專利名稱：包括木素衍生物質(zhì)的家用清潔和/或衣物洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及木素衍生物質(zhì)，尤其是低聚木素衍生分散劑，更尤其是經(jīng)濟(jì)可行的木素衍生物質(zhì)，以及包括這些木素衍生物質(zhì)的家用清潔和/或衣物洗滌劑組合物。
背景技術(shù)：
盡管大多數(shù)清潔產(chǎn)品包括表面活性劑，但已發(fā)現(xiàn)表面活性劑的直接作用不能單獨(dú)提供最有效的清潔。因此，其它輔助成分，包括螯合劑、助洗劑和分散劑對(duì)獲得表面活性劑體系的最大效率和效果是必須的。此外，包括液體衣物洗滌劑、液體餐具洗滌劑和硬質(zhì)表面清洗劑的清潔組合物制劑，經(jīng)常需要其它成分來(lái)保持穩(wěn)定性以防止相分離和達(dá)到合成制劑所需的粘度。另外，諸如顆粒狀洗滌劑組合物這樣的清潔組合物也需要使用分散劑來(lái)有效地清潔。實(shí)際上，液體衣物洗滌劑組合物配制人員已按慣例調(diào)整了這些組合物的表面活性劑體系和輔助成分的各種性質(zhì)以保持或產(chǎn)生所需的穩(wěn)定性和/或粘度。
因此，某些輔助成分的作用對(duì)許多含表面活性劑清潔組合物，具體地講是液體洗滌劑組合物的效果是必要的。具體地講，這種輔助成分幫助表面活性劑體系去除織物和/或其它表面的污垢并防止污垢再沉積。在這方面，污垢分散劑的作用對(duì)清潔組合物，具體地講，對(duì)衣物洗滌劑組合物的效果是必要的。
通常，存在兩類(lèi)污垢親水的(特別是粘土)和疏水的(特別是油脂和油)。對(duì)分散親水和疏水污垢都有效的雙重作用分散劑可配制成顆粒狀的衣物洗滌劑組合物。然而，可配制成液體清潔組合物，如液體衣物洗滌劑、硬質(zhì)表面清洗劑和液體餐具洗滌劑的這種分散劑的種類(lèi)和數(shù)量是嚴(yán)格受限的。
本領(lǐng)域的技術(shù)人員已試圖通過(guò)利用乙氧基化聚亞烷基亞胺來(lái)解決這一難題。然而，尤其是對(duì)疏水的污垢和某些表面活性劑體系，經(jīng)常需要乙氧基化聚亞烷基亞胺分散劑的混合物來(lái)充分懸浮含油的、油脂的污垢。此外，當(dāng)用于pH足夠低的制劑以導(dǎo)致其它疏水聚亞烷基亞胺主鏈的顯著質(zhì)子化作用時(shí)，烷氧基化多胺在分散疏水污垢方面傾向于不太有效。典型地需要小于10的pH，并且因?yàn)榇蠖鄶?shù)液體衣物洗滌劑體系是在pH7至pH10的范圍，兩種洗滌劑制劑的質(zhì)子化作用都將是充分的，而且將在洗滌過(guò)程產(chǎn)生質(zhì)子化作用。
因此，本領(lǐng)域長(zhǎng)期迫切地需要發(fā)展和使用有效且具有高性價(jià)比的分散劑，該分散劑可用于各種各樣的清潔組合物中。此外，易于化學(xué)改性以提供增強(qiáng)的疏水性或親水性的分散劑將有益于這些清潔組合物的配制人員，尤其是當(dāng)需要各種各樣性質(zhì)并且分散劑的性能常常依賴于其與其它清潔組合物成分的相互作用時(shí)。
木素是自然界最豐富的有機(jī)物質(zhì)之一，也是纖維質(zhì)骨架中所謂的“膠粘劑”，其可為樹(shù)木和其它植物提供強(qiáng)度和支持。木素也是工廠木漿處理的主要副產(chǎn)物，而且同樣經(jīng)常構(gòu)成環(huán)境公害。實(shí)際上，木素通常從紙漿廠的廢水中分離，并且典型地用作燃料在鍋爐中燃燒。木素的結(jié)構(gòu)可用以下的復(fù)合物表示，部分分子結(jié)構(gòu)見(jiàn)式(I)。
從紙漿廠得到的木素也稱為“Kraft木素”或“木素磺酸鹽”?？缮藤?gòu)獲得的Kraft木素以INDULIN ATTM出售。Kraft木素和木素磺酸鹽典型地具有每摩爾約3,000至15,000g的重均分子量(Mw)和按總重計(jì)約20％至約30％的氧含量。簡(jiǎn)化地講，這些木素衍生物通常被描述為通過(guò)氧原子相連的苯基丙烷單體單元的復(fù)合聚合物。Kraft木素和木素磺酸鹽通常用以下的經(jīng)驗(yàn)式描述Kraft木素，C9H6.7O2.2S0.1(OCH3)0.90，和木素磺酸鹽，C9H8.2O2.6(OCH3)0.94。在這些式中，為了說(shuō)明木素結(jié)構(gòu)中的氧分子數(shù)，磺酸根基團(tuán)，-SO3已被省略。
木素苯酚可通過(guò)Kraft木素或木素磺酸鹽經(jīng)催化還原衍生得到，其描述于美國(guó)專利6,207,808、美國(guó)專利6,100,385和美國(guó)專利5,230,814中。已驚人地發(fā)現(xiàn)，木素苯酚和改性木素苯酚是有效的清潔組合物成分，其適于為消費(fèi)者和清潔組合物配制人員傳送各種有益效果。木素苯酚經(jīng)驗(yàn)式的一種表示式描述于美國(guó)專利6,100,385中，其具有C9H10.6O0.8(OCH3)0.02的平均組成，其中二、三和四個(gè)或更多這些重復(fù)單元稠合在一起，從而給出木素苯酚的基本結(jié)構(gòu)特征的化學(xué)表達(dá)式。這些結(jié)構(gòu)表示不旨在構(gòu)成包括所有被稱為木素苯酚的這類(lèi)化合物的全部描述。而且，另外地，改性木素苯酚被描述于前述的專利中，并且包括通過(guò)烷基化、烷氧基化、磺化、硫酸化、烷氧基硫酸化、磺甲基化及其組合的木素苯酚改性。氨基甲基化也已公開(kāi)于本領(lǐng)域，但只在木素和磺酸鹽木素的情況下，其描述于美國(guó)專利5,972,047中。然而，氨基-甲基化木素苯酚和氨基-甲基化改性木素苯酚以前未被公開(kāi)，而且從某種程度上來(lái)說(shuō)這些組合物是新型的，因此在本文中要求作為新型進(jìn)行保護(hù)。
因此，對(duì)清潔組合物而言，存在著包含改進(jìn)的分散劑如木素衍生物質(zhì)，即本發(fā)明的木素苯酚和/或改性木素苯酚的基本需要。本發(fā)明的木素衍生物質(zhì)的各種特征便于將它們加入家用清潔組合物中，而用作分散劑和有助于這種清潔組合物中表面活性劑和其它輔助成分的作用使它們的效率最大化，這在以下的公開(kāi)內(nèi)容中將是顯而易見(jiàn)的。
發(fā)明概述通過(guò)提供在家用清潔和/或衣物洗滌劑組合物中用作有效分散劑的木素衍生物質(zhì)，本發(fā)明滿足了上述要求。
已驚人地發(fā)現(xiàn)木素衍生物質(zhì)如木素苯酚和木素苯酚衍生物(本發(fā)明也稱之為“改性木素苯酚”)成為用于清潔組合物的傳統(tǒng)分散劑的有意義的和有益的替代物。本發(fā)明使用木素苯酚和/或木素苯酚衍生物作為清潔組合物的分散劑提供了幾種優(yōu)于傳統(tǒng)分散劑的有益效果，其包括，但不限于，改性的多功能性和可控制性以改善分散劑在清潔組合物中的可配制性。
如本發(fā)明的一方面所述，清潔組合物包括木素衍生物質(zhì)，其選自木素苯酚、改性木素苯酚及其混合物。
如本發(fā)明的另一方面所述，新型改性木素衍生物質(zhì)，具體地講，氨基取代木素苯酚、氨基取代改性木素苯酚、氨基取代烷基化木素苯酚、氨基取代烷基化改性木素苯酚及其混合物。這些改性木素衍生物質(zhì)為消費(fèi)者和清潔組合物配制人員提供了一些優(yōu)點(diǎn)，這在以下的公開(kāi)內(nèi)容中將是顯而易見(jiàn)的。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案包括制造本發(fā)明的木素苯酚或改性木素苯酚的方法，該方法包括以下步驟a)進(jìn)行胺與木素苯酚的甲醛縮合；和b)可任選地去除所有存在的水并加入硫酸二甲酯。
還在本發(fā)明的另一方面中，提供了處理需要處理的底物(即，家用表面和/或織物制品)的方法，該方法包括將底物與木素衍生物質(zhì)或包括這種木素衍生物質(zhì)的清潔組合物相接觸使得底物被處理。
通過(guò)閱讀下列詳細(xì)描述和所附的權(quán)利要求書(shū)，本發(fā)明的這些和其它一些目的、特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員將會(huì)一目了然。除非另外指明，本文中所述的所有百分?jǐn)?shù)、比率和比例均按重量計(jì)。除非另外指明，本文所述的溫度均以攝氏度(℃)計(jì)。所有引用的文獻(xiàn)均作為參考而引入相應(yīng)的部分中。
發(fā)明詳述本發(fā)明涉及包括木素衍生物質(zhì)的清潔組合物和這些木素衍生物質(zhì)本身。本文所用的“清潔組合物”包括，但不限于，家用清潔組合物如硬質(zhì)表面清潔劑(即，地板清潔劑、玻璃清潔劑)、顆粒狀衣物洗滌劑、液體衣物洗滌劑、廁所清潔劑、汽車(chē)清潔劑、地毯清潔劑、器具清潔劑、墻壁清潔劑和非水基清潔體系，其包括許多其它基于硅氧烷、醚或二氧化碳的新體系。更尤其是，本發(fā)明涉及驚人的發(fā)現(xiàn)不基于多胺主鏈(如烷氧基化多胺)的本發(fā)明木素衍生物質(zhì)可用作清潔組合物中的分散劑。
木素衍生物質(zhì)如本發(fā)明所述的木素衍生物質(zhì)包括，但不限于，木素苯酚、改性木素苯酚及其混合物。
合適的木素苯酚的非限制性實(shí)施例可利用描述于美國(guó)專利6,207,808、美國(guó)專利6,100,385和美國(guó)專利5,230,814的催化還原衍生自Kraft木素或木素磺酸鹽。木素苯酚經(jīng)驗(yàn)式的一種表示式以具有C9H10.6O0.8(OCH3)0.2的平均組成形式描述于美國(guó)專利6,100,385中，其中二、三、四個(gè)或更多這些重復(fù)單元稠合在一起，從而給出木素苯酚的基本結(jié)構(gòu)特征的化學(xué)表達(dá)式。這些結(jié)構(gòu)表示不旨在構(gòu)成包括所有被稱為木素苯酚的這類(lèi)化合物的全部描述。
合適的改性木素苯酚的非限制性實(shí)施例描述于前述的專利中，并且包括通過(guò)烷基化、烷氧基化、磺化、硫酸化、烷氧基硫酸化、磺甲基化及其組合的木素苯酚改性。
合適的新型改性木素苯酚的非限制性實(shí)施例包括氨基取代的、烷基化的，尤其是與C1-C6，更尤其是甲基化的木素苯酚和/或氨基取代的、烷基化的，尤其是與C1-C6，更尤其是甲基化的改性的木素苯酚。
這些新型改性木素苯酚可根據(jù)公開(kāi)于美國(guó)專利5,972,047的已知氨基甲基化方法通過(guò)木素苯酚的甲基化來(lái)制造，用于制造本發(fā)明的新型分散劑。所述新型分散劑在下文中被稱為氨基-甲基化木素苯酚和氨基-甲基化改性木素苯酚。根據(jù)已知的季銨化方法，本發(fā)明的氨基-甲基化木素苯酚和氨基-甲基化改性木素苯酚可被改性以提供另一系列的新型分散劑，其可被稱為季銨化氨基-甲基化木素苯酚和季銨化氨基-甲基化改性木素苯酚。
通過(guò)下述的將胺和甲醛基本催化添加至木素苯酚和改性木素苯酚中的方法可容易地制備本發(fā)明的新型氨基-甲基化木素苯酚和氨基-甲基化改性木素?？梢岳斫?，本發(fā)明清潔組合物的合成不限于這些制備方法。
制備本發(fā)明木素衍生物質(zhì)的方法也在本發(fā)明的范圍內(nèi)并在下面給出的實(shí)施例1至3中舉例說(shuō)明。
清潔組合物本發(fā)明的木素衍生物質(zhì)可被摻入到清潔組合物中。
本發(fā)明的木素衍生物質(zhì)與用于這種清潔組合物的常規(guī)分散劑高度相容。例如，木素衍生物質(zhì)與聚亞烷基氧取代的分散劑高度相容。因此，本發(fā)明的清潔組合物可包括本發(fā)明木素苯酚和/或改性木素苯酚的混合物和一種或多種聚亞烷基亞胺基的分散劑。
除了本發(fā)明清潔組合物中的混合物以外，本發(fā)明的木素衍生物質(zhì)還可完全或部分取代清潔組合物中的傳統(tǒng)聚亞烷基亞胺基的分散劑。
因此，本發(fā)明的木素衍生物質(zhì)適于用于任何一種清潔組合物，例如，顆粒狀的、糊劑、附聚物、液體、結(jié)構(gòu)液體、凝膠、泡沫、條狀物和類(lèi)似物。
在本發(fā)明的的一個(gè)實(shí)施方案中，清潔組合物可包括a)按清潔組合物的重量計(jì)約0.1％至約99％，優(yōu)選約0.5％至約50％，更優(yōu)選約1％至約20％的如本發(fā)明所述的木素衍生物質(zhì)；和b)按清潔組合物的重量計(jì)約1％至約90％，優(yōu)選約20％至約80％，更優(yōu)選約10％至約40％的表面活性劑體系；和c)可任選地，提供余量載體和其它輔助成分。
所述表面活性劑體系可包括按清潔組合物的重量計(jì)約0.1％至約99％，優(yōu)選約1％至約80％，更優(yōu)選約1％至約60％，最優(yōu)選約1％至約30％的一種或多種陰離子表面活性劑。所述陰離子表面活性劑可選自直鏈烷基苯磺酸鹽、苯磺酸鹽、中鏈支鏈的烷基苯磺酸鹽、直鏈烷基硫酸鹽、中鏈支鏈的硫酸鹽、直鏈烯氧基硫酸鹽、中鏈支鏈的烯氧基硫酸鹽、磺酸烯烴酯及其混合物。所述表面活性劑體系也可包括一種或多種非離子表面活性劑，其選自醇、醇乙氧基化物、聚氧化烯烷基酰胺、烷基多糖苷、包括乙烯和氧化丙烯的嵌段聚合物構(gòu)成的基團(tuán)及其它們的混合物。然而，可存在其它類(lèi)型的表面活性劑如陽(yáng)離子、兩性離子、甜菜堿、胺氧化物及其混合物。
稀釋時(shí)，本發(fā)明組合物具有的pH為約6至約10.5，優(yōu)選約7至約8.5。在本發(fā)明的一方面，組合物使用過(guò)程中應(yīng)具有約8的洗滌水pH值。
除了木素衍生物質(zhì)外，本發(fā)明的組合物還可包括用作分散劑的其它物質(zhì)，如疏水的污垢分散劑、聚亞烷基亞胺基分散劑、親水的污垢分散劑及其混合物。這種組合物的非限制性實(shí)施例可包括
a)按所述組合物的重量計(jì)約0.1％至約10％，優(yōu)選約1％至約8％，更優(yōu)選約1％至約5％的污垢分散劑體系，所述污垢分散劑體系包括i)按如本發(fā)明所述的木素衍生物質(zhì)重量計(jì)約1％至約99％，優(yōu)選約0.5％至約50％，更優(yōu)選約1％至約20％；和ii)按所述污垢分散劑體系重量計(jì)約1％至約99％，優(yōu)選約0.5％至約50％，更優(yōu)選約1％至約20％的用作分散劑(即，疏水的污垢分散劑和/或聚亞烷基亞胺基分散劑和/或親水的污垢分散劑)的與a)i)中不同的另一種物質(zhì)；和b)可任選地，按所述組合物重量計(jì)約1％至約90％，優(yōu)選約10％至約80％，更優(yōu)選約10％至約60％，最優(yōu)選約15％至約30％的表面活性劑體系；和c)所述組合物余量的載體和輔助成分。
在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，組合物可包括a)按所述組合物的重量計(jì)約0.1％至約20％，優(yōu)選約1％至約10％，更優(yōu)選約1％至約5％的污垢分散劑體系，所述污垢分散劑體系包括i)按所述分散劑體系重量計(jì)約50％至約80％的如本發(fā)明所述的木素衍生物質(zhì)；和ii)按所述分散劑重量計(jì)約20％至約50％的具有式(II)的疏水污垢分散劑； 其中式II中的R是C2-C3直鏈或支鏈亞烷基，式II中的E是具有式(III)的烯氧基單元；-(R1O)kH(III)
式(III)中的R1是直鏈或支鏈C2-C4亞烷基，式(III)中k的平均值為11至50；式(II)中的B是主鏈的支鏈延長(zhǎng)部分；式(II)中的指數(shù)m和n具有的值使得聚亞烷基亞胺主鏈的重均分子量為約600至約5000道爾頓，和iii)可任選地，按所述分散劑重量計(jì)約1％至約99％的具有式(IV)的親水污垢分散劑 其中式(IV)中的R是C2-C6亞烷基、式(IV)中的E是具有式(V)的烯氧基單元-(R1O)kH(V)式(V)中的R1為乙烯；式(V)中k的平均值為5至40；式(IV)中B是主鏈的支鏈延長(zhǎng)部分；式(IV)中的m為0至3；式(IV)中的n為0至3。
另一用于本發(fā)明的分散劑體系的合適的分散劑包括具有式(VI)的聚亞烷基亞胺 其中式(VI)中的R選自C2-C8直鏈或支鏈亞烷基、醚-取代的C4-C20亞烷基及其混合物；式(VI)中的E為具有式(VII)的烯氧基單元
-(R1O)kR2(VII)式(VII)中的R1為乙烯，式(VII)中的R2選自氫、任何相容的陰離子單元，優(yōu)選硫酸根，及其混合物；式(VII)中k的平均值為1至50；式(VI)中的Q為C1-C22烷基、芐基及其混合物；式(VI)中的B是主鏈的支鏈延長(zhǎng)部分；式(VI)中的指數(shù)m和n具有的值使得乙氧基化和季銨化之前的聚亞烷基亞胺主鏈的重均分子量為約60至約600道爾頓；式(VI)中的A是任何使原子上的電荷為中性的相容水溶性陰離子。
實(shí)際上，烷氧基化聚亞烷基亞胺的改性方法，尤其是制造本發(fā)明的一種或多種方案所需的化合物，是現(xiàn)有技術(shù)所已知的。例如，1996年10月15日公布的Watson等人的美國(guó)專利5,565,145，其公開(kāi)了疏水的污垢(油脂、油)分散劑，而1986年7月1日公布的Vander Meer的美國(guó)專利4,597,898，公開(kāi)了親水性污垢(粘土)分散劑。其它涉及多胺分散劑的公開(kāi)內(nèi)容可發(fā)現(xiàn)于1985年10月22日公布的Connor的美國(guó)專利4,548,744；1985年12月31日公布的Herbots等人的美國(guó)專利4,561,991；1986年11月5日公布的Gosselink的美國(guó)專利4,551,506；1986年11月11日公布的Gosselink的美國(guó)專利4,622,378；1987年5月12日公布的Oh等人的美國(guó)專利4,664,848；1987年4月21日公布的Rubingh等人的美國(guó)專利4,659,802；1987年4月28日公布的Rubingh等人的美國(guó)專利4,661,288；1987年6月30日公布的Vander Meer的美國(guó)專利4,676,921；1990年1月2日公布的Vander Meer的美國(guó)專利4,891,160；1999年1月12日公布的Ghosh等人的美國(guó)專利5,858,948；1999年6月15日公布的Van Leeuwen等人的美國(guó)專利5,912,221；1999年10月19日公布的Manohar等人的美國(guó)專利5,968,893；1999年12月21日公布的Watson等人的美國(guó)專利6,004,922；2000年5月2日公布的Gosselink等人的美國(guó)專利6,057,278；2000年5月23日公布的Murata等人的美國(guó)專利6,066,612；2000年6月6日公布的Gosselink等人的美國(guó)專利6,071,871；2000年6月13日公布的Rohrbaugh等人的美國(guó)專利6,075,000；2000年7月11日公布的Watson等人的美國(guó)專利6,087,316；2000年9月19日公布的Gosselink等人的美國(guó)專利6,121,226。
應(yīng)用從添加本發(fā)明的木素苯酚、改性木素苯酚、氨基-甲基化木素苯酚、氨基-甲基化改性木素苯酚、季銨化氨基-甲基化木素苯酚和季銨化氨基-甲基化改性木素苯酚中受益的清潔組合物包括，但不限于，地板清潔劑、玻璃清潔劑、顆粒狀衣物洗滌劑、液體衣物洗滌劑、廁所清潔劑、汽車(chē)清洗劑、地毯清洗劑、器具清洗劑、墻壁清洗劑和基于硅氧烷、醚或二氧化碳的非水基清洗體系。實(shí)際上，甚至工業(yè)清洗組合物也可受益于添加本發(fā)明的有效和廉價(jià)的分散劑。此外，已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的分散劑可為衣物洗滌劑組合物傳送某些有益效果。
表面活性劑體系本發(fā)明的清潔組合物可包括表面活性劑體系。本發(fā)明的表面活性劑體系可包括任何類(lèi)型的清潔性表面活性劑，這類(lèi)表面活性劑的非限制性實(shí)施例包括一種或多種中鏈的支鏈烷基硫酸鹽表面活性劑、一種或多種中鏈的支鏈烷基烷氧基硫酸鹽表面活性劑、一種或多種中鏈的支鏈芳基磺酸鹽表面活性劑、一種或多種非中鏈的支鏈磺酸鹽、硫酸鹽、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑以及它們的混合物。
表面活性劑在本發(fā)明清潔組合物中的總量按所述清潔組合物的重量計(jì)為約10％。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，表面活性劑的范圍按所述組合物的重量計(jì)為約10％至80％。另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，表面活性劑的量按所述組合物的重量計(jì)為約10％至約60％，其中另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案包括按所述組合物的重量計(jì)約15％至約30％。
本發(fā)明使用的表面活性劑的非限制性實(shí)施例包括a)C11-C18烷基苯磺酸鹽(LAS)；b)C6-C18中鏈的支鏈芳基磺酸鹽(BLAS)；c)C10-C20伯α或ω-支鏈的和任意的烷基硫酸鹽(AS)；d)C14-C20中鏈的支鏈烷基硫酸鹽(BAS)；e)C10-C18仲烷基(2，3)硫酸鹽，在1966年2月8日授予Morris的美國(guó)專利3,234,258、1991年12月24日授予Lutz的美國(guó)專利5,075,041、1994年9月20日授予Lutz等人的美國(guó)專利5,349,101、和1995年2月14日授予Prieto的美國(guó)專利5,389,277中敘述了這些硫酸酯；f)C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽(AExS)，其中優(yōu)選x為1-7；g)C14-C20中鏈的支鏈烷基烷氧基硫酸鹽(BAExS)，其中x為1至50；h)C10-C18烷基烷氧基羧酸鹽，優(yōu)選包括1-5個(gè)乙氧基單元；i)C12-C18烷基乙氧基化物、C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化物單元是乙烯氧基和丙烯氧基單元的混合物、C12-C18醇和C8-C12烷基酚與環(huán)氧乙烷/氧化丙烯嵌段聚合物的縮合，特別是PLURONICexBASF，其公開(kāi)于1975年12月30日公布Laughlin等人的美國(guó)專利3,929,678；j)C14-C22中鏈的支鏈烷基烷氧基化物，BAEx，其中x為1至50；k)在1986年1月26日授予Llenado的美國(guó)專利4,565,647中公開(kāi)的烷基多糖；l)具有式(IX)的Pseudoquat表面活性劑 其中式(IX)中的R為C4-C10烷基，式(IX)中的R1選自C1-C4烷基、-(CH2CHR2O)yH，及其混合物；式(IX)中的R2為氫、乙基、甲基及其混合物；式(IX)中的y為1至5；式(IX)中的x為2至4。對(duì)本發(fā)明而言，尤其是有用的pseudoquat表面活性劑包括與C8-C10烷基混合物相當(dāng)?shù)氖?IX)中的R；式(IX)中的R1為甲基；式(IX)中的x等于3；這些表面活性劑描述于公布1999年6月29日Morelli等人的美國(guó)專利5.916,862；m)具有式(X)的多羥基脂肪酰胺
其中式(X)中的R7為C5-C31烷基；式(X)中的R8選自氫、C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基，式(X)中的Q是具有至少3個(gè)羥基直接連在鏈上的直鏈烷基鏈的聚羥烷基部分，或其烷氧基化衍生物；優(yōu)選的烷氧基是乙氧基或丙氧基及其混合物。這些表面活性劑記述于美國(guó)專利5,489,393(Connor等人，1996年2月6日公布)和美國(guó)專利5,45,982(Murch等人，1995年10月3日公布)中。
本發(fā)明中鏈的支鏈烷基硫酸鹽表面活性劑具有式(XI) 烷基烷氧基硫酸鹽具有式(XII)； 烷基烷氧基化物具有式(XIII) 其中式(XI)、(XII)和(XIII)中的R、R1和R2各自獨(dú)立地是氫、C1-C3烷基以及它們的混合物；條件是R、R1和R2中的至少一個(gè)不是氫；優(yōu)選R、R1和R2是甲基；優(yōu)選R、R1和R2中的一個(gè)是甲基并且其余是氫。中鏈的支鏈烷基硫酸鹽和烷基烷氧基硫酸鹽表面活性劑的碳原子總數(shù)為14至20，式(XI)-(XIII)的指數(shù)w是0至13的整數(shù)；式(XI)-(XIII)的x是0至13的整數(shù)；式(XI)-(XIII)的y是0至13的整數(shù)；式(XI)-(XIII)的z是至少為1的整數(shù)；條件是w+x+y+z為8至14且表面活性劑中碳原子總數(shù)為14至20；式(XII)和(XIII)的R3是C1-C4直鏈或支鏈亞烴基，優(yōu)選乙烯、1，2-丙烯、1，3-丙烯、1，2-丁烯、1，4-丁烯及其混合物。式(XII)和(XIII)的指數(shù)m為1至50的整數(shù)。
式(XI)-(XIII)的M表示陽(yáng)離子，優(yōu)選氫、水溶性陽(yáng)離子及其混合物。水溶性陽(yáng)離子的非限制性實(shí)施例包括鈉、鉀、鋰、銨、烷基銨鹽以及它們的混合物。
本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案可包括按表面活性劑體系重量計(jì)100％的本發(fā)明如上所述的非離子表面活性劑。
酶酶構(gòu)成本發(fā)明優(yōu)選的輔助成分。酶的選定留給配制人員進(jìn)行，然而，本發(fā)明下面說(shuō)明了如本發(fā)明所述的清潔劑組合物中酶的使用。
本文使用的“去污酶”是指任何在清潔組合物中具有清潔、移除污垢或具有有益效果的酶。優(yōu)選的去污酶是水解酶，如蛋白酶和脂肪酶。本發(fā)明優(yōu)選的酶包括，但不限于，特別是蛋白酶、纖維素酶、脂肪酶和過(guò)氧化物酶。
蛋白酶如本發(fā)明所述的清潔組合物還可包括按所述組合物的重量計(jì)至少0.001％的蛋白酶。然而，有效量的蛋白酶足以用于本發(fā)明描述的清潔組合物中。術(shù)語(yǔ)“有效量”是指在基質(zhì)如織物上，能產(chǎn)生清潔、銹跡除去、污垢移除、增白、除臭或增進(jìn)新鮮效果的任何量。對(duì)于目前的商業(yè)制備在實(shí)際方面，典型的量為按重量計(jì)每克清潔劑組合物中約5mg，更典型地為0.01mg至3mg的活性酶。另外說(shuō)明，本發(fā)明中的清潔組合物應(yīng)典型地包括約0.001％至約5％。其它優(yōu)選實(shí)施方案應(yīng)包括按所述清潔組合物重量計(jì)約0.01％至約1％的商業(yè)可用的酶制備。用于本發(fā)明的蛋白酶通常以能足夠提供每克清潔組合物約0.005至約0.1Anson單位(AU)的活性的量存在于商品酶制備中。
如本發(fā)明所述的清潔組合物的一個(gè)實(shí)施方案包括改性的蛋白酶，其衍生自水解淀粉芽孢桿菌或遲緩芽孢桿菌，其描述于1997年10月21日公布的Baeck等人的美國(guó)專利5,679,630。此外，蛋白酶A的變體(BPN’)，其為非天然產(chǎn)生的羰基水解酶變體，與前體羰基水解酶相比其具有不同的蛋白分解活性、穩(wěn)定性、底物特異性、pH特征圖和/或性能特征，該變體的氨基酸序列衍生自所述前體羰基水解酶。這一變體BPN’公開(kāi)于1985年1月9日的EP 130,756A。
進(jìn)一步合適的蛋白酶是蛋白酶B，非天然產(chǎn)生的羧基水解酶變體，其與前體羧基水解酶相比具有不同的蛋白分解活性、穩(wěn)定性、底物特異性、pH特征圖和/或性能特征，該變體的氨基酸序列衍生自所述前體羧基水解酶。蛋白酶B是BPN’的變體，其中在位置+217的酪氨酸被亮氨酸取代，其進(jìn)一步公開(kāi)于1987年4月28日的EP 303,761 A和1985年1月9日的EP 130,756 A。也合適的是對(duì)漂白穩(wěn)定的蛋白酶B的變體，特別是蛋白酶B-BSV是變體，其中位置166、169的甘氨酸和位置222的甲硫氨酸被取代。
用于本發(fā)明的另一合適的蛋白酶是蛋白酶C，其為堿性絲氨酸蛋白酶的變體得自遲緩芽孢桿菌，其中賴氨酸代替了位置27的精氨酸，酪氨酸代替了位置104的纈氨酸，絲氨酸代替了位置123的精氨酸，和丙氨酸代替了位置274的蘇氨酸，其描述于1991年5月16日公布的WO 91/06637。
另一合適的蛋白酶是蛋白酶D，得自遲緩芽孢桿菌枯草桿菌蛋白酶的羧基水解酶變體，其具有未發(fā)現(xiàn)于自然界的氨基酸序列，其衍生自通過(guò)以描述于1995年4月20日公布的Genencor International的WO 95/10615的多個(gè)氨基酸殘基取代前提羧基水解酶中不同氨基酸。
合適的酶公開(kāi)于WO 92/03529 A、WO 95/10591、WO 94/25583、WO99/20723、WO 99/20726、WO 99/20727、EP 251 446、WO 91/06637、WO91/02792、WO 95/23221、WO 93/18140 A、WO 92/03529 A、WO95/07791、WO 94/25583和EP 516 200。
在本發(fā)明中有益的可商購(gòu)獲得的蛋白酶是ALCALASE、DURAZYM、SAVINASE、EVERLASE和KANNASE和ESPERASEex Novo和MAXATASE、MAXACAL、PROPERASE和MAXAPEMex Genencor。
除了蛋白酶之外，淀粉酶，其非限制性實(shí)施例還是RAPIDASE、TERMAMYL、FUNGAMYL和DURAMYL還適用于本發(fā)明的組合物。
除了蛋白酶之外，纖維素酶，其非限制性實(shí)施例還公開(kāi)于1984年3月6日的Barbesgoard等人的美國(guó)專利4,435,307，GB-A-2.075.028；GB-A-2.095.275和DE-OS-2.247.832還適用于本發(fā)明的組合物。
此外，酯酶適用于本發(fā)明的組合物。酯酶的非限制性實(shí)施例公開(kāi)于GB1,372,034，酯酶P Amano(Amano-P)、Amano-CES、或酯酶ex粘稠色桿菌，如得自日本Tagata的Toyo Jozo Co.粘稠色桿菌的脂肪分解變種NRRLB 3673；得自美國(guó)Biochemical Corp.和荷蘭Disoynth Co.的粘稠色桿菌脂肪酶；和來(lái)源于內(nèi)生假單胞菌的脂肪酶。衍生自Humicolalanuginosa的LIPOLASE酶，其可商購(gòu)自Novo，也參見(jiàn)EP 341,947，是優(yōu)選的用于本發(fā)明的酶。以過(guò)氧化物酶穩(wěn)定化的酯酶和淀粉酶的變體描述于授予Novo的WO 94/14951A。也參見(jiàn)WO 92/05249和RD 94359044。
在Genencor的WO 88/09367 A中描述了適于用于本發(fā)明的角質(zhì)酶酶。
過(guò)氧化物酶可與氧源組合使用，如過(guò)碳酸鹽、過(guò)硼酸鹽、過(guò)氧化氫等以提供“溶液漂白”或防止在洗滌過(guò)程中從基質(zhì)移下的染料或顏料轉(zhuǎn)移至洗滌溶液中存在的基質(zhì)上。已知的過(guò)氧化物酶包括辣根過(guò)氧化物酶、木素酶和鹵代過(guò)氧化物酶如氯代或溴代過(guò)氧化物酶。含過(guò)氧化物酶的洗滌劑組合物公開(kāi)于1989年10月19日授予Novo的WO 89/099813A，和授予Novo的WO 89/09813A。
另一按照本發(fā)明的合適的酶是甘露聚糖酶。當(dāng)存在的甘露聚糖酶的含量為所述組合物的約0.0001％至約0.1％，然而在一個(gè)實(shí)施方案中，酶的含量按所述組合物的重量計(jì)為0.0005％至約2％。本發(fā)明的其它方面還涉及在所述組合物中包括按重量計(jì)約0.001％至約0.02％甘露聚糖酶的清潔組合物。
本發(fā)明的清潔組合物還可包括葡聚木糖酶。為了本發(fā)明的目的，合適的葡聚木糖是具體對(duì)葡聚木糖表現(xiàn)出內(nèi)葡聚糖酶活性的酶。葡聚木糖酶以按重量計(jì)0.0001％至2％的所述組合物的量被摻入本發(fā)明的清潔組合物。其它實(shí)施方案包括按所述組合物重量計(jì)0.0005％至0.1％的純酶，而另一個(gè)實(shí)施方案包括按所述組合物重量計(jì)0.001％至0.02％的純酶。
如下公開(kāi)了合適的酶的使用。2000年10月17日公布的Barnabas等人的美國(guó)專利6,133,277；2000年4月4日公布的Sorrie等人的美國(guó)專利6,046,149；1999年12月28日公布的Baillely等人的美國(guó)專利6,008,178；1999年8月10日公布的Lappas等人的美國(guó)專利5,935,271；1999年8月3日公布的Ghosh等人的美國(guó)專利5,932,532；1999年7月20日公布的Baillely等人的美國(guó)專利5,925,609；1999年7月6日公布的Baillely等人的美國(guó)專利5,919,272；1999年1月12日公布的Ghosh等人的美國(guó)專利5,858,948；1999年1月12日公布的Foley等人的美國(guó)專利5,858,946；1998年3月31日公布的Johnston等人的美國(guó)專利5.733,473。
酶穩(wěn)定系統(tǒng)本發(fā)明中的清潔組合物可包括按所述清潔組合物重量計(jì)約0.001％至約10％的酶穩(wěn)定體系。一個(gè)實(shí)施方案包括按所述清潔組合物的重量計(jì)約0.005％至約8％的所述體系，而另一方面包括按清潔組合物的重量計(jì)約0.01％至約6％的酶穩(wěn)定體系。該酶穩(wěn)定體系可以是任何與去污酶相容的穩(wěn)定體系。穩(wěn)定體系可包括，例如，鈣離子、硼酸、丙二醇、短鏈羧酸、硼酸，以及它們的混合物，并且其被設(shè)計(jì)用來(lái)對(duì)付依洗滌劑組合物的類(lèi)型和物理形式的不同的穩(wěn)定問(wèn)題。
穩(wěn)定體系公開(kāi)于1985年8月27日公布的Severson的美國(guó)專利4,537,706和1987年3月24日公布的Baginski等人的美國(guó)專利4,652,392。
漂白系統(tǒng)本發(fā)明的清潔劑組合物可任選地包括漂白體系。漂白體系的非限制性實(shí)施例包括次鹵酸鹽漂白劑、過(guò)氧漂白體系或過(guò)渡金屬零過(guò)氧體系。過(guò)氧體系典型地包括“漂白劑”(過(guò)氧化氫源)和“引發(fā)劑”或“催化劑”，然而，包括預(yù)形成的漂白劑。過(guò)氧體系的催化劑可包括過(guò)渡金屬體系。此外，某些過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合物能在不存在過(guò)氧化氫源時(shí)提供漂白體系。
包括漂白體系的本發(fā)明清潔組合物包括a)按所述組合物的重量計(jì)約0.1％至約10％的如本發(fā)明所述的疏水分散劑。
b)按所述組合物的重量計(jì)約0.01％的表面活性劑體系。在一個(gè)實(shí)施方案中該組合物包括按所述組合物的重量計(jì)約0.1％至約60％，優(yōu)選約1％至約30％的表面活性劑體系。這方面的表面活性劑體系包括i)按表面活性劑體系的重量計(jì)0.01％，優(yōu)選地約0.1％至約100％，更優(yōu)選地約1％至約80％的一種或多種陰離子表面活性劑；然而，其它實(shí)施方案包括按表面活性劑體系重量計(jì)1％至約60％，優(yōu)選1％至約30％的一種或多種陰離子表面活性劑。
所述陰離子表面活性劑可選自直鏈烷基苯磺酸鹽、苯磺酸鹽、中鏈支鏈的烷基苯磺酸鹽、直鏈烷基硫酸鹽、中鏈支鏈的硫酸鹽、直鏈烯氧基硫酸鹽、中鏈支鏈的烯氧基硫酸鹽及其它們的混合物。
ii)可任選地，按表面活性劑體系重量計(jì)0.01％至約99.99％，優(yōu)選約0.1％至約80％的非離子表面活性劑，而在另一個(gè)實(shí)施方案中按表面活性劑體系重量計(jì)約1％至約60％，優(yōu)選約1％至約30％的一種或多種非離子表面活性劑，其選自醇、乙氧基化醇、聚氧化烯烷基酰胺及其它們的混合物；c)按所述組合物的重量計(jì)約1％，優(yōu)選約5％至約80％，更優(yōu)選約1％至約50％的過(guò)氧漂白體系，其包括i)按漂白體系的重量計(jì)約40％，優(yōu)選約50％至約99.9％，更優(yōu)選約60％至約95％，最優(yōu)選約60％至約80％的過(guò)氧化氫源；ii)可任選地按所述漂白體系的重量計(jì)約0.1％，優(yōu)選約0.1％至約50％，更優(yōu)選約5％至約40％，最優(yōu)選約20％至約40％的漂白活化劑；iii)可任選地按所述漂白體系的重量計(jì)約1ppb(0.0000001％)，優(yōu)選100ppb(0.00001％至約99.9％，更優(yōu)選約500ppb(0.00005％)至約50％，更優(yōu)選約1ppm(0.0001％至約5％，最優(yōu)選約1ppm 0.0001％至約500ppm(0.05％)的過(guò)渡金屬漂白催化劑；iv)可任選地按所述漂白體系的重量計(jì)約0.1％的預(yù)成形過(guò)氧漂白劑；和d)所述組合物余量的載體和其它輔助成分。
漂白劑摻入到本發(fā)明中的過(guò)氧化氫源詳細(xì)描述于Kirk Othmer的Encyclopedia of Chemical Technology，第四版(1992，John Wiley &Sons)，第4卷，第271-300頁(yè)“Bleaching Agents(Survey)”，并包括各種形式的過(guò)硼酸鈉和過(guò)碳酸鈉，其包括各種涂敷和改性形式。
適于用于本發(fā)明組合物的過(guò)氧化氫源包括但不限于過(guò)硼酸鹽、過(guò)碳酸鹽、過(guò)磷酸鹽、過(guò)硫酸鹽，以及它們的混合物。優(yōu)選的過(guò)氧化氫源是過(guò)硼酸鈉一水合物、過(guò)硼酸鈉四水合物、過(guò)碳酸鈉和過(guò)硫酸鈉，更優(yōu)選的是過(guò)硼酸鈉單水合物、過(guò)硼酸鈉四水合物和過(guò)碳酸鈉。當(dāng)存在時(shí)，過(guò)氧化氫源存在的量為按漂白體系的重量計(jì)約40％至約100％，優(yōu)選約50％至約95％，更優(yōu)選約60％至約80％。如果本發(fā)明的組合物被用作包含漂白體系的預(yù)浸衣物洗滌劑組合物，該預(yù)浸衣物洗滌劑組合物可包括5％至99％的過(guò)氧化氫源。
優(yōu)選的過(guò)碳酸鹽漂白劑包括干燥顆粒，所述顆粒的平均粒徑為約500微米至約1,000微米，小于約200微米的所述顆粒按重量計(jì)不超過(guò)約10％，以及大于約1,250微米的所述顆粒按重量計(jì)不超過(guò)約10％。過(guò)碳酸鹽可任選地使用硅酸鹽、硼酸鹽或水溶性表面活性劑進(jìn)行包衣。
漂白活化劑優(yōu)選地，將本發(fā)明清潔組合物中的過(guò)氧化氫源(過(guò)氧漂白組分)與活化劑(過(guò)酸前體)配制在一起?；罨瘎┑暮繛榘此銮鍧嵔M合物的重量計(jì)約0.01％，優(yōu)選活化劑的含量為約0.5％至約15％，更優(yōu)選約1％至約10％。最優(yōu)選的是當(dāng)活化劑包括按所述清潔組合物重量計(jì)不多于約8％的合適的活化劑。而且，漂白活化劑將占所述漂白體系自身重量的約0.1％至約60％。例如，當(dāng)本發(fā)明描述的漂白體系包括按漂白體系重量計(jì)60％的漂白活化劑(本發(fā)明這方面優(yōu)選的最大量)和所述組合物(漂白組合物、衣物洗滌劑和其它)包括按所述清潔劑組合物重量計(jì)15％的所述活化劑(按重量計(jì)的最大量)，所述組合物將包括按重量計(jì)25％的漂白劑體系(其60％是漂白活化劑，40％是過(guò)氧化氫源)。然而，這個(gè)實(shí)施例并不意味著把配制人員限制于60∶40的活化劑對(duì)過(guò)氧化氫源的比率。
活化劑的非限制性實(shí)施例選自四乙?；叶?TAED)、苯甲酰基己內(nèi)酰胺(BzCL)、4-硝基苯甲酰基己內(nèi)酰胺、3-氯苯甲?；簝?nèi)酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸鹽(BOBS)、壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)、苯甲酸苯酯(PhBz)、癸酰氧基苯磺酸鹽(C10-OBS)、苯甲?；靸?nèi)酰胺(BZVL)、辛酰氧基苯磺酸鹽(C8-OBS)、過(guò)可水解酯及其它們的混合物，最優(yōu)選苯甲?；簝?nèi)酰胺和苯甲酰基戊內(nèi)酰胺構(gòu)成的基團(tuán)。本發(fā)明的包含漂白劑的組合物的一方面中尤其令人感興趣的是在pH范圍約8至約9.5時(shí)漂白活化劑具有OBS或VL離去基。
疏水性漂白活化劑包括但不限于壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)、在美國(guó)專利5,523,434中敘述了它們的實(shí)施例的4-[N-(壬?；?氨基己酰氧基]-苯磺酸鈉鹽(NACA-OBS)、癸酰氧基苯磺酸鹽(LOBS或C12-OBS)、10-十一碳烯酰氧基苯磺酸鹽(在10位具有不飽和現(xiàn)象的UDOBS或C11-OBS)、癸酰氧基苯甲酸(DOBA)。
漂白活化劑的非限制性實(shí)施例是那些描述于1997年12月16日公布的Christie等人的美國(guó)專利5,698,504；1997年12月9日公布的Christie等人的美國(guó)專利5,695,679；1997年11月11日公布的Willey等人的美國(guó)專利5,686,401；公布于1997年11月11日Hartshorn等人的美國(guó)專利5,686,014；1995年4月11日公布的Willey等人的美國(guó)專利5,405,412；1995年4月11日公布的Willey等人的美國(guó)專利5,405,413；1992年7月14日公布的Mitchel等人的美國(guó)專利5,130,045和1983年11月1日公布的Chung等人的美國(guó)專利4,412,934，以及WO94/28103和WO 84/28104；描述于美國(guó)專利5,698,504、美國(guó)專利5,695,679和美國(guó)專利5,686,014的?；鶅?nèi)酰胺活化劑非常適用于本發(fā)明，其中的每一個(gè)專利均被引入本發(fā)明，尤其是酰基己內(nèi)酰胺(參見(jiàn)例如WO 94-28102 A)和?；靸?nèi)酰胺，其公布于1996年4月2日Willey等人的美國(guó)專利5,503,639。
當(dāng)將漂白活化劑配制到衣物洗滌組合物中時(shí)，1999年11月23日公布的的Chapman等人的美國(guó)專利5,990,070；和1999年5月18日公布的Chapman等人的美國(guó)專利5,905,067，公開(kāi)了將液體活化劑應(yīng)用到固體或顆粒狀衣物洗滌劑組合物中的方法。
也可包括四取代的漂白活化劑。本清潔組合物優(yōu)選地包括季取代的漂白活化劑(QSBA)或季取代的過(guò)酸(QSP)；更優(yōu)選前者。QSBA結(jié)構(gòu)進(jìn)一步描述于1997年11月11日公布的Willey等人的美國(guó)專利5,686,015；1997年8月5日公布的Taylor等人的美國(guó)專利5,654,421；1995年10月24日公布的Gosselink等人的美國(guó)專利5,460,747；1996年12月17日公布的Miracle等人的美國(guó)專利5,584,888；和1996年11月26日公布的Taylor等人的美國(guó)專利5,578,136。
用于本發(fā)明的高度優(yōu)選的漂白活化劑是如美國(guó)專利5,698,504、美國(guó)專利5,695,679和美國(guó)專利5,686,014中所述的酰胺取代的漂白活化劑，本發(fā)明上文引用了這些文獻(xiàn)。這類(lèi)漂白活化劑的優(yōu)選實(shí)例包括(6-辛酰氨基己?；?羥苯磺酸鹽、(6-壬酰氨基己酰基)羥苯磺酸鹽、(6-癸酰氨基己酰基)羥苯磺酸鹽及其混合物。
其它有用的活化劑公開(kāi)于美國(guó)專利5,698,504、美國(guó)專利5,695,679、美國(guó)專利5,686,014，上述其中的每一個(gè)都引入本文，和1990年10月30日公布的Hodge等人的美國(guó)專利4,966,723。
根據(jù)活化劑及其確切應(yīng)用，具有應(yīng)用的pH約6至約13，優(yōu)選約9.0至約10.5的漂白體系可獲得良好的漂白結(jié)果。一般來(lái)講，例如具有吸電子部分的活化劑的應(yīng)用pH為近中性或略低于中性pH的范圍。為確保這樣的pH，可使用堿和緩沖劑。
過(guò)渡金屬漂白催化劑本發(fā)明的清潔劑組合物可任選地包括包含一種或多種漂白催化劑的漂白體系?？蓪⑦x定的漂白催化劑，特別是5，12-二甲基-1，5，8，12-叔雜氮-二環(huán)[6.6.2]十六烷氯化錳(II)配制成不需要過(guò)氧化氫源或過(guò)氧漂白劑的漂白體系。該清潔組合物可包括按所述清潔組合物重量計(jì)約1ppb(0.0000001％)至約99.9％，優(yōu)選100ppb(0.00001％)至約50％，更優(yōu)選約500ppb(0.00005％)至約5％，更優(yōu)選約1ppm(0.0001％)至約500ppm(0.05％)的過(guò)渡金屬漂白催化劑。
在1996年11月19日公布的Miracle等人的美國(guó)專利5,576,282、1993年9月21日公布的Favre等人的美國(guó)專利5,246,621、1993年9月14日公布的Favre等人的美國(guó)專利5,244,594、1993年3月16日公布的Jureller等人的美國(guó)專利5,194,416、1992年5月19日公布的van Vliet等人的美國(guó)專利5,114,606、1984年2月7日公布的Bragg的美國(guó)專利4,430,243、1992年5月19日公布的van Kralingen的美國(guó)專利5,114,611、1988年3月1日公布的Rerek的美國(guó)專利4,728,455、1994年2月8日公布的Madison的美國(guó)專利5,284,944、1993年9月21日公布的van Dijk等人的美國(guó)專利5,246,612、2993年10月26日公布的Kerschner等人的美國(guó)專利5,256,779、1994年1月18日公布的Kerschner等人的美國(guó)專利5,280,117、1993年12月28日公布的Kerschner等人的美國(guó)專利5,274,147、1992年10月6日公布的Kerschner等人的美國(guó)專利5,153,161、1993年7月13日公布的Martens等人的美國(guó)專利5,227,084、和EP 0 549 271 A1、0 549 272 A1、0 544440 A2和0 544 490 A1中，公開(kāi)了適宜的錳基催化劑的非限制性實(shí)例。
合適的基于鈷的催化劑的非限制性實(shí)施例公開(kāi)于1997年1月28日公布的Perkins等人的美國(guó)專利5,597,936；1997年1月21日公布的Miracle等人的美國(guó)專利5,595,967；1997年12月30日公布的Perkins等人的美國(guó)專利5,703,030；1989年3月7日公布的Diakun等人的美國(guó)專利4,810,410；M.L.Tobe，“Base Hydrolysis of Transition-MetalComplexes”，Adv.Inorg.Bioinorg.Mech.，(1983)，2，第1-94頁(yè)；J.Chem.Ed.(1989)，66(12)，1043-45；The Synthesis andCharacterization of Inorganic Compounds，W.L.Jolly(Prentice-Hall；1970)，第461-3頁(yè)；Inorg.Chem.，18，1497-1502(1979)；Inorg.Chem.，21，2881-2885(1982)；Inorg.Chem.，18，2023-2025(1979)；Inorg.Synthesis，173-176(1960)；和Journal of PhysicalChemistry，56，22-25(1952)。
優(yōu)選的包括漂白催化劑的大環(huán)配體的進(jìn)一步實(shí)施例描述于1998年9月11日公布的WO98/39406。這些漂白催化劑的合適的實(shí)施例包括二氯-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜二環(huán)[6.6.2]十六烷錳(II)二水合-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷六氟磷酸錳(II)水合-羥基-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷六氟磷酸錳(III)二水合-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷四氟硼酸錳(II)二氯-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷六氟磷酸錳(III)二氯-5，12-二正丁基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷錳(II)二氯-5，12-二芐基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷錳(II)二氯-5-正丁基-12-甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷錳(II)二氯-5-正辛基-12-甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷錳(II)二氯-5-正丁基-12-甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷錳(II)。
其它載體和輔助成分除了上述輔助成分外，本發(fā)明的清潔組合物還可包括水、香料、助洗劑、螯合劑、抑泡劑、泡騰劑試劑、熒光增白劑、織物軟化劑、抗皺劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、生泡劑，以及它們的混合物。
制造和使用申請(qǐng)人的清潔組合物的方法本發(fā)明的清潔組合物可被配制成任何合適的形式并采用配方師選擇的任何方法制備，在1999年3月9日公布的Bianchetti等人的美國(guó)專利5,879,584、1997年11月11日公布的Nassano等人的美國(guó)專利5,691,297、1996年11月12日公布的Welch等人的美國(guó)專利5,574,005、1996年10月29日公布的Dinniwell等人的美國(guó)專利5,569,645、1996年10月15日公布的Del Greco等人的美國(guó)專利5,565,422、1996年5月14日公布的Capeci等人的美國(guó)專利5,516,448、1996年2月6日公布的Capeci等人的美國(guó)專利5,489,392和1996年1月23日公布的Capeci等人的美國(guó)專利5,486,303中，敘述了這些方法的非限制性實(shí)施例。
使用方法本發(fā)明包括清潔特別是表面或織物的部位的方法。這些方法包括以下步驟將申請(qǐng)人的清潔組合物實(shí)施方案，以不含水的形式或稀釋在洗滌液體中，與至少一部分表面或織物相接觸，然后漂洗這些表面或織物。優(yōu)選地，使所述表面或織物在上述漂洗步驟之間進(jìn)行洗滌步驟。對(duì)本發(fā)明而言，洗滌包括但不限于擦洗和機(jī)械攪拌。將被本領(lǐng)域的技術(shù)人員所認(rèn)可的是，本發(fā)明的清潔組合物理想地適用于洗衣用途。因此，本發(fā)明包括洗滌織物的方法。所述方法包括以下步驟將待洗滌的織物與所述清潔洗滌溶液相接觸，該溶液包括申請(qǐng)人的至少一種實(shí)施方案的清潔組合物、清潔添加劑或其混合物。織物可包括大多數(shù)可在正常消費(fèi)者使用條件下洗滌的任何織物。溶液優(yōu)選地具有約8至約10的pH。所述組合物優(yōu)選地在溶液中使用的濃度為約500ppm至約10,000ppm。水溫優(yōu)選地為約5℃至約60℃。水與織物的比率優(yōu)選地為約1∶1至約20∶1。
實(shí)施例1氨基-甲基化木素苯酚的制備描述于下列任何一個(gè)美國(guó)專利6,207,808和美國(guó)專利6,100,385中的木素苯酚被用于在水中制成20％的水溶液，通過(guò)添加50％的氫氧化鈉直至得到約10.6的pH。接著將該溶液用胺(優(yōu)選地選自仲胺如二甲胺、嗎啉、咪唑和不同鏈長(zhǎng)的二烷基胺)進(jìn)行處理，接著添加等摩爾量的甲醛。然后將該混合物在90℃加熱3至12小時(shí)。每100g木素苯酚所用的胺的摩爾量為0.05、0.0075、0.1和0.2。
實(shí)施例2氨基-甲基化改性木素苯酚的制備描述于任何一個(gè)下列美國(guó)專利6,207,808、美國(guó)專利6,100,385和美國(guó)專利5,230,814中的改性木素苯酚被用于在水中制成20％的水溶液，通過(guò)添加50％的氫氧化鈉直至得到約10.6的pH。接著將該溶液用胺(優(yōu)選地選自仲胺如二甲胺、嗎啉、咪唑、不同鏈長(zhǎng)的二烷基胺和低聚胺如二亞乙基三胺)進(jìn)行處理，接著添加等摩爾量的甲醛。然后將該混合物在90℃加熱3至12小時(shí)。每100g木素苯酚所用的胺的摩爾量為0.05、0.0075、0.1和0.2。
實(shí)施例3季銨化氨基-甲基化改性木素苯酚的制備描述于任何一個(gè)下列美國(guó)專利6,207,808、美國(guó)專利6,100,385和美國(guó)專利5,230,814中的改性木素苯酚被用于制備20％水溶液，通過(guò)添加50％的氫氧化鈉直至得到約10.6的pH。接著將該溶液用胺(優(yōu)選地選自仲胺如二甲胺、嗎啉、咪唑、不同鏈長(zhǎng)的二烷基胺和低聚胺如二亞乙基三胺)進(jìn)行處理，接著添加等摩爾量的甲醛。然后將該混合物在90℃加熱3至12小時(shí)。每100g木素苯酚所用的胺的摩爾量為0.05、0.0075、0.1和。然后在真空下將水除掉，以提供不含水的氨基-甲基化改性木素苯酚，其接著與相對(duì)于加入的胺的摩爾數(shù)過(guò)量1.1至1.2摩爾的二甲基硫酸鹽反應(yīng)以得到季銨化氨基-甲基化改性木素苯酚。
下面是本發(fā)明組合物的非限制性實(shí)施例。
表1重量百分比(％)
1.PEI 189 E15-18，如1986年7月1日公布的Vander Meer的美國(guó)專利4,597,898所述。
2.去污劑，如1987年10月27日公布的Gosselink的美國(guó)專利4,702,857所述。
3.去污劑，如1990年11月6日公布的Scheibel等的美國(guó)專利4,968,451所述。
4.DTPA＝二亞乙基三胺五醋酸，鈉鹽。
下列的實(shí)施例是非限制性的顆粒狀組合物，其包括附加漂白劑。
表II重量百分比(％)
1.如Cripe等人的美國(guó)專利6,060,443所述2.季銨表面活性劑R2N(CH3)(C2H4OH)2X的R2＝C12-C14，X＝Cl-。
3.對(duì)羥基苯磺酸鈉的壬酯。
4.去污劑，如1995年5月16日公布的Gosselink等的美國(guó)專利5,415,807所述。
5.DTPA＝二亞乙基三胺五醋酸6.例如，余量至100％可包括微量組分如熒光增白劑、香料、污垢分散劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、另外的水和填充劑，該填充劑包括CaCO3、滑石、硅酸鹽、美化劑等等。其它添加劑可包括各種酶、漂白催化劑、香料膠囊和其它。
盡管已用具體實(shí)施方案來(lái)說(shuō)明和描述了本發(fā)明，但顯而易見(jiàn)的是，本領(lǐng)域的那些技術(shù)人員可在不背離本發(fā)明的精神和范圍的情況下作出許多其它的更改和修改。因此有意識(shí)地在附加的權(quán)利要求書(shū)中包括在本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些更改和修改。
權(quán)利要求
1.包括木素衍生物質(zhì)的家用清潔組合物，所述木素衍生物質(zhì)選自木素苯酚、改性木素苯酚，以及它們的混合物。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述木素苯酚包括氨基取代基。
3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述改性木素苯酚包括氨基取代基。
4.木素衍生物質(zhì)，所述木素衍生物質(zhì)選自氨基取代的木素苯酚、氨基取代的改性木素苯酚、氨基-甲基化木素苯酚、氨基-甲基化改性木素苯酚，以及它們的混合物。
5.如權(quán)利要求4所述的木素衍生物質(zhì)，其中所述木素衍生物質(zhì)是季銨化的。
6.制造如權(quán)利要求2所述的木素苯酚的方法，所述方法包括以下步驟a)進(jìn)行胺與木素苯酚的甲醛縮合；和b)可任選地除掉所有存在的水并加入二甲基硫酸鹽。
7.制備如權(quán)利要求3所述的改性木素苯酚的方法，所述方法包括以下步驟a)進(jìn)行胺與改性木素苯酚的甲醛縮合；和b)可任選地除掉所有存在的水并加入二甲基硫酸鹽。
8.如權(quán)利要求6或7所述的方法，其中所述胺是選自二甲胺、嗎啉、咪唑、二烷基胺和低聚胺的仲胺。
9.清潔底物的方法，所述方法包括將所述底物與選自木素苯酚、改性木素苯酚及其混合物的木素衍生物質(zhì)相接觸的步驟。
10.清潔底物的方法，所述方法包括將所述底物與清潔組合物相接觸的步驟，所述清潔組合物包括選自木素苯酚、改性木素苯酚及其混合物的木素衍生物質(zhì)。
全文摘要
家用清潔和/或衣物洗滌劑組合物，所述組合物包括選自木素苯酚和包括氨基取代的木素苯酚的木素衍生物質(zhì)。本發(fā)明提供木素衍生物質(zhì)本身。
文檔編號(hào)C07G1/00GK1617878SQ03802374
公開(kāi)日2005年5月18日 申請(qǐng)日期2003年1月10日 優(yōu)先權(quán)日2002年1月17日
發(fā)明者J·J·沙伊貝爾 申請(qǐng)人:寶潔公司