜電測試結(jié)果
E、電位實(shí)驗(yàn)報(bào)告通過將化合物2和14分別溶解在四氫呋喃中制備電離電勢(Ip)測量用試樣。將每種溶液手工涂覆在鍍鋁的聚酯基底上，該基底已用甲基纖維素基粘合劑精細(xì)涂覆底層，形成電荷遷移材料(CTM)層。該底層的作用是提高CTM層的粘合力，以阻止CTM的結(jié)晶，和消除穿過可能的CTM層缺陷從鋁層電子的光電子發(fā)射。在用最多6.4eV量子能量光的光照射下，沒有檢測到穿過該底層從鋁的光電子發(fā)射。此外，粘合劑底層具有足夠的導(dǎo)電性，以避免測量期間在底層上的電荷堆積。該底層與CTM層的厚度均為約0.4μm。在用于Ip測量的試樣的制備中對于CTM沒有使用粘合劑材料。
電離電勢通過空氣中的電子光電子發(fā)射法測量，該方法與E.Miyamoto，Y.Yamaguchi和M.Yokoyama在“用空氣光電子發(fā)射分析方法測定有機(jī)顏料膜電離電勢”，Electrophotography，28，Nr.4，p.364(1989)中描述的方法相似，此處引用該文獻(xiàn)參照。用氘燈光源的石英單色儀發(fā)出的單色光照射試樣。入射光束的功率為2-5×10-8W。向試樣基底施加-300V的負(fù)電壓。將照射用4.5×15mm2縫的反電極置于距試樣表面8mm處。將反電極連接到BK2-16型萬用表的輸入口，工作在開impute regime，測量光電流。在照射下有10-15-10-12A的光電流流過回路。光電流I強(qiáng)烈的依賴于入射光子的能量hν。繪出I0.5＝f(hν)曲線。通常光電流的平方根與入射光量子能量的關(guān)系在閾值附近可用線性關(guān)系很好地描述[參見E.Miyamoto，Y.Yamaguchi和M.Yokoyama的“用空氣光電子發(fā)射分析方法測定有機(jī)顏料膜電離電勢”，Electrophotography，28，Nr.4，p.364(1989)和M.Cordona與L.Ley的“固體的光電發(fā)射”，Topics inApplied Physics，26，1-103(1978)]。該關(guān)系的線性部分外推至hv軸，交點(diǎn)處的光子能量即Ip值。電離電勢的測量誤差為±0.03eV。電離電勢數(shù)據(jù)示于表2中。
F、空穴遷移率用于電荷載體遷移率測量的試樣通過將化合物2和14分別溶解在含有粘合劑的四氫呋喃中，形成10％的固體溶液來制備。粘合劑為聚碳酸酯Z200(Mitsubishi Engineering Plastics，White Plains，NY的商品)。試樣/粘合劑比為4∶6或5∶5。將每種溶液涂覆在鍍鋁聚酯基底上，形成電荷遷移材料(CTM)層。CTM層厚度在5-10μm范圍內(nèi)變化。
空穴漂移遷移率用漂移時(shí)間技術(shù)測量，該方法描述在E.Montrimas.V.Gaidelis和A.Pazera的“The discharge kinetics of negativelycharged Seelectrophotographic layers”，Lithuanian Journal of Physics，6，p.569-576(1966)中，此處引用該文獻(xiàn)參考。正電暈充電在CTM層中產(chǎn)生電場。通過用氮?dú)饧す饷}沖(脈沖周期2ns，波長337nm)照射而在該層表面產(chǎn)生電荷載體。脈沖照射的結(jié)果是使該層表面電位降低，達(dá)到照射前初始電離電勢的l-5％。與寬頻率范圍的萬用表連接的電容探針測量表面電離電勢的速率dU/dt。傳輸時(shí)間tt由線性坐標(biāo)或雙對數(shù)坐標(biāo)中曲線的dU/dt瞬態(tài)變化(轉(zhuǎn)折點(diǎn))確定。漂移遷移率通過公式μ＝d2/U0.tt計(jì)算，其中d為層厚，U0為照射時(shí)的表面電離電勢。
電場強(qiáng)度E為6.4×105V/cm時(shí)的遷移率值示于表3中。遷移率場的關(guān)系可用以下函數(shù)近似表示μ~eαE]]>其中α為表征遷移率場關(guān)系的參數(shù)。參數(shù)α的值也示于表3中。
表3
如上所述，根據(jù)本發(fā)明，含有至少兩個(gè)咔唑醛取代的腙基團(tuán)的新穎的電荷遷移化合物能制備具有良好的機(jī)械和靜電性能的有機(jī)感光體。同樣，根據(jù)本發(fā)明，在重復(fù)循環(huán)后還能產(chǎn)生高質(zhì)量圖像的電子照相成像裝置可通過采用該有機(jī)感光體來制造。在材料、比例、元件、成分、亞成分、設(shè)備和制備方法的步驟的表達(dá)中，提供的實(shí)施例往往是本發(fā)明一般特性的實(shí)例，而不會限制本發(fā)明的范圍。本說明書中描述的本發(fā)明一般范圍內(nèi)的具體實(shí)例的選擇對本領(lǐng)域普通技術(shù)人員是顯而易見的。那些可選的概念可通過具體的說明和具體實(shí)例產(chǎn)生，而不會被狹窄的舉例排除。這些其他實(shí)施方式在本發(fā)明和以下權(quán)利要求范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種有機(jī)感光體，包含(a)具有下式的電荷遷移化合物 其中n是2到6的整數(shù)，包括2和6；R1是芳基；R2是環(huán)丁砜基、吡咯基；四唑基；苯并三唑基；4-(9H-芴-9-亞基)芐基；茋基；烷基磺酰苯基、芳基磺酰苯基；和吡唑基；條件是當(dāng)R2為烷基磺酰苯基或芳基磺酰苯基時(shí)，R1可以是氫、烷基或芳基；X是具有通式-(CH2)m-的支鏈或直鏈的連接亞烷基，其中m是0到20的整數(shù)，包括0和20，且亞烷基中的一個(gè)或多個(gè)亞甲基任選被氧原子、羰基、尿烷、脲、酯基、-NR3基、CHR4基或CR5R6基替代，其中R3、R4、R5和R6獨(dú)立的是H、烷基或芳基；和Y是化學(xué)鍵、碳原子、氮原子、氧原子、硫原子；支鏈或直鏈-(CH2)p-基，其中p是0到10的整數(shù)；芳基、環(huán)烷基、環(huán)甲硅烷氧基、雜環(huán)基；或CR7基，其中R7是氫原子、烷基或芳基；(b)電荷產(chǎn)生化合物；和(c)導(dǎo)電基底。
2.權(quán)利要求1的有機(jī)感光體，其中所述有機(jī)感光體是柔性帶的形式。
3.權(quán)利要求1的有機(jī)感光體，包含(a)包含所述電荷遷移化合物和聚合物粘合劑的電荷遷移層；(b)包含所述電荷產(chǎn)生化合物和聚合物粘合劑的電荷產(chǎn)生層；和(c)所述導(dǎo)電基底。
4.權(quán)利要求1的有機(jī)感光體，其中電荷遷移化合物具有以下通式 其中m是2到20的整數(shù)。
5.權(quán)利要求1的有機(jī)感光體，其中R2是環(huán)丁砜基、吡咯基、四唑基、苯并三唑基、4-(9H-芴-9-亞基)芐基、茋基、烷基磺酰苯基、芳基磺酰苯基或吡唑基，X是具有通式-(CH2)m-的支鏈或直鏈的連接基，其中m是0到20的整數(shù)，包括0和20。
6.一種電子照相成像裝置，包括(a)一組支撐輥；和(b)纏繞在所述支撐輥上的柔性帶形式的有機(jī)感光體，所述有機(jī)感光體包含(i)具有下式的電荷遷移化合物 其中n是2到6的整數(shù)，包括2和6；R1是芳基；R2是環(huán)丁砜基、吡咯基；四唑基；苯并三唑基；4-(9H-芴-9-亞基)芐基；茋基；烷基磺酰苯基、芳基磺酰苯基；和吡唑基；條件是當(dāng)R2為烷基磺酰苯基或芳基磺酰苯基時(shí)，R1可以是氫、烷基或芳基；X是具有通式-(CH2)m-的支鏈或直鏈的連接亞烷基，其中m是0到20的整數(shù)，包括0和20，且亞烷基中的一個(gè)或多個(gè)亞甲基任選被氧原子、羰基、尿烷、脲、酯基、-NR3基、CHR4基或CR5R6基替代，其中R3、R4、R5和R6獨(dú)立的是H、烷基或芳基；和Y是化學(xué)鍵、碳原子、氮原子、氧原子、硫原子；支鏈或直鏈-(CH2)p-基，其中p是0到10的整數(shù)；芳基、環(huán)烷基、環(huán)甲硅烷氧基、雜環(huán)基；或CR7基，其中R7是氫原子、烷基或芳基；(ii)電荷產(chǎn)生化合物；和(iii)導(dǎo)電基底。
7.一種電子照相成像方法，包括(a)向有機(jī)感光體表面施加電荷，所述有機(jī)感光體包含(i)具有下式的電荷遷移化合物 其中n是2到6的整數(shù)，包括2和6；R1是芳基；R2是環(huán)丁砜基、吡咯基；四唑基；苯并三唑基；4-(9H-芴-9-亞基)芐基；茋基；烷基磺酰苯基、芳基磺酰苯基；和吡唑基；條件是當(dāng)R2為烷基磺酰苯基或芳基磺酰苯基時(shí)，R1可以是氫、烷基或芳基；X是具有通式-(CH2)m-的支鏈或直鏈的連接亞烷基，其中m是0到20的整數(shù)，包括0和20，且亞烷基中的一個(gè)或多個(gè)亞甲基任選被氧原子、羰基、尿烷、脲、酯基、-NR3-基、CHR4基或CR5R6基替代，其中R3、R4、R5和R6獨(dú)立的是H、烷基或芳基；和Y是化學(xué)鍵、碳原子、氮原子、氧原子、硫原子；支鏈或直鏈-(CH2)p-基，其中p是0到10的整數(shù)；芳基、環(huán)烷基、環(huán)甲硅烷氧基、雜環(huán)基；或CR7基，其中R7是氫原子、烷基或芳基；(ii)電荷產(chǎn)生化合物；和(iii)導(dǎo)電基底；(b)對所述有機(jī)感光體的所述表面進(jìn)行圖像曝光照射，以在選擇的區(qū)域中分散電荷，從而在所述表面上形成有帶電荷和不帶電荷區(qū)域的圖案；(c)用含有在有機(jī)液體中的著色劑顆粒分散體的液體調(diào)色劑接觸所述表面，產(chǎn)生調(diào)色圖像；和(d)將所述調(diào)色圖像轉(zhuǎn)移到基底上。
8.具有下式的電荷遷移化合物 其中n是2到6的整數(shù)，包括2和6；R1是芳基；R2是環(huán)丁砜基、吡咯基；四唑基；苯并三唑基；4-(9H-芴-9-亞基)芐基；茋基；烷基磺酰苯基、芳基磺酰苯基；和吡唑基；條件是當(dāng)R2為烷基磺酰苯基或芳基磺酰苯基時(shí)，R1可以是氫、烷基或芳基；X是具有通式-(CH2)m-的支鏈或直鏈的連接亞烷基，其中m是0到20的整數(shù)，包括0和20，且亞烷基中的一個(gè)或多個(gè)亞甲基任選被氧原子、羰基、尿烷、脲、酯基、-NR3基、CHR4基或CR5R6基代替，其中R3、R4、R5和R6獨(dú)立的是H、烷基或芳基；和Y是化學(xué)鍵、碳原子、氮原子、氧原子、硫原子；支鏈或直鏈-(CH2)p-基，其中p是0到10的整數(shù)；芳基、環(huán)烷基、環(huán)甲硅烷氧基、雜環(huán)基；或CR7基，其中R7是氫原子、烷基或芳基。
全文摘要
一種有機(jī)感光體，包含(a)具有下式(1)的電荷遷移化合物，其中n是2到6的整數(shù)，包括2和6；R
文檔編號C07D403/12GK1410835SQ0215474
公開日2003年4月16日 申請日期2002年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2001年9月28日
發(fā)明者卡姆·W·勞, 朱布蘭·努斯雷拉, 茲比格紐·托卡斯基 申請人:三星電子株式會社