專利名稱：三唑并嘧啶化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的三唑并嘧啶化合物，制備所述化合物的多種方法，以及所述化合物在控制不需要的微生物中的應(yīng)用。本發(fā)明還涉及新的中間體及其制備方法。
已知一些三唑并嘧啶化合物具有殺真菌性質(zhì)(參見(jiàn)EP-A0550113、WO 94-20501、EP-A 0613900、US-A 5612345、EP-A 0834513、WO 98-46607和WO 98-46608)。這些物質(zhì)的活性是良好的；然而，在低的施用量下，它們的活性有時(shí)不令人滿意。
因此，本發(fā)明提供了新的式(I)三唑并嘧啶化合物 其中R1代表氨基、羥基、代表任選取代的烷基、任選取代的鏈烯基、任選取代的炔基、任選取代的環(huán)烷基、任選取代的烷氧基、任選取代的鏈烯氧基、任選取代的炔氧基、任選取代的環(huán)烷氧基、任選取代的烷基氨基、任選取代的二烷基氨基、任選取代的鏈烯基氨基、任選取代的炔基氨基、任選取代的環(huán)烷基氨基、任選取代的N-環(huán)烷基-N-烷基氨基、任選取代的亞烷基氨基(Alkylidenamino)、任選取代的苯基、任選取代的雜環(huán)基或代表式-S-R5所示的基團(tuán)，其中R5代表任選取代的烷基、任選取代的鏈烯基、任選取代的炔基或任選取代的環(huán)烷基，R2代表氫、任選取代的烷基、任選取代的鏈烯基、任選取代的炔基或任選取代的環(huán)烷基，或者R1和R2與它們所連接的氮原子一起代表任選取代的雜環(huán)，R3代表任選單取代至四取代的芳基，
R4代表任選取代的烷基或代表任選取代的環(huán)烷基，且X代表鹵素，以及其中R1代表氨基的式(I)化合物的酸加成鹽。
根據(jù)取代方式，本發(fā)明化合物可任選作為不同的可能的異構(gòu)體形式，特別是立體異構(gòu)體，例如E和Z異構(gòu)體，蘇型和赤型異構(gòu)體，和旋光異構(gòu)體，以及任選互變異構(gòu)體的混合物存在。如果R3在在與鍵合位點(diǎn)相鄰的兩個(gè)原子上被不同地取代，則化合物可以特別以立體異構(gòu)體，即阻轉(zhuǎn)異構(gòu)體的形式存在。
此外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，式(I)三唑并嘧啶化合物可以通過(guò)下述方法制得a)將式(II)二鹵代三唑并嘧啶化合物 其中R3、R4和X具有上文給出的含義，且Y1代表鹵素與式(III)胺反應(yīng)， 其中R1和R2具有上文給出的含義，任選地在稀釋劑存在下和任選地在酸受體存在下進(jìn)行所述反應(yīng)，或者b)將式(Ia)三唑并嘧啶化合物
其中R2、R3、R4和X具有上文給出的含義，與式(IV)硫基鹵(Sulfens_urehalogenide)反應(yīng)，Y2-S-R5(IV)，其中R5具有上文給出的含義，且Y2代表鹵素，任選地在稀釋劑存在下和任選地在酸受體存在下進(jìn)行所述反應(yīng)，和任選地，將酸加到其中R1代表氨基的所得式(I)化合物上。
最后，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，新的式(I)三唑并嘧啶化合物及其酸加成鹽非常適于控制不需要的微生物。特別是，它們具有強(qiáng)的殺真菌活性，并且既可以用于農(nóng)作物保護(hù)，也可以用于材料保護(hù)。
令人驚奇的是，與具有相同作用方向的在結(jié)構(gòu)上最類(lèi)似的現(xiàn)有技術(shù)中的化合物相比，本發(fā)明式(I)三唑并嘧啶化合物的殺微生物活性要好得多。
R1優(yōu)選代表羥基、氨基，代表任選被下列基團(tuán)取代的具有1-6個(gè)碳原子的烷基鹵素、氰基、羥基、氨基、苯基、雜環(huán)基、具有1-4個(gè)碳原子的烷氧基、具有1-4個(gè)碳原子的烷氧基羰基、具有1-4個(gè)碳原子的烷基氨基、具有2-8個(gè)碳原子的二烷基氨基、具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基、具有3-6個(gè)碳原子和1-5個(gè)鹵素原子的鹵代環(huán)烷基、具有1-4個(gè)碳原子的烷硫基、氧代基(Oxo)、羥亞氨基和/或具有1-4個(gè)碳原子的烷氧基亞氨基，代表任選被下列基團(tuán)取代的具有2-6個(gè)碳原子的鏈烯基鹵素、環(huán)烷基、氰基、苯基和/或雜環(huán)基，代表任選被下列基團(tuán)取代的具有2-6個(gè)碳原子的炔基鹵素、環(huán)烷基、氰基、苯基和/或雜環(huán)基，
代表任選被下列基團(tuán)取代的具有3-7個(gè)碳原子的環(huán)烷基鹵素、環(huán)烷基、氰基、具有1-2個(gè)碳原子和1-5個(gè)鹵素原子的鹵代烷基、苯基和/或雜環(huán)基，代表任選被下列基團(tuán)取代的具有1-7個(gè)碳原子的烷氧基鹵素、環(huán)烷基、氰基、苯基和/或雜環(huán)基，代表任選被下列基團(tuán)取代的具有2-6個(gè)碳原子的鏈烯氧基鹵素、環(huán)烷基、氰基、苯基和/或雜環(huán)基，代表任選被下列基團(tuán)取代的具有2-6個(gè)碳原子的炔氧基鹵素、環(huán)烷基、氰基、苯基和/或雜環(huán)基，代表任選被下列基團(tuán)取代的具有3-7個(gè)碳原子的環(huán)烷氧基鹵素、環(huán)烷基、氰基、苯基和/或雜環(huán)基，代表任選被下列基團(tuán)取代的具有1-7個(gè)碳原子的烷基氨基鹵素、環(huán)烷基、氰基、苯基和/或雜環(huán)基，代表任選被下列基團(tuán)取代的在烷基中分別具有1-7個(gè)碳原子的二烷基氨基鹵素、環(huán)烷基、氰基、苯基和/或雜環(huán)基，代表任選被下列基團(tuán)取代的具有2-6個(gè)碳原子的鏈烯基氨基鹵素、環(huán)烷基、氰基、苯基和/或雜環(huán)基，代表任選被下列基團(tuán)取代的具有2-6個(gè)碳原子的炔基氨基鹵素、環(huán)烷基、氰基、苯基和/或雜環(huán)基，代表任選被鹵素、氰基、苯基和/或雜環(huán)基取代的、在烷基部分中具有1-6個(gè)碳原子且在鏈烯基部分中具有2-6個(gè)碳原子的N-烷基-N-鏈烯基氨基，代表任選被下列基團(tuán)取代的具有3-7個(gè)碳原子的環(huán)烷基氨基鹵素、環(huán)烷基、氰基、苯基和/或雜環(huán)基，代表任選被鹵素、環(huán)烷基、氰基、苯基和/或雜環(huán)基取代的、在環(huán)烷基部分中具有3-7個(gè)碳原子且在烷基部分中具有1-7個(gè)碳原子的N-環(huán)烷基-N-烷基氨基，代表任選被下列基團(tuán)取代的具有2-6個(gè)碳原子的亞烷基氨基鹵素、環(huán)烷基、氰基、苯基和/或雜環(huán)基，代表任選被下列基團(tuán)取代的苯基鹵素、環(huán)烷基、氰基、苯基和/或雜環(huán)基，代表任選被下列基團(tuán)取代的5或6元雜環(huán)基鹵素、烷基、環(huán)烷基、氰基、苯基和/或雜環(huán)基，代表任選被下列基團(tuán)取代的5或6元雜環(huán)基氧基鹵素、烷基、環(huán)烷基、氰基、苯基和/或雜環(huán)基，代表-SR5，其中R5代表任選被下列基團(tuán)取代的具有1-6個(gè)碳原子的烷基鹵素、環(huán)烷基、氰基、苯基和/或雜環(huán)基，代表任選被下列基團(tuán)取代的具有2-6個(gè)碳原子的鏈烯基鹵素、環(huán)烷基、氰基、苯基和/或雜環(huán)基，代表任選被下列基團(tuán)取代的具有2-6個(gè)碳原子的炔基鹵素、環(huán)烷基、氰基、苯基和/或雜環(huán)基，或代表任選被下列基團(tuán)取代的具有3-7個(gè)碳原子的環(huán)烷基鹵素、環(huán)烷基、氰基、苯基和/或雜環(huán)基，其中上述雜環(huán)基可被相同或不同的選自下列的取代基單取代至三取代鹵素、羥基、苯基、1，2-二氧亞乙基、具有1-4個(gè)碳原子的烷基、具有1或2個(gè)碳原子和1-5個(gè)鹵素原子的鹵代烷基、具有1-4個(gè)碳原子的烷氧基、具有1-4個(gè)碳原子的烷硫基、具有1或2個(gè)碳原子和1-5個(gè)鹵素原子的鹵代烷氧基、具有1或2個(gè)碳原子和1-5個(gè)鹵素原子的鹵代烷硫基并且其中上述雜環(huán)基是飽和或部分不飽和的，和其中上述苯基可被相同或不同的選自下列的取代基單取代至三取代鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、甲?；?、羧基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；环謩e是直鏈或支鏈且分別具有1-6個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；?；分別是直鏈或支鏈且分別具有2-6個(gè)碳原子的鏈烯基或鏈烯氧基；分別是直鏈或支鏈且分別具有1-6個(gè)碳原子和1-13個(gè)相同或不同的鹵素原子的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺?；螓u代烷基磺?；?；分別是直鏈或支鏈且分別具有2-6個(gè)碳原子和1-13個(gè)相同或不同的鹵素原子的鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯氧基；分別是直鏈或支鏈且分別在各烷基部分中具有1-6個(gè)碳原子的烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰基氧基、烷氧基羰基、烷基磺酰基氧基、羥亞氨基烷基或烷氧亞氨基烷基；具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，連接在2，3-位的1，3-丙二基、1，4-丁二基、亞甲二氧基(-O-CH2-O-)或1，2-亞乙二氧基(-O-CH2-CH2-O-)，其中所述這些基團(tuán)可被相同或不同的選自下列的取代基單取代或多取代鹵素、具有1-4個(gè)碳原子的烷基和/或具有1-4個(gè)碳原子和1-9個(gè)相同或不同的鹵素原子的鹵代烷基。
R2優(yōu)選代表氫，代表任選被下列基團(tuán)取代的具有1-4個(gè)碳原子的烷基鹵素、具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基、具有1-4個(gè)碳原子的烷氧基、具有1-4個(gè)碳原子的烷硫基、氧代基、羥亞氨基和/或具有1-4個(gè)碳原子的烷氧亞氨基，代表任選被鹵素和/或具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基取代的具有2-4個(gè)碳原子的鏈烯基，代表任選被鹵素和/或具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基取代的具有2-4個(gè)碳原子的炔基，代表任選被鹵素和/或具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基取代的具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基。
R1和R2優(yōu)選與它們所連接的氮原子一起代表3-6元雜環(huán)，所述雜環(huán)是飽和或部分飽和的，并且除了已提及的氮原子以外，還含有選自氮、氧和硫的另外的雜原子，所述雜環(huán)可被相同或不同的選自下列的取代基取代一至三次鹵素、羥基、氰基、嗎啉基、氨基、稠合的苯環(huán)或亞甲基或亞乙基橋，具有1-4個(gè)碳原子的烷基，具有1-4個(gè)碳原子和1-9個(gè)相同或不同的鹵素原子的鹵代烷基，具有1-4個(gè)碳原子的烷基羰基氨基(Alkylcarbonalamino)，具有2-8個(gè)碳原子的二烷基氨基，具有1-4個(gè)碳原子的烷氧基羰基氨基，具有2-8個(gè)碳原子的二(烷氧基羰基)氨基，具有1-4個(gè)碳原子的羥基烷基，具有1-4個(gè)碳原子的烷氧基羰基和/或具有1-4個(gè)碳原子的烷基羰基。
R3優(yōu)選代表苯基，其中所述苯基可被相同或不同的選自下列的取代基單取代至四取代鹵素、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲?；?、硫代氨基甲酰基；分別是直鏈或支鏈且分別具有1-6個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；环謩e是直鏈或支鏈且分別具有2-6個(gè)碳原子的鏈烯基或鏈烯氧基；分別是直鏈或支鏈且分別具有1-6個(gè)碳原子和1-13個(gè)相同或不同的鹵素原子的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺?；环謩e是直鏈或支鏈且分別具有2-6個(gè)碳原子和1-11個(gè)相同或不同的鹵素原子的鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯氧基；分別是直鏈或支鏈且分別在各烷基部分中具有1-6個(gè)碳原子的烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰基氧基、烷氧基羰基、烷基磺?；趸⒘u亞氨基烷基或烷氧亞氨基烷基；具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，連接在2，3-位的1，3-丙二基、1，4-丁二基、亞甲二氧基(-O-CH2-O-)或1，2-亞乙二氧基(-O-CH2-CH2-O-)，其中所述這些基團(tuán)可被相同或不同的選自下列的取代基單取代或多取代鹵素、具有1-4個(gè)碳原子的烷基和/或具有1-4個(gè)碳原子和1-9個(gè)相同或不同的鹵素原子的鹵代烷基。
R4優(yōu)選代表任選被1-9個(gè)鹵素原子取代的具有1-4個(gè)碳原子的烷基，或代表任選被1-9個(gè)鹵素原子取代的具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基。
X優(yōu)選代表氟、氯或溴。
R1特別優(yōu)選代表羥基、氨基，代表甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基甲基、2-甲氧基乙基、甲硫基甲基、2-甲硫基乙基、羥亞氨基甲基、甲氧亞氨基甲基、乙酰基甲基、2-羥亞氨基丙基、2-甲氧亞氨基丙基、烯丙基、2-甲基丙-2-烯基、炔丙基、2，2，2-三氟乙基、1-(三氟甲基)乙基、3，3，3-三氟丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基，環(huán)丙氧基、環(huán)丁氧基、環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基，甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或異丙基氨基、正丁基氨基、異丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、三氟乙基氨基、環(huán)己基甲基氨基、2-氰基乙基氨基、烯丙基氨基、1-環(huán)丙基乙基氨基、環(huán)丙基氨基、環(huán)丁基氨基、環(huán)戊基氨基、環(huán)己基氨基、1-甲基亞乙基氨基(Methylethylidenamino)、苯基、芐氧基、哌啶基、嗎啉基、吡啶基甲氧基、噻唑基甲氧基，或代表-S-R5，其中R5代表甲基、乙基、正丙基或異丙基、二氟甲基、二氟氯甲基、二氯氟甲基或三氟甲基，或者R1代表(2，2-二氯環(huán)丙基)甲基、(2-呋喃基)甲基、(2-四氫呋喃基)甲基、(2-四氫吡喃基)甲基、1，2-二甲基丙基、1，3-二氧雜環(huán)戊烷-2-基甲基、1-環(huán)丙基乙基、1-環(huán)丙基乙基氨基、1-甲基亞乙基氨基、2，2，2-三氟-1-甲基乙基、2，4-二氯芐氧基、2，6-二氯芐氧基、2-丁基、2-氯芐氧基、2-氟環(huán)丙基、2-六氫吡喃基氧基、2-甲氧基乙基、2-噻吩基甲基、2-甲苯基、2-三氟甲基環(huán)己基、3-(二甲基氨基)丙基、3，5-雙三氟甲基環(huán)己基、3，5-二氯芐氧基、3-氨基丙基、3-氯芐氧基、3-甲苯基、3-三氟甲基芐氧基、3-三氟甲基環(huán)己基、3，5-(雙-三氟甲基)-環(huán)己基、2-三氟甲基環(huán)己基、4-三氟甲基環(huán)己基、4-氯芐氧基、4-氟芐氧基、4-氟苯基、4-甲苯基、4-三氟甲基芐氧基、4-三氟甲基環(huán)己基、烯丙基、烯丙基氨基、烯丙氧基、芐氧基、-C(CH3)2-CF3、-C(CH3)2-CH2-COCH3、-C2H5、-CH(CH2OH)-COOCH3、-CH(CH3)-C(CH3)3-、-CH(CH3)-CH(O-CH3)2-、-CH(CH3)-CH＝CH2-、-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)2-、-CH(CH3)-CH2-O-CH3-、-CH(CH3)-CH2-OH、-CH(CH3)-COOCH3、-CH(CH3)-COO-叔丁基、-CH2-C(CH3)＝CH2、-CH2-C(CH3)3、-CH2-CF3、-CH2-CH(OCH3)2、-CH2-CH2-CF3、-CH2-CH2-Cl、-CH2-CH2-CN、-CH2-CH2-N(CH3)2、-CH2-CH2-N(CH3)2、-CH2-CH2-NH2、-CH2-CHF2、-CH2-CN、-CH2-COOC2H5、-CH2-COOC2H5、-CH2-COOCH3、-CH3、環(huán)己基、環(huán)戊基、環(huán)丙基、環(huán)丙基甲基、二甲基氨基、異丁氧基、異丁基、異丙基氨基、正丁氧基、正丁基、正丁基氨基、-NH2、-NH-CH2-CF2-CHF2、-NH-CH2-CF3、-NH-CH2-CH(CH3)2、-O-C2H5、-O-CH(CH3)-CH2-CH3、-O-CH3、-OH、O-異丙基、炔丙基、叔丁氧基、叔丁基、叔丁基氨基，或代表基團(tuán) (*分別表示鍵合位點(diǎn))其中，上述噻唑基和吡啶基可以分別被下列相同或不同的基團(tuán)單取代或二取代(對(duì)于噻唑基)和單取代至三取代(對(duì)于吡啶基)氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或異丙硫基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、二氯氟甲硫基、三氟甲硫基和/或苯基，其中上述苯基和芐氧基可以在苯基部分上被相同或不同的選自下列的取代基取代一至三次氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羥基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲?；⒓谆?、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；⒓谆酋；⒁一酋；?、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺?；?、三氟甲基磺?；?、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、異丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、乙?；⒈；?、乙酰氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲基磺?；趸?、乙基磺酰基氧基、羥亞氨基甲基、羥亞氨基乙基、甲氧亞氨基甲基、乙氧亞氨基甲基、甲氧亞氨基乙基、乙氧亞氨基乙基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，連接在2，3-位的1，3-丙二基、亞甲二氧基(-O-CH2-O-)、1，2-亞乙二氧基(-O-CH2-CH2-O-)，其中所述這些基團(tuán)可被相同或不同的選自下列的取代基單取代或多取代氟、氯、甲基、乙基、正丙基、異丙基和/或三氟甲基。
R2特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基甲基、2-甲氧基乙基、甲硫基甲基、2-甲硫基乙基、羥亞氨基甲基、甲氧亞氨基甲基、乙?；谆?、2-羥亞氨基丙基、2-甲氧亞氨基丙基、烯丙基、炔丙基、2，2，2-三氟乙基、1-(1，1，1-三氟甲基)乙基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基。R1和R2特別優(yōu)選與它們所連接的氮原子一起代表1-吡咯啉基、3-吡咯啉基、吡咯烷基、二氫吡啶基、哌啶基、吡唑啉基、吡唑烷基、咪唑啉基、咪唑烷基、1，2-二嗪烷基、1，3-二嗪烷基、哌嗪基、噁唑啉基、噁唑烷基、異噁唑基、異噁唑烷基、二氫噁嗪基、嗎啉基、噻唑啉基、噻唑烷基、硫代嗎啉基，其中所述雜環(huán)可被下列基團(tuán)取代氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羥基、甲?；?、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲?；?、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺?；⑷谆?、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基、三氟甲基磺?；?、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、異丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、乙?；?、丙酰基、乙酰氧基(Acetyloxa)、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲基磺?；趸⒁一酋；趸?、羥亞氨基甲基、羥亞氨基乙基、甲氧亞氨基甲基、乙氧亞氨基甲基、甲氧亞氨基乙基、乙氧亞氨基乙基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，被稠合苯環(huán)取代或被甲二基-或乙二基橋取代。
R3特別優(yōu)選代表苯基，所述苯基可以被相同或不同的選自下列的取代基單取代至三取代氟、氯、溴、氰基、硝基、甲?；?、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、烯丙基、炔丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、甲基磺?；?、乙基磺?；?、烯丙氧基、炔丙氧基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基、三氟甲基磺?；?、三氯乙炔氧基、三氟乙炔氧基、氯烯丙氧基、碘炔丙氧基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、異丙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、乙?；⒈；⒁阴Ｑ趸?、甲氧基羰基、乙氧基羰基、羥亞氨基甲基、羥亞氨基乙基、甲氧亞氨基甲基、乙氧亞氨基甲基、甲氧亞氨基乙基、乙氧亞氨基乙基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基，連接在2，3-位的1，3-丙二基、亞甲二氧基(-O-CH2-O-)或1，2-亞乙二氧基(-O-CH2-CH2-O-)，其中所述這些基團(tuán)可被相同或不同的選自下列的取代基單取代或多取代氟、氯、甲基、乙基、正丙基、異丙基和/或三氟甲基。
R4特別優(yōu)選代表甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、三氟乙基或環(huán)丙基。
X特別優(yōu)選代表氟或氯。
R1和R2非常特別優(yōu)選一起代表其中一個(gè)下列基團(tuán)-CH(CF3)-CH2-CH2-CH2-，-CH(CF3)-CH2-CH2-CH2-CH2-，-CH(CH3)-CH＝CH-CH(CH3)-，-CH(CH3)-CH2-CH2-O-，-CH(COOCH3)-，-CH2-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-，-CH2-CH(CH3)-O-CH(CH3)-CH2-，-CH2-CH(NH2)-CH2-CH2-CH2-C-CH2-CH(OH)-CH2-CH2-，-CH2-CH(OH)-CH2-CH2-CH2--CH2-CH＝C(C2H5)-CH2-CH2-，-CH2-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2--CH2-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH(CF3)-CH2-CH2
-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2--CH2-CH2-CH(COCH3)-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH(COOCH3)-CH2-CH2--CH2-CH2-CH(NH-COCH3)-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH(OH)-CH2-CH2--CH2-CH2-CH＝C(CH3)-CH2-，-CH2-CH2-CH＝CH-CH2--CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-，-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2--CH2-CH2-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)--CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CHBr-CH2-CH2--CH2-CH2-CHF-CH2-CH2-，-CH2-CH2-N(CH3)-CH2-CH2--CH2-CH2-O-CH2-CH2-，-CH2-CH2-S-CH2-CH2--CH2-S-CH2-CH2-，-NH-CH2-CH2-CH2-CH2--O-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-，-O-CH2-CH2-CH2-CH2-，或者一起代表其中一個(gè)下列基團(tuán)，其中X2代表基團(tuán)R1、R2所連接的氮原子
(*分別表示鍵合位點(diǎn))R2非常特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基。
R3非常特別優(yōu)選代表苯基，所述苯基在2、4和6位被相同或不同的氟和/或氯單取代至三取代。
X非常特別優(yōu)選代表氯。
非常特別優(yōu)選進(jìn)一步給出定義如下的式(I)化合物其中R1、R2、R4和X具有上述優(yōu)選的定義，且R3代表2，4-二取代的、2，6-二取代的或2，4，6-三取代的苯基。
非常特別優(yōu)選進(jìn)一步給出定義如下的式(I)化合物其中R1、R2、R4和X具有上述定義，且R3代表2-氯-4-氟苯基、2-氯-6-氟苯基或2-氯-4，6-二氟苯基。
非常特別優(yōu)選進(jìn)一步給出定義如下的式(I)化合物其中R1、R2、R3和X具有上述定義，且R4代表環(huán)丙基。
非常特別優(yōu)選進(jìn)一步給出定義如下的式(I)化合物其中X、R3和R4具有上述定義，
R1代表氫，且R2代表-CH(CH3)CF3。
另一組非常特別優(yōu)選的化合物是定義如下的式(I)三唑并嘧啶化合物其中R4代表環(huán)丙基，且R1、R2、R3和X具有上述優(yōu)選的定義。
上述基團(tuán)定義可按照需要彼此組合。此外，個(gè)別的含義也可能不適用。
優(yōu)選的本發(fā)明化合物還是酸和定義如下的式(I)三唑并嘧啶化合物的加成物其中R1代表氨基，且R2、R3、R4和X具有上述對(duì)于這些基團(tuán)來(lái)說(shuō)是優(yōu)選的定義。
可用于加成的酸優(yōu)選包括氫鹵酸，例如鹽酸和氫溴酸，例如尤其是鹽酸，和磷酸、硝酸，一元和二元羧酸以及羥基羧酸，例如乙酸、馬來(lái)酸、琥珀酸、富馬酸、酒石酸、檸檬酸、水楊酸、山梨酸和乳酸，和磺酸，例如對(duì)甲苯磺酸、1，5-萘二磺酸、糖精和硫代糖精。
使用5，7-二氯-2-(三氟甲基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]-三唑并[1，5-a]嘧啶和4-三氟甲基哌啶作為原料，本發(fā)明方法(a)的過(guò)程可通過(guò)下述反應(yīng)方案舉例說(shuō)明。
使用5-氯-2-(三氟甲基)-N-[(1S)-2，2，2-三氟-1-甲基乙基]-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]-三唑并[1，5-a]嘧啶-7-胺和二氯氟甲硫基氯(sulfenylchlorid)作為原料，本發(fā)明方法(b)的過(guò)程可通過(guò)下述反應(yīng)方案舉例說(shuō)明。
式(II)提供了用作進(jìn)行本發(fā)明方法(a)所需原料的二鹵代三唑并嘧啶化合物的一般定義。在該式中，R3、R4和X優(yōu)選具有在描述本發(fā)明式(I)化合物時(shí)已提及的對(duì)于這些基團(tuán)來(lái)說(shuō)是優(yōu)選的含義。Y1優(yōu)選代表氟、氯或溴，特別優(yōu)選氟或氯。
式(II)二鹵代三唑并嘧啶化合物是新的。這些化合物也適于控制不需要的微生物。
這些二鹵代三唑并嘧啶化合物可通過(guò)下述方法制得c)將式(V)二羥基三唑并嘧啶 其中R3和R4具有上文給出的含義，與鹵化劑反應(yīng)，任選地在稀釋劑存在下進(jìn)行該反應(yīng)。
式(V)提供了用作進(jìn)行方法(c)所需原料的二羥基三唑并嘧啶化合物的一般定義。在該式中，R3和R4優(yōu)選具有在描述本發(fā)明式(I)化合物時(shí)已提及的對(duì)于這些基團(tuán)來(lái)說(shuō)是優(yōu)選的含義。
式(V)二羥基三唑并嘧啶迄今為止也是未知的。它們可通過(guò)下述方法制得d)將式(VI)芳基丙二酸酯 其中R3具有上文給出的含義，且R6代表具有1-4個(gè)碳原子的烷基，與式(VII)氨基三唑化合物反應(yīng) 其中R4具有上文給出的含義，任選地在稀釋劑存在下和任選地在酸結(jié)合劑存在下進(jìn)行該反應(yīng)。
式(VI)提供了用作進(jìn)行方法(d)所需原料的芳基丙二酸酯的一般定義。在該式中，R3優(yōu)選具有在描述本發(fā)明式(I)化合物時(shí)已提及的對(duì)于該基團(tuán)來(lái)說(shuō)是優(yōu)選的含義。R6優(yōu)選代表甲基或乙基。
式(VI)芳基丙二酸酯是已知的，或者可通過(guò)已知方法制得(參見(jiàn)US-A 6156925)。
式(VII)提供了用作進(jìn)行方法(d)所需原料的氨基三唑化合物的一般定義。在該式中，R4優(yōu)選具有在描述本發(fā)明式(I)化合物時(shí)已提及的對(duì)于該基團(tuán)來(lái)說(shuō)是優(yōu)選的含義。
式(VII)氨基三唑化合物是已知的，或者可通過(guò)已知方法制得(參見(jiàn)J.Org.Chem.(1974)，39(11)，Khim.Geterotsikl.Soedin.(1989)，(2)，278或Zh.Obshch.Khim.(1969)，39(11))。
適于進(jìn)行方法(d)的稀釋劑是常用于這類(lèi)反應(yīng)的所有惰性有機(jī)溶劑。優(yōu)選使用醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇和叔丁醇。
適于進(jìn)行方法(d)的酸結(jié)合劑是常用于這類(lèi)反應(yīng)的所有無(wú)機(jī)和有機(jī)堿。優(yōu)選使用叔胺，例如三丁基胺或吡啶。過(guò)量使用的胺還可以起稀釋劑的作用。
當(dāng)進(jìn)行方法(d)時(shí)，溫度可在較寬的范圍內(nèi)變化。該方法一般在20℃-200℃、優(yōu)選50℃-180℃的溫度下進(jìn)行。
方法(d)一般在常壓下進(jìn)行。然而，該方法也可以在升壓下或減壓下進(jìn)行。
當(dāng)進(jìn)行方法(d)時(shí)，式(VI)芳基丙二酸酯和式(VII)氨基三唑化合物一般以等當(dāng)量的量使用。然而，還可以使用過(guò)量的一種或另一種成分。后處理通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行。
適用于進(jìn)行方法(c)的鹵化劑是常用于通過(guò)鹵素置換羥基的所有成分。優(yōu)選使用三氯化磷、三溴化磷、五氯化磷、三氯氧化磷、亞硫酰氯、亞硫酰溴或其混合物。相應(yīng)的式(II)氟化合物可通過(guò)與氟化鉀反應(yīng)而由氯-或溴化合物制得。
適用于進(jìn)行方法(c)的稀釋劑是常用于這類(lèi)鹵化反應(yīng)的所有溶劑。優(yōu)選使用鹵代脂族或芳族烴，例如氯苯。然而，鹵化劑自身，例如三氯氧化磷或鹵化劑的混合物也能夠起稀釋劑的作用。
當(dāng)進(jìn)行方法(c)時(shí)，溫度也可以在較寬的范圍內(nèi)變化。該方法一般在0℃-150℃、優(yōu)選10℃-120℃的溫度下進(jìn)行。
方法(c)一般在常壓下進(jìn)行。然而，該方法也可以在升壓下進(jìn)行。
當(dāng)進(jìn)行方法(d)時(shí)，一般將式(V)二羥基三唑并嘧啶化合物與過(guò)量鹵化劑反應(yīng)。后處理通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行。
式(III)提供了用作進(jìn)行本發(fā)明方法(a)所需原料的胺的一般定義。在該式中，R1和R2優(yōu)選具有在描述本發(fā)明式(I)化合物時(shí)已提及的對(duì)于R1和R2來(lái)說(shuō)是優(yōu)選的含義。
某些式(III)胺是已知的。
式(IIIa)胺是新的，
其中R7代表異丁基、2-甲氧基乙基或代表 式(IIIa)胺可這樣制得e)在第一個(gè)步驟中，將式(VIII)N-甲氧基氨基甲酸乙酯 與式(IX)鹵素化合物反應(yīng)，R7-X1(IX)其中R7具有上文給出的含義，且X1代表溴或碘，該反應(yīng)在堿存在下和在稀釋劑存在下進(jìn)行，和在第二個(gè)步驟中，將所得式(X)氨基甲酸酯 其中R7具有上文給出的含義，與氫氧化鉀在乙醇和水存在下反應(yīng)。
式(IIIb)胺也是新的
其中R7具有上文給出的含義。
式(IIIb)胺可這樣制得f)在第一個(gè)步驟中，將式(XI)N-羥基-N-甲基氨基甲酸乙酯 與式(IX)鹵素化合物反應(yīng)，R7-X1(IX)其中R7和X1具有上文給出的含義，該反應(yīng)在堿存在下和在稀釋劑存在下進(jìn)行，和在第二個(gè)步驟中，將所得式(XII)氨基甲酸酯 其中R7具有上文給出的含義，與氫氧化鉀在乙醇和水存在下反應(yīng)。
式(IIIc)三氟異丙基胺也是新的 其中
R8代表甲基、乙基或丙基。
式(IIIc)三氟異丙基胺可這樣制得g)在第一個(gè)步驟中，將式(XIII)N-三氟異丙基氨基甲酸乙酯 與式(XIV)鹵素化合物反應(yīng)，R8-X1(XIV)其中R8和X1具有上文給出的含義，該反應(yīng)在堿存在下和在稀釋劑存在下進(jìn)行，和在第二個(gè)步驟中，將所得式(XV)氨基甲酸酯 其中R8具有上文給出的含義，與氫氧化鉀在乙醇和水存在下反應(yīng)。
最后，式(III-4)3-三氟甲基-3-氨基丙烯也是新的 式(IIId)3-三氟甲基-3-氨基丙烯可這樣制得h)將式(XVI)氨基甲酸酯
與含水鹽酸反應(yīng)。
需要用作進(jìn)行本發(fā)明方法(e)-(g)的原料的式(VIII)、(IX)、(XI)、(XIII)、(XIV)和(XVI)化合物是已知的，或者可通過(guò)已知方法制得。
適于進(jìn)行本發(fā)明方法(e)、(f)和(g)的第一個(gè)步驟的有機(jī)和無(wú)機(jī)酸受體包括常用于這類(lèi)反應(yīng)的所有酸受體。
可優(yōu)選使用堿土金屬或堿金屬氫化物、-氫氧化物、-氨基化物、-醇化物、-乙酸鹽、-碳酸鹽或-碳酸氫鹽，例如氫化鈉、氨基鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀和碳酸氫鈉，以及銨化合物，例如氫氧化銨、乙酸銨和碳酸銨。作為有機(jī)堿，可提及的有叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基芐基胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基嗎啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)。
適于進(jìn)行本發(fā)明方法(e)、(f)和(g)的第一個(gè)步驟的稀釋劑包括所有通常的惰性有機(jī)溶劑?？蓛?yōu)選使用醚，例如乙醚、二氧雜環(huán)己烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或茴香醚；酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-N-甲酰苯胺或N-甲基吡咯烷酮；砜，例如環(huán)丁砜；醇，例如甲醇、乙醇、異丙醇、叔丁醇、正丁醇。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法(e)、(f)和(g)的第一個(gè)步驟時(shí)，反應(yīng)溫度分別可在較寬的范圍內(nèi)變化。其通常在0℃-150℃、優(yōu)選10℃-100℃的溫度下進(jìn)行。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法(e)、(f)和(g)的第一個(gè)步驟時(shí)，其通常分別在常壓下進(jìn)行。然而，也可以在升壓下進(jìn)行，或者，當(dāng)反應(yīng)中沒(méi)有低沸點(diǎn)成分時(shí)，可以在減壓下進(jìn)行反應(yīng)。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法(e)、(f)和(g)的第一個(gè)步驟時(shí)，·每摩爾式(VIII)N-甲氧基氨基甲酸乙酯，一般使用0.5-15摩爾、優(yōu)選1-5摩爾式(IX)鹵素化合物，或者
·每摩爾式(XI)N-羥基-N-甲基氨基甲酸乙酯，一般使用0.5-15摩爾、優(yōu)選1-5摩爾式(IX)鹵素化合物，或者·每摩爾式(XIII)N-三氟異丙基氨基甲酸乙酯，一般使用0.5-15摩爾、優(yōu)選1-5摩爾式(XIV)鹵素化合物。
后處理分別依據(jù)常規(guī)方法來(lái)進(jìn)行，例如萃取，然后干燥，或者沉淀，然后過(guò)濾并干燥。可通過(guò)常規(guī)方法除去仍然存在的任何雜質(zhì)。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法(e)、(f)和(g)的第一個(gè)步驟時(shí)，作為中間體獲得的式(X)、(XII)和(XV)化合物是新的。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法(e)、(f)和(g)的第二個(gè)步驟時(shí)，同樣分別能夠在較寬的范圍內(nèi)改變反應(yīng)溫度。其通常在0℃-100℃、優(yōu)選10℃-80℃的溫度下進(jìn)行。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法(e)、(f)和(g)的第二個(gè)步驟時(shí)，其通常也分別在常壓下進(jìn)行。然而，也可以在升壓下進(jìn)行，或者，當(dāng)欲分離的產(chǎn)物不具有非常低的沸點(diǎn)時(shí)，可以在減壓下進(jìn)行反應(yīng)。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法(e)、(f)和(g)的第二個(gè)步驟時(shí)，每摩爾式(X)、(XII)或(XV)化合物，分別使用最高達(dá)10摩爾氫氧化鉀。后處理依據(jù)常規(guī)方法進(jìn)行。一般通過(guò)加入酸，優(yōu)選鹽酸，將胺以其鹽的形式適當(dāng)?shù)胤蛛x出來(lái)。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法(h)時(shí)，同樣能夠在較寬的范圍內(nèi)改變反應(yīng)溫度。其通常在10℃-150℃的溫度下、優(yōu)選回流溫度下進(jìn)行。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法(h)時(shí)，通常在常壓下進(jìn)行。然而，也可以在升壓下進(jìn)行。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法(h)時(shí)，每摩爾式(XVI)氨基甲酸酯，使用過(guò)量，優(yōu)選最高達(dá)10摩爾鹽酸。后處理也依據(jù)常規(guī)方法進(jìn)行。
式(Ia)提供了用作進(jìn)行本發(fā)明方法(b)所需原料的三唑并嘧啶化合物的一般定義。在該式中，R2、R3、R4和X優(yōu)選具有在描述本發(fā)明式(I)化合物時(shí)已提及的對(duì)于這些基團(tuán)來(lái)說(shuō)是優(yōu)選的含義。
式(Ia)三唑并嘧啶化合物是本發(fā)明化合物，它們可通過(guò)本發(fā)明方法(a)制得。
式(IV)提供了用作進(jìn)行本發(fā)明方法(b)所需原料的硫基鹵(Sulfens_urehalogenide)的一般定義。在該式中，R5優(yōu)選具有在描述本發(fā)明式(I)化合物時(shí)已提及的對(duì)于該基團(tuán)來(lái)說(shuō)是優(yōu)選的含義。
Y2優(yōu)選代表氟、氯或溴，特別優(yōu)選氯。
式(IV)硫基鹵是已知的或者可通過(guò)已知方法制得。
適于進(jìn)行本發(fā)明方法(a)的稀釋劑是所有常規(guī)惰性有機(jī)溶劑。優(yōu)選使用脂族、脂環(huán)族或芳族烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氫萘；鹵代烴，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如乙醚、二異丙基醚、甲基叔丁基醚、二氧雜環(huán)己烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷或1，2-二乙氧基乙烷；酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮；酯，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亞砜，例如二甲亞砜；砜，例如環(huán)丁砜。
適于進(jìn)行本發(fā)明方法(a)的酸受體是常用于這類(lèi)反應(yīng)的所有酸結(jié)合劑。優(yōu)選使用叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基芐基胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基嗎啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法(a)時(shí)，反應(yīng)溫度可在較寬的范圍內(nèi)變化。該方法一般在0℃-150℃、優(yōu)選0℃-80℃的溫度下進(jìn)行。
本發(fā)明方法(a)和方法(b)一般都可以在常壓下進(jìn)行。然而，它們也可以在升壓或減壓下，一般在0.1-10巴壓力下進(jìn)行。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法(a)時(shí)，每摩爾式(II)二鹵代三唑并嘧啶化合物，一般使用0.5-10摩爾、優(yōu)選0.8-2摩爾式(III)胺。后處理通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行。
對(duì)于式(I)三唑并嘧啶化合物的酸加成鹽的制備，合適的酸包括上文在描述本發(fā)明酸加成鹽時(shí)已提及的優(yōu)選的酸。
式(I)化合物的酸加成鹽可依據(jù)常規(guī)成鹽法以簡(jiǎn)單的方式獲得，例如將式(I)化合物溶解在合適的惰性溶劑中，加入酸，例如鹽酸，并通過(guò)已知方法例如過(guò)濾分離出鹽，任選地通過(guò)用惰性有機(jī)溶劑洗滌來(lái)純化。
本發(fā)明化合物具有強(qiáng)的殺微生物活性，并且可用于在農(nóng)作物保護(hù)和材料保護(hù)中控制不需要的微生物，例如真菌和細(xì)菌。
殺真菌劑可用于在農(nóng)作物保護(hù)中控制Plasmodiophoromycetes、Oomycetes、Chytridiomycetes、Zygomycetes、Ascomycetes、擔(dān)子菌綱(Basidiomycetes)和Deuteromycetes。
殺細(xì)菌劑可用于在農(nóng)作物保護(hù)中控制假單胞菌科(Pseudomonadaceae)、根瘤菌科(Rhizobiaceae)、腸桿菌科(Enterobacteriaceae)、棒狀桿菌科(Corynebacteriaceae)和鏈霉菌科(Streptomycetaceae)。
可提及在上面列出的屬名下的某些引起真菌和細(xì)菌疾病的病原體作為實(shí)例(但不是為了限制)黃單胞菌屬(Xanthomonas species)，例如野油菜黃單胞菌水稻致病變種(Xanthomonas campestris pv.oryzae)；假單胞菌屬(Pseudomonas species)，例如丁香假單胞菌黃瓜致病變種(Pseudomonas syringae pv.Lachrymans)；歐文氏菌屬(Erwinia species)，例如解淀粉歐文氏菌(Erwiniaamylovora)；腐霉屬(Pythium species)，例如終極腐霉(Pythium ultimum)；疫霉屬(Phytophthora species)，例如蔓延疫霉(Phytophthorainfestans)；假霜霉屬(Pseudoperonospora species)，例如律草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)；單軸霉屬(Plasmopara species)，例如葡萄生單軸霉(Plasmoparaviticola)；盤(pán)梗霉屬(Bremia species)，例如萵苣盤(pán)梗霉(Bremia lactucae)；霜霉屬(Peronospora species)，例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或蕓苔霜霉(Peronospora brassicae)；白粉菌屬(Erysiphe species)，例如禾白粉菌(Erysiphe graminis)；單絲殼菌屬(Sphaerotheca species)，例如蒼耳單絲殼菌(Sphaerothecafuliginea)；柄球菌屬(Podosphaera species)，例如蘋(píng)果白粉病柄球菌(Podosphaeraleucotricha)；黑星菌屬(Venturia species)，例如蘋(píng)果黑星菌(Venturia inaequalis)；核腔菌屬(Pyrenophora species)，例如圓核腔菌(Pyrenophora teres)或麥類(lèi)核腔菌(Pyrenophora graminea)(分生孢子型Drechslera，synHelminthosporium)；旋孢霉屬(Cochliobolus species)，例如禾旋孢霉(Cochliobolus sativus)(分生孢子型Drechslera，synHelminthosporium)；單胞銹菌屬(Uromyces species)，例如疣頂單胞銹菌(Uromycesappendiculatus)；柄銹菌屬(Puccinia species)，例如隱匿柄銹菌(Puccinia recondita)；核盤(pán)菌屬(Sclerotinia species)，例如油菜核盤(pán)菌(Sclerotiniasclerotiorum)；腥黑粉菌屬(Tilletia species)，例如小麥網(wǎng)腥黑粉菌(Tilletia caries)；黑粉菌屬(Ustilago species)，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麥黑粉菌(Ustilago avenae)；薄膜革菌屬(Pellicularia species)，例如佐佐木氏薄膜革菌(Pelliculariasasakii)；Pyricularia species，例如Pyricularia oryzae；鐮孢屬(Fusarium species)，例如大刀鐮孢(Fusarium culmorum)；葡萄孢屬(Botrytis species)，例如灰色葡萄孢(Botrytis cinerea)；殼針孢屬(Septoria species)，例如穎枯殼針孢(Septoria nodorum)；小球腔菌屬(Leptosphaeria species)，例如Leptosphaeria nodorum；尾孢屬(Cercospora species)，例如Cercospora canescens；鏈格孢屬(Alternaria species)，例如甘藍(lán)黑斑病鏈格孢(Alternariabrassicae)；和Pseudocercosporella species例如Pseudocercosporella herpotrichoides。
本發(fā)明活性化合物在植物中還具有非常良好的加強(qiáng)作用。因此，它們可用于調(diào)動(dòng)植物的防御以抵抗不需要的微生物的攻擊。
應(yīng)當(dāng)理解，在本發(fā)明上下文中，植物加強(qiáng)(抵抗誘導(dǎo))物質(zhì)是指這樣的物質(zhì)，它們能夠刺激植物的防御系統(tǒng)，這樣當(dāng)給植物接種不需要的微生物時(shí)，被處理的植物表現(xiàn)出針對(duì)這些微生物的實(shí)質(zhì)抗性。
應(yīng)當(dāng)理解，在本發(fā)明上下文中，不需要的微生物是指導(dǎo)致植物病的真菌、細(xì)菌和病毒。因此，本發(fā)明化合物可用于在治療后的一定時(shí)間內(nèi)保護(hù)植物以抵抗所述病原體的攻擊。用本發(fā)明活性化合物治療植物后，所提供的保護(hù)時(shí)間一般為1-10天，優(yōu)選1-7天。
在控制植物疾病所需的濃度下，本發(fā)明活性化合物被植物良好地耐受，這使得可處理植物的地上部分、繁殖用莖干和種子以及土壤。
本發(fā)明活性化合物還適于提高農(nóng)作物的產(chǎn)量。此外，它們表現(xiàn)出降低的毒性，并且被植物良好地耐受。
在一些濃度和施用量下，本發(fā)明活性化合物還可以用作除草劑，以影響植物生長(zhǎng)和控制動(dòng)物害蟲(chóng)。它們還可以用作合成另外的活性化合物的中間體和前體。
本發(fā)明活性化合物可用于處理所有植物和植物部分。在本文中，植物應(yīng)當(dāng)理解為是所有植物和植物群體，例如需要和不需要的野生植物或農(nóng)作物(包括天然農(nóng)作物)。農(nóng)作物可以是可通過(guò)常規(guī)育種和優(yōu)化方法，或通過(guò)生物技術(shù)和基因工程方法或這些方法的組合獲得的植物，包括轉(zhuǎn)基因植物，并包括可以或不可以被植物品種產(chǎn)權(quán)保護(hù)的植物變種。植物部分應(yīng)理解為是指植物的所有地上和地下部分和器官，例如芽、葉、花和根，可提及的實(shí)例有葉、針狀葉、莖、樹(shù)干、花、芽體、果實(shí)和種子以及根、塊莖和根莖。植物部分還包括收割的植物以及營(yíng)養(yǎng)性與生殖繁殖性材料，例如幼苗、塊莖、根莖、切莖和種子。
用本發(fā)明活性化合物處理植物和植物部分可直接進(jìn)行，或通過(guò)依據(jù)常規(guī)處理法使化合物作用于其環(huán)境、習(xí)生地或貯藏區(qū)域來(lái)進(jìn)行，例如通過(guò)浸泡、噴霧、蒸發(fā)、霧化、灑、刷涂來(lái)施加活性化合物，對(duì)于繁殖材料、特別是對(duì)于種子，還可以通過(guò)涂敷上單層或多層包衣來(lái)施加活性化合物。
在材料的保護(hù)中，還可以使用本發(fā)明化合物來(lái)保護(hù)工業(yè)材料抗不需要的微生物的感染和破壞。
應(yīng)當(dāng)理解，在本發(fā)明上下文中，工業(yè)材料是指已經(jīng)制備的用于工業(yè)的非生活材料。例如，可通過(guò)本發(fā)明活性化合物保護(hù)以防止被微生物改變或破壞的工業(yè)材料可以是粘合劑、漿料、紙張和紙板、織物、皮革、木材、油漆和塑料制品、冷卻潤(rùn)滑劑和可被微生物感染或破壞的其它材料?？捎捎谖⑸锏脑鲋扯獾狡茐牡纳a(chǎn)設(shè)備部分，例如冷卻水回路也在可保護(hù)的材料范圍內(nèi)?？商峒暗脑诒景l(fā)明范圍內(nèi)的工業(yè)材料優(yōu)選為粘合劑、漿料、紙張和紙板、皮革、木材、油漆、冷卻潤(rùn)滑劑和傳熱液體，特別優(yōu)選木材。
可提及的能夠降解或改變工業(yè)材料的微生物是例如細(xì)菌、真菌、酵母、藻類(lèi)和粘液微生物。本發(fā)明活性化合物優(yōu)選抗真菌，特別是霉菌，使木材脫色和破壞木材的真菌(擔(dān)子菌綱)，和抗粘液微生物和藻類(lèi)。
可提及下列屬的微生物作為實(shí)例鏈格孢屬(Alternaria)，例如纖細(xì)鏈格孢(Alternaria tenuis)，曲霉屬(Aspergillus)，例如黑色曲霉(Aspergillus niger)，毛殼霉屬(Chaetomium)，例如球毛殼霉(Chaetomium globosum)，粉孢革菌屬(Coniophora)，例如單純粉孢革菌(Coniophora puteana)，香菇屬(Lentinus)，例如Lentinus tigrinus，青霉屬(Penicillium)，例如灰綠青霉(Penicillium glaucum)，多孔菌屬(Polyporus)，例如變色多孔菌(Polyporus versicolor)，短柄霉屬(Aureobasidium)，例如出芽短柄霉(Aureobasidiumpullulans)，Sclerophoma，例如Sclerophoma pityophila，木霉屬(Trichoderma)，例如綠色木霉(Trichoderma viride)，埃希氏桿菌屬(Escherichia)，例如大腸埃希氏桿菌(Escherichia coli)，假單胞菌屬(Pseudomonas)，例如銅綠假單胞菌(Pseudomonasaeruginosa)，和葡萄球菌屬(Staphylococcus)，例如金黃色葡萄球菌(Staphylococcusaureus)。
根據(jù)其特定的物理和/或化學(xué)性質(zhì)，可將本發(fā)明活性化合物轉(zhuǎn)化成常規(guī)制劑，例如溶液、乳劑、懸浮液、粉劑、泡沫劑、糊劑、粒劑、氣霧劑和在聚合物以及種子包衣組合物中的微囊，ULV冷和溫?zé)岬撵F化劑。
這些制劑可通過(guò)已知方法制得，例如通過(guò)將活性化合物與增容劑，即液體溶劑、在壓力下的液化氣體和/或固體載體混合，并任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或泡沫形成劑來(lái)制得。如果所用的增容劑是水，例如還可以使用有機(jī)溶劑作為輔助溶劑?；竞线m的液體溶劑有芳族溶劑例如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯代芳族烴和氯代脂族烴例如氯苯、氯乙烯(Chlorethylene)或二氯甲烷，脂族烴例如環(huán)己烷或石蠟，如石油餾分，醇例如丁醇或二醇，及其醚和酯，酮例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑例如二甲基甲酰胺或二甲亞砜，和水。液化氣體增容劑或載體應(yīng)當(dāng)理解是指在標(biāo)準(zhǔn)溫度和常壓下是氣態(tài)的液體，例如氣霧劑推進(jìn)劑如鹵代烴或丁烷、丙烷、氮和二氧化碳。合適的固體載體有例如天然礦物，例如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、綠坡縷石、蒙脫石或硅藻土，和合成礦物，例如細(xì)分散的二氧化硅、礬土和硅酸鹽。適用于粒劑的固體載體有例如粉碎和分級(jí)的天然巖石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，和合成的無(wú)機(jī)和有機(jī)粗粉顆粒，例如鋸屑、椰殼、玉米棒碎塊和煙草莖。合適的乳化劑和/或泡沫形成劑有例如非離子和陰離子乳化劑，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽或蛋白水解產(chǎn)物；合適的分散劑有例如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
可在制劑中使用增粘劑，例如粉末、顆?；蚰z乳形式的羧甲基纖維素以及天然和合成聚合物，例如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，或天然磷脂，例如腦磷脂和卵磷脂，與合成磷脂。其它合適的添加劑是礦物油和植物油。
還可以使用著色劑，例如無(wú)機(jī)顏料，如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)，和有機(jī)染料，例如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營(yíng)養(yǎng)素，例如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑一般含有0.1-95％重量的活性化合物、優(yōu)選0.5-90％重量的活性化合物。
本發(fā)明活性化合物可以以其自身的形式使用或在將制劑中使用，以及在與已知的殺真菌劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲(chóng)劑或殺昆蟲(chóng)劑的混合物中使用以拓寬例如活性譜或防止發(fā)展出抗藥性。在許多情況下，可獲得協(xié)同作用，即混合物的活性大于單獨(dú)組分的活性。
合適的混合組分的實(shí)例如下殺真菌劑aldimorph，氨丙膦酸、氨丙膦酸鉀、andoprim、敵菌靈、戊環(huán)唑、腈嘧菌酯，苯霜靈、麥銹靈、苯菌靈、芐烯酸、芐烯酸-異丁酯、雙丙氨酰膦、樂(lè)殺螨、聯(lián)苯、雙苯三唑醇、滅瘟素、糠菌素、磺嘧菌靈、粉病定，石硫合劑、capsimycin、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、carvon、滅螨錳、滅瘟唑、苯咪唑菌、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、clozylacon、硫雜靈、清菌脲、環(huán)唑醇、環(huán)丙嘧啶、酯菌胺、氯環(huán)丙酰胺，
雙乙氧咪唑威、雙氯酚、芐氯三唑醇、diclofluanid、噠菌清、氯硝胺、乙霉威、噁醚唑、甲菌定、烯酰嗎啉、烯唑醇、烯唑醇-M、敵螨普、二苯胺、吡菌硫、滅菌磷、二噻農(nóng)、嗎菌靈、多果定、敵菌酮，克瘟散、氧唑菌、乙環(huán)唑、乙菌定、氯唑靈，噁唑酮菌、菌拿靈、異嘧菌醇、腈苯唑、呋菌胺、種衣酯、拌種咯、苯銹定、丁苯嗎啉、薯瘟錫、毒菌錫、福美鐵、嘧菌腙、氟定胺、氟聯(lián)苯菌(flumetover)、氟菌安、喹唑菌酮、調(diào)嘧醇、氟硅唑，磺菌胺、氟酰胺、粉唑胺、滅菌丹、藻菌磷(fosetyl-aluminium)、藻菌磷(fosetyl-sodium)、四氯苯酞、麥穗寧、呋氨丙靈、呋吡唑靈、滅菌安(furcarbonil)、呋菌唑、呋醚唑、拌種胺、fenhexamide，雙胍辛醋酸酯，六氯苯、己唑醇、噁霉靈，烯菌靈、酰胺唑、雙胍辛醋酸鹽、雙八胍鹽、雙胍辛醋酸鹽、iodocarb、環(huán)戊唑醇、異稻瘟腈(IBP)、異丙定、irumamycin、富士一號(hào)、氯苯咪菌酮、iprovalicarb，春雷霉素、亞胺菌、銅制劑，例如氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、氯氧化銅、硫酸銅、氧化銅、喹啉銅和堿式硫酸銅混合物，錳銅混劑、代森錳鋅、代森錳、meferimzone、嘧菌胺、丙氧滅銹胺、甲霜靈、環(huán)戊唑菌、磺菌威、甲呋菌胺、代森聯(lián)、苯吡洛菌(metomeclam)、metsulfovax、米多霉素、腈菌唑、甲菌利，福美鎳、異丙消、氟苯嘧啶醇，呋酰胺、噁霜靈、oxamocarb、喹菌酮、氧化萎銹靈、oxyfenthiin，多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、氯瘟磷、picoxystrobin、多馬霉素、哌丙靈、多抗霉素、polyoxorim、烯丙苯噻唑、咪鮮胺、腐霉利、霜霉威、propanosine-sodium、丙環(huán)唑、丙森鋅、pyraclostrobin、吡菌磷、啶斑肟、嘧霉胺、咯喹酮、氯吡呋醚，唑喹菌酮、五氯硝基苯(PCNB)、喹氧靈，硫磺粉和硫制劑、螺噁茂胺，戊唑醇、葉枯酞、四氯硝基苯、四環(huán)唑、四氟醚唑、噻菌靈、噻菌腈、溴氟唑菌、甲基硫菌靈、福美雙、硫氰苯甲酰胺、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、葉銹特、咪唑嗪、水楊菌胺、三環(huán)唑、十三嗎啉、trifloxystrobin、氟菌唑、嗪胺靈、滅菌唑，
烯效唑，有效霉素、乙烯菌核利、烯霜芐唑，氰菌胺、代森鋅、福美鋅以及咪草酸，OK-8705，OK-8801，α-(1，1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(2，4-二氯苯基)-β-氟-b-丙基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(2，4-二氯苯基)-β-甲氧基-a-甲基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(5-甲基-1，3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亞甲基]-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，(5RS，6RS)-6-羥基-2，2，7，7-四甲基-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-3-辛酮，(E)-a-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺，1-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-乙酮O-(苯基甲基)-肟，1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮，1-(3，5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2，5-吡咯烷二酮，1-[(二碘甲基)-磺?；鵠-4-甲基-苯，1-[[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二氧戊環(huán)-2-基]-甲基]-1H-咪唑，1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基環(huán)氧乙烷基]-甲基]-1H-1，2，4-三唑，1-[1-[2-[(2，4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑，1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇(pyrrolidinol)，2′，6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟-甲基-l，3-噻唑-5-甲酰苯胺(carboxanilid)，2，6-二氯-5-(甲基硫基)-4-嘧啶基硫氰酸酯，2，6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)-苯甲酰胺，2，6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]-苯甲酰胺，2-(2，3，3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑，2-[(1-甲基乙基)-磺?；鵠-5-(三氯甲基)-1，3，4-噻二唑，2-[[6-去氧-4-O-(4-O-甲基-β-D-吡喃葡糖苷基)-a-D-吡喃葡糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2，3-d]嘧啶-5-腈，2-氨基丁烷，2-溴-2-(溴甲基)-戊烷二腈，
2-氯-N-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺，2-氯-N-(2，6-二甲基苯基-N-(異硫氰酸根合甲基)-乙酰胺，2-苯基苯酚(OPP)，3，4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2，5-二酮，3，5-二氯-N-[氰基[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]-苯甲酰胺，3-(1，1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈，3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-異噁唑烷基]-吡啶，4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺，4-甲基-四唑并[1，5-a]喹唑啉-5(4H)-酮，8-羥基喹啉硫酸鹽，9H-呫噸-2-[(苯基氨基)-羰基]-9-甲酸酰肼，雙-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲?；?-氧基]2，5-噻吩二甲酸酯，順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-環(huán)庚醇，順-4-[3-[4-(1，1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2，6-二甲基-嗎啉鹽酸鹽，[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙酯，碳酸氫鉀，甲四硫醇鈉鹽，1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯，N-(2，6-二甲基苯基)-N-(5-異噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯，N-(氯乙?；?-N-(2，6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯，N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺，N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺，N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺，N-(4-環(huán)己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺，N-(4-己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺，N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)-乙酰胺，N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-環(huán)丙烷甲酰胺，N-[2，2，2-三氯-1-[(氯乙?；?-氨基]-乙基]-苯甲酰胺，N-[3-氯-4，5-雙(2-丙炔基氧基)-苯基]-N′-甲氧基-甲亞氨酰胺(methanimidamid)，
N-甲?；?N-羥基-DL-丙氨酸-鈉鹽，[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸O，O-二乙酯苯基丙基硫代氨基磷酸O-甲基S-苯基酯，1，2，3-苯并噻二唑-7-硫代羥酸S-甲酯，螺[2H]-1-苯并吡喃-2，1′(3′H)-異苯并呋喃]-3′-酮，4-[3，4-二甲氧基苯基]-3-(4-氟苯基)-丙烯?；鵠嗎啉。
殺細(xì)菌劑溴硝丙二醇、雙氯酚、三氯甲基吡啶、福美鎳、春雷霉素、辛噻酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙苯噻唑、鏈霉素、葉枯酞、硫酸銅和其它銅制劑。
殺蟲(chóng)劑/殺螨劑/殺線蟲(chóng)劑阿維菌素、乙酰甲胺磷、啶蟲(chóng)脒、氟丙菊酯、棉鈴?fù)⑻闇缤㈨繙缤?、順式氯氰菊酯、甲體氯氰菊酯、雙甲脒、齊墩螨素、AZ 60541、艾扎丁、甲基吡噁磷、谷硫磷A、谷硫磷M、三唑錫，日本甲蟲(chóng)芽孢桿菌、球形芽孢桿菌、枯草芽孢桿菌、蘇云金桿菌、baculoviruses、蠶白僵菌、纖細(xì)白僵菌、噁蟲(chóng)威、丙硫克百威、殺蟲(chóng)磺、苯螨特、高效氟氯氰菊酯、聯(lián)苯肼酯、聯(lián)苯菊酯、bioethanomethrin、生物氯菊酯、bistrifluron、仲丁威、溴硫磷A、合殺威、噻嗪酮、特嘧硫磷、丁酮威、butylpyridaben，硫線磷、甲萘威、克百威、三硫磷、丁硫克百威、殺螟丹、chloethocarb、氯氧磷、氟唑蟲(chóng)清、毒蟲(chóng)畏、氟啶脲、氯甲磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、chlovaporthrin、chromafenozide、順式芐呋菊酯、順式氯菊酯、clocythrin、除線威、四螨嗪、clothianidine、殺螟腈、cycloprene、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環(huán)錫、氯氰菊酯、滅蠅胺，溴氰菊酯、甲基內(nèi)吸磷、內(nèi)吸磷硫趕式異構(gòu)體、甲基內(nèi)吸磷硫趕式異構(gòu)體、丁醚脲、二嗪磷、敵敵畏、三氯殺螨醇、除蟲(chóng)脲、樂(lè)果、甲基毒蟲(chóng)畏、苯蟲(chóng)醚、乙拌磷、碘酰丁二辛、苯氧炔螨，eflusilanate、emamectin、右旋烯炔菊酯、硫丹、蟲(chóng)霉屬、S-氰戊聚酯、乙硫苯威、乙硫磷、滅線磷、醚菊酯、特苯噁唑、乙嘧硫磷，苯線磷、喹螨醚、苯丁錫、殺螟硫磷、苯硫威、fenoxacrim、苯氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、fenpyrithrin、唑螨酯、殺滅菊酯、銳勁特、氟啶蜱脲、flubrocythrinate、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟蟲(chóng)脲、氟氯苯菊酯、flutenzine、氟胺氰菊酯、地蟲(chóng)硫磷、丁苯硫磷、噻唑磷、fubfenprox、呋線威，顆粒體病毒特丁苯酰肼、六六六、庚烯磷、氟鈴脲、噻螨酮、烯蟲(chóng)乙酯，吡蟲(chóng)啉、噁二唑蟲(chóng)、氯唑磷、異柳磷、噁唑磷、齊墩螨素，核多角體病毒，高效氯氟氰菊酯、氟丙氧脲，馬拉硫磷、滅蚜磷、四聚乙醛、甲胺磷、Metharhizium anisopliae、Metharhizium flavoviride、殺撲磷、甲硫威、蒙五一五、滅多威、甲氧苯酰肼、速滅威、噁蟲(chóng)酮、速滅磷、米爾螨素、milbemycin、久效磷，二溴磷、烯啶蟲(chóng)胺、硝蟲(chóng)噻嗪、雙苯氟脲，氧樂(lè)果、殺線威、亞砜磷，玫煙色擬青霉、對(duì)硫磷A、甲基對(duì)硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、甲基嘧啶磷、嘧啶磷A、丙溴磷、猛殺威、克螨特、殘殺威、丙硫磷、發(fā)硫磷、吡蚜酮、吡唑硫磷、反滅蟲(chóng)菊、除蟲(chóng)菊素、噠螨靈、pyridathion、嘧胺苯醚、蚊蠅醚，奎硫磷，ribavirin，殺抗松、硫線磷、氟硅菊酯、艾克敵105、spirodiclofen、sulfotep、硫丙磷，氟胺氰菊酯、蟲(chóng)酰肼、吡螨胺、嘧丙磷、氟苯脲、七氟菊酯、雙硫磷、滅蟲(chóng)畏、特丁硫磷、殺蟲(chóng)畏、三氯殺螨砜、辛體氯氰菊酯、thiacloprid、thiamethoxam、噻丙腈、thiatriphos、硫環(huán)殺、硫雙威、久效威、敵貝特、氯溴氰菊酯、四溴菊酯、苯螨噻、唑蚜威、三唑磷、triazuron、氯咪唑、敵百蟲(chóng)、殺鈴脲、混殺威、蚜滅多、氟吡唑蟲(chóng)、麥柯特爾，YI 5302，己體氯氰菊酯、zolaprofos，(1R-順)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基-3-[(二氫-2-氧代-3(2H)-亞呋喃基)-甲基]2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯，(3-苯氧基苯基)-甲基2，2，3，3-四甲基環(huán)丙烷羧酸酯，
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氫-3，5-二甲基-N-硝基-1，3，5-三嗪-2(1H)-亞胺，2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]-4，5-二氫噁唑，2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1，4-萘二酮，2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺，2-氯-N-[[[4-(2，2-二氯-1，1-二氟乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺，丙基氨基甲酸(3-甲基苯基)酯，4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基-苯，4-氯-2-(1，1-二甲基乙基)-5-[[2-(2，6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫代]-3(2H)-噠嗪酮，4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-噠嗪酮，4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3，4-二氯苯基)-3(2H)-噠嗪酮，蘇云金芽孢桿菌EG-2348株系，[2-苯甲?；?1-(1，1-二甲基乙基)]-苯甲酰肼，丁酸2，2-二甲基-3-(2，4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧雜螺[4，5]癸-3-烯-4-基酯，[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亞噻唑烷基]-氨腈，二氫-2-(硝基亞甲基)-2H-1，3-噻嗪-3(4H)-甲醛，[2-[[1，6-二氫-6-氧代-1-(苯基甲基)-4-噠嗪基]氧基]乙基]-氨基甲酸乙酯，N-(3，4，4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)-甘氨酸，N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4，5-二氫-4-苯基-1H-吡唑-1-甲酰胺，N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N’-甲基-N”-硝基-胍，N-甲基-N’-(1-甲基-2-丙烯基)-1，2-肼二硫代甲酰胺，N-甲基-N’-2-丙烯基-1，2-肼二硫代甲酰胺，[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸O，O-二乙酯，N-氰基甲基-4-三氟甲基-煙酰胺，3，5-二氯-1-(3，3-二氯-2-丙烯氧基)-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)-丙氧基]-苯。
與其它已知的活性化合物，例如除草劑或與肥料和生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的混合物也是可能的。
此外，本發(fā)明式(I)化合物還具有非常良好的抗霉菌活性。它們具有非常廣的抗霉菌活性譜，特別是抗皮真菌和酵母，霉菌和二相真菌(例如抗假絲酵母屬(Candida species)，例如白色假絲酵母(Candidaalbicans)、Candida glabrata)，和絮狀表皮癬菌(Epidermophytonfluccosum)，曲霉屬，例如黑色曲霉和煙曲霉(Aspergillus fumigatus)，發(fā)癬菌屬(Trichophyton species)，例如須發(fā)癬菌屬(Trichophytonmentagrophytes)，小孢子菌屬(Microsporon species)，例如犬小孢子菌(Microsporon canis)和頭癬小孢子菌(Microsporon audouinii)。列出這些真菌并不是限制所覆蓋的霉菌譜，而只是為了舉例說(shuō)明。
本發(fā)明活性化合物可以其自身或其制劑形式，或從中制備的應(yīng)用形式使用，如現(xiàn)用溶液，懸浮液，可濕性粉劑，糊劑，可溶粉劑，粉劑和粒劑?？梢砸猿Ｒ?guī)方式使用活性化合物，例如潑澆、噴霧、彌霧、撒播、噴粉、成泡、涂布等。還可通過(guò)超低容量的方法，或注射活性化合物的制劑或活性化合物本身至土壤的方法使用活性化合物。還可以處理植物的種子。
當(dāng)使用本發(fā)明活性化合物作為殺真菌劑時(shí)，根據(jù)施用方式，施用比例可在較寬的范圍內(nèi)變化。在處理植物部分時(shí)，活性化合物的施用比例通常為0.1-10000g/ha，優(yōu)選10-1000g/ha。在給種子包衣時(shí)，活性化合物的施用比例通常是每千克種子需要0.001-50g，優(yōu)選0.01-10g活性化合物。在處理土壤時(shí)，活性化合物的施用比例通常是0.1-10000g/ha，優(yōu)選1-5000g/ha。
如上所述，可用本發(fā)明活性化合物處理所有植物和植物部分。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，可以處理野生植物種類(lèi)和植物品種，或通過(guò)常規(guī)生物培養(yǎng)的方法，如雜交或原生質(zhì)體融合制備的植物種類(lèi)和植物品種及其部分。在更優(yōu)選的實(shí)施方案中，可處理通過(guò)基因工程方法，如果需要與常規(guī)方法組合獲得的轉(zhuǎn)基因植物和植物品種及其部分(改變基因的生物體)。術(shù)語(yǔ)“部分”或“植物的部分”或“植物部分”如上所述。
特別優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明處理各自可從市場(chǎng)上購(gòu)買(mǎi)或正在應(yīng)用的植物品種的植株。植物品種意義上應(yīng)理解為通過(guò)常規(guī)栽培、通過(guò)誘變或也通過(guò)DNA重組技術(shù)獲得的具有某些新品質(zhì)(“特征”)的植物。它們可以是品種、生物型或基因型。
根據(jù)植物種類(lèi)或植物品種、其生長(zhǎng)地和生長(zhǎng)條件(土壤、氣候、種植期、營(yíng)養(yǎng))，依據(jù)本發(fā)明的處理還可以獲得超疊加(“協(xié)同”)作用。因此，例如，降低施用比例和/或拓寬活性譜和/或增加可根據(jù)本發(fā)明使用的物質(zhì)和組合物的活性，使植物更好的生長(zhǎng)、增加對(duì)高溫或低溫的耐受性、增加對(duì)干旱或?qū)λ驅(qū)ν寥利}含量的耐受性、增加開(kāi)花的質(zhì)量、更容易收獲、加速成熟、較高產(chǎn)量、收獲產(chǎn)品的較好品質(zhì)和/或較高的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值、收獲產(chǎn)品的較好儲(chǔ)藏穩(wěn)定性和/或可加工性是可能的，這超過(guò)了實(shí)際所預(yù)期的效果。
優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明處理的轉(zhuǎn)基因(即通過(guò)基因工程獲得的)植物或植物品種包括所有植物，由于采用基因重組的方法改性，上述植物含有給予它們特別有益品質(zhì)的基因材料。上述品質(zhì)的實(shí)例為使植物更好的生長(zhǎng)、增加對(duì)高或低溫的耐受性、增加對(duì)干旱或?qū)λ驅(qū)ν寥利}含量的耐受性、增加開(kāi)花的質(zhì)量、更容易收獲、加速成熟、較高產(chǎn)量、收獲產(chǎn)品的較好品質(zhì)和/或較高的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值、較好的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性和/或收獲產(chǎn)品的可加工性。其他應(yīng)特別強(qiáng)調(diào)的上述品質(zhì)的實(shí)例是增加保護(hù)植物不受有害動(dòng)物和微生物，如昆蟲(chóng)、螨、致病真菌、細(xì)菌和/或病毒的侵害，且還可增加植物對(duì)一些除草活性化合物的耐受性?？梢蕴峒暗纳鲜鲛D(zhuǎn)基因植物的實(shí)例為重要的作物，如谷類(lèi)(小麥、水稻)、玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、菜籽油菜以及果樹(shù)植物(蘋(píng)果、梨、柑桔和葡萄)，且特別應(yīng)強(qiáng)調(diào)的是玉米、大豆、馬鈴薯、棉花和菜籽油菜。應(yīng)特別強(qiáng)調(diào)的品質(zhì)是在植物中增加保護(hù)植物不受昆蟲(chóng)侵害的毒素的形成，特別是在植物中形成從蘇云菌芽孢桿菌基因材料(例如通過(guò)基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其組合)中獲得的毒素(本文中稱作“Bt植物”)。應(yīng)更特別強(qiáng)調(diào)的品質(zhì)是通過(guò)獲得系統(tǒng)抗性(SAR)、系統(tǒng)毒素、植物抗毒素、引導(dǎo)物和抗性基因、和表達(dá)的相應(yīng)蛋白質(zhì)和毒素而增加植物對(duì)真菌、細(xì)菌和病毒的抗性。應(yīng)更特別強(qiáng)調(diào)的品質(zhì)是增加植物對(duì)一些除草劑活性化合物，例如咪唑啉酮類(lèi)、磺酰脲類(lèi)、草甘膦或Phosphinothricin(例如“PAT”基因)的耐受性。在轉(zhuǎn)基因植物中，具有上述的有益品質(zhì)的基因，還可以以彼此組合的形式存在?？梢蕴峒暗摹癇t植物”的實(shí)例為以下述商品名銷(xiāo)售的玉米品種、棉花品種、大豆品種和馬鈴薯品種YIELD GARD_(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut_(例如玉米)、StarLink_(例如玉米)、Bollgard_(棉花)、Nucotn_(棉花)和NewLeaf_(馬鈴薯)?？梢蕴峒暗哪统輨┲参锏膶?shí)例為以下述商品名銷(xiāo)售的玉米品種、棉花品種和大豆品種RoundupReady_(例如耐草甘膦的玉米、棉花、大豆)、Liberty Link_(例如耐phosphinothricin的菜籽油菜)、IMI_(耐咪唑啉酮類(lèi))和STS_(例如耐磺酰脲的玉米)。還可以提及的抗除草劑植物(以常規(guī)方式培養(yǎng)的耐除草劑植物)包括以商品名Clearfield_(例如玉米)銷(xiāo)售的品種。當(dāng)然，上述說(shuō)明還適用于具有這些基因品質(zhì)或有待在將來(lái)發(fā)展的基因品質(zhì)的植物品種，在將來(lái)這些植物將被培育和/或市場(chǎng)化。
可根據(jù)本發(fā)明以特別有利的方式用本發(fā)明式(I)化合物處理上面列出的植物。上文列出的關(guān)于活性化合物的優(yōu)選范圍也適用于這些植物的處理。特別應(yīng)強(qiáng)調(diào)的是用本文中具體提及的化合物處理植物。
下面通過(guò)實(shí)施例舉例說(shuō)明本發(fā)明。
制備實(shí)施例實(shí)施例1 方法(a)將0.18g三乙胺加到0.7g(181mmol)5，7-二氯-2-(三氟甲基)-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶和0.28g(1.81mmol)4-三氟甲基哌啶在20ml二氯甲烷內(nèi)的溶液中。將該混合物在室溫?cái)嚢?8小時(shí)。然后在攪拌下向該反應(yīng)混合物中加入1N鹽酸并攪拌直至混合物的pH為1-2(約50ml)。分離出有機(jī)相，用硫酸鈉干燥，并減壓濃縮。用石油醚研制該殘余物，并抽濾。獲得了0.3g(產(chǎn)率為30.3％)5-氯-2-(三氟甲基)-7-[4-三氟甲基)-1-哌啶基]-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶。
HPLClogP＝4.43下表1中列出的式(I)化合物也是通過(guò)上述方法獲得的。
表1
logP值是依據(jù)EEC-Directive 79/831 Annex V.A8通過(guò)HPLC(梯度法，乙腈/0.1％含水磷酸)確定的*)表示R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成雜環(huán)。
**)在某些情況下，產(chǎn)物是作為立體異構(gòu)體分離出來(lái)的?！癝”或“R”分別表示在手性中心的S或R-構(gòu)型。“AS”表示在阻轉(zhuǎn)中心的清楚但是未知的構(gòu)型和在手性中心的S構(gòu)型?！癇S”表示在每種情況下在阻轉(zhuǎn)中心的另一個(gè)清楚但是未知的構(gòu)型和在手性中心的S構(gòu)型。“AR”和“BR”表示在阻轉(zhuǎn)中心的各個(gè)互補(bǔ)構(gòu)型和在手性中心的R構(gòu)型。因此，在相同的取代基這種情況下，“AR”與“BS”以及“AS”與“BR”在每種情況下是對(duì)映體對(duì)。

*分別表示鍵合位點(diǎn)制備原料實(shí)施例819 在室溫，將2.6g(7.43mmol)2-三氟甲基-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-5，7-二醇溶解在20ml三氯氧化磷中，以少量多次的方式加入1.2g五氯化磷，然后將該混合物加熱回流6小時(shí)。在減壓下蒸餾掉該反應(yīng)混合物的揮發(fā)性組分。向殘余物中加入20ml水，并用20ml二氯甲烷萃取該混合物。用硫酸鈉將有機(jī)相干燥，通過(guò)硅膠色譜純化，用二氯甲烷洗脫。獲得了1.2g(產(chǎn)率為37.6％)5，7-二氯-2-(三氟甲基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶。
HPLClogP＝3.71實(shí)施例820方法(e)，第一個(gè)步驟 將1000mg N-甲氧基氨基甲酸乙酯置于10.0ml二甲基甲酰胺中，并分批加入403mg氫化鈉，通過(guò)冷卻將溫度調(diào)節(jié)至30℃。將該反應(yīng)混合物在30℃攪拌2小時(shí)，然后加入3500mg 2-溴乙基甲基醚。將該反應(yīng)混合物在20℃-25℃攪拌18小時(shí)，然后攪拌到20ml水中。將所獲得的反應(yīng)混合物減壓濃縮至干，并用30ml二氯甲烷萃取4次。用硫酸鈉將有機(jī)萃取液干燥，過(guò)濾，并減壓濃縮至干。
獲得了1200mg(N-甲氧基-N-甲氧基乙基)氨基甲酸乙酯(純度為77.6％，產(chǎn)率為62.6％)。
方法(e)，第二個(gè)步驟
將200mg(N-甲氧基-N-甲氧基乙基)氨基甲酸乙酯置于4.0ml含水乙醇(59％)中，加入240.6mg氫氧化鉀，將該混合物在40℃攪拌18小時(shí)。然后將該反應(yīng)混合物攪拌到50ml水中，用20ml乙醚萃取3次，用20ml二氯甲烷萃取3次。將合并的有機(jī)相用20ml水洗滌2次，干燥，在20℃減壓濃縮至20ml的體積。
在冰冷卻下向所得溶液中加入2ml鹽酸，然后將該溶液在室溫?cái)嚢?小時(shí)，并在20℃減壓濃縮至干。
用15ml甲醇將所獲得的產(chǎn)物消融(digeriert)3次，然后在20℃減壓濃縮至干。
獲得了140mg N-甲氧基-N-甲氧基乙基胺鹽酸鹽(產(chǎn)率為87.6％)。
實(shí)施例821方法(f)，第一個(gè)步驟 在攪拌下將1000mg N-羥基-N-甲基氨基甲酸乙酯與1166mg 2-溴乙基甲基醚加熱至回流溫度，然后滴加493mg氫氧化鉀在5ml乙醇中的溶液。將該反應(yīng)混合物在回流狀態(tài)下煮沸10小時(shí)，然后通過(guò)將反應(yīng)混合物過(guò)濾并減壓濃縮濾液來(lái)進(jìn)行后處理。將剩余的殘余物與水和乙酸乙酯的混合物混合。分離出有機(jī)相，用飽和氯化銨水溶液洗滌，然后用水洗滌。用硫酸鈉將有機(jī)相干燥，并減壓濃縮。獲得了0.7g產(chǎn)物，氣相色譜表明其含有83％的(N-甲基-N-甲氧基乙氧基)氨基甲酸乙酯。由此計(jì)算的產(chǎn)率為39％。
方法(f)，第二個(gè)步驟
將200mg(N-甲基-N-甲氧基乙氧基)氨基甲酸乙酯、4ml乙醇和4ml水的混合物與240.6 mg氫氧化鉀粉末混合，并將該混合物在40℃攪拌2小時(shí)。然后將該反應(yīng)混合物攪拌到50ml水中，用20ml乙醚萃取3次，之后用20ml二氯甲烷萃取3次。將合并的有機(jī)相用20ml水洗滌2次，用硫酸鈉干燥，在室溫減壓濃縮至20ml的體積。在冰冷卻下將所得溶液與1ml氯化氫乙醚溶液混合。過(guò)濾出沉淀的晶體，并干燥。獲得了190mgN-甲基-N-甲氧基乙氧基胺鹽酸鹽。
實(shí)施例822步驟(g)，第一個(gè)步驟 在室溫、攪拌下將2000mg N-(2，2，2-三氟-1-甲基乙基)氨基甲酸乙酯和20ml四氫呋喃的混合物與475mg氫化鈉混合。然后在室溫、攪拌下滴加4600mg碘甲烷在10ml四氫呋喃中的溶液。將該反應(yīng)混合物在50℃攪拌16小時(shí)，然后加入水。用20ml二氯甲烷萃取3次，用硫酸鈉將合并的有機(jī)相干燥，并減壓濃縮。獲得了1000mg產(chǎn)物，氣相色譜表明其含有75％的N-(2，2，2-三氟-1-甲基乙基)-N-甲基氨基甲酸乙酯。由此計(jì)算的產(chǎn)率為34.86％。
方法(g)，第二個(gè)步驟 將1000mg N-(2，2，2-三氟-1-甲基乙基)-N-甲基氨基甲酸乙酯、20ml乙醇和20ml水的混合物與1070mg氫氧化鉀粉末混合，并將該混合物在40℃攪拌66小時(shí)。然后用水稀釋該反應(yīng)混合物，用20ml由等份二氯甲烷和乙醚組成的混合物萃取3次。用硫酸鈉將合并的有機(jī)相干燥，然后在室溫于輕度減壓下濃縮。在冰冷卻下將所得溶液與氯化氫乙醚溶液混合，在室溫?cái)嚢?0小時(shí)。減壓濃縮，獲得了280mg N-(2，2，2-三氟-1-甲基乙基)-N-甲基胺鹽酸鹽。由此計(jì)算的產(chǎn)率為理論值的34％。
實(shí)施例823方法(h) 將600mg N-(1-三氟甲基-2-丙烯)氨基甲酸芐酯在8.0ml 16％濃度的鹽酸中加熱回流1.5小時(shí)。冷卻至20℃后，將該混合物用20ml乙醚萃取2次。
將剩余的水相減壓濃縮至干，并與10ml甲醇混合3次。減壓除去甲醇后，分離出了310mg(1-三氟甲基丙-2-烯)胺鹽酸鹽。由此計(jì)算的產(chǎn)率是82.9％。
下表中列出的氨基甲酸酯也可以通過(guò)上述方法制得。
表2
表3
表4
下表中列出的胺也可以通過(guò)上述方法制得。
表5 實(shí)施例828-831中列出的胺分別是以其鹽酸鹽的形式分離出來(lái)和進(jìn)行表征的。
實(shí)施例832
將10.1g(38.5mmol)2-(2，4，6-三氟苯基)丙二酸二甲酯和5.85g(38.5mmol)5-三氟甲基-1H-[1，2，4]三唑-3-基胺在10.1ml三正丁基胺中于180℃加熱6小時(shí)，期間蒸餾出所形成的甲醇。在強(qiáng)減壓條件下蒸餾出三正丁基胺。獲得了17.8g 2-三氟甲基-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-5，7-二醇粗產(chǎn)物，其不用進(jìn)一步純化直接用于隨后的反應(yīng)。
HPLClopP＝0.81實(shí)施例A柄銹菌屬(Puccinia)測(cè)試(小麥)/保護(hù)溶劑25重量份的N，N-二甲基乙酰胺乳化劑0.6重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用水將該濃縮物稀釋至所需濃度。
為了測(cè)試保護(hù)活性，用活性化合物制劑以所指定的施用比例噴霧幼小植物。當(dāng)噴霧層干燥后，用隱匿柄銹菌(Puccinia recondita)的分生孢子懸浮液噴霧植物。將植物在培養(yǎng)室中以20℃和100％的相對(duì)濕度放置48小時(shí)。
然后將植物置于溫度為約20℃且相對(duì)濕度為80％的溫室中，以促進(jìn)銹膿皰(Rostpusteln)的形成。
接種10天后進(jìn)行評(píng)價(jià)，0％表示相當(dāng)于對(duì)照的效力，而100％表示沒(méi)有觀察到任何感染。
活性化合物、施用比例和實(shí)驗(yàn)結(jié)果可見(jiàn)下表。
表A柄銹菌屬測(cè)試(小麥)/保護(hù) 實(shí)施例B柄球菌屬(Podosphaera)測(cè)試(蘋(píng)果)/保護(hù)溶劑24.5重量份的丙酮24.5重量份的二甲基乙酰胺乳化劑1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用水將該濃縮物稀釋至所需濃度。
為了測(cè)試保護(hù)活性，用活性化合物制劑以所指定的施用比例噴霧幼小植物。當(dāng)噴霧層干燥后，用引起蘋(píng)果霉病的微生物蘋(píng)果白粉病柄球菌(Podosphaera leucotricha)的孢子水懸浮液接種植物。然后將植物置于溫度為約23℃且相對(duì)濕度為約70％的溫室中。
接種10天后進(jìn)行評(píng)價(jià)，0％表示相當(dāng)于對(duì)照的效力，而100％表示沒(méi)有觀察到任何感染。
活性化合物、施用比例和實(shí)驗(yàn)結(jié)果可見(jiàn)下表。
表B柄球菌屬測(cè)試(蘋(píng)果)/保護(hù) 實(shí)施例C單絲殼菌(Spaerotheca)屬測(cè)試(黃瓜)/保護(hù)溶劑49重量份的N，N-二甲基甲酰胺乳化劑1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用水將該濃縮物稀釋至所需濃度。
為了測(cè)試保護(hù)活性，用活性化合物制劑以所指定的施用比例噴霧幼小黃瓜植物。當(dāng)噴霧層干燥后，用蒼耳單絲殼菌的孢子懸浮液接種植物。然后將植物置于溫度為約23℃且相對(duì)濕度為70％的溫室中。
接種7天后進(jìn)行評(píng)價(jià)，0％表示相當(dāng)于對(duì)照的效力，而100％表示沒(méi)有觀察到任何感染。
活性化合物、施用比例和實(shí)驗(yàn)結(jié)果可見(jiàn)下表。
表C單絲殼菌屬測(cè)試(黃瓜)/保護(hù)

權(quán)利要求
1.式(I)三唑并嘧啶 其中R1代表氨基、羥基、代表任選取代的烷基、任選取代的鏈烯基、任選取代的炔基、任選取代的環(huán)烷基、任選取代的烷氧基、任選取代的鏈烯氧基、任選取代的炔氧基、任選取代的環(huán)烷氧基、任選取代的烷基氨基、任選取代的二烷基氨基、任選取代的鏈烯基氨基、任選取代的炔基氨基、任選取代的環(huán)烷基氨基、任選取代的N-環(huán)烷基-N-烷基氨基、任選取代的亞烷基氨基、任選取代的苯基、任選取代的雜環(huán)基或代表式-S-R5所示的基團(tuán)，其中R5代表任選取代的烷基、任選取代的鏈烯基、任選取代的炔基或任選取代的環(huán)烷基，R2代表氫、任選取代的烷基、任選取代的鏈烯基、任選取代的炔基或任選取代的環(huán)烷基，或者R1和R2與它們所連接的氮原子一起代表任選取代的雜環(huán)，R3代表任選單取代至四取代的芳基，R4代表任選取代的烷基或代表任選取代的環(huán)烷基，且X代表鹵素，以及其中R1代表氨基的式(I)化合物的酸加成鹽。
2.制備權(quán)利要求1的式(I)三唑并嘧啶的方法，其特征在于，a)將式(II)二鹵代三唑并嘧啶 其中R3、R4和X具有上文給出的含義，且Y1代表鹵素與式(III)胺反應(yīng)， 其中R1和R2具有上文給出的含義，任選地在稀釋劑存在下和任選地在酸受體存在下進(jìn)行所述反應(yīng)，或者b)將式(Ia)三唑并嘧啶 其中R2、R3、R4和X具有上文給出的含義，與式(IV)硫基鹵反應(yīng)，Y2-S-R5(IV)，其中R5具有上文給出的含義，且Y2代表鹵素，任選地在稀釋劑存在下和任選地在酸受體存在下進(jìn)行所述反應(yīng)，和任選地將酸加到其中R1代表氨基的所得式(I)化合物上。
3.用于控制不需要的微生物的組合物，其特征在于，所述組合物除增容劑和/或表面活性劑外還包含至少一種權(quán)利要求1的式(I)三唑并嘧啶或其酸加成鹽。
4.權(quán)利要求1的式(I)三唑并嘧啶或其酸加成鹽在控制不需要的微生物中的應(yīng)用。
5.控制不需要的微生物的方法，其特征在于，將權(quán)利要求1的式(I)三唑并嘧啶或其酸加成鹽施加給不需要的微生物和/或它們的棲息地。
6.制備用于控制不需要的微生物的組合物的方法，其特征在于，將權(quán)利要求1的式(I)三唑并嘧啶或其酸加成鹽與增容劑和/或表面活性劑混合。
7.式(II)二鹵代三唑并嘧啶 其中R3、R4和X具有上文給出的含義，且Y1代表鹵素。
8.制備權(quán)利要求7的式(II)二鹵代三唑并嘧啶的方法，其特征在于c)將式(V)二羥基三唑并嘧啶 其中R3和R4具有上文給出的含義，與鹵化劑反應(yīng)，任選地在稀釋劑存在下進(jìn)行該反應(yīng)。
9.式(V)二羥基三唑并嘧啶 其中R3和R4具有上文給出的含義。
10.制備權(quán)利要求9的式(V)二羥基三唑并嘧啶的方法，其特征在于，d)將式(VI)芳基丙二酸酯 其中R3具有上文給出的含義，且R6代表具有1-4個(gè)碳原子的烷基，與式(VII)氨基三唑化合物反應(yīng) 其中R4具有上文給出的含義，任選地在稀釋劑存在下和任選地在酸結(jié)合劑存在下進(jìn)行該反應(yīng)。
11.式(IIIa)胺， 其中R7代表異丁基、2-甲氧基乙基或代表
12.制備權(quán)利要求11的式(IIIa)胺的方法，其特征在于，e)在第一個(gè)步驟中，將式(VIII)N-甲氧基氨基甲酸乙酯 與式(IX)鹵素化合物反應(yīng)，R7-X1(IX)其中R7具有上文給出的含義，且X1代表溴或碘，該反應(yīng)在堿存在下和在稀釋劑存在下進(jìn)行，和在第二個(gè)步驟中，將所得式(X)氨基甲酸酯 其中R7具有上文給出的含義，與氫氧化鉀在乙醇和水存在下反應(yīng)。
13.式(IIIb)胺， 其中R7代表異丁基、2-甲氧基乙基或代表
14.制備權(quán)利要求13的式(IIIb)胺的方法，其特征在于，f)在第一個(gè)步驟中，將式(XI)N-羥基-N-甲基氨基甲酸乙酯 與式(IX)鹵素化合物反應(yīng)，R7-X1(IX)其中R7和X1具有上文給出的含義，該反應(yīng)在堿存在下和在稀釋劑存在下進(jìn)行，和在第二個(gè)步驟中，將所得式(XII)氨基甲酸酯 其中R7具有上文給出的含義，與氫氧化鉀在乙醇和水存在下反應(yīng)。
15.式(IIIc)三氟異丙基胺， 其中R8代表甲基、乙基或丙基。
16.制備權(quán)利要求15的式(IIIc)三氟異丙基胺的方法，其特征在于，g)在第一個(gè)步驟中，將式(XIII)N-三氟異丙基氨基甲酸乙酯 與式(XIV)鹵素化合物反應(yīng)，R8-X1(XIV)其中R8和X1具有上文給出的含義，該反應(yīng)在堿存在下和在稀釋劑存在下進(jìn)行，和在第二個(gè)步驟中，將所得式(XV)氨基甲酸酯 其中R8具有上文給出的含義，與氫氧化鉀在乙醇和水存在下反應(yīng)。
17.式(III-4)3-三氟甲基-3-氨基丙烯，
18.制備權(quán)利要求17的式(III4)3-三氟甲基-3-氨基丙烯的方法，其特征在于，h)將式(XVI)氨基甲酸酯 與鹽酸反應(yīng)。
19.式(X)氨基甲酸酯， 其中R7代表異丁基、2-甲氧基乙基或代表
20.式(XII)氨基甲酸酯， 其中R7代表異丁基、2-甲氧基乙基或代表
21.式(XIII)氨基甲酸酯， 其中R8代表甲基、乙基或丙基。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的式(I)三唑并嘧啶化合物，其中R
文檔編號(hào)C07D493/08GK1505632SQ02809176
公開(kāi)日2004年6月16日 申請(qǐng)日期2002年4月18日 優(yōu)先權(quán)日2001年4月30日
發(fā)明者O·格鮑爾, J·N·格羅伊爾, U·海涅曼, H·L·埃爾貝, B·W·克呂格爾, F·毛雷爾, R·敦克爾, A·弗爾斯特, R·埃伯特, U·瓦亨多夫-紐曼, 北川芳則, A·毛勒-馬赫尼克, K·H·庫(kù)克, O 格鮑爾, 克呂格爾, 則, 嘍嚳 紐曼, 固, 埃爾貝, 庫(kù)克, 格羅伊爾, 碩, 錐, 馬赫尼克 申請(qǐng)人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司