專利名稱：烯烴－鉑－甲硅烷基配合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及式(I)所示烯烴-鉑-甲硅烷基配合物(COD)Pt(SiR13-n)2Yn，其中每個(gè)R1獨(dú)立地選自有機(jī)基團(tuán)、鹵原子和甲硅烷氧基，每個(gè)Y獨(dú)立地選自與鉑鍵合的硅原子之間的二價(jià)橋連基，n為0、1、2或3，COD為1，5-環(huán)辛二烯。
鉑化合物和配合物是公知的用于有機(jī)反應(yīng)如硅氫化(或氫化硅烷化)的催化劑，用量一般為5至100ppm mol/摩爾非芳族重鍵。許多所謂硅氫化均相鉑催化劑包括公知的Speier’s Catalyst和Karstedt’s Catalyst盡管廣泛使用但仍存在一或多個(gè)缺點(diǎn)，例如因在較高溫度下沉淀而損失活性鉑、用于龐大或鈍化烯烴和并發(fā)副反應(yīng)如烯烴異構(gòu)化的催化速率慢。因而希望找到克服許多已知通用催化劑存在的一或多個(gè)缺點(diǎn)而且易于制備、較便宜且可提供高反應(yīng)速率的鉑基硅氫化催化劑。此催化劑的另一有利特性是能在不損失活性的情況下再利用初裝催化劑的能力，因?yàn)殂K是資源匱乏的稀有貴金屬。
本發(fā)明人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，新的烯烴-鉑-甲硅烷基配合物是高活性催化劑，滿足以上要求的穩(wěn)固度、均勻性、易合成性和重復(fù)利用的活性保持性。
本發(fā)明涉及式(I)所示的一類烯烴-鉑-甲硅烷基配合物(COD)Pt(SiR13-n)2Yn其中每個(gè)R1獨(dú)立地選自有機(jī)基團(tuán)、鹵原子和甲硅烷氧基，每個(gè)Y獨(dú)立地選自與鉑鍵合的硅原子之間的二價(jià)橋連基，n為0、1、2或3，COD為1，5-環(huán)辛二烯。還描述這些配合物的制備方法。
本發(fā)明涉及式(I)所示的一類烯烴-鉑-甲硅烷基配合物(COD)Pt(SiR13-n)2Yn其中每個(gè)R1獨(dú)立地選自有機(jī)基團(tuán)、鹵原子和甲硅烷氧基，每個(gè)Y獨(dú)立地選自與鉑鍵合的硅原子之間的二價(jià)橋連基，n為0、1、2或3，COD為1，5-環(huán)辛二烯。
式(I)中，每個(gè)R1獨(dú)立地選自有機(jī)基團(tuán)、鹵原子和甲硅烷氧基。本文所用術(shù)語(yǔ)“有機(jī)基團(tuán)”意指有碳鏈或環(huán)的基團(tuán)，與這些碳鏈或環(huán)鍵合的取代基可包括氫原子、鹵原子和氧，其中所述氧還可連接兩個(gè)碳鏈或直接與硅原子鍵合。優(yōu)選的有機(jī)基團(tuán)包括含1至25個(gè)碳原子的烷基、含6至25個(gè)碳原子的芳基、和含氧有機(jī)基團(tuán)。
R1的含1至25個(gè)碳原子的烷基可以是直鏈、支鏈或環(huán)狀的。所述烷基還可以是未取代或被鹵原子或氧基取代的。R1的未取代烷基的例子包括甲基、乙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、十二烷基、十八烷基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)己基甲基、2-環(huán)己基乙基和降冰片基。R1的取代烷基的例子包括氯甲基、3-氯丙基、3，3，3-三氯丙基、3，3，3-三氟丙基、氟代環(huán)己基和甲氧基環(huán)己基。優(yōu)選的烷基是甲基、乙基、和3，3，3-三氟丙基，最優(yōu)選甲基和3，3，3-三氟丙基。
R1的含6至25個(gè)碳原子的芳基可以是未取代或被鹵原子或氧基取代的。R1的未取代芳基的例子包括苯基、甲苯基、二甲苯基、聯(lián)苯基、芐基、和萘基。R1的取代芳基的例子包括氯苯基、甲氧基苯基、和五氟苯基。優(yōu)選的芳基是苯基、甲苯基、和氯苯基。
R1的含氧有機(jī)基團(tuán)是有直接與硅原子鍵合、連接兩個(gè)碳鏈或作為碳鏈的取代基的氧基的基團(tuán)。優(yōu)選的含氧有機(jī)基團(tuán)包括烷氧基和酰氧基。
所述烷氧基用下式表示-OR2，其中R2是含1至25個(gè)碳原子的烷基。R2的烷基可以是取代或未取代的。R2的例子如前面針對(duì)R1的烷基所述。適用于本發(fā)明的烷氧基的具體實(shí)例包括甲氧基、乙氧基、2-氯乙氧基、叔丁氧基、2，2，2-三氟乙氧基、戊氧基、環(huán)己氧基、甲氧基乙氧基、溴代環(huán)己氧基和甲基環(huán)己氧基。優(yōu)選R2為含1至6個(gè)碳原子的烷基。
所述酰氧基用下式表示-O(C＝O)-R3，其中R3獨(dú)立地選自含1至25個(gè)碳原子的烷基和含6至25個(gè)碳原子的芳基。R3的烷基和芳基可以是取代或未取代的。R3的含1至25個(gè)碳原子的烷基和含6至25個(gè)碳原子的芳基的例子如前面針對(duì)R1所述。適用于本發(fā)明的酰氧基的具體實(shí)例包括乙酰氧基、丙酰氧基、苯甲酰氧基、氯乙酰氧基、二氯乙酰氧基、三氯乙酰氧基和三氟乙酰氧基。優(yōu)選R3為含1至6個(gè)碳原子的烷基，最優(yōu)選R3為甲基。
式(I)中，每個(gè)R1還可包含鹵原子。這些鹵原子的例子包括氯、溴、氟和碘原子。優(yōu)選的鹵原子是氯、溴和氟，最優(yōu)選氯和溴。
每個(gè)R1還可包含甲硅烷氧基。優(yōu)選所述甲硅烷氧基有下式-(OSiR42)n-X，其中每個(gè)R4和X獨(dú)立地選自含1至25個(gè)碳原子的烷基、含6至25個(gè)碳原子的芳基、鹵原子、和含氧有機(jī)基團(tuán)，n為1至6。R4和X的烷基和芳基的例子如前面針對(duì)R1所述。含氧有機(jī)基團(tuán)的例子也如前面針對(duì)R1所述。優(yōu)選的甲硅烷氧基包括-OSiMe3、-OSiMe2Ph、-OSiMe2CH2CH2CF3和-OSiMe2OSiMe3，其中Me意指甲基，Ph意指苯基。
最優(yōu)選每個(gè)R1獨(dú)立地選自甲基、苯基、3，3，3-三氟丙基和氯。
式(I)中，每個(gè)Y基獨(dú)立地選自與鉑鍵合的硅原子之間的二價(jià)橋連基。此二價(jià)橋連基可由-(OSiR12)m-O-單元(其中R1如前面所述，m為0至3)或含1至5個(gè)碳原子的二價(jià)烴基組成。例如，所述橋連的甲硅烷氧基結(jié)構(gòu)可基于直鏈硅氧烷、環(huán)狀硅氧烷或倍半硅氧烷，所述橋連烴結(jié)構(gòu)可以是亞烷基如-CH2CH2-或亞芳基如鄰亞苯基。
下標(biāo)n描述每個(gè)與鉑鍵合的硅原子與幾個(gè)R1基和Y基鍵合。下標(biāo)n為0至3的整數(shù)。優(yōu)選n為0或1。
本發(fā)明另一重要成分是COD，它是1，5-環(huán)辛二烯。COD以η4鍵合方式與鉑鍵合。
本發(fā)明另一實(shí)施方案涉及使足量的COD、鉑和含SiH的硅烷或硅氧烷接觸以制備式(I)(COD)Pt(SiR13-n)2Yn所示烯烴-鉑-甲硅烷基配合物的方法，其中R1、Y、n和COD如前面所述。這些方法包括使COD與含SiH的硅烷或硅氧烷預(yù)混，然后加鉑和使COD與鉑預(yù)混，然后加含SiH的硅烷或硅氧烷。所有情況下都以足以形成式(I)所示烯烴-鉑-甲硅烷基配合物的量加入COD和含SiH的硅烷或硅氧烷。
上述方法中所用鉑可以是金屬鹽或配合物，通常包括陰離子配體如鹵離子或乙酸根。適用于該方法的鉑的例子包括二乙酸鉑、雙乙酰丙酮合鉑、PtCl2、H2PtCl6、PtCl4和CODPtCl2。優(yōu)選的鉑配合物是PtCl2和CODPtCl2，因其易于使用。所述鉑可以是單一物質(zhì)或兩或多種物質(zhì)的混合物。
所述SiH基團(tuán)可與硅烷分子或硅氧烷分子鍵合。每個(gè)硅烷或硅氧烷分子可有一或多個(gè)SiH基。適用于上述方法的含SiH的硅烷的例子包括HSiMeCl2、HSiCl3、ClMe2SiH、PhMe2SiH、1，2-雙-二甲基甲硅烷基乙烷和1，2-雙-二甲基甲硅烷基苯，其中Me意指甲基，Ph意指苯基。適用于上述方法的含SiH的硅氧烷的例子包括1，1，3，3，5，5-六甲基三硅氧烷、五甲基二硅氧烷、(HSiO3/2)8、1，1，2，2-四甲基二硅氧烷、1，3，5，7-四甲基環(huán)四硅氧烷。含SiH的硅烷或硅氧烷可以是單一物質(zhì)或兩或多種物質(zhì)的混合物。
制備本發(fā)明烯烴-鉑-甲硅烷基配合物所需COD、鉑和SiH基的量將隨所用鉑的類型而不同。一般來(lái)說(shuō)，對(duì)于每個(gè)要從鉑上除去陰離子配體(例如鹵離子、乙酸根等)應(yīng)加入至少一個(gè)SiH基。用于每個(gè)鉑原子的兩個(gè)附加SiH基還需滿足催化劑結(jié)構(gòu)的組成要求。可用SiH基的上限將取決于反應(yīng)條件；但如果用量過(guò)量幾倍，將不形成所述烯烴-鉑-甲硅烷基配合物或者可能很快破壞。優(yōu)選所需SiH基的最小數(shù)量是鉑上要被作為硅烷除去的陰離子配體(與不反應(yīng)的鹽相對(duì))的數(shù)量加2。因此，如果使用PtCl2或CODPtCl2，則每個(gè)PtCl2或CODPtCl2分子需要至少四個(gè)、優(yōu)選四個(gè)SiH基。如果要在硅氫化反應(yīng)期間現(xiàn)場(chǎng)制備烯烴-鉑-甲硅烷基配合物，則不必為鉑上的每個(gè)陰離子配體單獨(dú)加SiH基，因?yàn)楝F(xiàn)場(chǎng)由所加硅烷的SiH基形成所述催化劑，然后用所加其它SiH開(kāi)始烯烴的硅氫化催化作用。
反應(yīng)混合物中COD加入量的關(guān)鍵在于必須始終接近每摩爾鉑加入至少3摩爾COD。所需COD的總量部分地取決于SiH的用量，因?yàn)閷?duì)用于除去陰離子配體的每個(gè)SiH而言，必須通過(guò)氫化除去H組分。優(yōu)選每摩爾鉑應(yīng)加入3至20摩爾COD，COD的上限僅取決于過(guò)量的COD對(duì)催化劑在硅氫化中活性的任何不利影響。可在已與鉑鍵合的混合物中加入一些COD，例如以(COD)PtCl2形式加入或都以單獨(dú)組分形式加入。
成分COD、鉑和含SiH的硅烷或硅氧烷的添加順序?qū)τ谙N-鉑-甲硅烷基配合物的形成很重要。一般地，含SiH的硅烷或硅氧烷與鉑接觸時(shí)，必須還存在COD。但在加入鉑中之前是否使COD與含SiH的硅烷或硅氧烷預(yù)混或在添加含SiH的硅烷或硅氧烷之前是否使COD與鉑預(yù)混無(wú)關(guān)緊要。制備本發(fā)明烯烴-鉑-甲硅烷基配合物的優(yōu)選加料順序是將含SiH的硅烷或硅氧烷加入鉑與COD的混合物中。
通過(guò)本領(lǐng)域已知的任何方法使所述成分接觸。優(yōu)選通過(guò)用機(jī)械攪拌器或混合機(jī)混合來(lái)進(jìn)行接觸。盡管純反應(yīng)是可行的，但優(yōu)選在適合的溶劑中使反應(yīng)物接觸。所述溶劑可以是極性或非極性的，但為使反應(yīng)更快優(yōu)選使用極性溶劑。應(yīng)避免已知與鉑配位或發(fā)現(xiàn)與鉑配位的溶劑。適合溶劑的例子包括苯、甲苯、二氯甲烷、氯仿和1，2-二氯乙烷。
進(jìn)行所述反應(yīng)的溫度無(wú)關(guān)緊要，只要反應(yīng)物都留在混合物中。但應(yīng)理解，不同的含SiH硅烷或硅氧烷在不同的溫度、壓力或溶劑條件下反應(yīng)。一般地，所述反應(yīng)可在約20至100℃的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選32至70℃的溫度。如需確保反應(yīng)物在進(jìn)行所述反應(yīng)的溫度下留在混合物中，還可加壓。
優(yōu)選的其中n為0的式(I)所示烯烴-鉑-甲硅烷基配合物可如下制備
其中COD如前面所述，Me為甲基，COE為環(huán)辛烯。雖然不想受任何理論約束，但本發(fā)明人相信，以上過(guò)程中的兩個(gè)關(guān)鍵反應(yīng)是作為氯硅烷從鉑上除去氯離子和通過(guò)COD的氫化從SiH中除去H。
本發(fā)明烯烴-鉑-甲硅烷基配合物適合作硅氫化反應(yīng)的催化劑。所述烯烴-鉑-甲硅烷基配合物可單獨(dú)地加入反應(yīng)混合物中或在硅氫化反應(yīng)過(guò)程中現(xiàn)場(chǎng)形成。
一般地，可通過(guò)使以下成分混合制備硅氫化產(chǎn)品(A)至少一種有至少一個(gè)非芳族碳-碳重鍵的硅烷或硅氧烷或至少一種有至少一個(gè)非芳族碳-碳重鍵的有機(jī)物；(B)至少一種有至少一個(gè)SiH基的硅烷或硅氧烷；和(C)式(I)(COD)Pt(SiR13-n)2Yn所示烯烴-鉑-甲硅烷基配合物，其中R1、Y、n和COD如前面所述。
有許多方法可用于在硅氫化反應(yīng)過(guò)程中現(xiàn)場(chǎng)形成烯烴-鉑-甲硅烷基配合物。例如，使COD、鉑和至少一種有至少一個(gè)非芳族碳-碳重鍵的硅烷或硅氧烷或至少一種有至少一個(gè)非芳族碳-碳重鍵的有機(jī)物混合，然后向該預(yù)混物中加入至少一種有至少一個(gè)SiH基的硅烷或硅氧烷。
另一種現(xiàn)場(chǎng)法包括使COD、至少一種有至少一個(gè)SiH基的硅烷或硅氧烷和至少一種有至少一個(gè)非芳族碳-碳重鍵的硅烷或硅氧烷或至少一種有至少一個(gè)非芳族碳-碳重鍵的有機(jī)物混合，然后向該預(yù)混物中加入鉑。
另一種現(xiàn)場(chǎng)法包括使鉑、至少一種有至少一個(gè)SiH基的硅烷或硅氧烷和至少一種有至少一個(gè)非芳族碳-碳重鍵的硅烷或硅氧烷或至少一種有至少一個(gè)非芳族碳-碳重鍵的有機(jī)物混合，然后向該預(yù)混物中加入COD。
采用每種方法時(shí)，形成各預(yù)混物的各成分添加順序的關(guān)鍵在于有至少一個(gè)SiH基的硅烷或硅氧烷與鉑混合之前或同時(shí)必須存在有至少一個(gè)非芳族碳-碳重鍵的硅烷或硅氧烷或至少一種有至少一個(gè)非芳族碳-碳重鍵的有機(jī)物。但在硅氫化反應(yīng)過(guò)程中現(xiàn)場(chǎng)形成催化劑時(shí)，不必與用于硅氫化的含SiH硅烷或硅氧烷分開(kāi)地添加含SiH的基團(tuán)。
適用于這些硅氫化反應(yīng)的含SiH硅烷和硅氧烷、有至少一個(gè)非芳族碳-碳重鍵的硅烷或硅氧烷和有非芳族碳-碳重鍵的有機(jī)物可包括本領(lǐng)域已知的任何此類原料。
以下實(shí)施例只是舉例說(shuō)明而不是要限制本發(fā)明。本文所用Me是甲基，COD是1，5-環(huán)辛二烯。
實(shí)施例1(COD)Pt(SiMeCl2)2的制備在配有特氟隆套筒、水冷凝器、滴液漏斗、和特氟隆攪拌棒的100ml三頸14/20RB燒瓶中裝入Pt(COD)Cl2(0.015mol，5.61g，Johnson-Matthey，N.J.)，在1-2mmHg下抽空10分鐘。用干氮?dú)饣靥钤摕俊Ｈ缓笥米⑸淦鲗OD(5.5ml，0.04 5mol，Aldrich Chemical，WI)和經(jīng)分子篩干燥的CDCl3(10ml，ISOTEC，Inc.，OH)加入該燒瓶中。將甲基二氯硅烷(6.6ml，0.0612mol，Dow Corning，MI)移至滴液漏斗，用5mlCDCl3稀釋。用水或硅酮液浴將燒瓶加熱至60-65℃，經(jīng)10分鐘將所述甲基二氯硅烷加至燒瓶?jī)?nèi)的攪拌漿液中。用2ml CDCl3漂洗該漏斗。在72-75℃下加熱該混合物直至變成完全澄清透明(30-45分鐘)。然后迅速使浴溫降至48-50℃，將該混合物在此溫度下加熱2-3小時(shí)，中途生成包含產(chǎn)物(COD)Pt(SiMeCl2)2的白色沉淀(取決于在CDCl3中的濃度)。然后將該混合物在30-32℃下攪拌過(guò)夜。完成轉(zhuǎn)化成產(chǎn)物(以1H、13C、29Si和195Pt NMR分析提供該化合物的特征信號(hào)為證，此外X-射線晶體結(jié)構(gòu)分析也表征該鉑配合物)，此時(shí)所述溶液或固體配合物備用作為催化劑。很容易用常規(guī)氯仿(即CHCl3)代替氘化氯仿(CDCl3)制備該配合物，只要此常規(guī)氯仿是未穩(wěn)定或用戊烯穩(wěn)定的且沒(méi)有與Si-Cl鍵反應(yīng)的醇和還可以其它方式破壞所述配合物。
所述催化劑的進(jìn)一步提純?nèi)缦逻M(jìn)行。向所述燒瓶中加入無(wú)水己烷(30ml，Aldrich Chemical)，將該混合物在-78℃下攪拌1小時(shí)使(COD)Pt(SiMeCl2)2完全沉淀。冷濾出灰白色固體，用12-15ml無(wú)水己烷洗三遍。使過(guò)濾器上的微晶固體真空干燥，移回原燒瓶中。粗產(chǎn)品收率94-95％。需要時(shí)，可通過(guò)以下方法使該粗固體進(jìn)一步純化溶于以1-1.5mol COD/mol Pt加入COD的CDCl3(或CHCl3)(30ml，加熱至30-35℃)，二次過(guò)濾(并用5-10ml CDCl3洗滌)，然后儲(chǔ)存在-20℃的冷凍器中重結(jié)晶，得到純(COD)Pt(SiMeCl2)2的無(wú)色晶體。
催化作用實(shí)施例為證明上述化合物是有效的活性催化劑(在其靜止?fàn)顟B(tài)，準(zhǔn)備開(kāi)始催化循環(huán)而不需活化步驟)，先用上述化合物進(jìn)行1-己烯的化學(xué)計(jì)量硅氫化，然后在50ppm Pt含量下進(jìn)行催化硅氫化。
實(shí)施例2在化學(xué)計(jì)量的(COD)Pt(SiMeCl2)2存在下1-己烯與MeSiHCl2之間的反應(yīng)如實(shí)施例1中所述制備在18ml CDCl3中含0.005mol配合物的上述(COD)Pt(SiMeCl2)2配合物的溶液，將含0.0014mol配合物(和副產(chǎn)物環(huán)辛烯、MeSiCl3和過(guò)量COD)的一等分移至無(wú)硅的特氟隆NMR管中。加入1-己烯(350μl，0.0028mol，Aldrich Chemical)，再加入MeSiHCl2(302μl，0.0029mol，Dow Corning)，在NMR探測(cè)器中于50℃加熱該混合物。約4小時(shí)后的NMR分析顯示所述1-己烯完全硅氫化成為正己基甲基二氯硅烷，沒(méi)有1-己烯異構(gòu)化，更重要的是所述0.0014mol Pt配合物未損失在與基質(zhì)或產(chǎn)物的任何反應(yīng)中。在1-己烯被硅氫化成為正己基甲基二氯硅烷的同時(shí)配合物(COD)Pt(SiMeCl2)2的結(jié)構(gòu)保持不變。
實(shí)施例3在催化量的(COD)Pt(SiMeCl2)2存在下1-己烯與MeSiHCl2之間的反應(yīng)由于可能是催化量的上述反應(yīng)中的另一種Pt配合物而非所述化合物引起所觀察到的催化作用，所以進(jìn)行如下反應(yīng)以消除此可能性。
將配有特氟隆攪拌棒、加料漏斗和水冷凝器的100ml三頸燒瓶用氮?dú)獯祾?，裝入1-己烯(12.5ml，0.10mol)。將MeSiHCl2(約11.0ml，0.102mol)移至加料漏斗中。用微升注射器將一等分相對(duì)于1-己烯含有50ppm mol(COD)Pt(SiMeCl2)2形式Pt的上述“化學(xué)計(jì)量”反應(yīng)混合物(來(lái)自實(shí)施例2)加入燒瓶?jī)?nèi)的1-己烯中。將燒瓶加熱至60℃，經(jīng)20分鐘加入硅烷。在3-5分鐘內(nèi)開(kāi)始硅氫化反應(yīng)，加完硅烷時(shí)基本上結(jié)束，表現(xiàn)為所述燒瓶?jī)?nèi)沒(méi)有任何未反應(yīng)硅烷(b.p.41℃)回流。NMR分析顯示完全硅氫化之后將該淡黃色溶液再加熱30分鐘，沒(méi)有殘留1-己烯或2-己烯(異構(gòu)化)的跡象。幾周后該溶液仍保持黃色，沒(méi)有任何鉑沉淀。
由于均質(zhì)Pt配合物在接近1％含量下一般可通過(guò)NMR檢測(cè)，顯然上述含50ppm mol所述配合物的等分試樣含有低于約0.5ppm mol的其它均質(zhì)Pt配合物(NMR顯示沒(méi)有其它均質(zhì)物質(zhì))。在如此低的含量下，此第二種物質(zhì)對(duì)1-己烯硅氫化的催化作用將極慢，與實(shí)際觀察到的快速硅氫化不同。因此，上述配合物是真正的活性硅氫化催化劑。
權(quán)利要求
1.下式(I)所示的烯烴-鉑-甲硅烷基配合物(COD)Pt(SiR13-n)2Yn其中每個(gè)R1獨(dú)立地選自有機(jī)基團(tuán)、鹵原子和甲硅烷氧基，每個(gè)Y獨(dú)立地選自與鉑鍵合的硅原子之間的二價(jià)橋連基，n為0、1、2或3，COD為1，5-環(huán)辛二烯。
2.權(quán)利要求1的烯烴-鉑-甲硅烷基配合物，其中每個(gè)Y獨(dú)立地選自(OSiR12)m-O-單元或含1至5個(gè)碳原子的二價(jià)烴基，其中每個(gè)R1獨(dú)立地選自有機(jī)基團(tuán)、鹵原子和甲硅烷氧基，m為0至3。
3.權(quán)利要求1或2的烯烴-鉑-甲硅烷基配合物，其中每個(gè)R1獨(dú)立地選自甲基、苯基、3，3，3-三氟丙基和氯。
4.下式(I)所示的烯烴-鉑-甲硅烷基配合物的制備方法，(COD)Pt(SiR13-n)2Yn包括以下步驟(a1)使COD與鉑混合形成預(yù)混物，和(b1)向所述預(yù)混物中加入含SiH的硅烷或硅氧烷，或(a2)使COD與含SiH的硅烷或硅氧烷混合形成預(yù)混物，和(b2)將所述預(yù)混物加至鉑中，其中以足以形成式(I)所示配合物的量加入COD和含SiH的硅烷或硅氧烷，其中每個(gè)R1獨(dú)立地選自有機(jī)基團(tuán)、鹵原子和甲硅烷氧基，每個(gè)Y獨(dú)立地選自硅原子之間的二價(jià)橋連基，和COD為1，5-環(huán)辛二烯。
5.權(quán)利要求4的方法，其中所述鉑包括CODPtCl2，每摩爾CODPtCl2加入至少2摩爾附加COD，每分子CODPtCl2加入至少4個(gè)SiH基團(tuán)。
6.一種產(chǎn)品，通過(guò)包括使以下成分混合的方法獲得(A)至少一種有至少一個(gè)非芳族碳-碳重鍵的硅烷或硅氧烷或至少一種有至少一個(gè)非芳族碳-碳重鍵的有機(jī)物；(B)至少一種有至少一個(gè)SiH基的硅烷或硅氧烷；和(C)下式(I)所示的烯烴-鉑-甲硅烷基配合物(COD)Pt(SiR13-n)2Yn其中每個(gè)R1獨(dú)立地選自有機(jī)基團(tuán)、鹵原子和甲硅烷氧基，每個(gè)Y獨(dú)立地選自與鉑鍵合的硅原子之間的二價(jià)橋連基，n為0、1、2或3，和COD為1，5-環(huán)辛二烯。
7.一種使有至少一個(gè)非芳族碳-碳重鍵的化合物硅氫化的方法，包括(IA)使COD、鉑和至少一種有至少一個(gè)非芳族碳-碳重鍵的硅烷或硅氧烷或至少一種有至少一個(gè)非芳族碳-碳重鍵的有機(jī)物混合形成硅氫化預(yù)混物-A；(IIA)向所述硅氫化預(yù)混物-A中加入至少一種有至少一個(gè)SiH基的硅烷或硅氧烷，這些成分以足以提供每摩爾鉑至少3摩爾COD和每個(gè)非芳族碳-碳重鍵至少1個(gè)SiH基的量加入，其中COD為1，5-環(huán)辛二烯。
8.權(quán)利要求7的方法，其中所述鉑為CODPtCl2，每摩爾CODPtCl2加入至少2摩爾附加COD。
9.一種使有至少一個(gè)非芳族碳-碳重鍵的化合物硅氫化的方法，包括(IB)使COD、至少一種有至少一個(gè)非芳族碳-碳重鍵的硅烷或硅氧烷或至少一種有至少一個(gè)非芳族碳-碳重鍵的有機(jī)物、和至少一種有至少一個(gè)SiH基的硅烷或硅氧烷混合形成硅氫化預(yù)混物-B；(IIB)向所述硅氫化預(yù)混物-B中加入鉑，這些成分以足以提供每摩爾鉑至少3摩爾COD和每個(gè)非芳族碳-碳重鍵至少1個(gè)SiH基的量加入，其中COD為1，5-環(huán)辛二烯。
10.一種使有至少一個(gè)非芳族碳-碳重鍵的化合物硅氫化的方法，包括(IC)使鉑、至少一種有至少一個(gè)非芳族碳-碳重鍵的硅烷或硅氧烷或至少一種有至少一個(gè)非芳族碳-碳重鍵的有機(jī)物、和至少一種有至少一個(gè)SiH基的硅烷或硅氧烷混合形成硅氫化預(yù)混物-C；(IIC)向所述硅氫化預(yù)混物-C中加入COD，這些成分以足以提供每摩爾鉑至少3摩爾COD和每個(gè)非芳族碳-碳重鍵至少1個(gè)SiH基的量加入，其中COD為1，5-環(huán)辛二烯。
全文摘要
式(COD)Pt(SiR
文檔編號(hào)C07B61/00GK1694890SQ02822856
公開(kāi)日2005年11月9日 申請(qǐng)日期2002年11月8日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月7日
發(fā)明者A·羅伊, R·泰勒 申請(qǐng)人:陶氏康寧公司