專利名稱：被取代的噻吩－3－基－磺?；被?硫代)羰基－三唑啉(硫)酮的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的被取代的噻吩-3-基-磺?；被?硫代)羰基-三唑啉(硫)酮，其制備方法以及其作為除草劑的用途。
已知一些被取代的噻吩基磺?；被?硫代)羰基-三唑啉(硫)酮，例如化合物4-[[[(4，5-二氫-3-乙氧基-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4，5-二氫-3-甲氧基-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4，5-二氫-4-甲基-5-氧代-3-正丙氧基-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4，5-二氫-4-甲基-5-氧代-3-異丙氧基-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4-環(huán)丙基-4，5-二氫-3-甲氧基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4-環(huán)丙基-4，5-二氫-3-乙氧基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4-環(huán)丙基-4，5-二氫-5-氧代-3-正丙氧基-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4-環(huán)丙基-4，5-二氫-5-氧代-3-異丙氧基-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(3，4-二環(huán)丙基-4，5-二氫-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4，5-二氫-3，4-二甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4，5-二氫-3-乙基-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4，5-二氫-4-甲基-3-甲硫基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺酰基]-5-甲基-3-噻吩甲酸甲酯、4-[[[(4，5-二氫-3，4-二甲氧基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-氯-3-噻吩甲酸-乙基酯、4-[[[(4，5-二氫-3-乙氧基-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-硫代羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-氟-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4，5-二氫-3-乙基-4-甲氧基-5-硫代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-三氟甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4，5-二氫-4-乙基-3-甲氧基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-乙基酯和4-[[[(3，4-二甲基-5-氧代-4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-乙基-3-噻吩甲酸異丙基酯，具有除草活性(參見WO-A-01/05788、也參見WO-A-97/16449、WO-A-98/24787)。但是這些化合物的活性并非在所有情況下都令人滿意。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)新的通式(I)被取代的噻吩-3-基-磺?；被?硫代)羰基三唑啉(硫)酮以及式(I)化合物的鹽 其中Q1表示O(氧)或S(硫)，Q2表示O(氧)或S(硫)，R1表示任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的具有1至6個碳原子的烷基，表示各自任選被氰基或鹵素取代的具有2至6個碳原子的烯基或炔基，表示各自任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的在環(huán)烷基中各自具有3至6個碳原子和在烷基部分任選具有1至4個碳原子的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，表示各自任選被硝基、氰基、鹵素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的在芳基中各具有6或10個碳原子和在烷基部分任選具有1至4個碳原子的芳基或芳基烷基，或表示各自任選被硝基、氰基、鹵素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的在雜環(huán)基中各具有至多6個碳原子和另外1至4個氮原子和/或1至2個氧原子或硫原子和在烷基部分任選具有1至4個碳原子的雜環(huán)基或雜環(huán)基烷基，R2表示氫、氰基、硝基、鹵素，表示各自任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的在烷基中各具有1至6個碳原子的烷基、烷氧基、烷氧基羰基、烷基硫基、烷基亞硫?；蛲榛酋；虮硎靖髯匀芜x被氰基或鹵素取代的在烯基或炔基中各具有2至6個碳原子的烯基、炔基、烯基氧基或炔基氧基，R3表示氫、羥基、巰基、氨基、氰基、鹵素，表示任選被氰基、鹵素、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基-羰基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的具有1至6個碳原子的烷基，表示各自任選被氟、氯和/或溴取代的各具有2至6個碳原子的烯基或炔基，表示各自任選被氰基、鹵素、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的在烷基中各具有1至6個碳原子的烷氧基、烷基硫基、烷基氨基或烷基-羰基-氨基，表示在烯基或炔基中各具有3至6個碳原子的烯基氧基、炔基氧基、烯基硫基、炔基硫基、烯基氨基或炔基氨基，表示在烷基中各具有1至4個碳原子的二烷基氨基，表示各自任選被甲基和/或乙基取代的氮丙啶基(Aziridino)、吡咯烷基(Pyrrolidino)、哌啶子基或嗎啉代，表示各自任選被氟、氯、溴、氰基和/或C1-C4-烷基取代的在環(huán)烷基或環(huán)烯基中各自具有3至6個碳原子和在烷基部分任選具有1至4個碳原子的環(huán)烷基、環(huán)烯基、環(huán)烷基氧基、環(huán)烷基硫基、環(huán)烷基氨基、環(huán)烷基烷基、環(huán)烷基烷氧基、環(huán)烷基烷基硫基或環(huán)烷基烷基氨基，或表示各自任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、三氟甲基、C1-C4-烷氧基和/或C1-C4-烷氧基羰基取代的在芳基中各自具有6或10個碳原子和在烷基部分任選具有1至4個碳原子的芳基、芳基烷基、芳基氧基、芳基烷基氧基、芳基硫基、芳基烷基硫基、芳基氨基或芳基烷基氨基，和R4表示氫、羥基、氨基、氰基，表示C2-C10-烷叉基氨基(Alkylidenamino)，表示任選被氟、氯、溴、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基-羰基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的具有1至6個碳原子的烷基，表示各自任選被氟、氯和/或溴取代的各自具有2至6個碳原子的烯基或炔基，表示各自任選被氟、氯、溴、氰基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的在烷基中各具有1至6個碳原子的烷氧基、烷基氨基或烷基-羰基氨基，表示具有3至6個碳原子的烯基氧基，表示在烷基中各具有1至4個碳原子的二烷基氨基，表示各自任選被氟、氯、溴、氰基和/或C1-C4-烷基取代的在環(huán)烷基中各自具有3至6個碳原子和在烷基部分任選具有1至4個碳原子的環(huán)烷基、環(huán)烷基氨基或環(huán)烷基烷基，或表示各自任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、三氟甲基和/或C1-C4-烷氧基取代的在芳基中各自具有6或10個碳原子和在烷基部分任選具有1至4個碳原子的芳基或芳基烷基，或者與R3一起表示任選支化的和/或被C1-C4-烷基取代的具有3至6個碳原子的烷二基、氧雜烷二基、硫雜烷二基或氮雜烷二基，其中氧雜、硫雜或氮雜成分可處于在烷二基的開頭、末尾或中間，其中除外WO-A-01/05788中已知的化合物4-[[[(4，5-二氫-3-乙氧基-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4，5-二氫-3-甲氧基-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4，5-二氫-4-甲基-5-氧代-3-正丙氧基-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4，5-二氫-4-甲基-5-氧代-3-異丙氧基-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4-環(huán)丙基-4，5-二氫-3-甲氧基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺酰基]-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4-環(huán)丙基-4，5-二氫-3-乙氧基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4-環(huán)丙基-4，5-二氫-5-氧代-3-正丙氧基-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4-環(huán)丙基-4，5-二氫-5-氧代-3-異丙氧基-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(3，4-二環(huán)丙基-4，5-二氫-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4，5-二氫-3，4-二甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4，5-二氫-3-乙基-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4，5-二氫-4-甲基-3-甲硫基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸甲酯、4-[[[(4，5-二氫-3，4-二甲氧基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-氯-3-噻吩甲酸-乙基酯、4-[[[(4，5-二氫-3-乙氧基-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-硫代羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-氟-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4，5-二氫-3-乙基-4-甲氧基-5-硫代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-三氟甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4，5-二氫-4-乙基-3-甲氧基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺酰基]-5-甲基-3-噻吩甲酸-乙基酯和4-[[[(3，4-二甲基-5-氧代-4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-乙基-3-噻吩甲酸異丙基酯。
飽和的或者不飽和的烴基，如烷基、烷二基、烯基或者炔基，包括在與雜原子連接的情況下，如在烷氧基中，只要可能，各為直鏈的或支鏈的。
任選被取代的基團可以是被一取代或多取代的，其中在多取代的情況下，取代基可以相同或不同。
下面定義在上述和下述結(jié)構(gòu)式中存在的基團的優(yōu)選取代基或范圍。
Q1優(yōu)選表示O(氧)或S(硫)，Q2優(yōu)選表示O(氧)或S(硫)，R1優(yōu)選表示各自任選被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，表示各自任選被氰基、氟或氯取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，表示各自任選被氰基、氟、氯、甲基或乙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，表示各自任選被氰基、氟、氯、甲基、乙基、正-或異丙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的苯基、苯基甲基或苯基乙基，或表示各自任選被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正-或異丙基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基取代的雜環(huán)基或雜環(huán)基甲基，其中的雜環(huán)基在各種情況下選自氧雜環(huán)丁烷基(Oxetanyl)、硫雜環(huán)丁烷基(Thietanyl)、呋喃基、四氫呋喃基、噻吩基、四氫噻吩基。
R2優(yōu)選表示氫、氰基、氟、氯、溴，表示各自任選被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或異丙氧基羰基、甲基硫基、乙基硫基、正-或異丙基硫基、甲基亞硫?；⒁一鶃喠蝓；?、甲基磺酰基或乙基磺?；虮硎靖髯匀芜x被氰基、氟或氯取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基、丁炔基、丙烯基氧基、丁烯基氧基、丙炔基氧基或丁炔基氧基。
R3優(yōu)選表示氫、羥基、巰基、氨基、氰基、氟、氯、溴，表示各自任選被氟、氯、氰基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、乙?；?、丙酰基、正-或異丁?；?、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或異丙氧基羰基取代的甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、正-、異-、仲-或叔戊基或新戊基，表示各自任選被氟、氯和/或溴取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、乙炔基、丙炔基或丁炔基，表示各自任選被氟、氯、氰基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或異丙氧基-羰基取代的甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、正-、異-、仲-或叔戊基氧基或新戊基氧基、甲基硫基、乙基硫基、正-或異丙基硫基、正-、異-、仲-或叔丁基硫基、甲基氨基、乙基氨基、正-或異丙基氨基、正-、異-、仲-或叔丁基氨基、乙?；被虮；被硎颈┗趸?、丁烯基氧基、乙炔基氧基、丙炔基氧基、丁炔基氧基、丙烯基硫基、丁烯基硫基、丙炔基硫基、丁炔基硫基、丙烯基氨基、丁烯基氨基、丙炔基氨基或丁炔基氨基，表示二甲基氨基、二乙基氨基或二丙基氨基，表示各自任選被氟、氯、甲基和/或乙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基、環(huán)丙基氧基、環(huán)丁基氧基、環(huán)戊基氧基、環(huán)己基氧基、環(huán)丙基硫基、環(huán)丁基硫基、環(huán)戊基硫基、環(huán)己基硫基、環(huán)丙基氨基、環(huán)丁基氨基、環(huán)戊基氨基、環(huán)己基氨基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基甲基、環(huán)丙基甲氧基、環(huán)丁基甲氧基、環(huán)戊基甲氧基、環(huán)己基甲氧基、環(huán)丙基甲基硫基、環(huán)丁基甲基硫基、環(huán)戊基甲基硫基、環(huán)己基甲基硫基、環(huán)丙基甲基氨基、環(huán)丁基甲基氨基、環(huán)戊基甲基氨基或環(huán)己基甲基氨基，或表示各自任選被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基或甲氧基羰基取代的苯基、芐基、苯氧基、芐基氧基、苯基硫基、芐基硫基、苯基氨基或芐基氨基。
R4優(yōu)選表示氫、羥基、氨基，表示各自任選被氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，表示各自任選被氟、氯和/或溴取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，表示各自任選被氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲基氨基、乙基氨基、正-或異丙基氨基、正-、異-、仲-或叔丁基氨基。表示丙烯基氧基或丁烯基氧基，表示二甲基氨基或二乙基氨基，表示各自任選被氟、氯、甲基和/或乙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基氨基、環(huán)丁基氨基、環(huán)戊基氨基、環(huán)己基氨基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，或表示各自任選被氟、氯、甲基、三氟甲基和/或甲氧基取代的苯基或芐基。
R3和R4也優(yōu)選一起表示各自任選一至三次被甲基和/或乙基取代的三亞甲基(丙烷-1，3-二基)、1-氧雜三亞甲基、1-硫雜三亞甲基、1-氮雜三亞甲基、四亞甲基(丁烷-1，4-二基)、1-氧雜四亞甲基、1-硫雜-四亞甲基、1-氮雜四亞甲基或戊亞甲基(戊烷-1，5-二基)，其中的位置1連接到R3的連結(jié)點上。
Q1特別優(yōu)選表示O(氧)或S(硫)。
Q2特別優(yōu)選表示O(氧)或S(硫)。
R1特別優(yōu)選表示各自任選被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基，R2特別優(yōu)選表示氟、氯、溴或表示各自任選被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基。
R3特別優(yōu)選表示氫、氯、溴，表示各自任選被氟、氯、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、正-、異-、仲-或叔戊基、或新戊基，表示各自任選被氟或氯取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，表示各自任選被氟、氯、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基取代的甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、正-、異-、仲-或叔戊基氧基、新戊基氧基、甲基硫基、乙基硫基、正-或異丙基硫基、正-、異-、仲-或叔丁基硫基、甲基氨基、乙基氨基、正-或異丙基氨基，表示丙烯基氧基、丙炔基氧基、丙烯基硫基、丙炔基硫基、丙烯基氨基或丙炔基氨基，表示二甲基氨基或二乙基氨基，表示各自任選被氟、氯或甲基取代的環(huán)丙基、環(huán)丙基氧基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丙基甲氧基、環(huán)丁基氧基、環(huán)戊基氧基或環(huán)己基氧基，或表示各自任選被氟、氯或甲基取代的苯氧基或芐基氧基。
R4特別優(yōu)選表示各自任選被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基，表示各自任選被氟或氯取代的乙烯基、丙烯基或丙炔基，表示各自任選被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基，表示甲基氨基或表示環(huán)丙基。
R3和R4也特別優(yōu)選一起表示各自任選一次或兩次被甲基取代的三亞甲基(丙烷-1，3-二基)、1-氧雜-三亞甲基、1-硫雜三亞甲基、1-氮雜-三亞甲基、四亞甲基(丁烷-1，4-二基)、1-氧雜-四亞甲基、1-硫雜-四亞甲基、1-氮雜-四亞甲基、或五亞甲基(戊烷-1，5-二基)，其中位置1連結(jié)到R3的連接點上。
本發(fā)明也優(yōu)選提供式(I)化合物的鈉-、鉀-、鋰-、鎂-、鈣-、銨-、C1-C4-烷基-銨-，(其中的烷基任選被羥基取代)、二-(C1-C4-烷基)-銨-、三-(C1-C4-烷基)-銨-、四-(C1-C4-烷基)-銨、三-(C1-C4-烷基)-锍-、C5-或C6-環(huán)烷基-銨-和二-(C1-C2-烷基)-芐基-銨-鹽以及二-(C1-C2-烷基)-吡啶基-銨-鹽和吡咯烷鎓鹽，其中Q1、Q2、R1、R2、R3和R4具有上述優(yōu)選含義。
十分特別優(yōu)選這樣一組式(I)化合物，其中的R1表示甲基和Q1和Q2以及R2、R3和R4具有上述作為特別優(yōu)選給出的含義，除外下述以前已知的化合物4-[[[(4，5-二氫-3-乙氧基-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4，5-二氫-3-甲氧基-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺酰基]-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4，5-二氫-4-甲基-5-氧代-3-正丙氧基-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4，5-二氫-4-甲基-5-氧代-3-異丙氧基-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4-環(huán)丙基-4，5-二氫-3-甲氧基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4-環(huán)丙基-4，5-二氫-3-乙氧基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4-環(huán)丙基-4，5-二氫-5-氧代-3-正丙氧基-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺酰基]-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4-環(huán)丙基-4，5-二氫-5-氧代-3-異丙氧基-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(3，4-二環(huán)丙基-4，5-二氫-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4，5-二氫-3，4-二甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4，5-二氫-3-乙基-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺酰基]-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4，5-二氫-4-甲基-3-甲硫基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸甲酯、4-[[[(4，5-二氫-3-乙氧基-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-硫代羰基]-氨基]-磺酰基]-5-氟-3-噻吩甲酸-甲基酯和4-[[[(4，5-二氫-3-乙基-4-甲氧基-5-硫代-1 H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-三氟甲基-3-噻吩甲酸-甲酯。
另一組十分特別優(yōu)選的是這樣的式(I)化合物，其中R1表示乙基和Q1和Q2以及R2、R3和R4具有上述作為特別優(yōu)選給出的含義，除外下述以前已知的化合物4-[[[(4，5-二氫-3，4-二甲氧基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]磺酰基]-5-氯-3-噻吩甲酸-乙酯和4-[[[(4，5-二氫-4-乙基-3-甲氧基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-乙酯。
另一組十分特別優(yōu)選的是這樣的式(I)化合物，其中R1表示正丙基和Q1和Q2以及R2、R3和R4具有上述作為特別優(yōu)選給出的含義。
另一組十分特別優(yōu)選的是這樣的式(I)化合物，其中R1表示異丙基和Q1和Q2以及R2、R3和R4具有上述作為特別優(yōu)選給出的含義，除外下述以前已知的化合物4-[[[(3，4-二甲基-5-氧代-4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺酰基]-5-乙基-3-噻吩甲酸-異丙基酯。
另一組十分特別優(yōu)選的是這樣的式(I)化合物，其中Q1和Q2以及R1和R2具有上述作為特別優(yōu)選給出的含義，和R3和R4一起表示各自任選一或二次被甲基取代的三亞甲基(丙烷-1，3-二基)、1-氧雜-三亞甲基、1-硫雜三亞甲基、1-氮雜-三亞甲基、四亞甲基(丁烷-1，4-二基)、1-氧雜-四亞甲基、1-硫雜-四亞甲基、1-氮雜-四亞甲基、或五亞甲基(戊烷-1，5-二基)，其中位置1表示R3標記的結(jié)合點。
作為其它特別優(yōu)選的組可提及第1組其中R3表示被鹵素或C1-C4-烷氧基取代的具有1至6個碳原子的烷氧基的化合物。
第2組其中R3表示任選被甲基和/或乙基取代的具有3至6個碳原子的環(huán)烷氧基的化合物。
第3組其中R3表示各自任選被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基或甲氧基-羰基取代的苯氧基或芐基氧基的化合物。
上述描述的一般的基團定義或者在優(yōu)選范圍給出的基團定義既適用于式(I)的終產(chǎn)物，也適用于在各種情況下用于制備所需要的原料或中間體。這些基團定義可以相互組合，即各種優(yōu)選范圍之間也可任意組合。
本發(fā)明優(yōu)選的這樣的式(I)化合物，其中的組合是上述作為優(yōu)選給出的含義的組合。
本發(fā)明特別優(yōu)選的這樣的式(I)化合物，其中的組合是上述作為特別優(yōu)選給出的含義的組合。
本發(fā)明十分特別優(yōu)選的這樣的式(I)化合物，其中的組合是上述作為十分特別優(yōu)選給出的含義的組合。
通式(I)新的被取代的噻吩-3-基-磺酰基氨基(硫代)羰基-三唑啉(硫)酮具有令人感興趣的生物學性能，其突出特征是強的除草活性。
通式(I)新的被取代的噻吩-3-基-磺酰基氨基(硫代)羰基-三唑啉(硫)酮可通過如下得到(a)通式(II)被取代的噻吩-3-磺酰胺 其中R1和R2具有上述含義。
與通式(III)被取代的三唑啉(硫)酮 其中Q1、Q2、R3和R4具有上述含義，和Z表示鹵素、烷氧基、芳基氧基或芳基烷氧基，任選在反應(yīng)助劑存在下和任選在稀釋劑存在下反應(yīng)，或者(b)通式(IV)被取代的噻吩-3-基-磺?；?異(硫)氰酸酯 其中Q1、R1和R2具有上述含義，與通式(V)的三唑啉(硫)酮
其中Q2、R4和R5具有上述含義，任選在反應(yīng)助劑存在下和任選在稀釋劑存在下反應(yīng)，或者(c)通式(VI)被取代的噻吩-3-磺酰氯 其中R1和R2具有上述含義，與通式(V)的三唑啉(硫)酮 其中Q2、R4和R5具有上述含義，和通式(VII)金屬(硫)氰酸鹽M-Q1-CN (VII)其中Q1具有上述含義，任選在反應(yīng)助劑存在下和任選在稀釋劑存在下反應(yīng)，或者(d)通式(VI)的被取代的噻吩-3-磺酰氯
其中R1和R2具有上述含義，與通式(VIII)的三唑啉(硫)酮-(硫代)甲酰胺 其中Q1、Q2、R3和R4具有上述含義，任選在反應(yīng)助劑存在下和任選在稀釋劑存在下反應(yīng)，或者(e)通式(IX)的被取代的噻吩-3-基-磺?；被?硫)羰基化合物 其中Q1、R1和R2具有上述含義，和Z表示鹵素、烷氧基、酰氧基或芳基烷氧基，與通式(V)的三唑啉(硫)酮 其中Q2、R4和R5具有上述含義，任選在反應(yīng)助劑存在下和任選在稀釋劑存在下反應(yīng)，并任選按照常規(guī)方式將按方法(a)、(b)、(c)、(d)或(e)制得的式(I)化合物轉(zhuǎn)化成鹽。
如果應(yīng)用例如2-溴-4-乙氧基羰基-噻吩-3-磺酰胺和4，5-二甲氧基-2-苯氧基羰基-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮作為原料，那么本發(fā)明方法(a)的反應(yīng)過程可用下述反應(yīng)路線表示 如果應(yīng)用例如(2-二氯甲基-4-甲氧基羰基-噻吩-3-基-磺?；?異硫氰酸酯和5-乙氧基-4-甲基-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮作為原料，那么本發(fā)明方法(b)的反應(yīng)過程可用下述反應(yīng)路線表示 如果應(yīng)用例如4-乙氧基羰基-2-乙基-噻吩-3-磺酰氯、5-乙基-4-甲氧基-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-硫酮和氰酸鉀作為原料，那么本發(fā)明方法(c)的反應(yīng)過程可用下述反應(yīng)路線表示
如果應(yīng)用例如4-乙氧基羰基-2-三氟甲基-噻吩-3-磺酰氯和4-乙基-5-甲氧基-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮-2-甲酰胺作為原料，那么本發(fā)明方法(d)的反應(yīng)過程可用下述反應(yīng)路線表示 如果應(yīng)用例如N-(2-乙基-4-異丙氧基羰基-噻吩-3-基-磺酰基)-O-甲基-氨基甲酸酯和4，5-二甲基-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮作為原料，那么本發(fā)明方法(e)的反應(yīng)過程可用下述反應(yīng)路線表示
在本發(fā)明方法(a)中用于制備通式(I)化合物作為原料應(yīng)用的被取代的噻吩-3-磺酰胺通過式(II)進行一般定義。在通式(II)中，R1和R2優(yōu)選或特別優(yōu)選具有已在上述與本發(fā)明通式(I)化合物相關(guān)的描述中對于R1和R2作為優(yōu)選或特別優(yōu)選給出的相同的含義。
通式(II)被取代的噻吩-3-磺酰胺是已知的和/或可按照本身已知的方法制備(參見J.Org.Chem.45(1980)，617-620，WO-A-01/05788)。
通式(II)被取代的噻吩-3-磺酰胺可以通過通式(VI)被取代的噻吩-3-磺酰氯 其中R1和R2具有上述含義，與氨或與銨鹽，例如乙酸銨或碳酸銨任選在稀釋劑例如水或二氯甲烷存在下，在0℃和100℃溫度下反應(yīng)。
在本發(fā)明方法(a)中用于制備通式(I)化合物作為其它原料需要的被取代的三唑啉(硫)酮通過式(III)進行一般定義。在通式(III)中，Q1、Q2、R3和R4優(yōu)選或特別優(yōu)選具有已在上述與本發(fā)明通式(I)化合物相關(guān)的描述中對于Q1、Q2、R3和R4作為優(yōu)選或特別優(yōu)選給出的相同的含義。
通式(III)的原料是已知的和/或可按照本身已知的方法制備(參見EP-A-341 489、EP-A-422 469、EP-A-425 948、EP-A-431 291、EP-A-507 171、EP-A-534 266)。
在本發(fā)明方法(b)中用于制備通式(I)化合物作為原料應(yīng)用的被取代的噻吩-3-基-磺?；?異(硫)氰酸酯通過式(IV)進行一般定義。在通式(IV)中，Q1、R1和R2優(yōu)選或特別優(yōu)選具有已在上述與本發(fā)明通式(I)化合物相關(guān)的描述中對于Q1、R1和R2作為優(yōu)選或特別優(yōu)選給出的相同的含義。
通式(IV)的原料是已知的和/或可按照本身已知的方法制備(參見US-A-47 01 535)。
在本發(fā)明方法(b)、(c)和(e)中用于制備通式(I)化合物作為原料應(yīng)用的三唑啉(硫)酮通過式(V)進行一般定義。在通式(V)中，Q2、R4和R5優(yōu)選或特別優(yōu)選具有已在上述與本發(fā)明通式(I)化合物相關(guān)的描述中對于Q2、R4和R5作為優(yōu)選或特別優(yōu)選給出的相同的含義。
通式(V)的原料是已知和/或可按照本身已知的方法制備(參見EP-A-341 489、EP-A-422 469、EP-A-425 948、EP-A-431 291、EP-A-507 171、EP-A-534 266)。
在本發(fā)明方法(c)和(d)中用于制備通式(I)化合物作為原料應(yīng)用的被取代的噻吩-3-磺酰氯通過式(VI)進行一般定義。在通式(VI)中，R1和R2優(yōu)選或特別優(yōu)選具有已在上述與本發(fā)明通式(I)化合物相關(guān)的描述中對于R1和R2作為優(yōu)選或特別優(yōu)選給出的相同的含義。
通式(VI)被取代的噻吩-3-磺酰氯是已知的和/或可按照本身已知的方法制備(參見J.Org.Chem.45(1980)，617-620、WO-A-01/05788)。
通式(VI)被取代的噻吩-3-磺酰氯可通過如下得到通式(X)的3-氨基-噻吩-4-甲酸酯 其中R1和R2具有上述含義，-或通式(X)化合物的酸加合物例如鹽酸鹽-與堿金屬亞硝酸鹽，例如亞硝酸鈉，在鹽酸存在下于-10℃至+10℃溫度下反應(yīng)并且如此得到的重氮鹽溶液與二氧化硫在稀釋劑，例如二氯甲烷、1，2-二氯乙烷或乙酸存在下，并且在催化劑例如氯化亞銅(I)和/或氯化銅(II)于-10℃至+50℃溫度下反應(yīng)。
通式(X)的原料是已知的和/或可按照本身已知的方法制備(參見Austr.J.Chem.48(1995)，1907-1916；制備實施例)。
在本發(fā)明方法(d)中用于制備通式(I)化合物作為原料應(yīng)用的三唑啉(硫)酮-(硫代)-甲酰胺通過式(VIII)進行一般定義。在通式(VIII)中，Q1、Q2、R3和R4優(yōu)選或特別優(yōu)選具有已在上述與本發(fā)明通式(I)化合物相關(guān)的描述中對于R1和R2作為優(yōu)選或特別優(yōu)選給出的相同的含義。
通式(VIII)的原料是已知的和/或可按照本身已知的方法制備。
在本發(fā)明方法(e)中用于制備通式(I)化合物作為原料應(yīng)用的被取代的噻吩-3-基-磺酰基氨基(硫)羰基化合物通過式(IX)進行一般定義。在通式(IX)中，Q1、R1和R2優(yōu)選或特別優(yōu)選具有已在上述與本發(fā)明通式(I)化合物相關(guān)的描述中對于Q1、R1和R2作為優(yōu)選或特別優(yōu)選給出的相同的含義。
通式(IX)的原料是已知的和/或可按照本身已知的方法制備。
用于制備新的式(I)化合物的本發(fā)明方法(a)、(b)、(c)、(d)和(e)優(yōu)選在應(yīng)用稀釋劑的情況下進行。對此作為溶劑實際上可應(yīng)用所有惰性有機溶劑。優(yōu)選脂肪族和芳香族任選鹵代的烴類如戊烷、己烷、庚烷、環(huán)己烷、石油醚、汽油、粗汽油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯甲烷、氯苯和鄰二氯苯，醚類如乙醚和二丁基醚、乙二醇二甲醚和二乙二醇二甲醚、四氫呋喃和二噁烷，酮類如丙酮、甲基乙基酮、甲基-異丙基酮和甲基-異丁基-酮，酯類如乙酸甲酯和乙酸乙酯、腈類例如乙腈和丙腈，酰胺類例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮以及二甲基亞砜、四亞甲基砜和六甲基磷三酰胺。
在本發(fā)明方法(a)、(b)、(c)、(d)和(e)中，作為反應(yīng)助劑可應(yīng)用所有可用于這類反應(yīng)的常用酸結(jié)合劑。優(yōu)選可應(yīng)用堿金屬氫氧化物例如氫氧化鈉和氫氧化鉀，堿土金屬氫氧化物例如氫氧化鈣，堿金屬碳酸鹽和-醇鹽如碳酸鈉和碳酸鉀、叔丁醇鈉和叔丁醇鉀，此外是堿性氮化合物如三甲胺、三乙胺、三丙基胺、三丁基胺、二異丁基胺、二環(huán)己基胺、乙基二異丙基胺、乙基二環(huán)己基胺、N，N-二甲基芐基胺、N，N-二甲基-苯胺、吡啶、2-甲基-吡啶、3-甲基-吡啶、4-甲基-吡啶、2，4-二甲基-吡啶、2，6-二甲基-吡啶、2-乙基-吡啶、4-乙基-吡啶和5-乙基-2-甲基-吡啶、1，5-二氮雜二環(huán)[4.3.0]壬-5-烯(DBN)、1，8-二氮雜二環(huán)-[5.4.0]-十一碳-7-烯(DBU)和1，4-二氮雜二環(huán)-[2.2.2]-辛烷(DABCO)。
在本發(fā)明方法(a)、(b)、(c)、(d)和(e)中的反應(yīng)溫度可在較大范圍內(nèi)變化。一般地，反應(yīng)溫度為-20℃至+150℃，優(yōu)選為0℃至+100℃。
本發(fā)明方法(a)、(b)、(c)、(d)和(e)一般在常壓下進行，但也可以在加壓或減壓下進行。
為了實施本發(fā)明方法(a)、(b)、(c)、(d)和(e)，一般以接近等摩爾量應(yīng)用各種需要的原料。但是也可以以較大的過量應(yīng)用各種所用組分中的一種。所述反應(yīng)一般在合適的稀釋劑存在下、在酸接受體存在下進行，并且在各種情況下將反應(yīng)混合物在需要的溫度下攪拌數(shù)小時。在本發(fā)明方法(a)、(b)、(c)、(d)和(e)中，后處理按照常規(guī)方法進行(參見制備實施例)。
可任選由本發(fā)明的通式(I)化合物制備鹽，這些鹽可按照常規(guī)的成鹽方法簡單地得到，例如通過將式(I)化合物溶解或懸浮于合適溶劑，例如二氯甲烷、丙酮、叔丁基-甲基醚或甲苯中，并加入合適的堿。然后，任選在較長時間攪拌之后，通過濃縮或抽濾分離出鹽。
本發(fā)明的活性化合物可作為脫葉劑、干燥劑、除稻草劑，并且特別是作為除雜草劑應(yīng)用。雜草在最寬的意義上應(yīng)理解為在不希望的地方生長的所有植物。本發(fā)明的活性化合物是作為完全還是選擇性的除草劑起作用主要取決于用量。
本發(fā)明活性化合物可用于例如下列植物以下各屬的雙子葉雜草苘麻屬、莧屬、豕草屬、Anoda、春黃菊屬、Aphanes、濱藜屬、雛菊屬、鬼針草屬、薺屬、飛廉屬、決明屬、矢車菊屬、藜屬、薊屬、旋花屬、曼陀羅屬、金錢草屬、刺酸模屬、糖芥屬、大戟屬、鼬瓣花屬、牛膝菊屬、豬殃殃屬、木槿屬、番薯屬、地膚屬、夜芝麻屬、獨行菜屬、母草屬、母菊屬、薄荷屬、山靛屬、羊魚屬(Mullugo)、勿忘草屬、罌粟屬、牽牛屬、車前屬、蓼屬、馬齒莧屬、毛茛屬、蘿卜屬、焊菜屬、水松葉屬、酸模屬、豬毛菜屬、千里光屬、田菁屬、黃花稔屬、蕓苔屬、茄屬、苦苣菜屬、尖瓣花屬、繁縷屬、蒲公英屬、遏藍菜屬、三葉草屬、蕁麻屬、婆婆納屬、堇菜屬、蒼耳屬。
以下各屬的雙子葉農(nóng)作物落花生屬、甜菜屬、芥屬、黃瓜屬、南瓜屬、向日葵屬、胡蘿卜屬、大豆屬、棉屬、番薯屬、萵苣屬、亞麻屬、番茄屬、煙草屬、菜豆屬、豌豆屬、茄屬、野豌豆屬。
以下各屬的單子葉雜草山羊草屬、冰草屬、翦股穎屬、看麥娘屬、Apera、燕麥屬、臂形草屬、雀麥屬、蒺藜草屬、鴨跖草屬、狗牙根屬、莎草屬、龍爪茅屬、馬唐屬、稗屬、荸薺屬、蟀蟋草屬、畫眉草屬、野黍?qū)?、羊茅屬、飄拂草屬、異蕊花屬、白矛屬、鴨嘴草屬、千斤子屬、毒麥屬、雨久花屬、黍?qū)?、雀稗屬、鵑草屬、梯牧草屬、早熟禾屬、筒軸茅屬、慈菇屬、廠草屬、狗尾草屬、蜀黍?qū)佟?br> 以下各屬的單子葉農(nóng)作物蔥屬、菠羅屬、天門冬屬、燕麥屬、大麥屬、稻屬、黍?qū)?、甘蔗屬、黑麥屬、高梁屬、黑小麥屬、小麥屬、玉蜀黍?qū)佟?br> 然而，本發(fā)明活性化合物的應(yīng)用決不限于這些屬的植物，還可以以相同方式延伸到其它植物。
取決于濃度，本發(fā)明活性化合物適合于用于完全防治雜草，例如在工業(yè)區(qū)、鐵路軌道和在路面上以及有或沒有樹木的區(qū)域。同樣，本發(fā)明活性化合物可用于防治在多年生植物，例如森林、綠化樹木、果園、葡萄園、柑桔林、堅果園、香蕉種植園、咖啡種植園、茶種植園、橡膠種植園、油棕種植園、可可種植園、漿果種植園和啤酒花種植園、草地、體育場草坪和牧場中的雜草，以及用于選擇性防治一年生植物中的雜草。
本發(fā)明式(I)化合物具有強的除草活性并且在應(yīng)用于土壤和應(yīng)用于地表植物部分具有寬的活性譜。在一定范圍內(nèi)它們也適用于在單子葉和雙子葉農(nóng)作物中，以及在芽前法，也可以在芽后法中選擇性防治單子葉和雙子葉雜草。
在一定濃度或用量下，本發(fā)明活性化合物也可用于防治有害動物和真菌或細菌性植物病害。它們也可任選被用于作為中間體或前體用于合成其它活性化合物。
根據(jù)本發(fā)明，可以處理所有植物和植物部分。此處植物可以理解為所有植物以及植物群落如需要和不需要的野生植物或農(nóng)作物(包括自然長出的農(nóng)作物)。農(nóng)作物可以是通過常規(guī)植物育種和優(yōu)化方法或通過生物技術(shù)和重組方法或上述方法的結(jié)合獲得的植物，包括轉(zhuǎn)基因植物以及包括可獲得或不能獲得植物品種保護的植物品種，植物的部分應(yīng)理解為植物的所有地上和地下部分以及器官，如莖、葉、花和根，可提及的實例為葉片、針葉、葉柄、樹干、花、子實體、果實、種子、根、塊莖和根狀莖。植物各部分還包括收獲材料以及無性和有性繁殖材料，例如插條、塊莖、根狀莖、壓枝和種子。
采用活性化合物進行植物和植物部分的本發(fā)明處理方法是通過常規(guī)處理方法直接施用或?qū)⒒衔镒饔糜谒鼈兊沫h(huán)境、棲息地或貯藏區(qū)進行處理，例如浸漬、噴霧、熏蒸、彌霧、撒播、刷涂以及在繁殖材料特別是種子的情況下還可以進行一層或多層包衣。
本發(fā)明活性化合物可被轉(zhuǎn)化成為常規(guī)制劑如溶液劑、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、細粉劑、糊劑、可溶性粉劑、顆粒劑、濃懸浮乳劑、用活性化合物浸漬的天然和合成材料以及聚合物包封的微膠囊劑。
這些制劑是以已知方法制備的，例如通過將活性化合物與增量劑，即液體溶劑和/或固體載體混合而生產(chǎn)，制劑中任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。
在使用水作為增量劑的情況下，例如，也可使用有機溶劑作為助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳香烴類，如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳烴類或氯代脂肪烴類，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂肪烴類，如環(huán)己烷或鏈烷烴，例如石油餾份、礦物油和植物油；醇類，如丁醇或乙二醇及其醚和酯類，酮類，如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮；強極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，以及水。
適合的固體載體有例如，銨鹽和天然礦物粉末，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫土或硅藻土，和合成礦物粉末，如高分散二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽；適合顆粒劑的固體載體有例如，粉碎和分級的天然巖石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及合成的無機和有機粉末顆粒，以及有機材料的顆粒如鋸末、堅果殼、玉米穗莖和煙草莖；適合的乳化劑和/或發(fā)泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑有例如木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
在制劑中還可使用粘著劑如羧甲基纖維素和粉末、顆?；蚰z乳狀的天然或合成聚合物，如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂和合成磷脂。其它添加劑可以是礦物油和植物油。
可以使用著色劑如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士蘭，和有機染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和痕量營養(yǎng)物如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計0.1-95％，優(yōu)選0.5-90％的活性化合物。
為了防治雜草，本發(fā)明的活性化合物本身或在其制劑中，還可以以與已知的除草劑和/或改善與農(nóng)作物相容性的物質(zhì)(安全劑)的混合物的形式使用，可以是最終的制劑或貯罐混合物的形式。另一種可能是與含有一種或多種已知除草劑和安全劑的除草劑的混合物。
對于這些混合物適合的是已知的除草劑，例如乙草胺、氟羧草醚(-鈉鹽)、苯草醚、甲草胺、枯殺達(-鈉鹽)、莠滅凈、Amicarbazone、先甲草胺、磺氨黃隆、莎稗磷、黃草靈、莠去津、唑啶炔草、四唑黃隆、Beflubutamid、草除靈(-乙酯)、呋草黃、芐嘧磺隆(-甲酯)、滅草松、Benzfendizone、Benzobicyclon、吡草酮、新燕靈(-乙酯)、雙丙氨酰膦、治草醚、雙嘧苯甲酸(-鈉鹽)、溴丁酰草胺、殺草全、溴苯腈、丁草胺、Butafenacil(-allyl)、丁氧環(huán)酮、蘇達滅、Cafenstrole、醌肟草、長殺草、氟酮唑草(-乙酯)、氯硝醚、滅草平、殺草敏、氯嘧黃隆(-乙酯)、草枯醚、氯磺隆、氯麥隆、Cinidon(-ethyl)、環(huán)庚草醚、醚磺隆、Clefoxydim、烯草酮、炔草酯(-炔丙酯)、異惡草酮、稗草胺、二氯吡啶酸、Clopyrasulfuron(-methyl)、唑嘧磺胺(-鹽)、Cumyluron、草凈津、Cybutryne、草滅特、環(huán)丙磺隆、噻草酮、Cyhalofop(-butyl)、2，4-D、2，4-DB、異苯敵草、燕麥敵、麥草畏、(高-)2，4-滴丙酸、氯甲草(-甲酯)、唑嘧磺胺、安塔(-乙酯)、野燕枯、吡氟草胺、二氟吡隆、丁噁隆、哌草丹、克草胺、戊草津、噻吩草胺、Dimexyflam、敵樂胺、草乃敵、敵草快、氟硫草定、敵草隆、香草隆、Epropodan、EPTC、禾草畏、丁氟消草、胺苯黃隆(-甲酯)、乙呋草黃、Ethoxyfen、乙氧嘧磺隆、Etobenzanid、(高-)噁唑禾草靈、Fentrazamide、氟燕靈(-異丙酯、-異丙酯-L、-甲酯)、啶嘧磺隆、氟鼠靈、(精-)吡氟禾草靈、Fluazolate、Flucarbazone(-sodium)、Flufenacet、Flufenpyr、氟唑啶草、酰亞胺苯氧乙酸(-戊酯)、氟噁嗪酮、Flumipropyn、氟唑啶草、氟草隆、氟咯草酮、乙羧氟草隆(-乙酯)、胺草唑、Flupropacil、氟啶磺隆(-甲酯，-鈉鹽)、抑草丁(-丁酯)、氟草同、氟草煙丁氧異丙酯、氟氯胺啶、調(diào)嘧醇、呋草酮、達草氟(-甲酯)、Fluthiamide、氟磺胺草醚、Foramsulfuron、草銨膦(-銨鹽)、草甘膦(-異丙基銨)、氟硝磺酰胺、吡氟氯禾靈(-乙氧基乙酯、-P-甲酯)、六嗪同、咪草酸(-甲酯)、Imazamethapyr、咪草啶酸、Imazapic、滅草煙、滅草喹、咪草煙、啶咪磺隆、Iodosulfuron(-methyl、-sodium)、碘苯腈、異樂靈、異丙隆、異惡隆、異惡草胺、Isoxachlortole、異惡氟草、惡草醚、Ketospiradox、乳氟禾草靈、環(huán)草啶、利谷隆、2甲4氯、2甲4氯丙酸、苯噻草胺、Mesotrione、苯嗪草、吡草胺、噻唑隆、色滿隆、秀谷隆、異丙甲草胺、唑草磺胺、甲氧隆、賽可津、甲磺隆(-甲酯)、草達滅、綠谷隆、萘丙胺、草萘胺、草不隆、煙嘧磺隆、達草滅、坪草丹、黃草消、炔丙惡唑草、惡草靈、環(huán)丙氧磺隆、氯惡嗪草、乙氧氟草醚、百草枯、壬酸、胺硝草、Pendralin、Penoxysulam、Pentoxazone、Pethoxamid、甜菜寧、Picolinafen、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆(-甲酯)、Profluazol、Profoxydim、撲草凈、毒草胺、敵稗、喔草酸、異丙草胺、Propoxycarbazone(-sodium)、拿草特、芐草丹、氟丙磺隆、氟唑草酯(-乙酯)、Pyrazogyl、吡唑特、吡嘧黃隆(-乙酯)、芐草唑、嘧苯草肟、稗草畏、達草止、Pyridatol、Pyriftalid、肟啶草(-甲酯)、嘧硫苯甲酸(-鈉)、二氯喹啉酸、喹草酸、滅藻醌、喹禾靈(精喹禾靈、精喹禾靈四氫糠基酯)、玉嘧磺隆、稀禾啶、西瑪津、西草凈、磺草酮、磺胺草唑、嘧磺隆(-甲酯)、草甘膦、乙黃磺隆、丙戊草胺、丁唑隆、Tepraloxydim、特丁津、去草凈、噻醚草胺、Thiafluamide、噻氟啶草、噻二唑胺、噻黃隆(-甲酯)、殺草丹、丁草威、肟草酮、野麥畏、醚苯磺隆、苯黃隆(-甲酯)、定草、滅草環(huán)、氟樂靈、Trifloxysulfuron、氟胺黃隆(-甲酯)、Tritosulfuron。
對于該混合物，還可以考慮其它已知的安全劑，例如AD-67、BAS-145138、解草酮、喹氧乙酸(-異庚酯)、抑害腈、2，4-D、DKA-24、抑害胺、香草隆、解草啶、解草唑(-乙酯)、解草安、肟草安、解草呋、Isoxadifen(-ethyl)、MCPA、2甲4氯丙酸(2甲4氯丙酸鉀)、吡咯二酸(-二乙酯)、MG-191、解草腈、PPG-1292、R-29148。
還可能是與其它已知活性化合物的混合物，其它活性化合物如殺真菌劑、殺昆蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、驅(qū)鳥劑、植物營養(yǎng)劑以及改善土壤結(jié)構(gòu)的組合物。
所述活性化合物可以以其本身、其制劑的形式使用，或者由其通過稀釋制備的使用形式來使用，例如，即用型溶液、混懸液、乳液、粉末、糊或顆粒。它們以常規(guī)方式使用，例如，通過灌溉、噴霧、霧化或散播。
本發(fā)明的活性化合物可以在植物發(fā)芽前也可以在發(fā)芽后使用。也開在播種前摻入土壤中。
所述活性化合物的用量可以在較寬的范圍內(nèi)變化。這基本上依賴于所需作用的本質(zhì)。一般來說，每公頃土壤表面用量為1g至10kg活性化合物，優(yōu)選每公頃5g至5kg。
如上所提及，可按照本發(fā)明處理所有植物及其部分。在一個優(yōu)選的實施方案中，處理已有的或通過常規(guī)的生物育種方法，如雜交或原生質(zhì)體融合得到的植物種類和植物品種和其部分。在另一個優(yōu)選的實施方案中，處理通過基因工程方法，任選與常規(guī)方法聯(lián)合(基因修飾生物體)得到的轉(zhuǎn)基因植物和植物品種及其部分。術(shù)語“部分”或“植物的部分”或“植物部分”在上面已作過解釋。
按照本發(fā)明，特別優(yōu)選處理在各種情況下市售可得的或在使用的植物品種的植物。植物品種應(yīng)理解為表示具有一定的特征(“特性”)，并且通過常規(guī)育種、通過誘變或通過重組DNA技術(shù)獲得的植物。它們可以是品種型、生物屬型或基因型。
根據(jù)植物種類或植物品種、它們的棲息地和生長條件(土壤、氣候、植物生長期、營養(yǎng))，按照本發(fā)明的處理方法還可導(dǎo)致超加和的(“協(xié)同”)作用。因此，例如，可減少用量和/或拓寬活性譜和/或提高本發(fā)明所用的物質(zhì)和組合物的活性-也包括與其它農(nóng)業(yè)化學活性物質(zhì)聯(lián)合、改善農(nóng)作物生長、增強農(nóng)作物對高或低溫的耐受性、增強農(nóng)作物對旱災(zāi)或水災(zāi)或土壤鹽量的耐受性、增加花卉的性能、易于收獲、加速成熟、提高收獲量、提高收獲產(chǎn)品的質(zhì)量和/或提高產(chǎn)品的營養(yǎng)價值、提高產(chǎn)品的儲存穩(wěn)定性和/或可加工性，這些超出了本身所期望的效果。
屬于按照本發(fā)明優(yōu)選進行處理的轉(zhuǎn)基因植物或植物品種(即通過基因工程得到的那些)包括通過基因材料的基因工程修飾得到的所有植物，所述基因修飾賦予這些植物特別有利的有用的性能(“特性”)。這種性能的例子是較好的植物生長、增強對高或低溫的耐受性、增強對旱災(zāi)或水災(zāi)或土壤鹽量的耐受性、增加花卉的性能、易于收獲、加速成熟、較高的收獲產(chǎn)量、收獲產(chǎn)品較好的質(zhì)量和/或較高的營養(yǎng)價值、收獲產(chǎn)品較好的儲存穩(wěn)定性和/或可加工性。進一步和特別強調(diào)的所述性能的例子是提高植物對動物和微生物的害蟲，如昆蟲、螨、植物病菌真菌、細菌和/或病毒的抵御性，以及提高植物對某些除草活性化合物的耐受性?？商峒暗霓D(zhuǎn)基因植物的例子是重要的農(nóng)作物，如谷類農(nóng)作物(小麥、稻)、玉米、大豆、土豆、棉花、油菜籽油菜和水果植物(水果為蘋果、梨、柑橘屬水果和葡萄)，特別強調(diào)的是玉米、大豆、土豆、棉花和油菜籽油菜。特別強調(diào)的特性是通過在植物中產(chǎn)生的毒素，特別是通過來自Thuringiensis桿菌的基因物質(zhì)(例如通過基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及它們的聯(lián)合)在植物中產(chǎn)生的那些增強植物對昆蟲的抵御(下文稱作“Bt植物”)。還特別需要強調(diào)的特性是提高通過系統(tǒng)獲得的抗性(SAR)、系統(tǒng)素(Systemin)、植物抗毒素、Elicitoren和抗性基因以及相應(yīng)表達的蛋白和毒素來抗真菌、細菌和毒素的植物防護作用。此外，特別強調(diào)的特性是植物對某些除草活性化合物，如咪唑啉酮類、磺酰脲類、草甘膦類或膦基麥黃酮(例如“PAT”基因)的增強的耐受性。給予所述的需要的特性的基因也可以在轉(zhuǎn)基因植物中相互聯(lián)合存在?？商峒暗摹癇t植物”的例子是以商標名YIELD GARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)和Newleaf(土豆)出售的玉米品種、棉花品種、大豆品種和土豆品種?？商峒暗哪褪艹輨┑闹参锸且陨虡嗣鸕oundup Ready(耐受草甘膦，例如玉米、棉花、大豆)、LibertyLink(耐受膦基麥黃酮，例如油菜籽油菜)、IMI(耐受咪唑啉酮類)和STS(耐受磺酰脲類，例如玉米)出售的玉米品種、棉花品種、大豆品種。還可提及的耐除草劑的植物(以常規(guī)方式除草劑耐受育種)包括以商標名Clearfield(例如玉米)出售的品種。當然，這些敘述也適用于具有所述特性或?qū)磉€要改良的基因特性的將來開發(fā)的植物或?qū)硗斗攀袌龅闹参锲贩N。
所列的植物可按照本發(fā)明以特別有利的方式用本發(fā)明通式I的活性化合物或者本發(fā)明的活性混合物進行處理，其中除了良好防治雜草植物外，還出現(xiàn)與轉(zhuǎn)基因植物或植物品種的上述協(xié)同效應(yīng)。上述優(yōu)選的活性化合物或混合物范圍也適用于這些植物的處理。特別強調(diào)的是用本文中特別提及的化合物或混合物處理植物。
本發(fā)明活性物質(zhì)的制備和應(yīng)用將通過下述實施例說明。
制備實施例實施例1 將0.45g(2.19mMol)5-甲氧基-4-甲基-2-苯氧基羰基-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮溶于50ml乙腈中并在室溫(約20℃)、攪拌下分多次加入0.60g(2.41mMol)4-乙氧基羰基-2-甲基-噻吩-3-磺酰胺并加入0.37g(2.41mMol)1，8-二氮雜二環(huán)-[5.4.0]-十一碳-7-烯(DBU)，在室溫下攪拌該反應(yīng)混合物12小時，然后減壓濃縮。殘余物用二氯甲烷處理并依次用1N鹽酸和水洗滌，用硫酸鈉干燥并過濾。減壓濃縮濾液，殘余物用異丙醇浸煮，通過抽濾分離結(jié)晶產(chǎn)品，得到0.60g(理論量的68％)4-[[[(3-甲氧基-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩-甲酸-乙酯，為淺黃色固體，熔點176℃。
例如可通過下述制備實施例1化合物的鈉鹽將1.0g(2.5mMol)4-[[[(3-甲氧基-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩-甲酸-乙酯加到25ml二氯甲烷中，加入0.10g(2.5mMol)氫氧化鈉(微丸)，在室溫(約20℃)下攪拌該混合物15小時，然后通過抽濾分離出結(jié)晶產(chǎn)品。
得到1.0g 4-[[[(3-甲氧基-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩-甲酸-乙酯-鈉鹽，熔點220℃類似于實施例1以及相應(yīng)于本發(fā)明制備方法的一般說明可舉例性制備下表1列出的通式(I)化合物。
表1通式(I)化合物的實施例














應(yīng)用實施例在應(yīng)用實施例中應(yīng)用下述已知化合物(所有都是WO-A-01/05788中已知的)作為對照 4-[[[(4，5-二氫-4-甲基-5-氧代-3-正丙氧基-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯(A) 4-[[[(4-環(huán)丙基-4，5-二氫-5-氧代-3-正丙氧基-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯(B) 4-[[[(4-環(huán)丙基-4，5-二氫-5-氧代-3-異丙氧基-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯(C)
4-[[[(3，4-二環(huán)丙基-4，5-二氫-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯(D) 4-[[[(4，5-二氫-3，4-二甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺酰基]-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯(E) 4-[[[(4，5-二氫-3-乙基-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺酰基]-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯(F)
4-[[[(4，5-二氫-4-甲基-3-甲基硫基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺酰基]-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯(G)實施例A芽后-試驗溶劑5重量份丙酮乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑混合，加入上述量的乳化劑，并用水稀釋濃縮物至所需濃度。
用活性化合物制劑噴灑高度為5-15厘米高的測試植物，使其達到各希望的每單位面積活性化合物的量。如此選擇噴灑液的濃度，使按1000升水/ha施用達到各希望的活性化合物的量。
3周后記錄植物受損害的程度，用相對于未處理的對照發(fā)育的％表示。
對此，0％＝無作用(如未處理的對照)100％＝完全毀掉在該試驗中，與已知化合物(A)和(B)相比，例如制備實施例1、15、18、20、22、39、42、45、46、47、48、55和56的化合物顯示出對雜草顯著較強的活性和對農(nóng)作物例如玉米、油菜籽油菜和小麥較好的耐受性。
實施例B芽前-試驗溶劑5重量份丙酮乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑混合，加入上述量的乳化劑，并用水稀釋濃縮物至所需濃度。
將測試植物的種子播種到正常土壤中，約24小時后用活性化合物制劑噴灑土壤，使其達到各希望的每單位面積活性化合物的量。如此選擇噴灑液的濃度，使施用1000升水/ha達到各希望的活性化合物的量。
3周后記錄植物受損害的程度，用相對于未處理的對照發(fā)育的％表示。
對此，0％＝無作用(如未處理的對照)100％＝完全毀掉在該試驗中，與已知化合物(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)和(G)相比，例如制備實施例1、15、18、20、22、38、39、41、42、43、45、46、47、48、55和56的化合物在對農(nóng)作物例如玉米、大豆和小麥具有良好的耐受性的同時顯示出對雜草顯著較強的活性。
表A1芽后試驗/溫室
表A2芽后試驗/溫室
表A3芽后試驗/溫室
表A4芽后試驗/溫室
表A5芽后試驗/溫室
表A6芽后試驗/溫室
表A7芽后試驗/溫室
表A8芽后試驗/溫室
表A9芽后試驗/溫室
表A10芽后試驗/溫室
表A11芽后試驗/溫室
表A12芽后試驗/溫室
表B1芽前試驗/溫室
表B2芽前試驗/溫室
表B3芽前試驗/溫室
表B4芽前試驗/溫室
表B5芽前試驗/溫室
表B6芽前試驗/溫室
表B7芽前試驗/溫室
表B8芽前試驗/溫室
表B9芽前試驗/溫室
表B10芽前試驗/溫室
權(quán)利要求
1.通式(I)的化合物以及式(I)化合物的鹽 其中Q1表示O(氧)或S(硫)，Q2表示O(氧)或S(硫)，R1表示任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的具有1至6個碳原子的烷基，表示各自任選被氰基或鹵素取代的具有2至6個碳原子的烯基或炔基，表示各自任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的在環(huán)烷基中各自具有3至6個碳原子和在烷基部分任選具有1至4個碳原子的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，表示各自任選被硝基、氰基、鹵素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的在芳基中各具有6或10個碳原子和在烷基部分任選具有1至4個碳原子的芳基或芳基烷基，或表示各自任選被硝基、氰基、鹵素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的在雜環(huán)基中各具有至多6個碳原子和另外1至4個氮原子和/或1至2個氧原子或硫原子和在烷基部分任選具有1至4個碳原子的雜環(huán)基或雜環(huán)基烷基，R2表示氫、氰基、硝基、鹵素，表示各自任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的在烷基中各具有1至6個碳原子的烷基、烷氧基、烷氧基羰基、烷基硫基、烷基亞硫?；蛲榛酋；?，或表示各自任選被氰基或鹵素取代的在烯基或炔基中各具有2至6個碳原子的烯基、炔基、烯基氧基或炔基氧基，R3表示氫、羥基、巰基、氨基、氰基、鹵素，表示任選被氰基、鹵素、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基-羰基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的具有1至6個碳原子的烷基，表示各自任選被氟、氯和/或溴取代的各具有2至6個碳原子的烯基或炔基，表示各自任選被氰基、鹵素、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的在烷基中各具有1至6個碳原子的烷氧基、烷基硫基、烷基氨基或烷基-羰基-氨基，表示在烯基或炔基中各具有3至6個碳原子的烯基氧基、炔基氧基、烯基硫基、炔基硫基、烯基氨基或炔基氨基，表示在烷基中各具有1至4個碳原子的二烷基氨基，表示各自任選被甲基和/或乙基取代的氮丙啶基、吡咯烷基、哌啶子基或嗎啉代，表示各自任選被氟、氯、溴、氰基和/或C1-C4-烷基取代的在環(huán)烷基或環(huán)烯基中各自具有3至6個碳原子和在烷基部分任選具有1至4個碳原子的環(huán)烷基、環(huán)烯基、環(huán)烷基氧基、環(huán)烷基硫基、環(huán)烷基氨基、環(huán)烷基烷基、環(huán)烷基烷氧基、環(huán)烷基烷基硫基或環(huán)烷基烷基氨基，或表示各自任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、三氟甲基、C1-C4-烷氧基和/或C1-C4-烷氧基羰基取代的在芳基中各自具有6或10個碳原子和在烷基部分任選具有1至4個碳原子的芳基、芳基烷基、芳基氧基、芳基烷基氧基、芳基硫基、芳基烷基硫基、芳基氨基或芳基烷基氨基，和R4表示氫、羥基、氨基、氰基，表示C2-C10-烷叉基氨基，表示任選被氟、氯、溴、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基-羰基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的具有1至6個碳原子的烷基，表示各自任選被氟、氯和/或溴取代的各自具有2至6個碳原子的烯基或炔基，表示各自任選被氟、氯、溴、氰基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基-羰基取代的在烷基中各具有1至6個碳原子的烷氧基、烷基氨基或烷基-羰基氨基，表示具有3至6個碳原子的烯基氧基，表示在烷基中各具有1至4個碳原子的二烷基氨基，表示各自任選被氟、氯、溴、氰基和/或C1-C4-烷基取代的在環(huán)烷基中各自具有3至6個碳原子和在烷基部分任選具有1至4個碳原子的環(huán)烷基、環(huán)烷基氨基或環(huán)烷基烷基，或表示各自任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、三氟甲基和/或C1-C4-烷氧基取代的在芳基中各自具有6或10個碳原子和在烷基部分任選具有1至4個碳原子的芳基或芳基烷基，或者與R3一起表示任選支化的和/或被C1-C4-烷基取代的具有3至6個碳原子的烷二基、氧雜烷二基、硫雜烷二基或氮雜烷二基，其中氧雜、硫雜或氮雜成分可處于烷二基的開頭、末尾或中間，其中除外化合物4-[[[(4，5-二氫-3-乙氧基-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4，5-氫-3-甲氧基-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4，5-二氫-4-甲基-5-氧代-3-正丙氧基-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4，5-二氫-4-甲基-5-氧代-3-異丙氧基-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺酰基]-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4-環(huán)丙基-4，5-二氫-3-甲氧基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4-環(huán)丙基-4，5-二氫-3-乙氧基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4-環(huán)丙基-4，5-二氫-5-氧代-3-正丙氧基-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4-環(huán)丙基-4，5-二氫-5-氧代-3-異丙氧基-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺酰基]-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(3，4-二環(huán)丙基-4，5-二氫-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺酰基]-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4，5-二氫-3，4-二甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4，5-二氫-3-乙基-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4，5-二氫-4-甲基-3-甲硫基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸甲酯、4-[[[(4，5-二氫-3，4-二甲氧基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-氯-3-噻吩甲酸-乙基酯、4-[[[(4，5-二氫-3-乙氧基-4-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-硫代羰基]-氨基]-磺酰基]-5-氟-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4，5-二氫-3-乙基-4-甲氧基-5-硫代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-三氟甲基-3-噻吩甲酸-甲酯、4-[[[(4，5-二氫-4-乙基-3-甲氧基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-甲基-3-噻吩甲酸-乙基酯和4-[[[(3，4-二甲基-5-氧代-4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-1-基)-羰基]-氨基]-磺?；鵠-5-乙基-3-噻吩甲酸異丙基酯。
2.按照權(quán)利要求1的化合物，其特征在于R1表示各自任選被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，表示各自任選被氰基、氟或氯取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，表示各自任選被氰基、氟、氯、甲基或乙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，表示各自任選被氰基、氟、氯、甲基、乙基、正-或異丙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的苯基、苯基甲基或苯基乙基，或表示各自任選被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正-或異丙基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基取代的雜環(huán)基或雜環(huán)基甲基，其中的雜環(huán)基在各種情況下選自氧雜環(huán)丁烷基、硫雜環(huán)丁烷基、呋喃基、四氫呋喃基、噻吩基、四氫噻吩基，R2表示氫、氰基、氟、氯、溴，表示各自任選被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或異丙氧基羰基、甲基硫基、乙基硫基、正-或異丙基硫基、甲基亞硫?；?、乙基亞硫?；?、甲基磺?；蛞一酋；虮硎靖髯匀芜x被氰基、氟或氯取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基、丁炔基、丙烯基氧基、丁烯基氧基、丙炔基氧基或丁炔基氧基，R3表示氫、羥基、巰基、氨基、氰基、氟、氯、溴，表示各自任選被氟、氯、氰基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、乙?；?、丙?；⒄?或異丁?；⒓籽趸驶?、乙氧基羰基、正-或異丙氧基羰基取代的甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、正-、異-、仲-或叔戊基或新戊基，表示各自任選被氟、氯和/或溴取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、乙炔基、丙炔基或丁炔基，表示各自任選被氟、氯、氰基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或異丙氧基-羰基取代的甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、正-、異-、仲-或叔戊基氧基或新戊基氧基、甲基硫基、乙基硫基、正-或異丙基硫基、正-、異-、仲-或叔丁基硫基、甲基氨基、乙基氨基、正-或異丙基氨基、正-、異-、仲-或叔丁基氨基、乙?；被虮；被硎颈┗趸?、丁烯基氧基、乙炔基氧基、丙炔基氧基、丁炔基氧基、丙烯基硫基、丁烯基硫基、丙炔基硫基、丁炔基硫基、丙烯基氨基、丁烯基氨基、丙炔基氨基或丁炔基氨基，表示二甲基氨基、二乙基氨基或二丙基氨基，表示各自任選被氟、氯、甲基和/或乙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基、環(huán)丙基氧基、環(huán)丁基氧基、環(huán)戊基氧基、環(huán)己基氧基、環(huán)丙基硫基、環(huán)丁基硫基、環(huán)戊基硫基、環(huán)己基硫基、環(huán)丙基氨基、環(huán)丁基氨基、環(huán)戊基氨基、環(huán)己基氨基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基甲基、環(huán)丙基甲氧基、環(huán)丁基甲氧基、環(huán)戊基甲氧基、環(huán)己基甲氧基、環(huán)丙基甲基硫基、環(huán)丁基甲基硫基、環(huán)戊基甲基硫基、環(huán)己基甲基硫基、環(huán)丙基甲基氨基、環(huán)丁基甲基氨基、環(huán)戊基甲基氨基或環(huán)己基甲基氨基，或表示各自任選被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基或甲氧基羰基取代的苯基、芐基、苯氧基、芐基氧基、苯基硫基、芐基硫基、苯基氨基或芐基氨基，R4表示氫、羥基、氨基，表示各自任選被氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，表示各自任選被氟、氯和/或溴取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，表示各自任選被氟、氯、氰基、甲氧基或乙氧基取代的甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲基氨基、乙基氨基、正-或異丙基氨基、正-、異-、仲-或叔丁基氨基，表示丙烯基氧基或丁烯基氧基，表示二甲基氨基或二乙基氨基，表示各自任選被氟、氯、甲基和/或乙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基氨基、環(huán)丁基氨基、環(huán)戊基氨基、環(huán)己基氨基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，或表示各自任選被氟、氯、甲基、三氟甲基和/或甲氧基取代的苯基或芐基，或R3和R4一起表示各自任選一至三次被甲基和/或乙基取代的三亞甲基(丙烷-1，3-二基)、1-氧雜三亞甲基、1-硫雜三亞甲基、1-氮雜三亞甲基、四亞甲基(丁烷-1，4-二基)、1-氧雜四亞甲基、1-硫雜-四亞甲基、1-氮雜四亞甲基或戊亞甲基(戊烷-1，5-二基)，其中的位置1連接到R3的連結(jié)位點上。
3.按照權(quán)利要求1的化合物，其特征在于R1表示各自任選被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基，R2表示氟、氯、溴或表示各自任選被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基，R3表示氫、氯、溴，表示各自任選被氟、氯、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、正-、異-、仲-或叔戊基、或新戊基，表示各自任選被氟或氯取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，表示各自任選被氟、氯、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基取代的甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、正-、異-、仲-或叔戊基氧基、新戊基氧基、甲基硫基、乙基硫基、正-或異丙基硫基、正-、異-、仲-或叔丁基硫基、甲基氨基、乙基氨基、正-或異丙基氨基，表示丙烯基氧基、丙炔基氧基、丙烯基硫基、丙炔基硫基、丙烯基氨基或丙炔基氨基，表示二甲基氨基或二乙基氨基，表示各自任選被氟、氯或甲基取代的環(huán)丙基、環(huán)丙基氧基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丙基甲氧基、環(huán)丁基氧基、環(huán)戊基氧基或環(huán)己基氧基，或表示各自任選被氟、氯或甲基取代的苯氧基或芐基氧基，和R4表示各自任選被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基，表示各自任選被氟或氯取代的乙烯基、丙烯基或丙炔基，表示各自任選被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基，表示甲基氨基或表示環(huán)丙基，或R3和R4一起表示各自任選一次或兩次被甲基取代的三亞甲基(丙烷-1，3-二基)、1-氧雜-三亞甲基、1-硫雜三亞甲基、1-氮雜-三亞甲基、四亞甲基(丁烷-1，4-二基)、1-氧雜-四亞甲基、1-硫雜-四亞甲基、1-氮雜-四亞甲基、或五亞甲基(戊烷-1，5-二基)，其中位置1連接到R3的連接位點上。
4.按照權(quán)利要求3的化合物，其特征在于R1表示甲基。
5.按照權(quán)利要求3的化合物，其特征在于R1表示乙基。
6.按照權(quán)利要求3的化合物，其特征在于R1表示正丙基。
7.按照權(quán)利要求3的化合物，其特征在于R1表示異丙基。
8.按照權(quán)利要求3的化合物，其特征在于R3和R4一起表示各自任選一或二次被甲基取代的三亞甲基(丙烷-1，3-二基)、1-氧雜三亞甲基、1-硫雜三亞甲基、1-氮雜三亞甲基、四亞甲基(丁烷-1，4-二基)、1-氧雜四亞甲基、1-硫雜-四亞甲基、1-氮雜四亞甲基或戊亞甲基(戊烷-1，5-二基)，其中的位置1連接到R3的連結(jié)位點上。
9.按照權(quán)利要求3的化合物，其特征在于R3表示被鹵素或C1-C4-烷氧基取代的具有1至6個碳原子的烷氧基。
10.制備權(quán)利要求1的化合物的方法，其特征在于(a)通式(II)被取代的噻吩-3-磺酰胺 其中R1和R2具有權(quán)利要求1給出的含義，與通式(III)被取代的三唑啉(硫)酮 其中Q1、Q2、R3和R4具有權(quán)利要求1給出的含義，和Z表示鹵素、烷氧基、芳基氧基或芳基烷氧基，任選在反應(yīng)助劑存在下和任選在稀釋劑存在下反應(yīng)，或者(b)通式(IV)被取代的噻吩-3-基-磺酰基-異(硫)氰酸酯 其中Q1、R1和R2具有權(quán)利要求1給出的含義，與通式(V)的三唑啉(硫)酮 其中Q2、R4和R5具有權(quán)利要求1給出的含義，任選在反應(yīng)助劑存在下和任選在稀釋劑存在下反應(yīng)，或者(c)通式(VI)被取代的噻吩-3-磺酰氯 其中R1和R2具有權(quán)利要求1給出的含義，與通式(V)的三唑啉(硫)酮 其中Q2、R4和R5具有權(quán)利要求1給出的含義，和通式(VII)金屬(硫)氰酸鹽M-Q1-CN(VII)其中Q1具有權(quán)利要求1給出的含義，任選在反應(yīng)助劑存在下和任選在稀釋劑存在下反應(yīng)，或者(d)通式(VI)的被取代的噻吩-3-磺酰氯 其中R1和R2具有權(quán)利要求1給出的含義，與通式(VIII)的三唑啉(硫)酮-(硫代)甲酰胺 其中Q1、Q2、R3和R4具有權(quán)利要求1給出的含義，任選在反應(yīng)助劑存在下和任選在稀釋劑存在下反應(yīng)，或者(e)通式(IX)被取代的噻吩-3-基-磺酰基氨基(硫)羰基化合物 其中Q1、R1和R2具有權(quán)利要求1給出的含義，和Z表示鹵素、烷氧基、酰氧基或芳基烷氧基，與通式(V)的三唑啉(硫)酮 其中Q2、R4和R5具有權(quán)利要求1給出的含義，任選在反應(yīng)助劑存在下和任選在稀釋劑存在下反應(yīng)，并任選按照常規(guī)方式將按方法(a)、(b)、(c)、(d)或(e)制得的式(I)化合物轉(zhuǎn)化成鹽。
11.至少一種權(quán)利要求1至9任一項的化合物用于防治不希望的植物的用途。
12.除草劑，其特征在于，含有權(quán)利要求1至9任一項的化合物與常規(guī)的增量劑和/或表面活性劑。
13.防治不希望的植物生長的方法，其特征在于，將至少一種權(quán)利要求1至9任一項的化合物作用于不希望的植物和/或它們的棲息地。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的通式(I)被取代的噻吩－3－基－磺?；被?硫代)羰基－三唑啉(硫)酮，其中Q
文檔編號C07D487/04GK1578625SQ02821549
公開日2005年2月9日 申請日期2002年10月21日 優(yōu)先權(quán)日2001年11月2日
發(fā)明者E·R·F·格辛, M·W·德魯斯, P·達門, D·福伊希特, R·龐岑 申請人:拜爾農(nóng)作物科學股份公司