專利名稱:取代的芳族酰胺衍生物、它們的中間體、含有它們的農藝殺蟲劑和它們的使用方法
技術領域:
本發(fā)明涉及取代的芳族酰胺衍生物、它們的中間體、含有所述取代的芳族酰胺衍生物作為活性成分的農藝殺蟲劑和它們的使用方法。
背景技術:
盡管JP-A-11-240857、JP-A-2001-131141、JP-A-2001-64258和JP-A-2001-64268公開了被視為與本發(fā)明化合物相似的化合物,不過這些專利公報既沒有公開、也沒有提出本發(fā)明的由通式(I)代表的化合物。
在農作物生產領域,例如農業(yè)、園藝等,即使今天也仍然受到有害昆蟲的嚴重損害,開發(fā)新穎的農藝殺蟲劑是值得期待的,尤其鑒于耐受現有殺蟲劑的有害昆蟲的出現。與此同時,農業(yè)工作者的年齡逐年升高,也有必要設計出各種節(jié)省勞力的殺蟲劑施用方法,創(chuàng)造適合于這類新施用方法的農藝殺蟲劑。
發(fā)明的公開為了開發(fā)新穎的農藝殺蟲劑,本發(fā)明人已經進行了廣泛的研究。其結果是已經發(fā)現,由通式(IV)代表的氟代烷基-取代的芳族胺衍生物是未見于文獻的新化合物,作為中間體可用于制造各種生理學活性衍生物,例如醫(yī)用藥物、農藥等。進而也已經發(fā)現,從上述化合物衍生的由通式(I)代表的取代的芳族酰胺衍生物是未見于文獻的新化合物;與見于文獻的現有化合物相比,它們在低劑量下表現優(yōu)異的殺蟲效果,尤其在施用于土壤時,表現很高的根部攝取與移行和優(yōu)異的殺蟲效果?;谶@些發(fā)現,完成了本發(fā)明。
因而,本發(fā)明涉及由下列通式(I)代表的取代的芳族酰胺衍生物
{其中Z代表式(II) (其中A、R1和R2是如下所定義的)或式(III) (其中A代表C1-C6亞烷基;取代的C1-C6亞烷基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、氰基、硝基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;?、鹵代C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺?;Ⅺu代C1-C6烷基磺?;1-C6烷硫基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基和苯基組成的組;C2-C6亞烯基;取代的C2-C6亞烯基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、氰基、硝基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;?、鹵代C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺?;Ⅺu代C1-C6烷基磺?;?、C1-C6烷硫基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基和苯基組成的組;C2-C6亞炔基;或取代的C3-C6亞炔基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、氰基、硝基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;Ⅺu代C1-C6烷基亞磺?;?、C1-C6烷基磺?;?、鹵代C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷硫基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基和苯基組成的組;該C1-C6亞烷基、取代的C1-C6亞烷基、C3-C6亞烯基、取代的C3-C6亞烯基、C3-C6亞炔基或取代的C3-C6亞炔基中任選的飽和碳原子可以被C2-C5亞烷基取代,構成C3-C6環(huán)烷烴環(huán),該C2-C6亞烷基、取代的C2-C6亞烷基、C3-C6亞烯基或取代的C3-C6亞烯基中任選的兩個碳原子可以與亞烷基或亞烯基連接在一起,構成C3-C6環(huán)烷烴環(huán)或C3-C6環(huán)烯烴環(huán);R1代表氫原子;鹵原子;氰基;硝基;C3-C6環(huán)烷基;C1-C6烷氧基羰基;單C1-C6烷基氨基羰基;二C1-C6烷基氨基羰基,該C1-C6烷基可以是相同或不同的;單C1-C6烷基氨基磺?;?;二C1-C6烷基氨基磺?;?,該C1-C6烷基可以是相同或不同的;二C1-C6烷氧基磷?;揅1-C6烷基可以是相同或不同的;二C1-C6烷氧基硫代磷?;?,該C1-C6烷基可以是相同或不同的;-C(R5)=NOR6(該式中,R5代表氫原子或C1-C6烷基;R6代表氫原子;C1-C6烷基;C3-C6鏈烯基;C3-C6炔基;C3-C6環(huán)烷基;苯基C1-C4烷基;或取代的苯基C1-C4烷基,在其環(huán)上具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基和C1-C6烷硫基組成的組);苯基;取代的苯基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;?、鹵代C1-C6烷基亞磺?;?、C1-C6烷基磺?;望u代C1-C6烷基磺?;M成的組;雜環(huán)基;取代的雜環(huán)基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;?、鹵代C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺?;望u代C1-C6烷基磺?;M成的組;或-A1-R7(該式中,A1代表-O-、-S-、-SO-、-SO2-或-N(R6)-(該式中,R6是如上所定義的);R7代表氫原子;C1-C6烷基;鹵代C1-C6烷基;C3-C6鏈烯基;鹵代C3-C6鏈烯基;C3-C6炔基;鹵代C3-C6炔基;C3-C6環(huán)烷基;苯基;取代的苯基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;?、鹵代C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺?;?、鹵代C1-C6烷基磺?;虲1-C6烷氧基羰基組成的組;苯基C1-C4烷基;取代的苯基C1-C4烷基,在其環(huán)上具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;Ⅺu代C1-C6烷基亞磺?;?、C1-C6烷基磺?;Ⅺu代C1-C6烷基磺?;虲1-C6烷氧基羰基組成的組;雜環(huán)基;取代的雜環(huán)基,在其環(huán)上具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、鹵代C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、鹵代C1-C6烷基磺酰基和C1-C6烷氧基羰基組成的組;C1-C6烷基羰基;鹵代C1-C6烷基羰基;C1-C6烷氧基羰基;單C1-C6烷基氨基羰基;二C1-C6烷基氨基羰基,該C1-C6烷基可以是相同或不同的;C1-C6烷基磺?;畸u代C1-C6烷基磺?;?;單C1-C6烷基氨基磺?;?;二C1-C6烷基氨基磺?;?,該C1-C6烷基可以是相同或不同的;二C1-C6烷氧基磷?;揅1-C6烷基可以是相同或不同的;或二C1-C6烷氧基硫代磷?;?,該C1-C6烷基可以是相同或不同的);R2代表氫原子;C1-C4烷基;C1-C4烷氧基C1-C4烷基;或C1-C4烷硫基C1-C4烷基;R2可以與A或R1連接在一起,構成一至三個相同或不同的5至7元環(huán),這些環(huán)可以被氧原子、硫原子或氮原子間斷);R3代表氫原子;C1-C4烷基;C1-C4烷氧基C1-C4烷基;或C1-C4烷硫基C1-C4烷基;R4代表氫原子;氟原子;或氟代C1-C6烷基;Rf代表氟原子;或氟代C1-C6烷基;
Q1至Q9可以是相同或不同的,代表碳原子或氮原子;X可以是相同或不同的,代表鹵原子;硝基;氰基;C1-C6烷基;鹵代C1-C6烷基;C2-C6鏈烯基;鹵代C2-C6鏈烯基;C2-C6炔基;鹵代C2-C6炔基;C1-C6烷氧基;鹵代C1-C6烷氧基;C1-C6烷硫基;鹵代C1-C6烷硫基;C1-C6烷基亞磺?;畸u代C1-C6烷基亞磺?;?;C1-C6烷基磺?;?;或鹵代C1-C6烷基磺酰基;位于芳族環(huán)上鄰位的兩個X基團可以連接在一起構成稠合的環(huán),所述稠合環(huán)可以具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;Ⅺu代C1-C6烷基亞磺?;?、C1-C6烷基磺酰基和鹵代C1-C6烷基磺?;M成的組;l代表整數0至2;Y可以是相同或不同的,代表鹵原子;C1-C6烷基;鹵代C1-C6烷基;C3-C6環(huán)烷基;C1-C6烷氧基;鹵代C1-C6烷氧基;單C1-C6烷基氨基;二C1-C6烷基氨基,該C1-C6烷基可以是相同或不同的;C1-C6烷硫基;鹵代C1-C6烷硫基;C1-C6烷基亞磺?;畸u代C1-C6烷基亞磺?;?;C1-C6烷基磺?;?;鹵代C1-C6烷基磺?;?;苯基;取代的苯基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;?、鹵代C1-C6烷基亞磺?;?、C1-C6烷基磺酰基和鹵代C1-C6烷基磺?;M成的組;苯基C1-C4烷基;取代的苯基C1-C4烷基,在其環(huán)上具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;?、鹵代C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺酰基和鹵代C1-C6烷基磺?;M成的組;苯氧基;取代的苯氧基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、鹵代C1-C6烷基亞磺?;1-C6烷基磺?;望u代C1-C6烷基磺酰基組成的組;苯硫基;取代的苯硫基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;?、鹵代C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺?;望u代C1-C6烷基磺?;M成的組;雜環(huán)基;或取代的雜環(huán)基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;?、鹵代C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺酰基和鹵代C1-C6烷基磺?;M成的組;位于芳族環(huán)上鄰位的兩個Y基團可以連接在一起構成稠合的環(huán),所述稠合環(huán)可以具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、鹵代C1-C6烷基亞磺?;?、C1-C6烷基磺?;望u代C1-C6烷基磺酰基組成的組;Y可以與R3連接在一起構成5至7元環(huán),該環(huán)可以被一個或兩個相同或不同的氧原子、硫原子或氮原子間斷;m代表整數0至3},含有所述化合物作為活性成分的農藝殺蟲劑和使用它的方法。
本發(fā)明進一步涉及由通式(IV)代表的氟代烷基-取代的芳族胺衍生物 (其中R3代表氫原子;C1-C4烷基;C1-C4烷氧基C1-C4烷基;或C1-C4烷硫基C1-C4烷基;R4代表氫原子;氟原子;或氟代C1-C6烷基;Rf代表氟原子或氟代C1-C6烷基;Q5至Q9可以是相同或不同的,代表碳原子或氮原子;Y可以是相同或不同的,代表鹵原子;C1-C6烷基;鹵代C1-C6烷基;C1-C6烷氧基;鹵代C1-C6烷氧基;C1-C6烷硫基;鹵代C1-C6烷硫基;C1-C6烷基亞磺酰基;鹵代C1-C6烷基亞磺?;籆1-C6烷基磺?;?;鹵代C1-C6烷基磺?;?;苯基;取代的苯基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;?、鹵代C1-C6烷基亞磺?;?、C1-C6烷基磺?;望u代C1-C6烷基磺酰基組成的組;苯基C1-C4烷基;取代的苯基C1-C4烷基,在其環(huán)上具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;?、鹵代C1-C6烷基亞磺?;1-C6烷基磺?;望u代C1-C6烷基磺酰基組成的組;苯氧基;或取代的苯氧基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;?、鹵代C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺酰基和鹵代C1-C6烷基磺?;M成的組;位于芳族環(huán)上鄰位的兩個Y基團可以連接在一起構成稠合的環(huán),所述稠合環(huán)可以具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;Ⅺu代C1-C6烷基亞磺?;?、C1-C6烷基磺?;望u代C1-C6烷基磺?;M成的組;m代表整數0至3;其條件是若m代表整數0,則R4不是氫原子,或者R4和Rf不同時代表氟原子);它是用于制造上述取代的芳族胺衍生物的中間體化合物。
在代表本發(fā)明的取代的芳族胺衍生物的通式(I)的定義中,術語“鹵原子”表示氯原子、溴原子、碘原子或氟原子;“n-”表示正,“s-”表示仲,“t-”表示叔;“C1-C6烷基”表示具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基,例如甲基、乙基、n-丙基、i-丙基、n-丁基、i-丁基、s-丁基、t-丁基、n-戊基、新戊基、n-己基等;“C1-C6鹵代烷基”表示具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基,它被至少一個相同或不同的鹵原子取代,例如三氟甲基、二氟甲基、全氟乙基、全氟異丙基、氯甲基、溴甲基、1-溴乙基、2,3-二溴丙基等;“C1-C6亞烷基”表示具有1至6個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基,例如亞甲基、亞乙基、亞丙基、三亞甲基、二甲基亞甲基、四亞甲基、亞異丁基、二甲基亞乙基、六亞甲基等;“C2-C6亞烯基”或“C2-C6亞炔基”類似地表示具有2至6個碳原子的直鏈或支鏈亞烯基或亞炔基;“C3-C6環(huán)烷基”表示具有3至6個碳原子的脂環(huán)族烷基,例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基等。
作為“雜環(huán)基”,例如可以提到吡啶基、吡啶-N-氧化物、嘧啶基、呋喃基、四氫呋喃基、噻吩基、四氫噻吩基、四氫吡喃基、四氫噻喃基、噁唑基、異噁唑基、噁二唑基、噻唑基、異噻唑基、噻二唑基、咪唑基、三唑基、吡唑基等。作為“稠合的環(huán)”,例如可以提到萘、四氫化萘、茚、二氫化茚、喹啉、喹唑啉、吲哚、二氫吲哚、苯并二氫吡喃、異苯并二氫吡喃、苯并二噁烷、苯并間二氧雜環(huán)戊烯、苯并呋喃、二氫苯并呋喃、苯并噻吩、二氫苯并噻吩、苯并噁唑、苯并噻唑、苯并咪唑、吲唑等。
在有些情況下,由通式(I)代表的取代的芳族酰胺衍生物可以在其結構式中具有一個或多個不對稱碳原子或不對稱中心,可以具有兩種或更多旋光異構體和非對映異構體。在這類情況下,本發(fā)明涉及所有這類旋光異構體和這類旋光異構體按任意比例的混合物。進而,在有些情況下,本發(fā)明由通式(I)代表的取代的芳族酰胺衍生物由于其結構式中的碳-碳雙鍵或碳-氮雙鍵而可以具有兩種幾何異構體。在這樣一種情況下,本發(fā)明涉及所有這類幾何異構體和這類幾何異構體按任意比例的混合物。
在本發(fā)明由通式(I)代表的取代的芳族酰胺衍生物中,A優(yōu)選為C1-C6亞烷基,進一步優(yōu)選為C3-C6亞烷基;R1優(yōu)選為氫原子或基團-A1-R7,進一步優(yōu)選為-A1-R7,其中A1是S、SO或SO2,R7是C1-C6烷基。R2優(yōu)選為氫原子或C1-C4烷基,進一步優(yōu)選為氫原子;R3優(yōu)選為氫原子或C1-C4烷基,進一步優(yōu)選為氫原子;R4優(yōu)選為氫原子或氟代C1-C6烷基,進一步優(yōu)選為氟代C1-C3烷基;Rf優(yōu)選為氟代C1-C6烷基,進一步優(yōu)選為C1-C3烷基;Q1至Q9代表碳原子或氮原子,進一步優(yōu)選地,Q1至Q5和Q7至Q9代表碳原子,Q6是碳原子或氮原子;X優(yōu)選為鹵原子,進一步優(yōu)選為碘原子;l優(yōu)選地代表1;Y優(yōu)選為鹵原子或C1-C6烷基,進一步優(yōu)選為甲基;m優(yōu)選地代表1。
由通式(I)代表的取代的芳族酰胺衍生物和由通式(IV)代表的氟代烷基-取代的芳族胺衍生物可以從由通式(IV)代表的氟代烷基-取代的芳族胺衍生物制備,后者例如可以按照JP-A-11-302233、歐洲專利No.1006102等所公開的方法制備,例如按照下示方法流程。不過,也有可能按照JP-A-11-240857、JP-A-2001-131141、JP-A-2001-64258、JP-A-2001-64268等所公開的方法制備通式(I)的取代的芳族酰胺衍生物。
制備方法1 其中R1、R2、R3、R4、Rf、Y、m、X、l、Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、Q7、Q8和Q9是如上所定義的。
在有或沒有惰性溶劑的存在下,在還原劑的存在下,使由通式(V)代表的氟代烷基-取代的芳族胺受到還原作用,生成由通式(IV)代表的氟代烷基-取代的芳族胺衍生物。分離或者不分離所述氟代烷基-取代的芳族胺衍生物后,使其與由通式(VI)代表的鄰苯二甲酸異酰亞胺反應,由此可以得到由通式(I-1)代表的取代的芳族酰胺衍生物。
1-1、通式(V)→通式(IV)
作為用在該反應中的還原劑,例如可以提到金屬氫化物,例如氫化鋁鋰、氫化雙(2-甲氧基乙氧基)鋁鈉、硼氫化鈉等,金屬,例如金屬鋰等,和金屬鹽,還原劑的量可以適當地從當量至過量的范圍中選擇,基于由通式(V)代表的氟代烷基-取代的芳族胺而言。
用在該反應中的溶劑可以是任何溶劑,只要溶劑不明顯干擾該反應的進展即可,這樣一種溶劑的實例包括芳族烴,例如苯、甲苯、二甲苯等,鹵代烴,例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等,鹵代芳族烴,例如氯苯、二氯苯等,無環(huán)族與環(huán)狀醚,例如乙醚、二噁烷、四氫呋喃等,等等。這些惰性溶劑可以單獨使用或者以兩種或更多的混合物形式使用。
反應可以在室溫至所用惰性溶劑沸騰溫度的溫度下進行。盡管反應時間因反應的規(guī)模和溫度而異,不過它在若干分鐘至50小時的范圍內。
反應完成后,按常規(guī)方法從含有目標化合物的反應系統中分離產物。根據需要,可以純化目標化合物,例如重結晶、柱色譜等。也有可能將目標化合物直接用于反應的下一步,無需從反應系統中分離。
1-2、通式(IV)→通式(I-1)在惰性溶劑的存在下,使通式(IV)的氟代烷基-取代的芳族胺衍生物與由通式(VI)代表的鄰苯二甲酸異酰亞胺反應,由此可以得到由通式(I-1)代表的取代的芳族酰胺衍生物。
反應可以在酸或堿的存在下進行,根據需要,它的量可以在催化量至過量的范圍內變化。
作為用在該反應中的惰性溶劑,可以使用任何溶劑,只要溶劑不明顯干擾反應的進展即可。惰性溶劑的實例包括芳族烴,例如苯、甲苯、二甲苯等;鹵代烴,例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等;鹵代芳族烴,例如氯苯、二氯苯等;無環(huán)族與環(huán)狀醚,例如乙醚、二噁烷、四氫呋喃等;酯,例如乙酸乙酯等;腈,例如乙腈等;酰胺,例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等;酸,例如乙酸等;二甲基亞砜;1,3-二甲基-2-咪唑烷酮;等等。這些惰性溶劑可以單獨使用或者以兩種或更多的混合物形式使用。
由于該反應是等摩爾的反應,反應物可以使用等摩爾量。也有可能使用過量的任何一種反應物。如果需要的話,反應可以在脫水條件下進行。
反應可以在室溫至所用惰性溶劑沸騰溫度的溫度下進行。
盡管反應時間因反應的規(guī)模和溫度而異,不過它在若干分鐘至48小時的范圍內。
反應完成后,按常規(guī)方法從含有目標化合物的反應系統中分離產物。根據需要,可以純化目標化合物,例如重結晶、柱色譜等。
在通式(I-1)中的R1代表-A1-R7的情況下,其中A1是-SO-或-SO2-的化合物可以從其中A1是-S-的化合物制備,方法是平常的,例如將其中A1是-S-的化合物用氧化劑氧化,例如間-氯過苯甲酸。
由通式(VI)代表的鄰苯二甲酸異酰亞胺例如可以按照J.Med.Chem.,10,982(1967)所述方法制備。
制備方法2 其中A、R1、R2、R3、R4、Rf、X、l、Y、m、Q1、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、Q7、Q8和Q9是如上所定義的,M代表鹵原子或R8SO3-,其中R8代表C1-C6烷基,例如甲基等,或苯基,它可以在其對位具有取代基,例如甲基等。
在有或沒有惰性溶劑的存在下,使由通式(VIII)代表的二酰胺與鹵化劑或磺酸酯生成劑反應,生成由通式(VII)代表的化合物,然后在加熱條件下或者使用堿等,使化合物(VII)進行環(huán)化反應,由此可以得到由通式(I-2)代表的取代的芳族酰胺衍生物。
2-1、通式(VIII)→通式(VII)作為可以用在該反應中的鹵化劑,可以提到二乙氨基三氟化硫(DAST)、亞硫酰氯、磷酰氯和三苯膦與四溴化碳或四氯化碳的組合。作為可以使用的磺酸生成劑,可以提到磺酸鹵化物,例如甲磺酰氯、對-甲苯磺酰氯等。鹵化劑或磺酸酯生成劑的量可以適當地從等摩爾量至過量摩爾量的范圍中選擇,基于由通式(VIII)代表的二酰胺而言。
作為可以用在該反應中的堿,例如可以提到有機堿,例如三乙胺、吡啶等,和無機堿,例如碳酸鉀等。所述堿的量可以適當地從等摩爾量至過量摩爾量的范圍中選擇,基于通式(VIII)二酰胺而言。
作為惰性溶劑,可以使用與制備方法1所述相同的那些。除了這些以外,其他惰性溶劑也可以用于該目的,例如吡啶等。
反應可以在-20℃至所用惰性溶劑沸點區(qū)的溫度下進行。盡管反應時間可以因反應的規(guī)模和溫度而異,不過反應時間在若干分鐘至48小時的范圍內。
反應完成后,按常規(guī)方法從含有目標化合物的反應系統中分離產物,根據需要通過重結晶、柱色譜等純化,由此可以得到目標化合物。
由通式(VIII)代表的二酰胺可以按照制備方法1制備。
2-2、通式(VII)→通式(I-2)作為用在該反應中的堿和惰性溶劑,例如可以使用與制備方法2-1所述相同的堿和惰性溶劑。
所述堿的量可以適當地從等摩爾量至過量的范圍中選擇,基于通式(VII)化合物而言。
反應可以在-20℃至所用惰性溶劑沸點區(qū)的溫度下進行。盡管反應時間可以因反應的規(guī)模和溫度而異,不過反應時間在若干分鐘至48小時的范圍內。
反應完成后,按常規(guī)方法從含有目標化合物的反應系統中分離產物,根據需要通過重結晶、柱色譜等純化,由此可以得到目標化合物。
在通式(I-1)中的R1代表-A1-R7的情況下,其中A1是-SO-或-SO2-的化合物可以從其中A1是-S-的化合物制備,方法是平常的,例如將其中A1是-S-的化合物用氧化劑氧化,例如間-氯過苯甲酸。
下面,表1至4列舉了由通式(IV)代表的氟代烷基-取代的芳族胺衍生物的典型實例,表5至10列舉了由通式(I)代表的取代的芳族酰胺衍生物的典型實例。本發(fā)明決不僅限于此。
表中,“Me”表示甲基,“Et”表示乙基,“Pr”表示丙基,“Ph”表示苯基。
通式(IV-1) 表1NMRNo.R3R4Rf Ym1H-NMR[CDCl3/TMS,δ(ppm)]1-1H HCF32-F 3.24(q.2H),3.7(br.2H),6.71-6.98(m.3H).
1-2H HCF32-Cl 3.23(q.2H),4.0(br.2H),6.74(d.1H),6.95(d.1H),7.20(s.1H).
1-3H HCF32-Me 2.16(s.3H),3.22(q.2H),3.6(br.2H),6.64(d.1H),6.95(d.1H),6.97(s.1H).
1-4H HCF32-Et 3.9(br.2H),6.68(d.1H),6.95-6.98(m.2H).
1-5H HC2F52-Me 2.17(s.3H),3.19(t.2H),3.8(br.2H),6.67(d.1H),6.94-6.97(d.1H).
1-6H H C2F52-F 3.33(t.2H),4.0(br.2H),6.8-7.0(m.3H).
1-7H H n-C3F72-Me 2.18(s.3H),3.24(t.2H),3.6(br.2H),6.67(d.1H),6.90-6.99(m.2H).
表1(續(xù))NMRNo.R3R4Rf Ym1H-NMR[CDCl3/TMS,δ(ppm)]1-8H H n-C5F112-CH2-2.23(s.3H),3.28(dt.4H),C5F11-n 3.8(br.2H),6.93(s.1H),7.01(s.1H).
1-9H CF3CF3H 3.93(m.1H),3.95(br.2H),6.72(d.2H),7.18(d.2H).
1-10 H CF3CF32-F 3.91(m.1H),4.0(br.2H),6.8(t.1H),6.95(d.1H),7.85(d.1H).
1-11 H CF3CF32-Cl3.89(m.1H),4.06(br.2H),6.80(d.1H),7.10(d.1H),7.29(s.1H).
1-12 H CF3CF32-Me2.19(s.3H),3.89(m.1H),4.0(br.2H),6.71(d.1H),7.06(m.2H).
1-13 H CF3CF32-Et1.27(t.3H),2.52(q.2H),3.85(m.1H),3.9(br.2H),6.69(d.1H).7.06(m.3H).
1-14 H CF3CF32-Cl-6-Me 2.12(s.3H),3.86(m.1H),4.02(br.2H),6.78(s.1H),7.19(s.1H).7.18(s.1H).
1-15 H CF3CF32,6-Cl23.87(m.1H),4.65(br.2H),7.24(s.1H).
1-16 H CF3CF32-OMe 3.75(s.3H),3.93(m.1H),4.1(br.2H),6.70(d.1H),7.08(d.1H),7.32(s.1H),
表1(續(xù))NMRNo.R3R4Rf Ym1H-NMR[CDCl3/TMS,δ(ppm)]1-17 H CF3CF32-SMe 2.71(s.3H),3.90(m.1H),4.25(br.2H),6.73(d.1H),7.12(d.1H),7.36(s.1H).
1-18 H CF3CF32-NO24.10(m.1H),6,5(br.2H),6.82(d.1H),7.50(d.1H),8.11(s.1H).
1-19 H CF3CF32-OPh 3.86(m.1H),4.6(br.2H),6.8-6.9(m.2H),6.9-7.0(m.3H),7.1(t.1H),7.34(t.2H).
1-20 H CF3CF32-Me-3-F 2.11(s.3H),4.49(m.1H),4.5(br.2H),6.55(d.1H),7.19(t.1H).
1-21 H CF3CF32-Me-5-F 2.16(s.3H),4.46(m.1H),4.5(br.2H),6.47(d.1H),7.16(d.1H),7.25(s.1H).
1-22 H CF3CF32-Me-3-Cl 2.27(s.3H),4.3(br.2H),4.96(m.1H),6.65(d.1H),6.8(d.1H).
1-23 H CF3CF32-Me-3-OMe2.13(s.3H),3.83(s.3H),4.0(br.1H),4.48(m.1H),6.51(d.1H),7.28(d.1H).
1-24 H CF3CF32,6-Me22.20(s.6H),3.83(m.1H),3.95(br.2H),6.97(s.2H).
1-25 MeCF3CF32-Me 2.16(s.3H),2.91(s.3H),3.90(m.1H),3.95(br.1H),6.64(d.1H),7.06(s.1H),7.17(d.1H).
1-26 i-Pr CF3CF32-Me 1.24(d.6H),2.11(s.3H),3.67(m.1H),3.87(br.1H),6.60(d.1H),7.04(s.1H),7.12(d.1H).
表1(續(xù))NMRNo.R3R4Rf Ym1H-NMR[CDCl3/TMS,δ(ppm)]1-27 HCF3C2F52-Me 2.19(s.3H),3.85-4.00(m.1H),4.1(br.2H),6.70(d.1H),7.0-7.22(m.2H).
1-28 HCF3CF32-Br 3.90(m.1H),4.00(br.2H),6.77(d.1H),7.14(s.1H),7.44(d.1H).
1-29 HCF3C2F52-I 3.87(m.1H),4.30(br.2H),6.74(d.1H),7.19(dd.1H),7.65(d.1H).
1-30 HCF3CF32-CN 3.93(m,1H),4.65(br.2H),6.79(d.1H),7.35(dd.1H),7.43(d.1H).
通式(IV-2)
表2NMRNo.R3R4Rf Ym1H-NMR[CDCl3/TMS,δ(ppm)]2-1H CF3CF3H3.9(br.2H),4,20(m.1H),6.58(d.1H),6.69(s.1H),6.80(d.1H),7.16(t.1H)2-3H CF3CF36-Cl 4.1(br.2H),4.22(m.1H),6.67(d.1H),6.83(s.1H),7.15(d.1H)通式(IV-3) 表3NMRNo.R3R4Rf Ym1H-NMR[CDCl3/TMS,δ(ppm)]3-1HCF3CF34-Me 2.29(s.3H),4.2(br.2H),4.56(m.1H),6.80(d.1H),7.30(d.1H),7.24(s.1H).
3-2HCF3CF34-OMe 3.77(s.3H),3.8(br.2H),4.33(m.1H),6.85(s.1H),7.01(d.1H),7.25(s.1H).
3-3HCF3CF34-SMe 2.44(s.3H),4.2(br.2H),4.50(m.1H),6.83(d.1H),7.25(d.1H),7.40(s.1H).
通式(IV-4) 表4NMRNo.R3R4Rf Ym1H-NMR[CDCl3/TMS,δ(ppm)]4-1H CF3CF3H 3.82(br.2H),4.30(m.1H),7.00(dd.1H),7.28(d.1H),8.07(d.1H)4-2H CF3CF32-Cl 4.28(m.1H),4.30(br.2H),7.07(d.1H),7.27(d.1H)4-3H CF3CF32-Br 4.30(m.1H),4.34(br.2H),7.07(d.1H),7.27(d.1H)4-4H CF3CF32-Me 2.40(s.3H),3.76(br.2H),4.32(m.1H),6.95(d.1H),7.20(d.1H)4-5H CF3CF34-Me 2.20(s.3H),3.80(br.2H),4.28(m.1H),7.17(d.1H),8.01(d.1H)4-6H CF3CF32-Me-6-Cl 2.24(s.3H),4.23(br.2H),4.26(m.1H),7.16(s.1H)4-7H CF3CF32,6-Br24.31(m.1H),4.80(br.2H),7.53(d.1H)4-8H CF3CF32,6-Cl24.28(m.1H),4.70(br.1H),7.39(s.1H)通式(I-3)
表5 (Q1-Q6、Q8、Q9=C、R2=R3=H)No.-A-R1R4Rf Xl Ym m.p.(℃)5-1C(Me)2CH2SMe H CF33-I 2-Me1735-2C(Me)2CH2SMe H CF33-I 2-Et1535-3C(Me)2CH2SMe H CF33-I 2-F 1785-4C(Me)2CH2SMe H CF33-I 2-Cl1265-5C(Me)2CH2SMe H C2F53-I 2-Me1965-6C(Me)2CH2SMe H C2F53-I 2-F 1685-7C(Me)2CH2SMe H C3F7-n 3-I 2-Me1855-8C(Me)2CH2SMe H C5F11-n 3-I 2-CH2C5F11-n 1735-9Pr-i CF3CF33-I H 2095-10 C(Me)2CH2SMe CF3CF33-I H 2225-11 Pr-i CF3CF3H2-Me2335-12 C(Me)2CH=NOMe CF3CF3H2-Me1775-13 C(Me)2CH2SMe CF3CF3H2-Me1575-14 Pr-i CF3CF33-NO22-Me2405-15 C(Me)2CH2SMe CF3CF33-NO22-Me2275-16 C(Me)2CH2SMe CF3CF33-F 2-Me1865-17 Pr-i CF3CF33-Cl 2-Me2125-18 C(Me)2CH=NOMe CF3CF33-Cl 2-Me2045-19 C(Me)2CH2SMe CF3CF33-Cl 2-Me2015-20 C(Me)2CH=NOMe CF3CF33-Br 2-Me1105-21 Pr-i CF3CF33-I 2-Me2345-22 Bu-t CF3CF33-I 2-Me2245-23 C(Me)2CH2C(Me)3CF3CF33-I 2-Me925-24 C(Me)2C≡CH CF3CF33-I 2-Me208
表5(續(xù))No. -A-R1R4Rf Xl Ym m.p.(℃)5-25C(Me)2CH=CHCOOEt CF3CF33-I 2-Me2265-26C(Me)2CH=NOMeCF3CF33-I 2-Me1295-27C(Me)2CH2OH CF3CF33-I 2-Me1355-28C(Me)2CH2SMe CF3CF33-I 2-Me1905-29C(Me)2CH2SOMeCF3CF33-I 2-Me1225-30C(Me)2CH2SO2Me CF3CF33-I 2-Me2005-31CH(Me)CH2OCON(Me)CH2Ph CF3CF33-I 2-Me1235-32CH(Me)CH2OCONHEt CF3CF33-I 2-Me1875-33CH(Me)CH2OCONHCH2Ph CF3CF33-I 2-Me1905-34CH(Me)CH2OCONHCF3CF33-I 2-Me137-CH2(2-Me-Ph)5-35CH(Me)CH2OCONHCF3CF33-I 2-Me110-CH2(4-CF3-Ph)5-36CH(Me)CH2OCONHCF3CF33-I 2-Me176-CH2(4-Me-Ph)5-37CH(Me)CH2OCONHCF3CF33-I 2-Me184-CH2(4-Cl-Ph)5-38CH(Me)CH2OCONHCF3CF33-I 2-Me186-CH2(4-OMe-Ph)5-39CH(Me)CH2SMe CF3CF33-I 2-Me2175-40C(Me)2CH2NHCOMe CF3CF33-I 2-Me2245-41C(Me)2CH2SMe CF3CF33-CF32-Me2065-42C(Me)2CH2SOMeCF3CF33-CF32-Me1325-43C(Me)2CH2SO2Me CF3CF33-CF32-Me228
表5(續(xù))No. -A-R1R4Rf Xl Ymm.p.(℃)5-44CH(Me)CH2OCON(Et)2CF3CF33-CF32-Me 1865-45C(Me)2CH2SMe CF3CF33,4-Cl22-Me 1905-46Pr-i CF3CF33-I 2-Et 2185-47C(Me)2CH2SMe CF3CF33-I 2-Et 1825-48C(Me)2CH2SMe CF3CF33-I 2-t-Bu1925-49C(Me)2CH2SOMe CF3CF33-I 2-t-Bu1745-50Pr-i CF3CF33-I 2-F 1915-51Pr-i CF3CF33-I 2-Cl 595-52C(Me)2CH2SMe CF3CF33-I 2-Cl 645-53C(Me)2CH2SMe CF3CF33-I 2-Br 845-54C(Me)2CH2SOMe CF3CF33-I 2-Br 1095-55C(Me)2CH2SMe CF3CF33-I 2-I 1125-56C(Me)2CH2SOMe CF3CF33-I 2-I 1175-57C(Me)2CH2SMe CF3CF33-I 2-CN 965-58C(Me)2CH2SOMe CF3CF33-I 2-CN 1285-59C(Me)2CH2SO2Me CF3CF33-I 2-CN 2145-60Pr-i CF3CF33-I 2-Me-3-F 1605-61C(Me)2CH2SMe CF3CF33-I 2-Me-3-F 2045-62Pr-i CF3CF33-I 2-Me-5-F 1585-63C(Me)2CH2SMe CF3CF33-I 2-Me-5-F 1995-64Pr-i CF3CF33-I 2-Me-5-CH2OH 1905-65C(Me)2CH2SMe CF3CF33-I 2-Me-5-CH2OH 1425-66C(Me)2CH2SMe CF3CF33-I 2-Me-3-Cl 1485-67Pr-i CF3CF33-I 2,6-Me22475-68C(Me)2CH2SMe CF3CF33-I 2,6-Me21365-69C(Me)2CH2SMe CF3CF33-I 2-CH(Me)CH-(Me)21675-70C(Me)2CH2SMe CF3CF33-I 3-O-Pr-i 1365-71C(Me)2CH2SMe CF3C2F53-I 2-Me 186
表6 (Q1~Q6、Q8、Q9=C、R4=Rf=CF3)No. -A-R1R2R3Xl Ymm.p.(℃)6-1 EtEt H 3-I2-Me 2236-2 Pr-i H Me 3-I2-Me 2326-3 C(Me)2CH2SMe H Me 3-I2-Me 168表7 (Q1~Q3=C、Q4=N、Q5、Q6、Q8、Q9=C)No. -A-R1R2R3R4Rf XlYm m.p.(℃)7-1 Pr-iH H CF3CF3H 2-Me157表8 (Q1~Q5=C、Q6=N、Q8、Q9=C、R4=Rf=CF3)No. -A-R1R2R3Xl Ymm.p.(℃)8-1 C(Me)2CH2SMe H H 3-I H 2398-2 C(Me)2CH2SOMe H H 3-I H 1568-3 C(Me)2CH2SO2Me H H 3-I H 無定形8-4 C(Me)2CH2SMe H H 3-I 2-Cl 無定形8-5 C(Me)2CH2SOMe H H 3-I 2-Cl 無定形8-6 C(Me)2CH2SO2Me H H 3-I 2-Cl 2298-7 C(Me)2CH2SMe H H 3-NO22-Me 2318-8 C(Me)2CH2SOMe H H 3-NO22-Me 無定形8-9 C(Me)2CH2SO2Me H H 3-NO22-Me 2368-10Pr-i H H 3-I 2-Me 2268-11C(Me)2CH2SMe H H 3-I 2-Me 1598-12C(Me)2CH2SOMe H H 3-I 2-Me 無定形8-13C(Me)2CH2SO2Me H H 3-I 2-Me 2118-14CH(Me)CH2SMeH H 3-I 2-Me 207
表8(續(xù))No. -A-R1R4Rf Xl Ym m.p.(℃)8-15Pr-i H H 3-F 2-Me 227-2288-16CH(Me)CH2SMe H H 3-F 2-Me 183-1848-17C(Me)2CH2SMe H H 3-Br2-Me 204-2058-18C(Me)2CH2SMe H H 3-I 6-Me 178-1798-19C(Me)2CH2SMe H H 3-I 2-Br 無定形8-20CH(Me)(CH2)2CH3H H 3-I 2-Me 221-2228-21C(Me)2CH2SMe H H 3-I 2-OMe8-22C(Me)2CH2SMe H H 3-I 2-SMe8-23C(Me)2CH2SMe H H 3-I 2,6-Cl2210-2128-24C(Me)2CH2SMe H H 3-I 2-Me-6-Cl202-2038-25CH(Me)CH2OMe H H 3-I 2-Me 212-2138-26CH(Me)CH2OCONHEt H H 3-I 2-Me 174-1568-27CH(Me)CH2OCONHH H 3-I 2-Me 182-184-CH2Ph8-28C(Me)2CH2NHCOMe H H 3-I 2-Me 無定形8-29C(*)H(Me)CH2SMe H H 3-I 2-Me 209-210(S)-enantiomer8-30C(*)H(Me)CH2SO2MeH H 3-I 2-Me 無定形(S)-對映體8-31C(Me)2CH2SOMeH H 3-I 6-Me 無定形8-32C(Me)2CH2SO2Me H H 3-I 6-Me 135-136
通式(I-4) 表9 (Q1~Q4、Q6~Q9=C、R2=R3=H)No. -A-R1R4Rf Xl Ym m.p.(℃)9-1 C(Me)2CH2SMeCF3CF33-I4-Me 1919-2 C(Me)2CH2SMeCF3CF33-I4-OMe1899-3 C(Me)2CH2SMeCF3CF33-I4-SMe184通式(I-5)
表10 (Q1~Q4、Q5、Q6、Q8、Q9=C、R3=H)No. -A-R1R2R4Rf Xl Ym m.p.(℃)10-1 Me MeCF3CF33-I2-Me21410-2 CH2SMe MeCF3CF33-I2-Me9510-3 CH2SOMeMeCF3CF33-I2-Me5010-4 CH2SO2Me MeCF3CF33-I2-Me60表8中,一些化合物的物理性質以術語“無定形”表示。這些化合物的1H-NMR數據如表11所示。
表11NMRNo.1H-NMR[CDCl3/TMS,δ(ppm)]8-3 1.78(s.6H),2.81(s.3H),3.67(s.2H),4.32(m.1H)6.30(br.1H),7.23(m.2H),7.66(d.1H),7.82(d.1H)8.24(dd.1H),8.67(d.1H),9.69(br.1H)8-4 1.47(s.6H),1.90(s.3H),2.91(s.2H),4.37(m.1H)5.90(br.1H),7.23(m.1H),7.54(d.1H),7.77(d.1H)8.02(dd.1H),8.96(d.1H),9.02(br.1H)8-5 1.63(s.3H),1.66(s.3H),2.39(s.3H),2.87(d.1H)3.28(d.1H),4.37(m.1H),6.79(br.1H),7.24(m.1H)7.57(d.1H),7.73(d.1H),8.03(dd.1H),8.83(d.1H) 9.03(br.1H)8-8 1.56(s.3H),1.61(s.3H),2.34(s.3H),2.61(s.3H)2.90(s.2H),4.45(m.1H),7.24(br.1H),7.48(d.1H)7.71(m.1H),8.11(d.1H),8.29(d.1H),8.72(d.1H) 8.76(br.1H)8-121.58(s.3H),1.63(s.3H),2.24(s.3H),2.58(s.3H)2.87(d.1H),3.04(d.1H),4.39(m.1H),6.87(br.1H)7.23(m.1H),7.44(d.1H),7.76(d.1H),7.99(d.1H)8.56(br.1H),8.83(d.1H)
表11(續(xù))NMRNo.1H-NMR[CDCl3/TMS,δ(ppm)]8-191.47(s.6H),1.91(s.3H),2.91(s.2H),4.39(m.1H),5.95(br.1H),7.22(m.1H),7.53(d.1H),7.74(d.1H),8.01(d.1H),8.86(br.1H),8.91(d.1H)8-281.37(s.6H),1.87(s.3H),2.56(s.3H),3.53(s.2H)4.40(m.1H)6.19(br.1H),7.18(br.1H),7.21(m.2H)7.69(d.1H),7.84(d.1H),7.89(d.1H),9.34(br.1H)8-301.52(d.3H),2.58(s.3H),2.76(s.3H),3.18(m.1H)3.37(m.1H),4.39(m.1H),4.63(m.1H),6.65(d.1H)7.24(m.1H),7.41(d.1H),7.74(d.1H),7.99(d.1H)8.30(br.1H),8.52(d.1H)8-311.58(s.3H),1.64(s.3H),2.28(s.3H),2.39(s.3H),2.93(d.1H),2.97(d.1H),4.48(m.1H),7.02(br.1H),7.20(m.1H),7.38(s.1H),7.75(d.1H),7.96(d.1H),8.75(br.1H),9.26(s.1H)
下面,提供本發(fā)明的典型實施例。本發(fā)明決不僅限于這些實施例。
實施例1N2-(1,1-二甲基-2-甲硫基乙基)-3-碘-N1-{2-甲基-4-[2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}鄰苯二酰胺(化合物No.5-28)的制備(1-1)向30ml四氫呋喃(THF)加入0.5g(13.2mmol)氫化鋁鋰。在保持所得懸液的溫度為0℃的同時,歷經15分鐘向該懸液滴加13.8g(20mmol)2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯胺的20mlTHF溶液,同時攪拌。滴加完成后,將所得混合物在室溫下攪拌30分鐘,然后在回流下加熱1小時,以進行反應。將反應混合物倒入冰水中,加入20ml 1N氫氧化鈉水溶液,攪拌所得混合物?;旌衔镉?0ml甲基叔丁基醚萃取,有機層經無水硫酸鎂干燥,在減壓下濃縮,殘余物經過減壓蒸餾純化。因而得到11.4g(收率89%)2-甲基-4-[2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基]苯胺(化合物No.1-3),沸點103℃(6mmHg)。
(1-2)在10ml乙腈中溶解750mg(2.0mmol)N-(1,1-二甲基-2-甲硫基乙基)-6-碘鄰苯二甲酸異酰亞胺,向其中加入515mg(2.0mmol)2-甲基-4-[2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基]苯胺和10mg三氟乙酸。將混合物在室溫下攪拌2小時。過濾收集所沉積的晶體,用少量乙醚洗滌。因而得到1.0g目標化合物(收率79%)。
實施例2N2-(1,1-二甲基-2-甲基亞磺?;一?-3-碘-N1-[2-甲基-4-{2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基}苯基]鄰苯二酰胺(化合物No.5-29)的制備在10ml氯仿中溶解0.63g(1.0mmol)N2-(1,1-二甲基-2-甲硫基乙基)-3-碘-N1-{2-甲基-4-[2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}鄰苯二酰胺,將所得溶液冷卻至0℃。向該溶液加入0.19g(1.1mmol)間-氯過苯甲酸。攪拌1小時后,將反應混合物用10%碳酸鉀水溶液洗滌,經無水硫酸鎂干燥,在減壓下蒸餾除去溶劑。因而得到0.45g目標化合物(收率69%)。
實施例3N2-(1,1-二甲基-2-甲硫基乙基)-3-碘-N1-{2-氯-6-[2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基]吡啶-3-基}鄰苯二酰胺(化合物No.8-4)的制備(3-1)在80ml DMSO中懸浮2.84g(75.0mmol)硼氫化鈉,向其中加入3.93g(15mmol)5-氨基-2-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]吡啶,同時攪拌。將所得混合物在室溫下攪拌50小時。將反應混合物緩慢倒入冰水中,以分解過量的硼氫化鈉。用50ml乙酸乙酯萃取后,將有機層用水洗滌三次,然后用飽和氯化鈉水溶液洗滌一次,經無水硫酸鎂干燥,然后在減壓下濃縮。分離殘余物,經過硅膠柱色譜純化(己烷/乙酸乙酯=4∶1)。因而得到1.0g 5-氨基-2-[2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基]吡啶(化合物No.3-1)(收率27%)。
(3-2)在10ml乙腈中溶解0.56g(2.3mmol)5-氨基-2-[2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基]吡啶,向其中加入0.31g(2.3mmol)N-氯琥珀酰亞胺(NCS)。將所得混合物在回流下加熱1小時,以進行反應。在減壓下蒸餾除去溶劑,分離殘余物,經過硅膠柱色譜純化(己烷/乙酸乙酯=2∶1),得到0.55g 3-氨基-2-氯-6-[2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基]吡啶(化合物No.4-2)(收率86%)。
(3-3)在10ml乙腈中溶解750mg(2.0mmol)N-(1,1-二甲基-2-甲硫基乙基)-6-碘鄰苯二甲酸異酰亞胺。向該溶液加入0.55g(2.0mmol)3-氨基-2-氯-6-[2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基]吡啶和10mg三氟乙酸。將所得混合物在室溫下攪拌10小時。將反應混合物倒入冰水中,將反應混合物相用飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌,經無水硫酸鎂干燥。在減壓下蒸餾除去溶劑,分離殘余物,經過硅膠柱色譜純化(己烷/乙酸乙酯=4∶1),得到0.83g目標化合物(收率63%)。
實施例43-碘-2-(4,4-二甲基噁唑啉-2-基)-2’-甲基-4’-[2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基]苯甲酰苯胺(化合物No.10-1)的制備在吡啶中溶解1.1g(1.8mmol)3-碘-N1-(2-甲基-4-[2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基-N2-(2-羥基-1,1-二甲基乙基)鄰苯二酰胺。向該溶液加入0.25g(2.2mmol)甲磺酰氯。將所得混合物在室溫下攪拌8小時,然后在減壓下濃縮。將殘余物用乙酸乙酯稀釋,用水洗滌,有機層經無水硫酸鎂干燥,在減壓下蒸餾除去溶劑,分離殘余物,經過硅膠柱色譜純化(己烷/乙酸乙酯=2∶1)。因而得到0.64g目標化合物(收率60%)。
含有本發(fā)明由通式(I)代表的取代的芳族酰胺衍生物或其鹽作為活性成分的農藝殺蟲劑適合于控制各種有害昆蟲,例如農業(yè)有害昆蟲、儲存谷物有害昆蟲、衛(wèi)生有害昆蟲、線蟲等,這些對稻谷、果樹、蔬菜、其他農作物、花卉、觀賞植物等是有害的。它們具有明顯的殺蟲效果,例如對鱗翅目,包括棉褐帶卷蛾(Adoxophyes orana fasciata)、茶小卷葉蛾(Adoxophyes sp.)、蘋小食心蟲(Grapholitha inopinata)、梨小食心蟲(Grapholitha molesta)、大豆食心蟲(Leguminovoraglyeinivorella)、桑小卷蛾(Olethreutes mori)、茶細蛾(Caloptiliathevivora)、猛花細蛾(Caloptilia zachrysa)、金紋小潛細蛾(Phyllonorycter ringoniella)、梨潛皮細蛾(Spulerina astaurota)、茶粉蝶日本亞種(Pieris rapae crucivora)、煙芽夜蛾(Heliothis sp.)、蘋果皮小卷蛾(Laspeyresia pomonella)、小菜蛾(Plutella xylostella)、蘋果銀蛾(Argyresthia conjugella)、桃柱果蛾(Carposina niponensis)、二化螟(Chilo suppressalis)、稻縱卷葉野螟(Cnaphalocrocis medinalis)、煙草粉斑螟(Ephestia elutella)、桑絹野螟(Glyphodes pyloalis)、三化螟(Scirpophaga incertulas)、直紋稻弄蝶(Parnara guttata)、粘蟲(Pseudaletia separata)、稻蛀莖夜蛾(Sesamia inferens)、斜紋貪夜蛾(Spodoptera litura)、貪夜蛾(Spodoptera exigua)等;半翅目,包括二點葉蟬(Macrosteles fascifrons)、黑尾葉蟬(Nephotettix cincticepts)、褐飛虱(Nilaparvata lugens)、白背飛虱(Sogatella furcifera)、橘木虱(Diaphorina citri)、日本葡萄粉虱(Aleurolobus taonabae)、甘薯粉虱(Bemisia tabaci)、溫室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、蘿卜蚜(Lipaphis erysimi)、桃蚜(Myzus persicae)、角蠟蚧(Ceroplastesceriferus)、橘綿蚧(Pulvinaria aurantii)、樟網盾蚧(Pseudaonidiaduplex)、圣瓊斯康盾蚧(Comstockaspis perniciosa)、矢尖盾蚧(Unapsisyanonensis)等;墊刃線蟲科,包括多色異麗金龜(Anomala rufocuprea)、日本弧麗金龜(Popillia japonica)、煙草竊蠹(Lasioderma serricorne)、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、馬鈴薯瓢蟲(Epilachna vigintiotopunctata)、綠豆象(Callosobruchus chinensis)、蔬菜象(Listroderes costirostris)、玉米象(Sitophilus zeamais)、棉鈴象(Anthonomus gradis gradis)、稻水象(Lissorhoptrus oryzophilus)、黃守瓜(Aulacophora femoralis)、水稻負泥蟲(Oulema oryzae)、黃曲條菜跳甲(Phyllotreta striolata)、縱坑切梢小蠹(Tomicus piniperda)、馬鈴薯葉甲(Leptinotarsa decemlineata)、Mexican bean beetle(Epilachna varivestis)、corn rootworm(Diabrotica sp.)等;雙翅目,包括瓜寡鬃實蠅(Dacus(Zeugodacus)cucurbitae)、橘果實蠅(Dacus(Bactrocera)dorsalis)、大麥毛眼水蠅(Agnomyza oryzae)、蔥地種蠅(Delia antiqua)、灰地種蠅(Deliaplatura)、soybean pod gall midge(Asphondylia sp.)、家蠅(Muscadomestica)、尖音庫蚊(Culex pipiens pipiens)等;墊刃線蟲科,包括短體線蟲(Pratylenchus sp.)、咖啡短體線蟲(Pratylenchus coffeae)、馬鈴薯金線蟲(Globodera rostochiensis)、根結線蟲(Meloidogyne sp.)、半穿刺線蟲(Tylenchulus semipenetrans)、Aphelenchus sp.(Aphelenchusavenae)、菊葉芽滑刃線蟲(Aphelenchoides ritzemabosi)等;和螨目,包括柑橘全爪螨(Panonychus citri)、蘋果葉螨(Panonychus ulmi)、朱砂葉螨(Tetranychus cinnabarinus)、神澤葉螨(Tetranychus KanzawaiKishida)、二斑葉螨(Tetranychus urticae Koch)、茶尖葉癭螨(Acaphyllatheae)、橘刺皮癭螨(Aculops pelekassi)、茶葉癭螨(Calacaruscarinatus)、梨上癭螨(Epitrimerus pyri)等。
含有本發(fā)明由式(I)代表的取代的芳族酰胺衍生物或其鹽作為活性成分的農藝殺蟲劑對上述例證的有害昆蟲、衛(wèi)生害蟲和/或線蟲具有顯著的殺蟲效果,這些對稻田農作物、旱地農作物、果樹、蔬菜、其他農作物、花卉和觀賞植物等是有害的。因此,在有害昆蟲預期出現的季節(jié)、在它們出現之前或者在確認它們出現之時,將農藝殺蟲劑施用于苗圃、稻田水、稻田、旱地、果樹、蔬菜、其他農作物、花卉和觀賞植物的莖和葉或土壤等,可以獲得本發(fā)明農藝殺蟲劑的所需效果。確切而言,本發(fā)明農藝殺蟲劑的優(yōu)選施用方法是采用“滲透和移行”,其中將農藝殺蟲劑施用于農作物、觀賞植物等的苗圃土壤;移植處的種植孔土壤;植物根部;灌溉水;或水培養(yǎng)物的培養(yǎng)水,以便本發(fā)明取代的芳族酰胺衍生物從根部的攝取穿過或者不穿過土壤。
一般按照普通的農用化學品制備方法將本發(fā)明的農藝殺蟲劑制成常用的劑型。
也就是說,將式(I)取代的芳族酰胺衍生物或其鹽和適當的載體按適當比例與助劑摻合在一起,通過溶解、分散、懸浮、混合、浸漬、吸附或附著作用,制成適合的劑型,例如懸液、乳油、可溶性濃縮物、可濕性粉劑、顆粒劑、粉劑、片劑等。
用在本發(fā)明中的惰性載體既可以是固體也可以是液體。作為可用作固體載體的原料,可供例證的是大豆粉、谷粉、木粉、樹皮粉、鋸屑、煙草莖粉、胡桃殼粉、糠、纖維素粉、蔬菜提取殘余物、合成聚合物或樹脂粉、粘土(例如高嶺土、膨潤土和酸性粘土)、滑石(例如滑石和壽山石)、二氧化硅粉或薄片(例如硅藻土、硅沙、云母和白炭(合成的高分散性硅酸,也稱微細粉碎的水合二氧化硅或水合硅酸,有些商業(yè)上可得到的產品含有硅酸鈣作為主要組分)、活性炭、硫粉、浮石、煅燒硅藻土、磨碎的磚、飛灰、沙子、碳酸鈣、磷酸鈣和其他無機或礦物粉末,化學肥料(例如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素、氯化銨)和堆肥。這些載體既可以單用,也可以兩種或多種載體混用。
液體載體本身具有溶解性,或者雖然沒有溶解性但是能夠借助助劑分散活性成分。下面是液體載體的典型實例,它們既可以單獨使用,也可以使用其混合物水;醇,例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇和乙二醇;酮,例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、二異丁酮和環(huán)己酮;醚,例如乙醚、二噁烷、溶纖劑、二丙醚和四氫呋喃;脂族烴,例如煤油和礦物油;芳族烴,例如苯、甲苯、二甲苯、溶劑汽油和烷基萘;鹵代烴,例如二氯乙烷、氯仿、四氯化碳和氯苯;酯,例如乙酸乙酯、鄰苯二甲酸二異丙基酯、鄰苯二甲酸二丁基酯和鄰苯二甲酸二辛基酯;酰胺,例如二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺和二甲基乙酰胺;腈,例如乙腈;和二甲基亞砜。
下面是助劑的典型實例,它們是根據目的而使用的,單獨使用或者在有些情況下兩種或以上助劑結合使用,或者根本不必使用。
為了乳化、分散、溶解和/或濕潤活性成分,使用表面活性劑。作為表面活性劑,可供例證的是聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯高級脂肪酸酯、聚氧乙烯樹脂酸酯、聚氧乙烯脫水山梨醇一月桂酸酯、聚氧乙烯脫水山梨醇一油酸酯、烷基芳基磺酸鹽、萘磺酸縮合產物、木素磺酸鹽和高級醇硫酸酯。
進而,為了穩(wěn)定活性成分的分散系,增粘之和/或粘合之,還可以使用助劑,例如酪蛋白、明膠、淀粉、甲基纖維素、羧甲基纖維素、阿拉伯膠、聚(乙烯醇)、松節(jié)油、糠油、膨潤土和木素磺酸鹽。
為了提高固體產品的可流動性,可以使用助劑,例如蠟、硬脂酸鹽、烷基磷酸酯等。
諸如萘磺酸縮合產物和磷酸鹽的縮聚物等助劑可以用作可分散產品的膠溶劑。
諸如硅酮油等助劑也可以用作消泡劑。
活性成分的含量可以因需要而異,因而可以在每100重量%農藝殺蟲劑0.01至90重量%的范圍內加以適當選擇。例如,在粉劑或顆粒劑中,其適合的含量為0.01至50重量%。在乳油或可流動的可濕性粉劑中,適合的含量也是0.01至50重量%。
本發(fā)明的農藝殺蟲劑用于以下列方式控制各種有害昆蟲。也就是說,將其本身或者用水等適當稀釋或懸浮后,施用于預期出現有害昆蟲的農作物或者不希望有害昆蟲出現或生長的位置,用量對控制有害昆蟲來說是有效的。
本發(fā)明農藝殺蟲劑的施用劑量因各種因素而異,例如目的、所要控制的有害昆蟲、植物的生長狀態(tài)、有害昆蟲出現的趨勢、天氣、環(huán)境條件、劑型、施藥方法、施藥位置和施藥時間。根據目的,可以在每10公畝0.001g至10kg(以活性成分化合物計)、優(yōu)選為0.01g至1kg的范圍內加以適當選擇。
本發(fā)明的農藝殺蟲劑可以與其他農藝殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生物農藥等結合使用,目的是擴大可控制病害和有害昆蟲種類的范圍,延長有效施藥時間或者減少劑量。當然,本發(fā)明的農藝殺蟲劑可以與除草劑、植物生長調節(jié)劑、肥料等結合使用,這因本發(fā)明農藝殺蟲劑的施用情形而異。
下面,提供本發(fā)明的典型制劑與試驗例。本發(fā)明決不僅限于這些實例。
用在實例中的術語“份”和“份數”以重量計。
制劑例1表5至10列舉的每種化合物 10份二甲苯70份N-甲基吡咯烷酮10份聚氧乙烯壬基苯基醚與烷基苯磺酸鈣的混合物 10份將上述成分均勻混合,進行溶解,制成乳油。
制劑例2表5至10列舉的每種化合物 3份粘土粉82份硅藻土粉 15份將上述成分均勻混合并研磨,制成粉劑。
制劑例3表5至10列舉的每種化合物 5份膨潤土與粘土的混合物 90份木質素磺酸鈣 5份將上述成分均勻混合,將所得混合物與適量水在一起捏合,然后造粒和干燥,制成顆粒劑。
制劑例4表5至10列舉的每種化合物 20份高嶺土與合成高分散性硅酸的混合物 75份聚氧乙烯壬基苯基醚與烷基苯磺酸鈣的混合物 5份將上述成分均勻混合并研磨,制成可濕性粉劑。
試驗例1對小菜蛾(Plutellaxylostella)的殺蟲效果釋放成年小菜蛾,使其在中國卷心菜幼苗上產卵。釋放后兩天,將沉積有卵的幼苗浸入液體化學品達約30秒鐘,液體化學品是這樣制備的,稀釋含有表1至4所列各化合物作為活性成分的制劑,調節(jié)濃度至50ppm。風干后,放置在恒溫在25℃的房間內。浸入液體化學品后六天,統計孵化的昆蟲,根據下列等式計算死亡率,由此根據下示標準判斷殺蟲作用。試驗重復進行三組,每組10只昆蟲。
判斷標準A---死亡率100%B---死亡率99-90%C---死亡率89-80%D---死亡率79-50%E---死亡率49%或更低----沒有試驗結果如下表12所示。
試驗例2對斜紋貪夜蛾(Spodopteralitura)的殺蟲效果將一片卷心菜葉(栽培品種;Shikidori)浸入液體化學品達約30秒鐘,液體化學品是這樣制備的,稀釋含有表4至9所列各化合物作為活性成分的制劑,調節(jié)濃度至50ppm。風干后,將其放置在直徑9cm的塑料陪替氏培養(yǎng)皿中,接種斜紋貪夜蛾的二齡幼蟲,然后蓋上培養(yǎng)皿,放置在恒溫在25℃的房間內。接種后八天,統計死亡的和存活的數量,根據下列等式計算死亡率,由此根據試驗例1所示標準判斷殺蟲作用。試驗重復進行三組,每組10只昆蟲。
結果如下表12所示。
試驗例3對茶小卷葉蛾(Adxophyes sp.)的殺蟲作用將茶葉浸入液體化學藥品達約30秒鐘,液體化學藥品是這樣制備的,稀釋含有表1至3所列各化合物作為活性成分的制劑,調節(jié)濃度至50ppm。風干后,將茶葉放置在直徑9cm的塑料陪替氏培養(yǎng)皿中,接種茶小卷葉蛾幼蟲,然后將培養(yǎng)皿放置在恒溫25℃和70%濕度的房間內。接種后八天,統計死亡的和存活的數量,根據試驗例1所示標準判斷殺蟲作用。試驗重復進行三組,每組10只昆蟲。
結果如下表12所示。
表12No.試驗例1 試驗例2 試驗例35-1 A A A5-2 A A A5-3 A A A5-4 A A A5-5 A A A5-6 A A A5-7 A A A5-8 A A A5-9 A A A5-10 A A A5-11 A E A5-12 A E A5-13 A E E5-14 A A A5-15 A A A5-16 A A A5-17 A A A5-18 A A A5-19 A A A5-20 A A A5-21 A A A5-22 A C A5-23 A - A5-24 A C A
表12(續(xù))No.試驗例1 試驗例2 試驗例35-25 AAA5-26 ACA5-27 AEE5-28 AAA5-29 AAA5-30 AAA5-31 AAA5-32 AAA5-33 AAA5-34 AAA5-35 AAA5-36 AEA5-37 AAA5-38 AAA5-39 AAA5-40 AAA5-41 AAA5-42 AAA5-43 AAA5-44 AAA5-45 AAA5-46 AAA5-47 AAA5-48 AEE5-49 AEE5-50 AAA5-51 AAA5-52 AAA5-53 AAA5-54 AAA5-55 AAA5-56 ACA5-57 AAA5-58 AAA5-59 AAA5-60 AAA5-61 AAA5-62 AAA5-63 AAA5-66 AAA5-67 AEA5-68 AEE5-70 AEE5-71 AAA6-1 AAA6-2 AEA6-3 AAA7-1 AEA8-1 ACE
表12(續(xù))No.試驗例1 試驗例2 試驗例38-2 A E E8-3 A E A8-4 A A A8-5 A A A8-6 A D A8-7 A C E8-8 A E E8-9 A D E8-10 A A A8-11 A A A8-12 A A A8-13 A A A8-14 A A A8-26 A D A8-27 A E E10-1 A E E10-2 A E E10-3 A E E10-4 A E E試驗例4通過橄欖的土壤處理,防治小菜蛾(Plutellaxylostella)的效果在固定移植橄欖(栽培品種YR Seitoku)之時,將種植孔用按照本發(fā)明制劑例含有表4所列每種化合物的顆粒劑處理。在固定移植后九天,接種約50枚小菜蛾(Plutella xylostella)的卵,然后在接種后的指定天數計數小菜蛾(Plutella xylostella)寄生蟲數。結果如下表13所示。
表13劑量寄生蟲數/三株植物No. (mgAI/植物) 18天后 25天后 32天后5-28 10 0 5 145-29 10 0 0 05-30 10 0 3 22A 10 10 60 -B 10 40 43 -C 10 56 80 -未處理- 47 64 82對比化合物的活性成分如下A公開在JP-A-11-240857中的化合物;B公開在JP-A-2001-131141中的化合物;C公開在JP-A-2001-131141中的化合物。
表13清楚地表明,在用本發(fā)明化合物處理土壤的情況下,即使在32天后也表現優(yōu)異的防治效果。
另一方面,在用公開在JP-A-11-240857和JP-A-2001-131141中的對比化合物處理過的橄欖上,在18天后觀察到很多寄生蟲,25天后對比化合物的防治效果明顯不如本發(fā)明化合物。
權利要求
1.由通式(I)代表的取代的芳族酰胺衍生物 {其中Z代表式(II) (其中A、R1和R2是如下所定義的)或式(III) (其中A代表C1-C6亞烷基;取代的C1-C6亞烷基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、氰基、硝基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;Ⅺu代C1-C6烷基亞磺?;?、C1-C6烷基磺酰基、鹵代C1-C6烷基磺?;?、C1-C6烷硫基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基和苯基組成的組;C2-C6亞烯基;取代的C2-C6亞烯基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、氰基、硝基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、鹵代C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、鹵代C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷硫基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基和苯基組成的組;C2-C6亞炔基;或取代的C3-C6亞炔基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、氰基、硝基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、鹵代C1-C6烷基亞磺?;?、C1-C6烷基磺?;?、鹵代C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷硫基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基和苯基組成的組;該C1-C6亞烷基、取代的C1-C6亞烷基、C3-C6亞烯基、取代的C3-C6亞烯基、C3-C6亞炔基或取代的C3-C6亞炔基中任選的飽和碳原子可以被C2-C5亞烷基取代,構成C3-C6環(huán)烷烴環(huán),該C2-C6亞烷基、取代的C2-C6亞烷基、C3-C6亞烯基或取代的C3-C6亞烯基中任選的兩個碳原子可以與亞烷基或亞烯基連接在一起,構成C3-C6環(huán)烷烴環(huán)或C3-C6環(huán)烯烴環(huán);R1代表氫原子;鹵原子;氰基;硝基;C3-C6環(huán)烷基;C1-C6烷氧基羰基;單C1-C6烷基氨基羰基;二C1-C6烷基氨基羰基,該C1-C6烷基可以是相同或不同的;單C1-C6烷基氨基磺?;?;二C1-C6烷基氨基磺?;?,該C1-C6烷基可以是相同或不同的;二C1-C6烷氧基磷?;?,該C1-C6烷基可以是相同或不同的;二C1-C6烷氧基硫代磷?;?,該C1-C6烷基可以是相同或不同的;-C(R5)=NOR6(該式中,R5代表氫原子或C1-C6烷基;R6代表氫原子;C1-C6烷基;C3-C6鏈烯基;C3-C6炔基;C3-C6環(huán)烷基;苯基C1-C4烷基;或取代的苯基C1-C4烷基,在其環(huán)上具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基和C1-C6烷硫基組成的組);苯基;取代的苯基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、鹵代C1-C6烷基亞磺?;?、C1-C6烷基磺酰基和鹵代C1-C6烷基磺酰基組成的組;雜環(huán)基;取代的雜環(huán)基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;?、鹵代C1-C6烷基亞磺?;?、C1-C6烷基磺酰基和鹵代C1-C6烷基磺?;M成的組;或-A1-R7(該式中,A1代表-O-、-S-、-SO-、-SO2-或-N(R6)-(該式中,R6是如上所定義的);R7代表氫原子;C1-C6烷基;鹵代C1-C6烷基;C3-C6鏈烯基;鹵代C3-C6鏈烯基;C3-C6炔基;鹵代C3-C6炔基;C3-C6環(huán)烷基;苯基;取代的苯基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;Ⅺu代C1-C6烷基亞磺?;?、C1-C6烷基磺?;Ⅺu代C1-C6烷基磺?;虲1-C6烷氧基羰基組成的組;苯基C1-C4烷基;取代的苯基C1-C4烷基,在其環(huán)上具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;Ⅺu代C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺?;Ⅺu代C1-C6烷基磺?;虲1-C6烷氧基羰基組成的組;雜環(huán)基;取代的雜環(huán)基,在其環(huán)上具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;Ⅺu代C1-C6烷基亞磺?;?、C1-C6烷基磺?;?、鹵代C1-C6烷基磺?;虲1-C6烷氧基羰基組成的組;C1-C6烷基羰基;鹵代C1-C6烷基羰基;C1-C6烷氧基羰基;單C1-C6烷基氨基羰基;二C1-C6烷基氨基羰基,該C1-C6烷基可以是相同或不同的;C1-C6烷基磺?;?;鹵代C1-C6烷基磺?;粏蜟1-C6烷基氨基磺?;?;二C1-C6烷基氨基磺酰基,該C1-C6烷基可以是相同或不同的;二C1-C6烷氧基磷?;揅1-C6烷基可以是相同或不同的;或二C1-C6烷氧基硫代磷酰基,該C1-C6烷基可以是相同或不同的);R2代表氫原子;C1-C4烷基;C1-C4烷氧基C1-C4烷基;或C1-C4烷硫基C1-C4烷基;R2可以與A或R1連接在一起,構成一至三個相同或不同的5至7元環(huán),這些環(huán)可以被氧原子、硫原子或氮原子間斷);R3代表氫原子;C1-C4烷基;C1-C4烷氧基C1-C4烷基;或C1-C4烷硫基C1-C4烷基;R4代表氫原子;氟原子;或氟代C1-C6烷基;Rf代表氟原子;或氟代C1-C6烷基;Q1至Q9可以是相同或不同的,代表碳原子或氮原子;X可以是相同或不同的,代表鹵原子;硝基;氰基;C1-C6烷基;鹵代C1-C6烷基;C2-C6鏈烯基;鹵代C2-C6鏈烯基;C2-C6炔基;鹵代C2-C6炔基;C1-C6烷氧基;鹵代C1-C6烷氧基;C1-C6烷硫基;鹵代C1-C6烷硫基;C1-C6烷基亞磺?;?;鹵代C1-C6烷基亞磺?;籆1-C6烷基磺?;?;或鹵代C1-C6烷基磺?;?;位于芳族環(huán)上鄰位的兩個X基團可以連接在一起構成稠合的環(huán),所述稠合環(huán)可以具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、鹵代C1-C6烷基亞磺?;1-C6烷基磺?;望u代C1-C6烷基磺?;M成的組;l代表整數0至2;Y可以是相同或不同的,代表鹵原子;C1-C6烷基;鹵代C1-C6烷基;C3-C6環(huán)烷基;C1-C6烷氧基;鹵代C1-C6烷氧基;單C1-C6烷基氨基;二C1-C6烷基氨基,該C1-C6烷基可以是相同或不同的;C1-C6烷硫基;鹵代C1-C6烷硫基;C1-C6烷基亞磺酰基;鹵代C1-C6烷基亞磺酰基;C1-C6烷基磺?;畸u代C1-C6烷基磺?;槐交?;取代的苯基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;?、鹵代C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺?;望u代C1-C6烷基磺?;M成的組;苯基C1-C4烷基;取代的苯基C1-C4烷基,在其環(huán)上具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、鹵代C1-C6烷基亞磺?;1-C6烷基磺?;望u代C1-C6烷基磺?;M成的組;苯氧基;取代的苯氧基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;?、鹵代C1-C6烷基亞磺?;?、C1-C6烷基磺?;望u代C1-C6烷基磺酰基組成的組;苯硫基;取代的苯硫基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、鹵代C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺?;望u代C1-C6烷基磺?;M成的組;雜環(huán)基;或取代的雜環(huán)基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;Ⅺu代C1-C6烷基亞磺?;1-C6烷基磺?;望u代C1-C6烷基磺?;M成的組;位于芳族環(huán)上鄰位的兩個Y基團可以連接在一起構成稠合的環(huán),所述稠合環(huán)可以具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;?、鹵代C1-C6烷基亞磺?;1-C6烷基磺?;望u代C1-C6烷基磺酰基組成的組;Y可以與R3連接在一起構成5至7元環(huán),該環(huán)可以被一個或兩個相同或不同的氧原子、硫原子或氮原子間斷;m代表整數0至3}。
2.根據權利要求1的取代的芳族酰胺衍生物,其中Z代表式(II) (其中A、R1和R2是如下所定義的)或式(III) (其中A代表C1-C6亞烷基;取代的C1-C6亞烷基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、氰基、硝基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、鹵代C1-C6烷基亞磺?;?、C1-C6烷基磺酰基、鹵代C1-C6烷基磺?;?、C1-C6烷硫基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基和苯基組成的組;C2-C6亞烯基;取代的C2-C6亞烯基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、氰基、硝基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;?、鹵代C1-C6烷基亞磺?;1-C6烷基磺?;?、鹵代C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷硫基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基和苯基組成的組;C2-C6亞炔基;或取代的C3-C6亞炔基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、氰基、硝基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、鹵代C1-C6烷基亞磺?;1-C6烷基磺?;Ⅺu代C1-C6烷基磺?;?、C1-C6烷硫基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基和苯基組成的組;該C1-C6亞烷基、取代的C1-C6亞烷基、C3-C6亞烯基、取代的C3-C6亞烯基、C3-C6亞炔基或取代的C3-C6亞炔基中任選的飽和碳原子可以被C2-C5亞烷基取代,構成C3-C6環(huán)烷烴環(huán),并且該C2-C6亞烷基、取代的C2-C6亞烷基、C3-C6亞烯基和取代的C3-C6亞烯基中任選的兩個碳原子可以與亞烷基或亞烯基連接在一起,構成C3-C6環(huán)烷烴環(huán)或C3-C6環(huán)烯烴環(huán);R1代表氫原子;鹵原子;氰基;硝基;C3-C6環(huán)烷基;C1-C6烷氧基羰基;單C1-C6烷基氨基羰基;二C1-C6烷基氨基羰基,該C1-C6烷基可以是相同或不同的;單C1-C6烷基氨基磺酰基;二C1-C6烷基氨基磺?;揅1-C6烷基可以是相同或不同的;二C1-C6烷氧基磷?;?,該C1-C6烷基可以是相同或不同的;二C1-C6烷氧基硫代磷?;?,該C1-C6烷基可以是相同或不同的;-C(R5)=NOR6(該式中,R5代表氫原子或C1-C6烷基;R6代表氫原子;C1-C6烷基;C3-C6鏈烯基;C3-C6炔基;C3-C6環(huán)烷基;苯基C1-C4烷基;或取代的苯基C1-C4烷基,在其環(huán)上具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基和C1-C6烷硫基組成的組);苯基;取代的苯基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、鹵代C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺?;望u代C1-C6烷基磺?;M成的組;雜環(huán)基;取代的雜環(huán)基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;?、鹵代C1-C6烷基亞磺?;?、C1-C6烷基磺?;望u代C1-C6烷基磺?;M成的組;或-A1-R7(該式中,A1代表-O-、-S-、-SO-、-SO2-或-N(R6)-(該式中,R6是如上所定義的);R7代表氫原子;C1-C6烷基;鹵代C1-C6烷基;C3-C6鏈烯基;鹵代C3-C6鏈烯基;C3-C6炔基;鹵代C3-C6炔基;C3-C6環(huán)烷基;苯基;取代的苯基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、鹵代C1-C6烷基亞磺?;?、C1-C6烷基磺酰基、鹵代C1-C6烷基磺?;虲1-C6烷氧基羰基組成的組;苯基C1-C4烷基;取代的苯基C1-C4烷基,在其環(huán)上具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;?、鹵代C1-C6烷基亞磺?;?、C1-C6烷基磺酰基、鹵代C1-C6烷基磺酰基和C1-C6烷氧基羰基組成的組;雜環(huán)基;取代的雜環(huán)基,在其環(huán)上具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、氰基、硝基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;?、鹵代C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、鹵代C1-C6烷基磺?;虲1-C6烷氧基羰基組成的組;C1-C6烷基羰基;鹵代C1-C6烷基羰基;C1-C6烷氧基羰基;單C1-C6烷基氨基羰基;二C1-C6烷基氨基羰基,該C1-C6烷基可以是相同或不同的;C1-C6烷基磺?;?;鹵代C1-C6烷基磺?;?;單C1-C6烷基氨基磺?;欢﨏1-C6烷基氨基磺?;揅1-C6烷基可以是相同或不同的;二C1-C6烷氧基磷?;揅1-C6烷基可以是相同或不同的;或二C1-C6烷氧基硫代磷?;?,該C1-C6烷基可以是相同或不同的);R2代表氫原子;C1-C4烷基;C1-C4烷氧基C1-C4烷基;或C1-C4烷硫基C1-C4烷基;R2可以與A或R1連接在一起,構成一至三個相同或不同的5至7元環(huán),這些環(huán)可以被氧原子、硫原子或氮原子間斷);R3代表氫原子或C1-C4烷基;R4代表氫原子或氟代C1-C6烷基;Rf代表氟代C1-C6烷基;Q1至Q4和Q6代表碳原子或氮原子,它們可以是相同或不同的,Q5和Q7至Q9代表碳原子;和X可以是相同或不同的,代表鹵原子;硝基;氰基;C1-C6烷基;鹵代C1-C6烷基;C2-C6鏈烯基;鹵代C2-C6鏈烯基;C2-C6炔基;鹵代C2-C6炔基;C1-C6烷氧基;鹵代C1-C6烷氧基;C1-C6烷硫基;鹵代C1-C6烷硫基;C1-C6烷基亞磺酰基;鹵代C1-C6烷基亞磺?;籆1-C6烷基磺?;?;或鹵代C1-C6烷基磺?;?;l代表整數0至2;Y可以是相同或不同的,代表鹵原子;C1-C6烷基;C1-C6烷氧基;單C1-C6烷基氨基;二C1-C6烷基氨基,該C1-C6烷基可以是相同或不同的;C1-C6烷硫基;C1-C6烷基亞磺酰基;C1-C6烷基磺?;?;苯基;取代的苯基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;?、鹵代C1-C6烷基亞磺?;?、C1-C6烷基磺酰基和鹵代C1-C6烷基磺?;M成的組;苯基C1-C4烷基;取代的苯基C1-C4烷基,在其環(huán)上具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、鹵代C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺?;望u代C1-C6烷基磺酰基組成的組;苯氧基;或取代的苯氧基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;?、鹵代C1-C6烷基亞磺?;1-C6烷基磺?;望u代C1-C6烷基磺?;M成的組;m代表整數0至2。
3.根據權利要求2的取代的芳族酰胺衍生物,其中Z代表式(II) (其中A、R1和R2是如下所定義的)或式(III) (其中A代表C1-C6亞烷基;R1代表氫原子;鹵原子;C1-C6烷氧基羰基;單C1-C6烷基氨基羰基;二C1-C6烷基氨基羰基,該C1-C6烷基可以是相同或不同的;單C1-C6烷基氨基磺酰基;二C1-C6烷基氨基磺?;?,該C1-C6烷基可以是相同或不同的;-C(R5)=NOR6(該式中,R5代表氫原子或C1-C6烷基;R6代表氫原子、C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基或C3-C6炔基);苯基;取代的苯基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;?、鹵代C1-C6烷基亞磺?;?、C1-C6烷基磺酰基和鹵代C1-C6烷基磺?;M成的組;雜環(huán)基;取代的雜環(huán)基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、鹵代C1-C6烷基亞磺?;?、C1-C6烷基磺?;望u代C1-C6烷基磺?;M成的組;或-A1-R7(該式中,A1代表-O-、-S-、-SO-、-SO2-或-N(R6)-(該式中,R6是如上所定義的);R7代表氫原子;C1-C6烷基;鹵代C1-C6烷基;C3-C6鏈烯基;鹵代C3-C6鏈烯基;C3-C6炔基;鹵代C3-C6炔基;C3-C6環(huán)烷基;苯基;取代的苯基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;Ⅺu代C1-C6烷基亞磺?;1-C6烷基磺?;?、鹵代C1-C6烷基磺酰基和C1-C6烷氧基羰基組成的組;雜環(huán)基;取代的雜環(huán)基,在其環(huán)上具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、鹵代C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺?;?、鹵代C1-C6烷基磺酰基和C1-C6烷氧基羰基組成的組;C1-C6烷基羰基;鹵代C1-C6烷基羰基;C1-C6烷氧基羰基;單C1-C6烷基氨基羰基;二C1-C6烷基氨基羰基,該C1-C6烷基可以是相同或不同的;C1-C6烷基磺?;?;鹵代C1-C6烷基磺酰基;單C1-C6烷基氨基磺?;?;二C1-C6烷基氨基磺?;?,該C1-C6烷基可以是相同或不同的;二C1-C6烷氧基磷?;?,該C1-C6烷基可以是相同或不同的;或二C1-C6烷氧基硫代磷?;揅1-C6烷基可以是相同或不同的);R2代表氫原子或C1-C4烷基);和R3代表氫原子或C1-C4烷基;R4代表氫原子或氟代C1-C6烷基;Rf代表氟代C1-C6烷基;Q1至Q4和Q6可以是相同或不同的并且代表碳原子或氮原子,Q5和Q7至Q9代表碳原子;X可以是相同或不同的,代表鹵原子;硝基;鹵代C1-C6烷基;鹵代C1-C6烷氧基;鹵代C1-C6烷硫基;鹵代C1-C6烷基亞磺?;?;或鹵代C1-C6烷基磺酰基;l代表整數0至2;Y可以是相同或不同的,代表鹵原子;C1-C6烷基;C1-C6烷氧基;單C1-C6烷基氨基;二C1-C6烷基氨基,該C1-C6烷基可以是相同或不同的;C1-C6烷硫基;C1-C6烷基亞磺酰基;C1-C6烷基磺?;?;苯基;取代的苯基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;?、鹵代C1-C6烷基亞磺?;1-C6烷基磺?;望u代C1-C6烷基磺酰基組成的組;苯基C1-C4烷基;取代的苯基C1-C4烷基,在其環(huán)上具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;?、鹵代C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺?;望u代C1-C6烷基磺?;M成的組;苯氧基;或取代的苯氧基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;?、鹵代C1-C6烷基亞磺?;1-C6烷基磺?;望u代C1-C6烷基磺?;M成的組;m代表整數0至2。
4.由通式(IV)代表的氟代烷基-取代的芳族胺衍生物 (其中R3代表氫原子;C1-C4烷基;C1-C4烷氧基C1-C4烷基;或C1-C4烷硫基C1-C4烷基;R4代表氫原子;氟原子;或氟代C1-C6烷基;Rf代表氟原子或氟代C1-C6烷基;Q5至Q9可以是相同或不同的,代表碳原子或氮原子;Y可以是相同或不同的,代表鹵原子;C1-C6烷基;鹵代C1-C6烷基;C1-C6烷氧基;鹵代C1-C6烷氧基;C1-C6烷硫基;鹵代C1-C6烷硫基;C1-C6烷基亞磺酰基;鹵代C1-C6烷基亞磺酰基;C1-C6烷基磺酰基;鹵代C1-C6烷基磺?;槐交?;取代的苯基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;?、鹵代C1-C6烷基亞磺?;?、C1-C6烷基磺?;望u代C1-C6烷基磺酰基組成的組;苯基C1-C4烷基;取代的苯基C1-C4烷基,在其環(huán)上具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;?、鹵代C1-C6烷基亞磺?;?、C1-C6烷基磺酰基和鹵代C1-C6烷基磺?;M成的組;苯氧基;或取代的苯氧基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;?、鹵代C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺?;望u代C1-C6烷基磺酰基組成的組;位于芳族環(huán)上鄰位的兩個Y基團可以連接在一起構成稠合的環(huán),所述稠合環(huán)可以具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、鹵代C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺?;望u代C1-C6烷基磺酰基組成的組;m代表整數0至3;其條件是若m代表整數0,則R4不是氫原子,或者R4和Rf不同時代表氟原子。
5.根據權利要求4的氟代烷基-取代的芳族胺衍生物,其中R3代表氫原子或C1-C4烷基;R4代表氫原子或氟代C1-C6烷基;Rf代表氟代C1-C6烷基;Q5和Q7至Q9代表碳原子,Q6代表碳原子或氮原子;Y可以是相同或不同的,代表鹵原子;C1-C6烷基;鹵代C1-C6烷基;C1-C6烷氧基;鹵代C1-C6烷氧基;C1-C6烷硫基;鹵代C1-C6烷硫基;C1-C6烷基亞磺?;?;鹵代C1-C6烷基亞磺?;籆1-C6烷基磺?;?;鹵代C1-C6烷基磺?;?;苯基;取代的苯基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;?、鹵代C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺?;望u代C1-C6烷基磺?;M成的組;苯氧基;或取代的苯氧基,具有至少一個相同或不同的取代基,選自由鹵原子、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?;?、鹵代C1-C6烷基亞磺?;?、C1-C6烷基磺?;望u代C1-C6烷基磺酰基組成的組;m代表整數0至3。
6.農藝殺蟲劑,其特征在于含有根據權利要求1至3任意一項的取代的芳族酰胺衍生物作為活性成分。
7.使用農藝殺蟲劑的方法,其特征在于將目標農作物植物或土壤用有效量的根據權利要求6的農藝殺蟲劑處理,目的是保護有用的植物不受有害昆蟲的侵害。
全文摘要
本發(fā)明提供式(I)取代的N-酰苯胺衍生物{其中Z是式(II)或(III)基團(這些式中,A是C
文檔編號C07C233/85GK1509268SQ0281015
公開日2004年6月30日 申請日期2002年5月16日 優(yōu)先權日2001年5月18日
發(fā)明者后藤誠, 山口實, 原山博人, 中尾勇美, 古谷敬, 遠西正范, 森本雅之, 藤岡伸祐, 之, 人, 美, 范 申請人:日本農藥株式會社