專利名稱：覆盆子酮的合成方法
技術領域：
本發(fā)明屬于一種精細化工原料的合成工藝，更具體的說是涉及覆盆子酮的合成方法。
覆盆子酮的生產(chǎn)工藝主要是是先把大茴香醛裂解成對羥基苯甲醛，再用對羥基苯甲醛和丙酮縮合，然后加氫而得。該方法的缺點是大茴香醛裂解成對羥基苯甲醛一步收率低，產(chǎn)品雜質(zhì)多。影響覆盆子酮的質(zhì)量。
本發(fā)明的技術方案如下一種覆盆子酮的合成方法，其特征在于將茴香丙酮放入乙醇中溶解，在鎳鋁合金粉及碳酸鈉作為催化劑的情況下，將氫氣通入反應溶液中，在20～30℃之間充分反應2小時，然后，回收乙醇，蒸餾，結(jié)晶，重結(jié)晶，烘干，得到覆盆子酮精品。所述的各組份的重量比例為茴香丙酮∶乙醇∶鎳鋁合金粉∶碳酸鈉＝100∶165～175∶9～11∶0.9～1.1，為乙醇96％的乙醇。
鎳鋁合金粉是鎳粉和鋁粉重量各一半組成的合金粉末。
茴香丙酮的合成工藝是在反應容器中投入對羥基苯甲醛，水，氫氧化鈉，丙酮，加入鹽酸，調(diào)節(jié)溶液PH值為2～3之間，反應溫度為30～40℃，反應5～7小時，離心過濾得到反應產(chǎn)物。所述的各組份的重量比例為對羥基苯甲醛∶水∶氫氧化鈉∶丙酮∶鹽酸＝10∶9.5～11∶10.5～12∶13～15∶64～70，所述鹽酸為17~20％鹽酸。
對羥基苯甲醛的合成方法如下(1)、在反應容器中投入大茴香醛，脘基胺，有機溶劑，加溫至120～130℃，恒溫攪拌7～8個小時，降溫到60℃放料，離心過濾，收集胺基化物；(2)、將胺基化物、路易斯酸、有機溶劑、水投入反應容器中，攪拌，不斷加冰調(diào)節(jié)反應溫度為100～120℃，反應7～9個小時，離心過濾得到反應產(chǎn)物。
對羥基苯甲醛的較好的合成方法如下(1)、在反應容器中投入大茴香醛，正丁胺，甲苯，加溫至120℃，恒溫攪拌7～8個小時，降溫到60℃放料，離心過濾得到胺基化物；(2)、將胺基化物、無水三氯化鋁、甲苯、水投入反應容器中，攪拌，不斷加冰調(diào)節(jié)反應溫度為110℃左右，反應7～9個小時，離心過濾得到反應產(chǎn)物。各組份的重量比例為大茴香醛∶正丁胺∶甲苯＝10∶6～7∶9～11；胺基化物∶無水三氯化鋁∶甲苯∶水、冰＝10∶9～10∶14～15∶40～50。
本發(fā)明所述的烷基胺為C1～C10的烷基胺；路易斯酸為無水AICL3，F(xiàn)eCL3、SbCL5、SnCL4、BF3、TiCL4、ZnCL2；有機溶劑為烷基苯，其烷基為C1～C4的烷基，烷基在苯環(huán)上的位置為單取代或雙取代，氯代苯，其取代為單取代或雙取代，苯，C6～C12烷烴，四氯化碳，氯仿。
本發(fā)明烷基胺是C4～C6的烷基胺，如正丁胺、環(huán)已胺，路易斯酸為無水AICL3，有機溶劑是二甲苯、甲苯或苯。
和已有技術相比，本發(fā)明以大茴香醛為原料，先行合成茴香丙酮，再在常壓加氫的情況下，將茴香丙酮合成覆盆子酮，工藝條件溫和，反應收率高，可達到85％。
具體實施例方式
1、生成胺基化物在搪瓷反應釜中投料大茴香醛66.7公斤，正丁胺43.4公斤，甲苯65.6公斤，投完料慢慢升溫，攪拌，溫度升至120℃，即恒溫攪拌8小時，降溫至60℃放料，離心過濾得胺基化物。
2、制備對羥基苯甲醛在不銹鋼反應釜中投料胺基化物48.6公斤，無水三氯化鋁45.9公斤，甲苯70.2公斤，水130公斤、冰 100公斤。
投料完畢后(冰是分次投以降低反應溫度)，升溫，攪拌，通過投放冰溫度控制在110℃左右，反應8小時，停止攪拌并加冰，使溫度降至50℃，放料離心過濾得到對羥基苯甲醛。
3、制備茴香丙酮在不銹鋼反應釜中投料水126公斤，氫氧化鈉14公斤，丙酮17.4公斤，對羥基苯甲醛12.4公斤，鹽酸42公斤，水42公斤。鹽酸為35％的鹽酸。投料完畢攪拌，反應溫度控制在34℃左右，PH值在2～3之間，共反應7小時，放料，離心過濾，得到茴香丙酮。4、合成覆盆子酮粗品在不銹鋼反應釜中投料茴香丙酮144.2公斤，乙醇244公斤，鎳鋁合金粉14.4公斤，碳酸鈉1.4公斤。投料完畢，氫氣通入反應釜底部，溫度控制在24℃左右，反應應用22小時，即生成覆盆子酮?；厥找掖迹麴s，結(jié)晶，重結(jié)晶，烘干，可得覆盆子精品。
權(quán)利要求
1.一種覆盆子酮的合成方法，其特征在于將茴香丙酮放入乙醇中溶解，在鎳鋁合金粉及碳酸鈉作為催化劑的情況下，將氫氣通入反應溶液中，在20～30℃之間充分反應。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的覆盆子酮的合成方法，其特征在于茴香丙酮的合成工藝是在反應容器中投入對羥基苯甲醛，水，氫氧化鈉，丙酮，加入鹽酸，調(diào)節(jié)溶液PH值為2～3之間，反應溫度為30～40℃，反應5～7小時，離心過濾得到反應產(chǎn)物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的覆盆子酮的合成方法，其特征在于對羥基苯甲醛的合成方法如下(1)、在反應容器中投入大茴香醛，脘基胺，有機溶劑，加溫至120～130℃，恒溫攪拌7～8個小時，降溫到60℃放料，離心過濾，收集胺基化物；(2)、將胺基化物、路易斯酸、有機溶劑、水投入反應容器中，攪拌，不斷加冰調(diào)節(jié)反應溫度為100～120℃，反應7～9個小時，離心過濾得到反應產(chǎn)物。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的覆盆子酮的合成方法，其特征在于對羥基苯甲醛的合成方法如下(1)、在反應容器中投入大茴香醛，正丁胺，甲苯，加溫至120℃，恒溫攪拌7～8個小時，降溫到60℃放料，離心過濾得到胺基化物；(2)、將胺基化物、無水三氯化鋁、甲苯、水投入反應容器中，攪拌，不斷加冰調(diào)節(jié)反應溫度為110℃左右，反應7～9個小時，離心過濾得到反應產(chǎn)物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的覆盆子酮的合成方法，其特征在于所述的各組份的重量比例為茴香丙酮∶乙醇∶鎳鋁合金粉∶碳酸鈉＝100∶165～175∶9～11∶0.9～1.1，為乙醇96％的乙醇，鎳鋁合金粉是鎳和鋁重量各一半組成的合金粉末。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的覆盆子酮的合成方法，其特征在于所述的各組份的重量比例為對羥基苯甲醛∶水∶氫氧化鈉∶丙酮∶鹽酸＝10∶9.5～11∶10.5～12∶13～15∶64～70，所述鹽酸為17~20％鹽酸。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的覆盆子酮的合成方法，其特征在于所述的烷基胺為C1～C10的烷基胺；路易斯酸為無水AICL3，F(xiàn)eCL3、SbCL5、SnCL4、BF3、TiCL4、ZnCL2；有機溶劑為烷基苯，其烷基為C1～C4的烷基，烷基在苯環(huán)上的位置為單取代或雙取代，氯代苯，其取代為單取代或雙取代，苯，C6～C12烷烴，四氯化碳，氯仿。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的覆盆子酮的合成方法，其特征在于烷基胺是C4～C6的烷基胺，如正丁胺、環(huán)已胺，路易斯酸為無水AICL3，有機溶劑是二甲苯、甲苯或苯。
9.根據(jù)權(quán)利要求4所述的覆盆子酮的合成方法，其特征在于各組份的重量比例為大茴香醛∶正丁胺∶甲苯＝10∶6～7∶9～11；胺基化物∶無水三氯化鋁∶甲苯∶水、冰＝10∶9～10∶14～15∶40～50。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種覆盆子酮的合成方法，其特征在于將茴香丙酮放入乙醇中溶解，在鎳鋁合金粉及碳酸鈉作為催化劑的情況下，將氫氣通入反應溶液中，在20～30℃之間充分反應，經(jīng)回收乙醇，蒸餾，結(jié)晶，重結(jié)晶，得到合成產(chǎn)物。本發(fā)明是以大茴香醛為原料，先行合成茴香丙酮，再在常壓加氫的情況下，將茴香丙酮合成覆盆子酮，工藝條件溫和，反應收率高，可達到85％。
文檔編號C07C45/00GK1478768SQ0313215
公開日2004年3月3日 申請日期2003年6月30日 優(yōu)先權(quán)日2003年6月30日
發(fā)明者劉孝民, 程存照 申請人:劉孝民, 程存照