專利名稱：用作殺蟲(chóng)劑的5－取代－烷基氨基吡唑衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及5-取代-烷基氨基吡唑衍生物防治害蟲(chóng)(包括昆蟲(chóng)，螨和蠕蟲(chóng)(包括線蟲(chóng)))的用途，還涉及其中使用的新化合物和組合物以及它們的制備方法。
現(xiàn)有技術(shù)中已公開(kāi)了用1-芳基吡唑化合物防治昆蟲(chóng)，螨和蠕蟲(chóng)，例如專利公開(kāi)號(hào)WO 93/06089，WO 94/21606，WO 87/03781，EP 0295117，EP 659745，EP 679650，EP 201852和U.S.5,2 32,940?，F(xiàn)有技術(shù)中還公開(kāi)了用1-芳基吡唑化合物防治動(dòng)物體內(nèi)寄生蟲(chóng)，例如專利公開(kāi)號(hào)WO00/35884，EP 0846686，WO 98/24769和WO 97/28126。
此外，WO 02/066423公開(kāi)了1-芳基吡唑化合物的制備方法。
然而，這些現(xiàn)有技術(shù)化合物的活性水平和/或作用持續(xù)時(shí)間并不能在所有應(yīng)用領(lǐng)域都令人滿意，特別是對(duì)某些生物體或在低濃度條件下施用時(shí)。
由于新一代殺蟲(chóng)劑必須滿足多方面的需求，例如涉及活性水平，作用持續(xù)時(shí)間和活性譜，應(yīng)用領(lǐng)域，毒性，與其它活性物質(zhì)的組合，與加工助劑的結(jié)合或合成，以及由于可能發(fā)生的抗性，對(duì)這些物質(zhì)的研制開(kāi)發(fā)從來(lái)沒(méi)有認(rèn)為結(jié)束，因此人們存在不斷地更高的需求以開(kāi)發(fā)出至少在某些方面優(yōu)于已知化合物的新化合物。
本發(fā)明的目的之一是提供能夠擴(kuò)大殺蟲(chóng)劑在多方面，特別是防治動(dòng)物體內(nèi)寄生蟲(chóng)方面的應(yīng)用范圍的那些化合物。
本發(fā)明提供了一種防治動(dòng)物體內(nèi)或體外寄生蟲(chóng)的方法，包括給以動(dòng)物殺寄生蟲(chóng)有效量的式(I)的5-取代-烷基氨基吡唑衍生物或其殺蟲(chóng)可接受的鹽
其中R1是CN；W是C-鹵素或C-CH3；R2是氫，鹵素或CH3；R3是(C1-C3)-鹵代烷基，(C1-C3)-鹵代烷氧基或S(O)p-(C1-C3)-鹵代烷基；R4是氫，(C2-C6)-鏈烯基，(C2-C6)-鹵代鏈烯基，(C2-C6)-炔基，(C2-C6)-鹵代炔基，(C3-C7)-環(huán)烷基，CO-(CH2)q-R7，-COR8，CO-(CH2)q-R9，-CO-(C1-C4)-烷基-(C1-C6)-烷氧基，-CO2-(CH2)q-R7，CO2R8，-CO2-(CH2)q-R9，-CO2-(C3-C7)-環(huán)烷基，-CO2-(C1-C4)-烷基-(C3-C7)-環(huán)烷基，-CO2-(C3-C6)-鏈烯基，-CO2-(C3-C6)-炔基，CONR10R11，-CH2R7，-CH2R9，OR7，OR8或OR9；或未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自下列的基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基鹵素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，(C3-C7)-環(huán)烷基，S(O)pR8，CO2-(C1-C6)-烷基，-O(C＝O)-(C1-C6)-烷基，NR10COR12，NR10R11，CONR10R11，SO2NR10R11，OH，CN，NO2，OR7，NR10SO2R8，COR8和OR9；A是(C1-C12)-亞烷基[優(yōu)選(C1-C6)-亞烷基]或(C1-C12)-鹵代亞烷基[優(yōu)選(C1-C6)-鹵代亞烷基]，其中2，3或4個(gè)相鄰碳原子任選構(gòu)成(C3-C8)-環(huán)烷基環(huán)的一部分，該環(huán)烷基環(huán)是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代(C1-C6)-烷基和鹵素；或A是(C1-C12)-亞烷基或(C1-C12)-鹵代亞烷基，在該最后兩個(gè)上述基團(tuán)中的亞甲基部分被選自-C(＝O)-，-C(＝NH)-，-O-，-S-和-NR15-的基團(tuán)替換，條件是該替換基團(tuán)并不與相鄰的O或N原子連接；或A是(C2-C12)-亞烯基或(C2-C12)-鹵代亞烯基；R5是H，(C3-C6)-鏈烯基，(C3-C6)-鹵代鏈烯基，(C3-C6)-炔基，(C3-C6)-鹵代炔基，(C3-C7)-環(huán)烷基，-(CH2)qR7，-(CH2)qR9或NR10R11；或R5是(C1-C6)-烷基，該烷基是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代鹵素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，(C3-C6)-烯氧基，(C3-C6)-鹵代烯氧基，(C3-C6)-炔氧基，(C3-C6)-鹵代炔氧基，(C3-C7)-環(huán)烷基，S(O)pR8，CN，NO2，OH，COR10，NR10COR12，NR10SO2R8，CONR10R11，NR10R11，S(O)pR7，S(O)pR9，OR7，OR9和CO2R10；或當(dāng)A是(C1-C12)-亞烷基或(C1-C12)-鹵代亞烷基以及R5是未取代的或者是被一個(gè)或多個(gè)鹵素基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基時(shí)，R5的一個(gè)或多個(gè)碳原子可與O以及A的一個(gè)或多個(gè)碳原子一起形成5-或6-元環(huán)；R6是(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C2-C6)-鏈烯基，(C2-C6)-鹵代鏈烯基，(C2-C6)-炔基或(C2-C6)-鹵代炔基；R7是苯基，該苯基是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代鹵素，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，CN，NO2，S(O)pR8，COR11，COR13，CONR10R11，SO2NR10R11，NR10R11，OH，SO3H和(C1-C6)-亞烷基亞氨基；R8是(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-鹵代烷基；R9是雜環(huán)基，該雜環(huán)基是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代鹵素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷氧基，NO2，CN，CO2(C1-C6)-烷基，S(O)pR8，OH和氧代；R10和R12各自獨(dú)立地是H，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C3-C6)-鏈烯基，(C3-C6)-鹵代鏈烯基，(C3-C6)-炔基，(C3-C6)-鹵代炔基，(C3-C6)-環(huán)烷基，-(C1-C6)-烷基-(C3-C6)-環(huán)烷基，-(CH2)qR13或-(CH2)qR9；或R10和R11和/或R10和R12分別與各自連接的N原子一起形成任選環(huán)中含有另外的選自O(shè)，S和N的雜原子的五或六元飽和環(huán)，該環(huán)是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代鹵素，(C1-C6)-烷基和(C1-C6)-鹵代烷基；R11和R14各自獨(dú)立地是H，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C3-C6)-環(huán)烷基或-(C1-C6)-烷基-(C3-C6)-環(huán)烷基；R13是苯基，該苯基是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代鹵素，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，CN，NO2，S(O)pR8和NR11R14；R15是R11或-(CH2)qR13；n和p各自獨(dú)立地是0，1或2；q是0或1；以及上述基團(tuán)中的各雜環(huán)基各自獨(dú)立地是環(huán)中具有3-7個(gè)環(huán)原子以及帶有選自N，O和S的1，2或3個(gè)雜原子的雜環(huán)基。
本發(fā)明另一方面提供了式(I)化合物防治動(dòng)物體內(nèi)和體外寄生蟲(chóng)的用途。
本發(fā)明的再一方面提供了式(I)化合物在制備獸藥方面的應(yīng)用，該獸藥優(yōu)選用于防治寄生蟲(chóng)，特別是動(dòng)物體外和體內(nèi)的體外和體內(nèi)寄生蟲(chóng)。
本發(fā)明還包括式(I)化合物的任何立體異構(gòu)體，對(duì)映異構(gòu)體或幾何異構(gòu)體及其混合物。
術(shù)語(yǔ)“殺蟲(chóng)上可接受的鹽”表示其陰離子或陽(yáng)離子在殺蟲(chóng)應(yīng)用中對(duì)于生成的鹽是本領(lǐng)域已知的和可接受的鹽。
與堿生成的適合的鹽，例如帶有羧酸基的式(I)化合物與堿形成的鹽，包括堿金屬(鈉和鉀)，堿土金屬(例如鈣和鎂)，銨和胺(例如二乙醇胺，三乙醇胺，辛胺，嗎啉和二辛基甲胺)鹽。適合的酸加成鹽，例如帶有氨基的式(I)化合物形成的鹽，包括與無(wú)機(jī)酸，例如鹽酸，硫酸，磷酸和硝酸形成的鹽以及與有機(jī)酸例如乙酸形成的鹽。
可以理解上述規(guī)定僅僅涉及由于特別排除部分的化學(xué)不穩(wěn)定性原因?qū)е碌?，而不是現(xiàn)有技術(shù)原因?qū)е碌摹?br> 本專利說(shuō)明書(shū)，包括附隨的權(quán)利要求書(shū)中，前述的取代基具有下述含義鹵素原子表示氟，氯，溴或碘。
在基團(tuán)名前面出現(xiàn)的術(shù)語(yǔ)“鹵代”表示該基團(tuán)是部分或全部鹵代，也就是說(shuō)，以任意組合的方式被F，Cl，Br，或I取代，優(yōu)選被F或Cl取代。
烷基及它的一部分(除非另有說(shuō)明)可以是直鏈或支鏈的。
表達(dá)式“(C1-C6)-烷基”可以理解為表示具有1，2，3，4，5或6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烴基，如，例如甲基，乙基，丙基，異丙基，1-丁基，2-丁基，2-甲基丙基或叔丁基。
烷基以及組合基團(tuán)中的烷基，除非另有說(shuō)明，優(yōu)選具有1-4個(gè)碳原子。
“(C1-C6)鹵代烷基”意指表達(dá)式“(C1-C6)烷基”中所述的烷基，其中一個(gè)或多個(gè)氫原子被同樣數(shù)量的相同或不同鹵原子替換，如一鹵代烷基，全鹵代烷基，CF3，CHF2，CH2F，CHFCH3，CF3CH2，CF3CF2，CHF2CF2，CH2FCHCl，CH2Cl，CCl3，CHCl2或CH2CH2Cl。
表達(dá)式“(C1-C12)-亞烷基”可以理解為表示具有1-12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈飽和碳鏈。
表達(dá)式“(C1-C12)-鹵代亞烷基”可以理解為表示具有1-12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的飽和碳鏈，其中一個(gè)或多個(gè)氫原子被同樣數(shù)量的相同或不同鹵原子替換。
表達(dá)式“(C2-C12)-亞鏈烯基”可以理解為表示具有2-12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的飽和碳鏈，該碳鏈含有至少一個(gè)雙鍵以及該雙鍵可定位于各自的不飽和基團(tuán)的任意位置。
“(C1-C6)烷氧基”意指烷氧基中的碳鏈具有在表達(dá)式“(C1-C6)烷基”中所述含義?！胞u代烷氧基”是例如OCF3，OCHF2，OCH2F，CF3CF2O，OCH2CF3或OCH2CH2Cl。
“(C2-C6)鏈烯基”表示具有與所述范圍相應(yīng)的碳原子數(shù)的直鏈或支鏈的非環(huán)狀碳鏈以及該碳鏈含有至少一個(gè)可定位于各自不飽和基團(tuán)的任意位置的雙鍵。因此“(C2-C6)鏈烯基”代表，例如乙烯基，烯丙基，2-甲基-2-丙烯基，2-丁烯基，戊烯基，2-甲基戊烯基或己烯基。
“(C2-C6)炔基”表示具有與所述范圍相應(yīng)的碳原子數(shù)的直鏈或支鏈的非環(huán)狀碳鏈以及該碳鏈含有一個(gè)可定位于各自不飽和基團(tuán)的任意位置的三鍵。因此“(C2-C6)炔基”代表，例如炔丙基，1-甲基-2-丙炔基，2-丁炔基或3-丁炔基。
環(huán)烷基優(yōu)選環(huán)中具有3-7個(gè)碳原子以及任選被鹵素或烷基取代。
在式(I)化合物中提供下述基團(tuán)實(shí)例環(huán)烷基取代的烷基的實(shí)例是環(huán)丙基甲基；烷氧基取代的烷基的實(shí)例是甲氧基甲基(CH3OCH2-)；以及烷硫基取代的烷基的實(shí)例是甲硫基甲基(CH3SCH2-)。
“雜環(huán)基”可以是飽和，不飽和的或雜芳族的；雜環(huán)中優(yōu)選含有一個(gè)或多個(gè)，特別是1，2或3個(gè)優(yōu)選自N，O和S的雜原子；該雜環(huán)基優(yōu)選具有3-7個(gè)環(huán)原子的脂族雜環(huán)基或具有5-7個(gè)環(huán)原子的雜芳基。雜環(huán)基可以是，例如雜芳基或雜芳環(huán)(雜芳基)如，例如一-、二-或多環(huán)芳香體系，其中至少一個(gè)環(huán)含有一個(gè)或多個(gè)雜原子，例如吡啶基，嘧啶基，噠嗪基，吡嗪基，三嗪基，噻吩基，噻唑基，噻二唑基，噁唑基，異噁唑基，呋喃基，吡咯基，吡唑基，咪唑基和三唑基，或是部分或全部氫化基團(tuán)如環(huán)氧烷基(oxiranyl)，氧雜環(huán)丁烷基，氧雜環(huán)戊烷基(＝四氫呋喃基)，噁烷基，吡咯烷基，哌啶基，哌嗪基，二氧戊環(huán)基，噁唑啉基，異噁唑啉基，噁唑烷基，異噁唑烷基和嗎啉基?！半s環(huán)基”可以是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)(優(yōu)選1，2或3個(gè)基團(tuán))取代鹵素，烷氧基，鹵代烷氧基，烷硫基，羥基，氨基，硝基，羧基，氰基，烷氧基羰基，烷基羰基，甲?；?，氨基甲酰基，一-和二烷基氨基羰基，取代的氨基如酰氨基，一-和二烷基氨基，以及烷基亞磺?；?，鹵代烷基亞磺?；?，烷基磺?；?，鹵代烷基磺酰基，烷基和鹵代烷基，另外還包括氧代。氧代基還可以出現(xiàn)在那些可能有各種氧化數(shù)的雜環(huán)原子位置處，例如在N和S的情況。
術(shù)語(yǔ)害蟲(chóng)表示節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)(包括昆蟲(chóng)和螨)，以及蠕蟲(chóng)(包括線蟲(chóng))。術(shù)語(yǔ)寄生蟲(chóng)包括存活于動(dòng)物體內(nèi)或體外的所有種類的害蟲(chóng)。
本發(fā)明應(yīng)用的式(I)化合物中優(yōu)選下列一組化合物其中R1是CN；W是C-鹵素；R2是氫或鹵素；
R1是CF3或OCF3；R4是氫，(C2-C6)-鏈烯基，(C2-C6)-鹵代鏈烯基，(C2-C6)-炔基，(C2-C6)-鹵代炔基，(C3-C7)-環(huán)烷基，-CO2R8，-CH2R7，-CH2R9，OR7，OR8或OR9；或未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基鹵素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，(C3-C7)-環(huán)烷基，S(O)pR8和CO2-(C1-C6)-烷基；A是(C1-C6)-亞烷基或(C1-C6)-鹵代亞烷基，其中2，3或4個(gè)相鄰碳原子任選構(gòu)成(C3-C6)-環(huán)烷基環(huán)的一部分，該環(huán)烷基環(huán)是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代(C1-C6)-烷基和鹵素；R5是(C3-C6)-環(huán)烷基，-(CH2)qR7；或未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基鹵素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，(C3-C6)-環(huán)烷基，S(O)pR8和CO2-(C1-C6)-烷基；或當(dāng)A是(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-鹵代烷基以及R5是(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-鹵代烷基時(shí)，R5基團(tuán)中的一個(gè)或多個(gè)碳原子可與O以及A中的一個(gè)或多個(gè)碳原子一起形成5-或6-元環(huán)；R6和R8各自獨(dú)立地是(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-鹵代烷基；R7是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的苯基鹵素，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C1-C6)-烷氧基，CN，NO2，S(O)pR8和NR11R12；R9是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的雜環(huán)基鹵素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基和(C1-C4)-烷氧基；R11和R12各自相同或不同地是氫，(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-鹵代烷基；n和p各自獨(dú)立地是0，1或2；以及q是0或1。
本發(fā)明應(yīng)用的式(I)化合物中優(yōu)選下述的另一組化合物其中R1是CN；W是C-鹵素；R2是鹵素；R3是CF3或OCF3；
R4是氫，(C2-C6)-鏈烯基，(C2-C6)-炔基，(C3-C7)-環(huán)烷基，-CO2-(C1-C3)-烷基，-CO2-(C3-C6)-環(huán)烷基，-CO2-(C1-C3)-烷基-(C3-C6)-環(huán)烷基，-CH2R7或-CH2R9；或未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的(C1-C4)-烷基鹵素，(C1-C3)-烷氧基，(C1-C3)-鹵代烷氧基，(C3-C6)-環(huán)烷基，S(O)pR8，CO2-(C1-C3)-烷基，-O(C＝O)-(C1-C3)-烷基，NR10R11，OH，CN，NO2，OR7或OR9；A是(C1-C9)-亞烷基或(C1-C9)-鹵代亞烷基，其中2，3或4個(gè)相鄰碳原子任選構(gòu)成(C3-C8)-環(huán)烷基環(huán)的一部分，該環(huán)烷基環(huán)是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代(C1-C6)-烷基和鹵素；R5是(C3-C7)-環(huán)烷基或-(CH2)qR7；或未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基鹵素，(C1-C3)-烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷氧基，(C3-C7)-環(huán)烷基，S(O)pR8，CN，NR10R11，S(O)pR7，S(O)pR9，OR7和OR9；R6是(C1-C2)-鹵代烷基；R7是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的苯基鹵素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷氧基，CN，NO2，S(O)pR8，COR11，NR10R11和OH；R8是(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-鹵代烷基；R9是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的雜環(huán)基鹵素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基和(C1-C4)-烷氧基；R10是H，(C1-C3)-烷基，(C1-C3)-鹵代烷基，(C3-C4)-鏈烯基，(C3-C4)-炔基，(C3-C6)-環(huán)烷基，-(C1-C6)-烷基-(C3-C6)-環(huán)烷基或-(CH2)qR13；或R10和R11與連接的N原子一起形成任選環(huán)中含有另外的選自O(shè)，S和N的雜原子的五或六元飽和環(huán)，該環(huán)是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代鹵素和(C1-C3)-烷基；R11和R14各自獨(dú)立地是H，(C1-C3)-烷基，(C1-C3)-鹵代烷基，(C3-C6)-環(huán)烷基或-(C1-C3)-烷基-(C3-C6)-環(huán)烷基；R13是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的苯基鹵素，(C1-C3)-烷基，(C1-C3)-鹵代烷基，(C1-C3)-烷氧基，(C1-C3)-鹵代烷氧基，CN，NO2，S(O)pR8和NR11R14；
n和p各自獨(dú)立地是0，1或2；q是0或1以及上述基團(tuán)中的各雜環(huán)基各自獨(dú)立地是環(huán)中具有5或6個(gè)環(huán)原子以及1，2或3個(gè)選自N，O和S的雜原子的雜芳基。
本發(fā)明應(yīng)用的式(I)化合物中進(jìn)一步優(yōu)選下述的一組化合物，其中R1是CN；W是C-Cl；R2是氯；R3是CF3或OCF3；R4是氫，CO2-(C1-C3)-烷基，或者是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基鹵素和(C1-C3)-烷氧基；A是(C1-C4)-亞烷基；R5是(C3-C6)-環(huán)烷基，-(CH2)qR7，(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-鹵代烷基；或當(dāng)R5是(C1-C6)-烷基時(shí)，R5基團(tuán)中的一個(gè)或多個(gè)碳原子可與O以及A中的一個(gè)或多個(gè)碳原子一起形成5-或6-元環(huán)；R6是CF3，CF2Cl，CFCl2，CBrF2或CHF2；R7是苯基；n是0，1或2；以及q是0或1。
本發(fā)明應(yīng)用的式(I)化合物中優(yōu)選下述的另一組化合物，其中R1是CN；W是C-鹵素；R2是氫或鹵素；R3是CF3或OCF3；R4是氫，(C2-C6)-鏈烯基，(C2-C6)-鹵代鏈烯基，(C2-C6)-炔基，(C2-C6)-鹵代炔基，(C3-C6)-環(huán)烷基，-CO2-(C1-C6)-烷基或-CH2R7；或未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基鹵素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，(C3-C6)-環(huán)烷基，S(O)pR8和CO2-(C1-C6)-烷基；A是(C1-C6)-亞烷基或(C1-C6)-鹵代亞烷基，其中2，3或4個(gè)相鄰碳原子任選構(gòu)成(C3-C6)-環(huán)烷基環(huán)的一部分，該環(huán)烷基環(huán)是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代(C1-C6)-烷基和鹵素；R5是(C3-C6)-環(huán)烷基或-(CH2)qR7；或未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基鹵素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，(C3-C6)-環(huán)烷基，S(O)pR8和CO2-(C1-C6)-烷基；或當(dāng)A是(C1-C6)-亞烷基或(C1-C6)-鹵代亞烷基以及R5是未取代的或者是被一個(gè)或多個(gè)鹵素基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基時(shí)，R5中的一個(gè)或多個(gè)碳原子可與O以及A中的一個(gè)或多個(gè)碳原子一起形成5-或6-元環(huán)；R6和R8各自獨(dú)立地是(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-鹵代烷基；R7是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的苯基鹵素，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C1-C6)-烷氧基，CN，NO2，S(O)pR8和NR10R11；R10和R11各自獨(dú)立地是H，(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-鹵代烷基；n和p各自獨(dú)立地是0，1或2；以及q是0或1。
本發(fā)明應(yīng)用的式(I)化合物中進(jìn)一步優(yōu)選下述的一組化合物，其中R1是CN；W是C-鹵素；R2是鹵素；R3是CF3或OCF3；R4是氫，(C2-C6)-鏈烯基，(C2-C6)-鹵代鏈烯基，(C3-C7)-環(huán)烷基，(C1-C4)-烷基-(C3-C7)-環(huán)烷基，-CO2-(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-鹵代烷基；A是(C1-C12)-亞烷基，該亞烷基是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代(C1-C6)-烷基和鹵素；R5是(C1-C6)-烷基；
R6是CF3，CF2Cl，CFCl2，CBrF2或CHF2；以及n是0，1或2。
本發(fā)明應(yīng)用的另一組特別優(yōu)選的式(I)化合物是那些其中存在一個(gè)或多個(gè)下述特征的化合物R4是氫，(C1-C4)-烷基，-CO2-(C1-C4)-烷基，(C3-C4)-鏈烯基，(C1-C2)-烷基-(C3-C4)-環(huán)烷基或(C3-C4)-環(huán)烷基；R5是(C1-C2)-烷基；以及A是(C2-C3)-亞烷基。
本發(fā)明應(yīng)用的進(jìn)一步特別優(yōu)選的一組式(I)化合物是下述那些化合物，其中R1是CN；R2是氯；R3是CF3；W是C-Cl；R4是氫，(C1-C4)-烷基，-CO2-(C1-C4)-烷基，(C3-C4)-鏈烯基，(C1-C2)-烷基-(C3-C4)-環(huán)烷基或(C3-C4)-環(huán)烷基；R5是(C1-C2)-烷基；R6是CF3；A是(C2-C3)-亞烷基；以及n是0，1或2。
本發(fā)明應(yīng)用的另一組特別優(yōu)選的式(I)化合物是下述那些化合物，其中R1是CN；R2是氯；R3是CF3；W是C-Cl；R4是氫，(C1-C4)-烷基或-CH2-(C1-C4)-烷氧基；R5是氫，(C1-C4)-烷基或CO2-(C1-C4)-烷基；R6是CF3；
A是(C2-C3)-亞烷基；以及n是0，1或2。
本發(fā)明應(yīng)用的更優(yōu)選的一組式(I)化合物是下述那些化合物，其中R1是CN；R2是氯；R3是CF3或OCF3；W是C-Cl；R4是氫或(C1-C6)-烷基；R5是(C1-C6)-烷基；R6是CF3；A是(C1-C4)-亞烷基以及n是0，1或2。
本發(fā)明應(yīng)用的進(jìn)一步特別優(yōu)選的一組式(I)化合物是那些其中存在一個(gè)或多個(gè)下述特征的化合物W是C-Cl；R2是氯；R3是CF3或OCF3；R4是氫，(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-鹵代烷基；R5是(C1-C6)-烷基；R6是(C1-C3)-鹵代烷基(R6更優(yōu)選是CF3)；和/或A是(C1-C6)-亞烷基(更優(yōu)選A是(C2-C3)-亞烷基)。
WO9828278中公開(kāi)了落入上述式(I)范圍的大量化合物作為中間體，然而其中并沒(méi)有涉及或暗示這些化合物具有殺寄生蟲(chóng)活性。
某些式(I)化合物是新的，因此本發(fā)明的另一方面涉及新的式(I)化合物。
一組新的式(I)的5-取代-烷基氨基吡唑衍生物，或其殺蟲(chóng)上可接受的鹽，是下述這些化合物，其中R1是CN；W是C-鹵素或C-CH3；R2是氫，鹵素或CH3；R3是(C1-C3)-鹵代烷基，(C1-C3)-鹵代烷氧基或S(O)p-(C1-C3)-鹵代烷基；R4是(C2-C6)-鏈烯基，(C2-C6)-鹵代鏈烯基，(C2-C6)-炔基，(C2-C6)-鹵代炔基，(C3-C7)-環(huán)烷基，CO-(CH2)q-R7，CO-(CH2)q-R9，-CO-(C1-C4)-烷基-(C1-C6)-烷氧基，-CO2-(CH2)q-R7，-CO2R8，-CO2-(CH2)q-R9，-CO2-(C3-C7)-環(huán)烷基，-CO2-(C1-C4)-烷基-(C3-C7)-環(huán)烷基，-CO2-(C3-C6)-鏈烯基，-CO2-(C3-C6)-炔基，CONR10R11，-CH2R7，-CH2R9，OR7，OR8或OR9；或被一個(gè)或多個(gè)選自下列的基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基鹵素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，(C3-C7)-環(huán)烷基，S(O)pR8，CO2-(C1-C6)-烷基，-O(C＝O)-(C1-C6)-烷基，NR10COR12，NR10R11，CONR10R11，SO2NR10R11，OH，CN，NO2，OR7，NR10SO2R8，COR8和OR9；A是(C1-C12)-亞烷基[優(yōu)選(C1-C6)-亞烷基]和(C1-C12)-鹵代亞烷基[優(yōu)選(C1-C6)-鹵代亞烷基]，其中2，3或4個(gè)相鄰碳原子任選構(gòu)成(C3-C8)-環(huán)烷基環(huán)的一部分，該環(huán)烷基環(huán)是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代(C1-C6)-烷基和鹵素；或A是(C1-C12)-亞烷基或(C1-C12)-鹵代亞烷基，在該最后兩個(gè)上述基團(tuán)中的亞甲基部分被選自-C(＝O)-，-C(＝NH)-，-O-，-S-和-NR15-的基團(tuán)替換，條件是該替換基團(tuán)并不與相鄰的O或N原子連接；或A是(C2-C12)-亞烯基或(C2-C12)-鹵代亞烯基；R5是H，(C3-C6)-鏈烯基，(C3-C6)-鹵代鏈烯基，(C3-C6)-炔基，(C3-C6)-鹵代炔基，(C3-C7)-環(huán)烷基，-(CH2)qR7，-(CH2)qR9或NR10R11；或R5是(C1-C6)-烷基，該烷基是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代鹵素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，(C3-C6)-烯氧基，(C3-C6)-鹵代烯氧基，(C3-C6)-炔氧基，(C3-C6)-鹵代炔氧基，(C3-C7)-環(huán)烷基，S(O)pR8，CN，NO2，OH，COR10，NR10COR12，NR10SO2R8，CONR10R11，NR10R11，S(O)pR7，S(O)pR9，OR7，OR9和CO2R10；或當(dāng)A是(C1-C12)-亞烷基或(C1-C12)-鹵代亞烷基以及R5是未取代的或者是被一個(gè)或多個(gè)鹵素基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基時(shí)，R5的一個(gè)或多個(gè)碳原子可與O以及A的一個(gè)或多個(gè)碳原子一起形成5-或6-元環(huán)；R6是(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C2-C6)-鏈烯基，(C2-C6)-鹵代鏈烯基，(C2-C6)-炔基或(C2-C6)-鹵代炔基；R7是苯基，該苯基是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代鹵素，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，CN，NO2，S(O)pR8，COR11，COR13，CONR10R11，SO2NR10R11，NR10R11，OH，SO3H和(C1-C6)-亞烷基亞氨基；R8是(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-鹵代烷基；R9是雜環(huán)基，該雜環(huán)基是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代鹵素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷氧基，NO2，CN，CO2(C1-C6)-烷基，S(O)pR8，OH和氧代；R10和R12各自獨(dú)立地是H，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C3-C6)-鏈烯基，(C3-C6)-鹵代鏈烯基，(C3-C6)-炔基，(C3-C6)-鹵代炔基，(C3-C6)-環(huán)烷基，-(C1-C6)-烷基-(C3-C6)-環(huán)烷基，-(CH2)qR13或-(CH2)qR9；或R10和R11和/或R10和R12分別與各自連接的N原子一起形成任選環(huán)中含有另外的選自O(shè)，S和N的雜原子的五或六元飽和環(huán)，該環(huán)是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代鹵素，(C1-C6)-烷基和(C1-C6)-鹵代烷基；R11和R14各自獨(dú)立地是H，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C3-C6)-環(huán)烷基或-(C1-C6)-烷基-(C3-C6)-環(huán)烷基；R13是苯基，該苯基是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代鹵素，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，CN，NO2，S(O)pR8和NR11R14；R15是R11或-(CH2)qR13；n和p各自獨(dú)立地是0，1或2；q是0或1；以及上述基團(tuán)中的各雜環(huán)基各自獨(dú)立地是環(huán)中具有3-7個(gè)環(huán)原子以及帶有選自N，O和S的1，2或3個(gè)雜原子的雜環(huán)基。
優(yōu)選的一組式(I)化合物是下述那些化合物，其中R1是CN；W是C-鹵素；R2是氫或鹵素；R3是CF3或OCF3；R4是(C2-C6)-鏈烯基，(C2-C6)-鹵代鏈烯基，(C2-C6)-炔基，(C2-C6)-鹵代炔基，(C3-C7)-環(huán)烷基，CO2R8，-CO2-(C3-C6)-鏈烯基，-CO2-(C3-C6)-炔基，-CH2R7，-CH2R9，OR7，OR8或OR9；或者是被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基鹵素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，(C3-C7)-環(huán)烷基，S(O)pR8和CO2-(C1-C6)-烷基；A是(C1-C6)-亞烷基或(C1-C6)-鹵代亞烷基，其中2，3或4個(gè)相鄰碳原子任選構(gòu)成(C3-C6)-環(huán)烷基環(huán)的一部分，該環(huán)烷基環(huán)是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代(C1-C6)-烷基和鹵素；R5是(C3-C6)-環(huán)烷基，-(CH2)qR7；或未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基鹵素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，(C3-C6)-環(huán)烷基，S(O)pR8和CO2-(C1-C6)-烷基；或當(dāng)A是(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-鹵代烷基以及R5是(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-鹵代烷基時(shí)，R5基團(tuán)中的一個(gè)或多個(gè)碳原子可與O以及A中的一個(gè)或多個(gè)碳原子一起形成5-或6-元環(huán)；R6和R8各自獨(dú)立地是(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-鹵代烷基；R7是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的苯基鹵素，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C1-C6)-烷氧基，CN，NO2，S(O)pR8和NR11R12；R9是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的雜環(huán)基鹵素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基和(C1-C4)-烷氧基；R11和R12各自相同或不同地是氫，(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-鹵代烷基；n和p各自獨(dú)立地是0，1或2；以及q是0或1。
另一組優(yōu)選的式(I)化合物是下述那些化合物，其中R1是CN；W是C-鹵素；R2是氫或鹵素；R3是CF3或OCF3；R4是(C2-C6)-鏈烯基，(C2-C6)-鹵代鏈烯基，(C2-C6)-炔基，(C2-C6)-鹵代炔基，(C3-C6)-環(huán)烷基，CO2R8，-CO2-(C3-C6)-炔基，或-CH2R7；或者是被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基鹵素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，(C3-C6)-環(huán)烷基，S(O)pR8和CO2-(C1-C6)-烷基；A是(C1-C6)-亞烷基或(C1-C6)-鹵代亞烷基，其中2，3或4個(gè)相鄰碳原子任選構(gòu)成(C3-C6)-環(huán)烷基環(huán)的一部分，該環(huán)烷基環(huán)是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代(C1-C6)-烷基和鹵素；R5是(C3-C6)-環(huán)烷基或-(CH2)qR7；或未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基鹵素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，(C3-C6)-環(huán)烷基，S(O)pR8和CO2-(C1-C6)-烷基；或當(dāng)A是(C1-C6)-亞烷基或(C1-C6)-鹵代亞烷基以及R5是未取代的或者是被一個(gè)或多個(gè)鹵素基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基時(shí)，R5的一個(gè)或多個(gè)碳原子可與O以及A中的一個(gè)或多個(gè)碳原子一起形成5-或6-元環(huán)；R6和R8各自獨(dú)立地是(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-鹵代烷基；R7是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的苯基鹵素，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C1-C6)-烷氧基，CN，NO2，S(O)pR8和NR10R11；R10和R11各自獨(dú)立地是氫，(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-鹵代烷基；n和p各自獨(dú)立地是0，1或2；以及q是0或1。
另一組優(yōu)選的式(I)化合物是下述那些化合物，其中R1是CN；W是C-鹵素；R2是鹵素；R3是CF3或OCF3；R4是(C2-C6)-鏈烯基，(C2-C6)-炔基，(C3-C7)-環(huán)烷基，-CO2R8，-CO2-(C3-C6)-炔基，-CO2-(C3-C6)-環(huán)烷基，-CO2-(C1-C3)-烷基-(C3-C6)-環(huán)烷基，-CH2R7或-CH2R9；或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的(C1-C4)-烷基鹵素，(C1-C3)-烷氧基，(C1-C3)-鹵代烷氧基，(C3-C6)-環(huán)烷基，S(O)pR8，CO2-(C1-C3)-烷基，-O(C＝O)-(C1-C3)-烷基，NR10R11，OH，CN，NO2，OR7或OR9；A是(C1-C9)-亞烷基或(C1-C9)-鹵代亞烷基，其中2，3或4個(gè)相鄰碳原子任選構(gòu)成(C3-C8)-環(huán)烷基環(huán)的一部分，該環(huán)烷基環(huán)是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代(C1-C6)-烷基和鹵素；R5是(C3-C7)-環(huán)烷基或-(CH2)qR7；或R5是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基鹵素，(C1-C3)-烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷氧基，(C3-C7)-環(huán)烷基，S(O)pR8，CN，NR10R11，S(O)pR7，S(O)pR9，OR7和OR9；R6是(C1-C2)-鹵代烷基；R7是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的苯基鹵素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷氧基，CN，NO2，S(O)pR8，COR11，NR10R11和OH；R8是(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-鹵代烷基；R9是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的雜環(huán)基鹵素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基和(C1-C4)-烷氧基；R10是氫，(C1-C3)-烷基，(C1-C3)-鹵代烷基，(C3-C4)-鏈烯基，(C3-C4)-炔基，(C3-C6)-環(huán)烷基，-(C1-C6)-烷基-(C3-C6)-環(huán)烷基或-(CH2)qR13；或R10和R11與連接的N原子一起形成任選環(huán)中含有另外的選自O(shè)，S和N的雜原子的五或六元飽和環(huán)，該環(huán)是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代鹵素和(C1-C3)-烷基；R11和R14各自獨(dú)立地是氫，(C1-C3)-烷基，(C1-C3)-鹵代烷基，(C3-C6)-環(huán)烷基或-(C1-C3)-烷基-(C3-C6)-環(huán)烷基；R13是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的苯基鹵素，(C1-C3)-烷基，(C1-C3)-鹵代烷基，(C1-C3)-烷氧基，(C1-C3)-鹵代烷氧基，CN，NO2，S(O)pR8和NR11R14；n和p各自獨(dú)立地是0，1或2；q是0或1；以及上述基團(tuán)中的各雜環(huán)基各自獨(dú)立地是環(huán)中具有5或6個(gè)環(huán)原子以及帶有選自N，O和S的1，2或3個(gè)雜原子的雜芳基。
進(jìn)一步優(yōu)選的一組式(I)化合物是下述那些化合物，其中R1是CN；W是C-Cl；
R2是氯；R3是CF3或OCF3；R4是CO2-(C1-C3)-烷基，或是被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基鹵素和(C1-C3)-烷氧基；A是(C1-C4)-亞烷基；R5是(C3-C6)-環(huán)烷基，-(CH2)qR7，(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-鹵代烷基；或當(dāng)R5是(C1-C6)-烷基時(shí)，R5基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)碳原子可與O以及A中的一個(gè)或多個(gè)碳原子一起形成5-或6-元環(huán)；R6是CF3，CF2Cl，CFCl2，CBrF2或CHF2；R7是苯基；n是0，1或2；以及q是0或1。
進(jìn)一步優(yōu)選的一組式(I)化合物是下述那些化合物，其中R1是CN；W是C-鹵素；R2是鹵素；R3是CF3或OCF3；R4是(C2-C6)-鏈烯基，(C2-C6)-鹵代鏈烯基，(C3-C7)-環(huán)烷基，(C1-C4)-烷基-(C3-C7)-環(huán)烷基，-CO2-(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-鹵代烷基；A是(C1-C12)-亞烷基，該亞烷基是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代(C1-C6)-烷基和鹵素；R5是(C1-C6)-烷基；R6是CF3，CF2Cl，CFCl2，CBrF2或CHF2；以及n是0，1或2。
特別優(yōu)選的一組式(I)化合物是下述那些化合物，其中R1是CN；R2是氯；R3是CF3；W是C-Cl；
R4是-CO2-(C1-C4)-烷基，(C3-C4)-鏈烯基，(C1-C2)-烷基-(C3-C4)-環(huán)烷基或(C3-C4)-環(huán)烷基(更優(yōu)選R4是-CO2-(C1-C4)-烷基)；R5是(C1-C2)-烷基；R6是CF3；A是(C2-C3)-亞烷基；以及n是0，1或2。
另一組新的式(I)的5-取代-烷基氨基吡唑衍生物，或其殺蟲(chóng)上可接受的鹽，是下述這些化合物，其中R1是CN；W是C-鹵素或C-CH3；R2是氫，鹵素或CH3；R3是(C1-C3)-鹵代烷基，(C1-C3)-鹵代烷氧基或S(O)p-(C1-C3)-鹵代烷基；R4是氫，(C1-C6)-烷基或COR8；A是(C1-C12)-亞烷基[優(yōu)選(C1-C6)-亞烷基]和(C1-C12)-鹵代亞烷基[優(yōu)選(C1-C6)-鹵代亞烷基]，其中2，3或4個(gè)相鄰碳原子任選構(gòu)成(C3-C8)-環(huán)烷基環(huán)的一部分，該環(huán)烷基環(huán)是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代(C1-C6)-烷基和鹵素；或A是(C1-C12)-亞烷基或(C1-C12)-鹵代亞烷基，在該最后兩個(gè)上述基團(tuán)中的亞甲基部分被選自-C(＝O)-，-C(＝NH)-，-O-，-S-和-NR15-的基團(tuán)替換，條件是該替換基團(tuán)并不與相鄰的O或N原子連接；或A是(C2-C12)-亞烯基或(C2-C12)-鹵代亞烯基；R5是H，(C3-C6)-鏈烯基，(C3-C6)-鹵代鏈烯基，(C3-C6)-炔基，(C3-C6)-鹵代炔基，(C3-C7)-環(huán)烷基，-(CH2)qR7，-(CH2)qR9或NR10R11；或R5是被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基鹵素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，(C3-C6)-烯氧基，(C3-C6)-鹵代烯氧基，(C3-C6)-炔氧基，(C3-C6)-鹵代炔氧基，(C3-C7)-環(huán)烷基，S(O)pR8，CN，NO2，OH，COR10，NR10COR12，NR10SO2R8，CONR10R11，NR10R11，S(O)pR7，S(O)pR9，OR7，OR9和CO2R10；或當(dāng)A是(C1-C12)-亞烷基或(C1-C12)-鹵代亞烷基以及R5是未取代或被被一個(gè)或多個(gè)鹵素基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基時(shí)，R5的一個(gè)或多個(gè)碳原子可與O以及A的一個(gè)或多個(gè)碳原子一起形成5-或6-元環(huán)；R6是(C1-C6)-鹵代烷基；R7是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的苯基鹵素，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，CN，NO2，S(O)pR8，COR11，COR13，CONR10R11，SO2NR10R11，NR10R11，OH，SO3H和(C1-C6)-亞烷基亞氨基；R8是(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-鹵代烷基；R9是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的雜環(huán)基鹵素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷氧基，NO2，CN，CO2(C1-C6)-烷基，S(O)pR8，OH和氧代；R10和R12各自獨(dú)立地是H，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C3-C6)-鏈烯基，(C3-C6)-鹵代鏈烯基，(C3-C6)-炔基，(C3-C6)-鹵代炔基，(C3-C6)-環(huán)烷基，-(C1-C6)-烷基-(C3-C6)-環(huán)烷基，-(CH2)qR13或-(CH2)qR9；或R10和R11和/或R10和R12分別與各自連接的N原子一起形成任選環(huán)中含有另外的選自O(shè)，S和N的雜原子的五或六元飽和環(huán)，該環(huán)是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代鹵素，(C1-C6)-烷基和(C1-C6)-鹵代烷基；R11和R14各自獨(dú)立地是H，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C3-C6)-環(huán)烷基或-(C1-C6)-烷基-(C3-C6)-環(huán)烷基；R13是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的苯基鹵素，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，CN，NO2，S(O)pR8和NR11R14；R15是R11或-(CH2)qR13；n和p各自獨(dú)立地是0，1或2；q是0或1；以及上述基團(tuán)中的各雜環(huán)基各自獨(dú)立地是環(huán)中具有3-7個(gè)環(huán)原子以及帶有選自N，O和S的1，2或3個(gè)雜原子的雜環(huán)基。
優(yōu)選的一組式(I)化合物是下述那些化合物，其中
R1是CN；W是C-鹵素；R2是氫或鹵素；R3是CF3或OCF3；R4是氫，(C1-C6)-烷基或COR8；A是(C1-C6)-亞烷基或(C1-C6)-鹵代亞烷基，其中2，3或4個(gè)相鄰碳原子任選構(gòu)成(C3-C6)-環(huán)烷基環(huán)的一部分，該環(huán)烷基環(huán)是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代(C1-C6)-烷基和鹵素；R5是(C3-C6)-環(huán)烷基，-(CH2)qR7；或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基鹵素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，(C3-C6)-環(huán)烷基，S(O)pR8和CO2-(C1-C6)-烷基；或當(dāng)A是(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-鹵代烷基及R5是(C1-C6)-鹵代烷基時(shí)，R5基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)碳原子可與O以及A中的一個(gè)或多個(gè)碳原子一起形成5-或6-元環(huán)；R6是(C1-C6)鹵代烷基；R8是(C1-C6)-烷基或(C1-C6)鹵代烷基；R7是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的苯基鹵素，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C1-C6)-烷氧基，CN，NO2，S(O)pR8和NR11R12；R9是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的雜環(huán)基鹵素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基和(C1-C4)-烷氧基；R11和R12各自相同或不同地是氫，(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-鹵代烷基；n和p各自獨(dú)立地是0，1或2；以及q是0或1。
另一組優(yōu)選的式(I)化合物是下述那些化合物，其中R1是CN；W是C-鹵素；R2是氫或鹵素；R3是CF3或OCF3；R4是氫，(C1-C6)-烷基或COR8；
A是(C1-C6)-亞烷基或(C1-C6)-鹵代亞烷基，其中2，3或4個(gè)相鄰碳原子任選構(gòu)成(C3-C6)-環(huán)烷基環(huán)的一部分，該環(huán)烷基環(huán)是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代(C1-C6)-烷基和鹵素；R5是(C3-C6)-環(huán)烷基或-(CH2)qR7；或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基鹵素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，(C3-C6)-環(huán)烷基，S(O)pR8和CO2-(C1-C6)-烷基；或當(dāng)A是(C1-C6)-亞烷基或(C1-C6)-鹵代亞烷基及R5是被一個(gè)或多個(gè)鹵素基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基時(shí)，R5的一個(gè)或多個(gè)碳原子可與O以及A中的一個(gè)或多個(gè)碳原子一起形成5-或6-元環(huán)；R6是(C1-C6)鹵代烷基；R8是(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-鹵代烷基；R7是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的苯基鹵素，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C1-C6)-烷氧基，CN，NO2，S(O)pR8和NR10R11；R10和R11各自獨(dú)立地是氫，(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-鹵代烷基；n和p各自獨(dú)立地是0，1或2；以及q是0或1。
另一組優(yōu)選的式(I)化合物是下述那些化合物，其中R1是CN；W是C-鹵素；R2是鹵素；R3是CF3或OCF3；R4是氫，(C1-C6)-烷基或COR8；A是(C1-C9)-亞烷基或(C1-C9)-鹵代亞烷基，其中2，3或4個(gè)相鄰碳原子任選構(gòu)成(C3-C8)-環(huán)烷基環(huán)的一部分，該環(huán)烷基環(huán)是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代(C1-C6)-烷基和鹵素；R5是(C3-C7)-環(huán)烷基或-(CH2)qR7；或者是被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基鹵素，(C1-C3)-烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷氧基，(C3-C7)-環(huán)烷基，S(O)pR8，CN，NR10R11，S(O)pR7，S(O)pR9，OR7和OR9；
R6是(C1-C2)-鹵代烷基；R7是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的苯基鹵素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷氧基，CN，NO2，S(O)pR8，COR11，NR10R11和OH；R8是(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-鹵代烷基；R9是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的雜環(huán)基鹵素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基和(C1-C4)-烷氧基；R10是H，(C1-C3)-烷基，(C1-C3)-鹵代烷基，(C3-C4)-鏈烯基，(C3-C4)-炔基，(C3-C6)-環(huán)烷基，-(C1-C6)-烷基-(C3-C6)-環(huán)烷基或-(CH2)qR13；或R10和R11與連接的N原子一起形成任選環(huán)中含有另外的選自O(shè)，S和N的雜原子的五或六元飽和環(huán)，該環(huán)是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代鹵素和(C1-C3)-烷基；R11和R14各自獨(dú)立地是H，(C1-C3)-烷基，(C1-C3)-鹵代烷基，(C3-C6)-環(huán)烷基或-(C1-C3)-烷基-(C3-C6)-環(huán)烷基；R13是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的苯基鹵素，(C1-C3)-烷基，(C1-C3)-鹵代烷基，(C1-C3)-烷氧基，(C1-C3)-鹵代烷氧基，CN，NO2，S(O)pR8和NR11R14；n和p各自獨(dú)立地是0，1或2；q是0或1以及上述基團(tuán)中的各雜環(huán)基各自獨(dú)立地是環(huán)中具有5或6個(gè)環(huán)原子以及1，2或3個(gè)選自N，O和S的雜原子的雜芳基。
進(jìn)一步優(yōu)選的一組式(I)化合物是下述那些化合物，其中R1是CN；W是C-Cl；R2是氯；R3是CF3或OCF3；R4是氫，(C1-C6)-烷基或COR8；A是(C1-C4)-亞烷基；R5是(C3-C6)-環(huán)烷基，-(CH2)qR7或(C1-C6)-鹵代烷基；或當(dāng)R5是(C1-C6)-鹵代烷基時(shí)，R5基團(tuán)中的一個(gè)或多個(gè)碳原子可與O以及A中的一個(gè)或多個(gè)碳原子一起形成5-或6-元環(huán)；R6是CF3，CF2Cl，CFCl2，CBrF2或CHF2；R7是苯基；n是0，1或2；以及q是0或1。
進(jìn)一步優(yōu)選的一組式(I)化合物是下述那些化合物，其中R1是CN；W是C-鹵素；R2是鹵素；R3是CF3或OCF3；R4是氫，(C1-C6)-烷基或COR8；A是(C1-C12)-亞烷基，該亞烷基是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代(C1-C6)-烷基和鹵素；R5是(C1-C6)-鹵代烷基；R6是CF3，CF2Cl，CFCl2，CBrF2或CHF2；以及n是0，1或2。
特別優(yōu)選的一組式(I)化合物是下述那些化合物，其中R1是CN；R2是氯；R3是CF3；W是C-Cl；R4是氫，(C1-C6)-烷基或COR8；R5是(C1-C2)-鹵代烷基；R6是CF3；A是(C2-C3)-亞烷基；以及n是0，1或2。
再一組新的式(I)的5-取代-烷基氨基吡唑衍生物，或其殺蟲(chóng)上可接受的鹽，是下述這些化合物，其中
R1是CN；R2是氯；R3是CF3或OCF3；W是C-Cl；R4是氫或(C1-C6)-烷基；R5是(C1-C6)-烷基；R6是CF3；A是(C1-C4)-亞烷基(優(yōu)選A是(C2-C3)-亞烷基)以及n是0，1或2。
本發(fā)明另一特別優(yōu)選的實(shí)施方案涉及新的式(I)的5-取代-烷基氨基吡唑衍生物，或其殺蟲(chóng)上可接受的鹽，其中R1是CN；W是C-Cl；R2是氯；R3是CF3；R4是氫或(C1-C3)-烷基(更優(yōu)選R4是氫或甲基)；A是-CH2-CH2-或-CH2CH2-CH2-；R5是(C1-C4)-烷基(更優(yōu)選R5是(C1-C2)-烷基，最優(yōu)選R5是甲基)；R6是CF3；以及n是0，1或2。
通式(I)化合物可應(yīng)用已知方法或其改進(jìn)方法(即在此之前使用的或在化學(xué)文獻(xiàn)中描述的方法)制備。
下面對(duì)制備方法的描述中，當(dāng)結(jié)構(gòu)式中出現(xiàn)的符號(hào)沒(méi)有明確定義時(shí)，可以理解為它們是“如上定義”即按照說(shuō)明書(shū)中對(duì)各符號(hào)的第一次定義。
根據(jù)本發(fā)明的特征，式(I)化合物，其中R1，R2，R3，R6，W，A和n如上定義，R4和R5如上定義，但不為氫，以及R4是H，可通過(guò)將式(II)化合物 其中R1，R2，R3，R6，W和n如上定義以及L是離去基團(tuán)，通常為鹵素并優(yōu)選溴，與式(III)化合物反應(yīng)而制備R5-O-A-NH2(III)其中A如上定義以及R5如上定義，但不為氫。反應(yīng)通常在0℃-100℃(優(yōu)選0℃-50℃)，存在堿如堿金屬碳酸鹽，例如碳酸鉀的條件下，在溶劑如二噁烷，四氫呋喃或N，N-二甲基甲酰胺中進(jìn)行。
根據(jù)本發(fā)明的進(jìn)一步特征，式(I)化合物，其中R1，R2，R3，R4，R6，W，A和n如上定義以及R4和R5如上定義，但不為氫，OR7，OR8和OR9，R5如上定義，但不為氫，還可通過(guò)將相應(yīng)的式(IV)化合物 其中R1，R2，R3，R6，W，A和n如上定義以及R5如上定義，但不為氫，用式(V)化合物烷基化或?；苽銻4-L1(V)其中R4如上定義，但不為氫，OR7，OR8和OR9，以及L1是離去基團(tuán)，通常為鹵素并在烷基化反應(yīng)情況下優(yōu)選氯或碘，或?qū)τ邗；瘍?yōu)選氯。反應(yīng)通常在0℃-100℃(優(yōu)選0℃-50℃)，存在堿如氫化鈉的條件下，在溶劑如二噁烷，四氫呋喃或N，N-二甲基甲酰胺中進(jìn)行。
根據(jù)本發(fā)明的進(jìn)一步，式(I)化合物，其中R1，R2，R3，R4，R6，W，A和n如上定義以及R5如上定義，但不為氫，還可通過(guò)將式(VI)化合物 其中R1，R2，R3，R4，R6，W和n如上定義，與式(VII)化合物反應(yīng)而制備R5-O-A-L2(VII)其中A如上定義，R5如上定義，但不為氫，以及L2是離去基團(tuán)，通常為鹵素并優(yōu)選氯。反應(yīng)通常在0℃-100℃(優(yōu)選0℃-50℃)，存在堿如氫化鈉的條件下，在溶劑如二噁烷，四氫呋喃或N，N-二甲基甲酰胺中進(jìn)行。
根據(jù)本發(fā)明的進(jìn)一步特征，式(I)化合物，其中R1，R2，R3，R6，W和n如上定義，R5如上定義，但不為氫，R4是氫以及A是-CH2-，可通過(guò)將式(VIII)化合物 其中R1，R2，R3，R6，W和n如上定義，與式(IX)化合物和甲醛的混合物反應(yīng)而制備
R5-O-H(IX)其中R5如上定義，但不為氫。反應(yīng)可在0℃-100℃(優(yōu)選0℃-50℃)，存在或不存在堿如堿金屬碳酸鹽，例如碳酸鉀的條件下，在溶劑如二噁烷，四氫呋喃或N，N-二甲基甲酰胺中進(jìn)行。
當(dāng)反應(yīng)混合物中還存在水時(shí)，可以使用各種類型的甲醛，例如低聚甲醛。
根據(jù)本發(fā)明的進(jìn)一步，式(I)化合物，其中R1，R2，R3，R4，R6，A，W和n如上定義，R5如上定義，但不為氫，可通過(guò)將式(X)化合物 其中R1，R2，R3，R4，A，W和n如上定義，與式(XI)化合物反應(yīng)而制備R5-L3(XI)其中R5如上定義，但不為氫以及L3是離去基團(tuán)，通常為鹵素例如氯或烷基磺酰氧基。反應(yīng)通常在0℃-60℃，使用式(X)化合物的堿金屬鹽，例如鈉鹽，在惰性溶劑如四氫呋喃中進(jìn)行。
根據(jù)本發(fā)明的進(jìn)一步，式(I)化合物，其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，A，W和n如上定義，還可通過(guò)將式(XII)化合物與上述式(IX)化合物反應(yīng)而制備
其中R1，R2，R3，R4，A，W和n如上定義以及L4是離去基團(tuán)，通常為鹵素例如氯或烷基磺酰氧基。反應(yīng)通常在0-60℃，存在堿例如堿金屬氫化物如氫化鈉或堿金屬醇鹽如叔丁醇鉀的條件下，在惰性溶劑如四氫呋喃中進(jìn)行，或者在0℃至溶劑的回流溫度，存在堿金屬碳酸鹽如碳酸鉀的條件下，在惰性溶劑如丙酮中進(jìn)行。
通過(guò)上述制備方法合成的式(I)化合物的收集過(guò)程還可采用平行方式準(zhǔn)備，以及該過(guò)程可通過(guò)手控或半自動(dòng)或全自動(dòng)方式實(shí)現(xiàn)。在這種情況下，例如可以使反應(yīng)步驟，產(chǎn)物或中間體的加工或者純化自動(dòng)化成為可能?？傮w上，可以理解為表示一種例如下列文獻(xiàn)中記載的方法，例如，S.H.DeWitt“Annual Reports in Combinatorial Chemistry andMolecular DiversityAutomated Synthesis”，Volumel，Verlag Escom1997，69-77頁(yè)。
由各公司提供的市場(chǎng)上可購(gòu)得的系列裝置可用于反應(yīng)和加工的平行過(guò)程，例如Stem Corporation，Woodrolfe Road，Tollesbury，Essex，CM9 8SE，England或H+P Labortechnik GmbH，Bruckmannring 28，85764Oberschleiβheim，Germany或Radleys，Shirehill，Saffron Walden，Essex，England。對(duì)于式(I)化合物或制備過(guò)程中獲得的中間體的平行純化，尤其是可以采用色譜裝置進(jìn)行，例如下述裝置ISCO，Inc.，4700Superior Street，Lincoln，NE 68504，USA。
上述裝置具有模塊化程序，其中每個(gè)處理步驟可自動(dòng)運(yùn)行，但是各處理步驟之間必須進(jìn)行人工操作。這一問(wèn)題可以通過(guò)采用半組合式或全組合式自動(dòng)化系統(tǒng)得以解決，其中所述的自動(dòng)化模塊通過(guò)例如機(jī)器人操作。該自動(dòng)化系統(tǒng)可購(gòu)自例如Zymark Corporation，ZymarkCenter，Hopkinton，MA 01748，USA。
除了此處已描述的方法以外，式(I)化合物還可以部分地或全部地通過(guò)固相載體(supported)方法制備。為此目的，式(I)化合物的合成或與所述過(guò)程相適應(yīng)的合成方法中的各個(gè)中間步驟或所有中間步驟都以合成樹(shù)脂為載體。固相載體合成方法已廣泛記載于專業(yè)文獻(xiàn)中，例如Barry A.Bunin in“The Combinatorial Index”，Academic Press，1998。
固相載體合成方法的應(yīng)用許可文獻(xiàn)中已知的一系列規(guī)程，因此該方法可通過(guò)人工或以自動(dòng)化方式進(jìn)行。例如，“茶袋法”(Houghten，US4,631,211；Houghten et al.，Proc.Natl.Acad.Sci，1985，82，5131-5135)可以進(jìn)行半自動(dòng)化，其中使用IRORI，11149 NorthTorrey Pines Road，La Jolla，CA 92037，USA生產(chǎn)的產(chǎn)品。固相載體平行合成方法的自動(dòng)化過(guò)程是通過(guò)，例如 ArgonautTechnologies，Inc.，887 Industrial Road，San Carlos，CA 94070，USA或MultiSynTech GmbH，Wullener Feld 4，58454 Witten，Germany提供的裝置而成功地進(jìn)行。
本文描述的制備方法可獲得收集物形式的式(I)化合物，將該收集物稱為庫(kù)(library)。本發(fā)明還涉及包括至少兩種式(I)化合物的庫(kù)。
其中L是氯、溴或碘的式(II)的中間體可根據(jù)已知方法制備，例如EP 0295117中公開(kāi)的方法即在0℃-100℃，存在適合的鹵化劑，優(yōu)選溴仿，碘或無(wú)水氯化銅，以及任選存在溶劑如乙腈或氯仿的條件下，通常使用亞硝酸烷基酯如亞硝酸叔丁酯，將相應(yīng)的式(VIII)的胺重氮化而制備獲得。
某些式(IV)和(X)化合物包括在式(I)定義中并可通過(guò)上述方法制備，而其它式(IV)和(X)化合物是已知的或可通過(guò)已知方法制備。
式(II)，(III)，(V)，(VI)，(VII)，(VIII)，(IX)，(XI)和(XII)化合物是已知的或可通過(guò)已知方法制備。
下列非限制性實(shí)施例用于解釋式(I)化合物的制備。
化學(xué)合成實(shí)施例除非另有說(shuō)明，NMR譜的測(cè)定是在氘代氯仿中進(jìn)行。
除非另有說(shuō)明，下述實(shí)施例中的數(shù)量(以及百分?jǐn)?shù))是以重量計(jì)。
實(shí)施例1向5-溴-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基磺酰基吡唑(2.5g，4.8mmol)的1，4-二噁烷和N，N-二甲基甲酰胺的溶液中加入2-甲氧基乙胺(0.74g，9.7mmol)和碳酸鉀(1.35g，9.7mmol)。將所得混合物在50℃攪拌4小時(shí)，靜置過(guò)夜，然后將其傾入水和二氯甲烷的混合物中。用水洗滌有機(jī)相，干燥(硫酸鈉)，蒸發(fā)。將粗產(chǎn)物用二異丙基醚重結(jié)晶獲得1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-(2-甲氧基乙氨基)-4-三氟甲基磺酰基吡唑，白色固體(化合物序號(hào)1-3，1.30g)，熔點(diǎn)164℃。
實(shí)施例220℃，在氮?dú)夥罩校?-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-(2-甲氧基乙氨基)-4-三氟甲基磺酰基吡唑(1.5g，2.9mmol)的四氫呋喃溶液中加入氫化鈉(0.38g，60％油溶液，9.4mmol)，攪拌0.5小時(shí)。加入碘代甲烷(1.68g，11.7mmol)并在20℃將混合物攪拌15小時(shí)，然后在40℃加熱8小時(shí)。將混合物加入乙酸乙酯和飽和氯化銨溶液中。用水和鹽水洗滌有機(jī)層，干燥(硫酸鈉)，蒸發(fā)并在硅膠上色譜化用庚烷-乙酸乙酯(9∶1)洗脫獲得1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-[N-(2-甲氧基乙基)-N-甲基氨基]-4-三氟甲基磺酰基吡唑，白色固體(化合物號(hào)2-3，0.78g)，熔點(diǎn)75℃。
實(shí)施例3將碳酸鉀(6.6g，47.5mmol)加入5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲硫基吡唑(5.0g，11.87mmol)的異丙醇溶液中，在加入低聚甲醛(0.75g)前攪拌5分鐘。在20℃，將所得混合物攪拌三天，然后用異丙醇(20ml)稀釋并將其加入水和乙酸乙酯中。將有機(jī)層干燥(硫酸鈉)并蒸發(fā)獲得1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-異丙氧基甲基氨基-4-三氟甲硫基吡唑(化合物序號(hào)1-4，5.3g)。
實(shí)施例4向5-溴-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基磺?；吝?3.0g，5.8mmol)的1，4-二噁烷溶液中加入1-氨基-2-丙醇(0.52g，7.0mmol)和三乙胺(0.76g，7.5mmol)。將混合物在100℃加熱2小時(shí)。提取處理和用庚烷-乙酸乙酯(1∶1)重結(jié)晶后，獲得1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-(2-羥基丙氨基)-4-三氟甲基磺?；吝?化合物序號(hào)1-5，2.67g)，19F-64.2；-80.9。
下列參考實(shí)施例用于解釋在上述實(shí)施例合成中使用的中間體的制備方法。
參考實(shí)施例1將亞硝酸叔丁酯(84ml，0.662mol)加入5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基磺?；吝?1 00g，0.221mol)的溴仿懸浮液(320ml)中。將所得混合物加熱至60-70℃并保持3小時(shí)。向其中加入另一部分亞硝酸叔丁酯(84ml，0.662mol)，將混合物在60-70℃再攪拌2.5小時(shí)。然后將其冷卻，用己烷，己烷-甲苯洗滌，然后過(guò)濾。用戊烷洗滌固體并真空干燥獲得5-溴-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基磺?；吝?，黃色固體(96.69g，收率79％)，熔點(diǎn)為142℃。
表1-6中所示的下列優(yōu)選化合物也構(gòu)成本發(fā)明的一部分，它們是按照或可類似于上述實(shí)施例1-4的方法或上述通用方法進(jìn)行制備。表中，i-Pr表示異丙基。在原子后面省去了下標(biāo)的情況可以理解為它們意指，例如CH3表示CH3。
19F-NMR譜移值以ppm為單位。
化合物序號(hào)僅僅是便于標(biāo)記目的而給出的。
表1式(I)化合物，其中取代基具有下述含義R1＝CN，R6是CF3，R4是氫，W＝C-Cl，R2＝Cl，R3＝CF3。
表II.R1＝CN，R6＝CF3，R4＝CH3，W＝C-Cl，R2＝Cl，R3＝CF3
表III. R1＝CN，R6＝CF3，R4＝CO2CH2CH3，W＝C-Cl，R2＝Cl，R3＝CF3
表IV.R1＝CN，R6＝CF3，R4＝CH2OCH2CH3，W＝C-Cl，R2＝Cl，R3＝CF3
表VR1＝CN，R6＝CF3，R4＝H，W＝C-Cl，R2＝Cl，R3＝OCF3
表VIR1＝CN，R6＝CF3，R4＝CH3，W＝C-Cl，R2＝Cl，R3＝OCF3
下文所使用的術(shù)語(yǔ)“本發(fā)明化合物”包括如上定義的式(I)5-取代烷基氨基吡唑及其殺蟲(chóng)上可接受的鹽。
作為本發(fā)明優(yōu)選的一個(gè)方面，式(I)化合物用于防治動(dòng)物寄生蟲(chóng)。優(yōu)選需處理的動(dòng)物是家養(yǎng)陪伴動(dòng)物如狗或貓。
本發(fā)明另一方面，式(I)化合物或其鹽或它的組合物用于制備獸藥，優(yōu)選用于防治寄生蟲(chóng)，特別是動(dòng)物的體外和體內(nèi)寄生蟲(chóng)。
本發(fā)明化合物及其應(yīng)用方法特別適于防治節(jié)肢動(dòng)物或蠕蟲(chóng)，即可對(duì)家養(yǎng)動(dòng)物造成傷害，或傳播疾病或作為病害傳播介體的節(jié)肢動(dòng)物或蠕蟲(chóng)，例如上文所述的那些，以及更特別的是用于防治蜱，螨，虱，蚤，蠓或叮咬昆蟲(chóng)，以及令人討厭的及致蠅蛆癥的蠅。本發(fā)明化合物特別用于防治存活于家養(yǎng)宿主動(dòng)物體內(nèi)，或在動(dòng)物皮膚內(nèi)或外取食或吸血的節(jié)肢動(dòng)物或蠕蟲(chóng)，為此目的可以口服，腸外，經(jīng)皮或局部方式給藥。
下文所述組合物通?？赏ㄟ^(guò)腸外，口服或局部方式給藥，用于已被節(jié)肢動(dòng)物或蠕蟲(chóng)侵染的動(dòng)物或可能會(huì)受到節(jié)肢動(dòng)物或蠕蟲(chóng)侵害的動(dòng)物，其中活性成分表現(xiàn)為對(duì)節(jié)肢動(dòng)物或蠕蟲(chóng)立即見(jiàn)效和/或在一段時(shí)間內(nèi)的延長(zhǎng)作用效果，例如通過(guò)摻入飼料或適于經(jīng)口攝食的藥物制劑，可食用誘餌，鹽舔磚，補(bǔ)充食物，潑淋制劑，噴霧，藥浴，浸液，噴淋劑，噴射劑，粉劑，油膏，洗發(fā)液，霜，蠟涂劑或牲畜自身治療體系。
當(dāng)口服給藥時(shí)，式(I)化合物特別用于防治動(dòng)物寄生蟲(chóng)，因此本發(fā)明另一優(yōu)選方面是式(I)化合物通過(guò)口服給藥用于防治動(dòng)物寄生蟲(chóng)。式(I)化合物或其鹽可以在進(jìn)食前，過(guò)程中或進(jìn)餐后給藥。式(I)化合物或其鹽可與載體和/或食物一起混合。
式(I)化合物或其鹽向動(dòng)物口服給藥的劑量通常是每公斤動(dòng)物體重使用0.1-500mg/kg的式(I)化合物或其鹽(mg/kg)。
動(dòng)物的處理次數(shù)，通常優(yōu)選將需用式(I)化合物或其鹽處理的家養(yǎng)動(dòng)物的處理次數(shù)約每周一次至約每年一次，優(yōu)選約每?jī)芍芤淮沃撩咳乱淮巍?br> 本發(fā)明化合物最有利地是與其它殺寄生蟲(chóng)的活性物質(zhì)，如殺內(nèi)寄生蟲(chóng)藥和/或殺外寄生蟲(chóng)藥，和/或殺內(nèi)外寄生蟲(chóng)藥一起給藥。例如，這些化合物包括大環(huán)內(nèi)酯類如阿維菌素或米爾螨素(milbemycins)，例如伊維菌素，pyratel或昆蟲(chóng)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑如虱螨脲(lufenuron)或烯蟲(chóng)酯。
本發(fā)明的另一部分提供了一種在某區(qū)域內(nèi)防治害蟲(chóng)的方法，包括施用有效量的式(I)化合物或其鹽。為此目的，所述化合物通常以殺蟲(chóng)組合物的形式使用(即與適于在殺蟲(chóng)組合物中使用的相容的稀釋劑或載體和/或表面活性劑組合)，例如下文所述的組合物。
如上所述本發(fā)明的一個(gè)方面涉及在某區(qū)域防治害蟲(chóng)的方法。所述區(qū)域包括，例如害蟲(chóng)本身，害蟲(chóng)棲息或取食的場(chǎng)所(植物，田間，森林，果園，排水溝，土壤，植物產(chǎn)品等)，或?qū)?lái)容易受到害蟲(chóng)侵染的場(chǎng)所。因此，本發(fā)明化合物可直接施用至害蟲(chóng)，害蟲(chóng)棲息或取食的地方，或?qū)?lái)容易受到害蟲(chóng)侵染的地方。
從前述殺蟲(chóng)應(yīng)用中可以明顯看出，本發(fā)明提供了殺蟲(chóng)活性化合物以及所述化合物用于防治大量害蟲(chóng)種類的方法，這些害蟲(chóng)包括節(jié)肢動(dòng)物，特別是昆蟲(chóng)或螨，或植物線蟲(chóng)。因此，本發(fā)明化合物可有利地用于實(shí)際生產(chǎn)應(yīng)用，例如，獸醫(yī)或畜牧業(yè)，農(nóng)業(yè)或園藝作物，林業(yè)，或公共衛(wèi)生領(lǐng)域。
本發(fā)明化合物可用于例如下列應(yīng)用領(lǐng)域中以及下列害蟲(chóng)在獸醫(yī)或畜牧業(yè)領(lǐng)域或維護(hù)公共健康中發(fā)生的寄生于脊椎動(dòng)物，特別是溫血脊椎動(dòng)物，例如家畜的體內(nèi)或體外的節(jié)肢動(dòng)物，所述家畜例如牛，綿羊，山羊，馬，豬，家禽，狗或貓，這些節(jié)肢動(dòng)物例如蜱螨目，包括蜱(例如軟蜱包括隱喙蜱科，例如銳喙蜱屬和鈍喙蜱屬(例如非洲鈍喙蜱))；硬蜱包括蜱科，例如牛蜱屬，例如微小牛蜱，扇頭蜱屬，例如非洲扇頭蜱和血紅扇頭蜱；壁虱(例如畜虱屬)；蚤(例如櫛頭蚤屬，例如貓櫛頭蚤(貓?jiān)?和狗櫛頭蚤(狗蚤))；虱，例如羽虱屬；雙翅目(例如伊蚊屬，按蚊屬，家蠅屬，皮蠅屬)；半翅目；網(wǎng)翅目(例如大蠊屬，小蠊屬)；膜翅目；例如抗由寄生線蟲(chóng)引起的胃腸道侵染，例如毛圓科線蟲(chóng)。
防治土壤昆蟲(chóng)，如南瓜十二星葉甲，白蟻(特別是用于建筑物的保護(hù))，根蛆，捻轉(zhuǎn)血矛線蟲(chóng)，根象甲，普通蛀莖夜蛾，地老虎，根蚜，或蠐螬。它們還可用于提供抗植物病原線蟲(chóng)活性，如根結(jié)線蟲(chóng)，胞囊線蟲(chóng)，劍線蟲(chóng)，根斑線蟲(chóng)，或莖線蟲(chóng)或食道球線蟲(chóng)，或抗螨活性。在防治土壤害蟲(chóng)，例如南瓜十二星葉甲時(shí)，有利的是將本發(fā)明化合物以有效量施用至或摻入已種植有作物或?qū)⒁N植作物的土壤或施用至種子或生長(zhǎng)的植物根。
在公共衛(wèi)生領(lǐng)域中，本發(fā)明化合物特別適于防治許多昆蟲(chóng)，尤其是令人厭惡的蒼蠅或其它雙翅目害蟲(chóng)，如家蠅，廄蠅，水虻，騷擾角蠅，鹿虻，馬虻，搖蚊，蠓，墨蚊，或普通蚊子。
在貯藏物品，例如禾谷類，包括谷物或面粉，花生，動(dòng)物飼料，木材或家用物品例如地毯和紡織品的保護(hù)中，應(yīng)用本發(fā)明化合物可使之免受節(jié)肢動(dòng)物的侵襲，更特別的是下列節(jié)肢動(dòng)物甲蟲(chóng)包括象甲，蛾或螨，例如粉斑螟屬(粉螟)，皮蠹屬(家具皮蠹)，擬谷盜屬(面粉甲蟲(chóng))，米象屬(谷象)或粉螨屬(螨)。
用于防治侵襲家庭或工業(yè)房屋建筑的蟑螂，螞蟻或白蟻或類似節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)或者用于防治排水溝，水井，水庫(kù)或其它流水或積水中的蚊子幼蟲(chóng)。
用于處理地基，構(gòu)架或土壤以保護(hù)建筑物避免受到白蟻，例如散白蟻屬，異白蟻屬，乳白蟻屬白蟻的侵襲。
農(nóng)業(yè)應(yīng)用中，防治鱗翅目(蝶和蛾)的成蟲(chóng)，幼蟲(chóng)和卵，例如實(shí)夜蛾屬，如美洲煙夜蛾(煙夜蛾)，棉鈴蟲(chóng)和玉米穗夜蛾。防治鞘翅目(甲蟲(chóng))的成蟲(chóng)和幼蟲(chóng)例如花象屬，例如墨西哥棉鈴象(棉鈴象)，馬鈴薯葉甲(科羅拉多馬鈴薯葉甲)，葉甲屬(玉米根葉甲)。異翅亞目(半翅目和同翅目)例如木虱屬，小粉虱屬，結(jié)翅粉虱屬，蚜屬，瘤蚜屬，巢菜修尾蚜，倭蚜屬，黑尾葉蟬屬(水稻黑尾葉蟬)，褐飛虱屬。
用于防治的雙翅目害蟲(chóng)，例如家蠅屬。防治的纓翅目害蟲(chóng)如煙薊馬。防治直翅目害蟲(chóng)如飛蝗和沙漠蝗屬(蝗蟲(chóng)和蟋蟀)例如蟋蟀屬(Gryllusspp)以及蟋蟀屬(Acheta spp.)例如東方蜚蠊，美洲大蠊，德國(guó)小蠊，熱帶飛蝗以及沙漠蝗。防治彈尾目害蟲(chóng)例如大蠊屬和小蠊屬(蜚蠊)。
防治農(nóng)業(yè)上重要的節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)如蜱螨目(螨)例如葉螨屬和全爪螨屬。
防治侵襲農(nóng)業(yè)、林業(yè)或園藝上具有經(jīng)濟(jì)價(jià)值的植物或樹(shù)木的線蟲(chóng)，這些線蟲(chóng)既可以直接也可以間接傳播植物的細(xì)菌，病毒，類菌原體或真菌病害。例如根結(jié)線蟲(chóng)如根結(jié)線蟲(chóng)屬(例如南方根結(jié)線蟲(chóng))。
在防治侵染植物的節(jié)肢動(dòng)物，特別是昆蟲(chóng)或螨，或線蟲(chóng)的實(shí)際應(yīng)用中，提供一種方法，例如包括將有效量的本發(fā)明化合物施用至植物或它們生長(zhǎng)的介質(zhì)中。對(duì)于上述方法，通常將本發(fā)明化合物以有效量即每公頃待處理區(qū)域約2g至約1kg活性化合物，施用至需要防治節(jié)肢動(dòng)物或線蟲(chóng)侵染的場(chǎng)所。在標(biāo)準(zhǔn)條件下，根據(jù)需要防治的害蟲(chóng)種類，較低的用量可提供足夠的保護(hù)。另一方面，不利的天氣條件，害蟲(chóng)的抗性或其它因素則需要使用更高比率的活性成分。最佳用量通常是根據(jù)許多因素，例如需要防治的害蟲(chóng)種類，被侵染的植物的種類或生長(zhǎng)階段，行間距或施用方法來(lái)確定。優(yōu)選活性化合物的有效用量范圍是約10g/ha至約400g/ha，更優(yōu)選約50g/ha至約200g/ha。當(dāng)害蟲(chóng)是土壤害蟲(chóng)時(shí)，是通過(guò)任何適宜的方式將通常配制組合物中的活性化合物均勻地分布于需要處理的區(qū)域內(nèi)(即，例如撒播或條帶狀施藥法)，施用量是約10g/ha至約400gai/ha，優(yōu)選約50g/ha至約200g ai/ha。當(dāng)用作種苗的浸根或植物滴灌時(shí)，液體溶液或懸浮液中含有約0.075至約1000mg ai/L，優(yōu)選約25至約200mg ai/L。如需要，通?？梢允┯弥撂镩g或作物生長(zhǎng)區(qū)域或接近需要保護(hù)的種子或植物以免受侵襲。本發(fā)明化合物可通過(guò)在一定區(qū)域內(nèi)用水噴霧或留待降雨的自然力作用而將其淋洗入土壤中。施用過(guò)程中或施用后，經(jīng)配制的化合物如需要還可在土壤中進(jìn)行機(jī)械散布，例如通過(guò)耕地，耙地，或使用牽引鏈?？稍诜N植前，種植過(guò)程中，種植后但萌芽前，或萌芽后施用。
本發(fā)明化合物和以此防治害蟲(chóng)的方法在田間、牧場(chǎng)、種植園、溫室、果園或葡萄園作物，觀賞植物，或人工林或林木的保護(hù)中具有特別的益處，例如禾谷類作物(如小麥或水稻)，棉花，蔬菜(如胡椒)，大田作物(如糖用甜菜，大豆或油菜)，草原或牧場(chǎng)植物(如玉米或高梁)，果園或小樹(shù)林(如核果類或pit fruit或柑桔類果樹(shù))，觀賞植物，草下或花園或公園中的花，植物或灌木，或森林、種植園或苗圃中的林木(落葉林和常綠植物)。
它們還適宜保護(hù)木材(立木，伐倒木，加工木材，儲(chǔ)藏或建筑用木材)免受例如葉蜂，或甲蟲(chóng)或白蟻的侵襲。
它們還可應(yīng)用于保護(hù)儲(chǔ)藏物品如谷物，水果，堅(jiān)果，香料或煙草，無(wú)論其是完整的、碾磨碎的還是配制成的產(chǎn)品，免受蛾，甲蟲(chóng)，螨或谷象的侵襲。還可以保護(hù)儲(chǔ)藏的動(dòng)物產(chǎn)品如天然或加工形式(例如毛毯或紡織品)的皮、毛發(fā)、羊毛或羽毛免受蛾或甲蟲(chóng)的侵襲以及保護(hù)貯藏的肉，魚(yú)或糧食免受甲蟲(chóng)，螨或蠅的侵襲。
通常，應(yīng)用于生長(zhǎng)的作物或作物生長(zhǎng)區(qū)或拌種處理的下文所述組合物，作為選擇可以用于保護(hù)貯藏產(chǎn)品，生活物品，一般環(huán)境中的財(cái)產(chǎn)或區(qū)域。應(yīng)用本發(fā)明化合物的適宜的方式包括向生長(zhǎng)作物進(jìn)行葉面噴霧(例如壟溝噴霧)，撒粉，撒粒，施煙霧或形成泡沫，或還作為微細(xì)組合物懸浮液或膠囊組合物，通過(guò)液體澆灌法，撒粉，撒粒，發(fā)煙或發(fā)泡方式進(jìn)行土壤或根部處理；通過(guò)液漿或粉劑形式的拌種劑施用至作物的種子；通常向環(huán)境或害蟲(chóng)潛藏的特定區(qū)域，包括儲(chǔ)藏產(chǎn)品，木材，生活物品，或民用或工業(yè)建筑，施用噴霧劑，彌霧劑，粉劑，煙霧劑，蠟涂抹劑，涂漆，顆粒劑或餌料，或者以向排水溝，水井，水庫(kù)或其它流水或積水中滴料的方式。
式(I)化合物還可用于防治在已知遺傳工程改造植物或?qū)⒁邪l(fā)的遺傳工程植株的作物中發(fā)生的有害生物。通常，轉(zhuǎn)基因植物是以特別有用的性狀為特征的，例如通過(guò)對(duì)特定作物保護(hù)劑的抗性，對(duì)植物病害或植物病害病原體的抗性，例如對(duì)特定的昆蟲(chóng)或微生物如真菌、細(xì)菌或病毒產(chǎn)生抗性。其它特殊的性狀涉及，例如收獲物的數(shù)量、品質(zhì)、儲(chǔ)藏性質(zhì)、組成和特定的成分。因此，下述轉(zhuǎn)基因植物是已知的淀粉含量增加或淀粉品質(zhì)改善的轉(zhuǎn)基因植物，或者收獲物具有不同的脂肪酸組成的轉(zhuǎn)基因植物。
優(yōu)選應(yīng)用有用植物和觀賞植物中的經(jīng)濟(jì)價(jià)值重要的轉(zhuǎn)基因作物，例如禾谷類作物如小麥、大麥、黑麥、燕麥、黍、稻、木薯和玉米以及糖用甜菜、棉花、大豆、油菜、馬鈴薯、番茄、豌豆和其它類型的蔬菜。
當(dāng)用于轉(zhuǎn)基因作物，特別是那些具有昆蟲(chóng)抗性的轉(zhuǎn)基因作物時(shí)，除了可以觀察到在其它作物上所具有的抗有害生物的效果外，還能經(jīng)常觀察到在轉(zhuǎn)基因作物應(yīng)用中特定的效果，例如改進(jìn)或特別擴(kuò)大殺蟲(chóng)譜的效果，或改進(jìn)了能夠用于應(yīng)用的施用量。
因此，本發(fā)明還涉及式(I)化合物防治轉(zhuǎn)基因作物中的有害生物的用途。
本發(fā)明的另一方面提供了殺蟲(chóng)組合物，包括一種或多種如上定義的本發(fā)明化合物，以及優(yōu)選均勻分散于一種或多種相容的殺蟲(chóng)上可接受的稀釋劑或載體和/或表面活性劑[即通常在本領(lǐng)域可接受的類型的稀釋劑或載體和/或表面活性劑，它們適宜用于殺蟲(chóng)組合物中并與本發(fā)明化合物相容]。
實(shí)際應(yīng)用中，本發(fā)明化合物最常見(jiàn)地形成組合物的一部分。這些組合物可用于防治節(jié)肢動(dòng)物，特別是昆蟲(chóng)，或植物線蟲(chóng)或螨。這些組合物可以是本領(lǐng)域已知的適于施用至任何房屋或室內(nèi)或室外區(qū)域中的目標(biāo)害蟲(chóng)的任意形式。這些組合物含有至少一種本發(fā)明化合物作為活性成分與一種或多種其它可相容的組分混合或聯(lián)合，這些組分例如是適于所需應(yīng)用目的且在農(nóng)學(xué)上或藥學(xué)上可接受的固體或液體載體或稀釋劑，助劑，表面活性劑等?？赏ㄟ^(guò)本領(lǐng)域已知的任何方式制備的這些組合物同樣構(gòu)成了本發(fā)明的一部分。
以市售制劑以及由這些制劑制備而得的應(yīng)用形式存在的本發(fā)明化合物可與其它活性物質(zhì)如殺蟲(chóng)劑，引誘劑，消毒劑，殺螨劑，殺線蟲(chóng)劑，殺真菌劑，生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑或除草劑一起混合。
殺蟲(chóng)劑包括，例如，磷酸酯，氨基甲酸酯，羧酸酯，甲脒，錫化合物和由微生物獲得的物質(zhì)。
優(yōu)選混合組分是1.有機(jī)磷化合物乙酰甲胺磷，甲基吡惡磷，益棉磷，保棉磷，溴硫磷，乙基溴硫磷，硫線磷(F-67825)，氯氧磷，毒蟲(chóng)畏，氯甲硫磷，毒死蜱，甲基毒死蜱，內(nèi)吸磷，甲基內(nèi)吸磷，砜吸磷，氯亞胺硫磷，二嗪磷，敵敵畏，百治磷，樂(lè)果，乙拌磷，苯硫磷，乙硫磷，滅線磷，乙嘧硫磷，伐滅磷，苯線磷，殺螟硫磷，豐索磷，倍硫磷，吡氟硫磷，地蟲(chóng)硫磷，安硫磷，噻唑磷，庚烯磷，氯唑磷，異拌磷，噁唑磷，馬拉硫磷，蟲(chóng)螨畏，甲胺磷，殺撲磷，蔬果磷，速滅磷，久效磷，二溴磷，氧樂(lè)果，亞砜磷，對(duì)硫磷，甲基對(duì)硫磷，稻豐散，甲拌磷，伏殺硫磷，硫環(huán)磷，乙丙磷威(BAS-301)，亞胺硫磷，磷胺，辛硫磷，嘧啶磷，乙基嘧啶磷，甲基嘧啶磷，丙溴磷，丙蟲(chóng)磷，胺丙畏，丙硫磷，吡唑硫磷，噠嗪硫磷，喹硫磷，硫丙磷，雙硫磷，特丁硫磷，嘧丙磷，殺蟲(chóng)畏，甲基乙拌磷，三唑磷，敵百蟲(chóng)，蚜滅多；2.氨基甲酸酯類棉鈴?fù)?OK-135)，涕滅威，甲基氨基甲酸2-仲丁基苯酯(BPMC)，甲萘威，克百威，丁硫克百威，除線威，丙硫克百威，乙硫苯威，呋線威，HCN-801，異丙威，滅多威，5-甲基-間-枯烯基丁酰(甲基)氨基甲酸酯，殺線威，抗蚜威，殘殺威，硫雙威，久效威，1-甲硫基(亞乙基氨基)-N-甲基-N-(嗎啉基硫代)氨基甲酸酯(UC 51717)，唑蚜威；3.羧酸酯類氟丙菊酯，烯丙菊酯，順式氯氰菊酯，5-芐基-3-呋喃基甲基(E)-(1R)-順式-2，2-二甲基-3-(2-氧硫環(huán)戊烷-3-亞基甲基)環(huán)丙烷羧酸酯，高效氟氯氰菊酯，順式氯氰菊酯，高效氯氰菊酯，生物烯丙菊酯，生物烯丙菊酯((S)-環(huán)戊基異構(gòu)體)，生物芐呋菊酯，聯(lián)苯菊酯，(RS)-1-氰基-1-(6-苯氧基-2-吡啶基)甲基(1RS)-反式-3-(4-叔丁基苯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(NCI 85193)，乙氰菊酯，氟氯氰菊酯，氯氟氰菊酯，cythithrin，氯氰菊酯，苯醚氰菊酯，溴氰菊酯，右旋烯炔菊酯，S-氰戊菊酯，五氟苯菊酯，甲氰菊酯，氰戊菊酯，氟氰戊菊酯，氟氯苯菊酯，氟胺氰菊酯(D異構(gòu)體)，咪炔菊酯(S-41311)，高效氯氟氰菊酯，氯菊酯，苯醚菊酯(異構(gòu)體)，右旋炔丙菊酯，除蟲(chóng)菊素(天然產(chǎn)物)，芐呋菊酯，七氟菊酯，胺菊酯，辛體氯氰菊酯，四溴菊酯，四氟菊酯，己體氯氰菊酯(F-56701)；4.脒類雙甲脒，殺蟲(chóng)脒；5.錫化合物三環(huán)錫，苯丁錫；6.其它阿維菌素，ABG-9008，啶蟲(chóng)脒，滅螨醌，Anagraphafalcitera，AKD-1022，AKD-3059，ANS-118，印楝素，蘇云金芽孢桿菌，蠶白僵菌，殺蟲(chóng)磺，聯(lián)苯肼酯，樂(lè)殺螨，BJL-932，溴螨酯，BTG-504，BTG-505，噻嗪酮，毒殺芬，殺螟丹，乙酯殺螨醇，氟唑蟲(chóng)清，氟啶脲，2-(4-氯苯基)-4，5-二苯基噻吩(UBI-T 930)，chlorfentezine，chlorproxyfen，環(huán)蟲(chóng)酰肼，噻蟲(chóng)胺，2-萘基甲基環(huán)丙烷羧酸酯(Ro 12-0470)，滅蠅胺，diacloden(噻蟲(chóng)嗪)，丁醚脲，DBI-3204，2-氯-N-(3，5-二氯-4-(1，1，2，3，3，3-六氟-1-丙氧基)苯基)氨基甲?；?-2-甲亞胺酸乙酯，DDT，三氯殺螨醇，除蟲(chóng)脲，N-(2，3-二氫-3-甲基-1，3-噻唑-2-亞基)-2，4-二甲代苯胺，二羥基甲基二羥基吡咯烷，消螨通，敵螨普，苯蟲(chóng)醚，甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽，硫丹，乙硫蟲(chóng)腈(sulfethiprole)，醚菊酯，特苯噁唑，喹螨醚，苯氧威，氟蟲(chóng)腈，啶蜱脲，氟螨嗪(氟螨嗪，SZI-121)，2-氟-5-(4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基-1-戊基)二苯基醚(MTI 800)，顆粒體和核多角體病毒，唑螨酯，fenthiocarb，嘧螨酯，噻唑螨，溴氟菊酯，氟環(huán)脲，氟蟲(chóng)脲，氟螨嗪，氟丙芐醚，fluproxyfen，林丹，氯蟲(chóng)酰肼，鹵醚菊酯，氟鈴脲(DE_473)，噻螨酮，HOI-9004，伏蟻腙(AC217300)，IKI-220，噁二唑蟲(chóng)，齊墩螨素，L-14165，吡蟲(chóng)啉，噁二唑蟲(chóng)(DPX-MP062)，滅螨醌(AKD-2023)，氟丙氧脲，M-020，M-020，甲氧苯酰肼，米爾螨素，NC-196，neemgard，呋蟲(chóng)胺，烯啶蟲(chóng)胺，2-硝基甲基-4，5-二氫-6H-噻嗪(DS 52618)，2-硝基甲基-3，4-二氫噻唑(SD 35651)，2-硝基亞甲基-1，2-噻嗪烷-3-基氨甲醛(WL 108477)，雙苯氟脲，pirydaryl，炔螨特，丙苯烴菊酯，吡蚜酮，噠螨靈，嘧螨醚，吡丙醚，NC-196，NC-1111，NNI-9768，氟酰脲(MCW-275)，OK-9701，OK-9601，OK-9602，OK-9802，R-195，RH-0345，RH-2485，RYI-210，S-1283，S-1833，SI-8601，氟硅菊酯，silomadine(CG-177)，艾克敵105，螺螨酯，SU-9118，蟲(chóng)酰肼，吡螨胺，氟苯脲，三氯殺螨砜，殺螨氯硫，噻蟲(chóng)啉，殺蟲(chóng)環(huán)，噻蟲(chóng)嗪，唑蟲(chóng)酰胺，唑蚜威，triethoxyspinosyn A，殺鈴脲，增效炔醚，vertalec(麥柯特爾)，YI-5301。
用于混合的上述組分都是已知活性物質(zhì)，它們中的許多物質(zhì)公開(kāi)在Ch.R Worthing，S.B.Walker，The Pesticide Manual，12thEdition，British Crop Protect ion Council，F(xiàn)arnham 2000中。
本發(fā)明中應(yīng)用的化合物的有效用量可以在很寬的范圍內(nèi)變化，主要是根據(jù)需要?dú)绲暮οx(chóng)種類或侵染的程度，例如受這些害蟲(chóng)侵染的農(nóng)作物的受害程度。通常，本發(fā)明組合物一般含有約0.05至約95％(以重量計(jì))的一種或多種本發(fā)明活性成分，約1至約95％的一種或多種固體或液體載體以及任選約0.1至約50％的一種或多種其它可相容的組分，如表面活性劑等。在本說(shuō)明書(shū)中，術(shù)語(yǔ)“載體”表示有機(jī)或無(wú)機(jī)成分，是天然或合成的，活性物質(zhì)與之混合后有助于其應(yīng)用，例如施用至植物，種子或土壤的應(yīng)用。因此，載體通常是惰性的以及必須是可以接受的(例如農(nóng)學(xué)上可接受的，特別是對(duì)于需要處理的植物是可以接受的)。
載體可以是固體，例如，粘土，天然或合成的硅酸鹽，硅石，樹(shù)脂，蠟，固體肥料(例如銨鹽)，磨碎的天然礦石，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石、膨潤(rùn)土或硅藻土，或磨碎的合成礦石，如硅石，礬土，或硅酸鹽特別是硅酸鋁和硅酸鎂。作為用于造粒的固體載體，下列物質(zhì)是適合的碾碎或分級(jí)的天然巖石如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石；無(wú)機(jī)或有機(jī)粗粉合成顆粒；有機(jī)材料顆粒如鋸屑、椰子殼、玉米穗軸、玉米殼或煙草梗；硅藻土、磷酸三鈣、弄成粉的軟木塞或吸收性碳黑；水可溶的聚合物，樹(shù)脂，蠟；或固體肥料。這些固體組分如需要可含有一種或多種可相容的濕潤(rùn)劑，分散劑，乳化劑或著色劑，當(dāng)這些物質(zhì)是固體時(shí)還可以用作稀釋劑。
載體還可以是液體，例如水；醇，特別是丁醇或乙二醇，以及它們的醚或酯，特別是乙二醇一甲醚乙酸酯；酮，特別是丙酮，環(huán)己酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮或異佛爾酮；石油餾分如鏈烷烴或芳烴，特別是二甲苯或烷基萘；礦物油或植物油；脂族氯代烴，特別是三氯乙烷或二氯甲烷；芳族氯代烴，特別是氯苯；水溶性或強(qiáng)極性溶劑如二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，或N-甲基吡咯烷酮；液化氣體等或它們的混合物。
表面活性劑可以是離子或非離子型乳化劑，分散劑或濕潤(rùn)劑或這些表面活性劑的混合物。它們是例如聚丙烯酸鹽，木素磺酸鹽，酚磺酸鹽或萘磺酸鹽，環(huán)氧乙烷與脂肪醇或脂肪酸或脂肪酯或脂肪胺的縮聚物，取代的酚(特別是烷基酚或芳基酚)，磺基琥珀酸酯的鹽，?；撬嵫苌?特別是?；撬嵬榛?，醇的磷酸酯或環(huán)氧乙烷與酚的縮聚物的磷酸酯，脂肪酸與多元醇的酯，或上述化合物的硫酸鹽，磺酸鹽或磷酸鹽功能衍生物。存在至少一種表面活性劑通常是必要的，即當(dāng)活性成分和/或惰性載體僅僅微溶于水或不溶于水以及施用的組合物中的載體是水的時(shí)候。本發(fā)明組合物可進(jìn)一步含有其它添加物質(zhì)如粘合劑或著色劑。制劑中可以使用的粘合劑如羧甲基纖維素或粉末、顆?；蚓Ц裥螤畹奶烊换蚝铣傻木酆衔?，如阿拉伯樹(shù)膠，聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯，天然磷脂，如腦磷脂或卵磷脂，或合成磷脂。可以使用著色劑如無(wú)機(jī)顏料，例如氧化鐵，二氧化鈦或普魯士蘭；有機(jī)染料，如茜素染料，偶氮染料或金屬酞菁染料；或痕量養(yǎng)料如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬或鋅的鹽。
將其在農(nóng)業(yè)上應(yīng)用時(shí)，為此本發(fā)明化合物通常采用組合物方式，這些組合物是各種固體或液體形式。可以使用的組合物的固體形式是細(xì)粉劑(本發(fā)明化合物的含量，可達(dá)80％)，可濕性粉劑或顆粒劑(包括水分散粒劑)，特別是那些通過(guò)顆粒載體的擠出，壓緊，浸漬獲得的顆粒劑，或由粉劑進(jìn)行造粒(在這些可濕性粉劑或顆粒劑中本發(fā)明化合物的含量是約0.5至約80％)。含有一種或多種本發(fā)明化合物的固體均相或多相組合物，例如顆粒劑，丸劑，塊劑或膠囊劑，可在一段時(shí)間內(nèi)用于處理積水或流水。使用如上所述的水分散性濃縮物的滴流或間歇式投料可獲得類似效果。液體組合物，例如，包括含水或不含水溶液或懸浮液(如乳油，乳劑，懸浮劑，分散體或溶液)或氣霧劑。液體組合物還包括，特別是乳油，分散體，乳劑，懸浮劑，氣霧劑，可濕性粉劑(或噴霧粉劑)，干懸浮劑或糊劑，上述這些組合物的狀態(tài)是液體或應(yīng)用時(shí)預(yù)定要形成液體組合物，例如作為含水噴霧劑(包括低容量或超低容量)或作為煙霧劑或氣霧劑。
液體組合物，例如，乳油或水溶劑劑型中大多常常含有約5至約80％重量的活性成分，而對(duì)于現(xiàn)成可使用的乳劑或溶液，在這種情況下，它們含有約0.01至約20％的活性成分。除了溶劑外，如需要，乳油或水溶劑劑型中可含有約2至約50％的適合的添加劑，如穩(wěn)定劑，表面活性劑，滲透劑，緩蝕劑，著色劑或粘合劑。特別適于應(yīng)用，例如用于植物的任何所需濃度的乳劑可通過(guò)用水稀釋由這些濃縮劑獲得這些濃度。這些組合物包括在可以用于本發(fā)明的組合物范圍內(nèi)。乳劑可以是油包水或水包油型且具有濃的稠度。
本發(fā)明的液體組合物除了常規(guī)的農(nóng)業(yè)應(yīng)用外，可用于例如處理已被侵染或易于受到節(jié)肢動(dòng)物(或本發(fā)明化合物可防治的其它害蟲(chóng))侵染的基底或場(chǎng)所，包括房屋，室外或室內(nèi)儲(chǔ)藏或加工區(qū)，容器或裝置或者積水或流水。
所有這些含水分散體或乳劑或噴霧混合物可通過(guò)任何適宜的方式，主要是通過(guò)噴霧，以每公頃通常約100至約1200升噴霧混合物的數(shù)量級(jí)的用量應(yīng)用于例如作物，但是根據(jù)需要或施用技術(shù)可以使用更高或更低的用量(例如低容量或超低容量噴霧)。本發(fā)明化合物或組合物適宜施用至植物以及特別是帶有需要?dú)绲暮οx(chóng)的根或葉。本發(fā)明化合物或組合物的另一種施用法是通過(guò)化學(xué)灌溉(chemigation)，也就是說(shuō)，將含有活性成分的制劑添加至灌溉水中。這種灌溉，對(duì)于葉面害蟲(chóng)來(lái)說(shuō)可以使用灑水器灌溉，或?qū)τ谕寥缿?yīng)用或內(nèi)吸殺蟲(chóng)劑來(lái)說(shuō)可以是地面灌溉或地下灌溉。
可通過(guò)噴霧施用的濃懸浮劑如此制備以獲得穩(wěn)定的并不沉降(細(xì)研磨)的流體產(chǎn)品，以及通常含有約10至約75％重量的活性成分，約0.5至約30％的表面活性劑，約0.1至約10％的觸變劑，約0至約30％的適合的添加劑，如消泡劑，緩蝕劑，穩(wěn)定劑，滲透劑，粘合劑以及作為載體的水或有機(jī)液體，其中活性成分是難溶于或不溶于它們。一些有機(jī)固體或無(wú)機(jī)鹽可溶解于載體中以便于防止沉降或用于水的防凍劑。
可濕性粉劑(或噴霧用粉劑)通常如此制備以使它們含有約10至約80％重量的活性成分，約20至約90％的固體載體，約0至約5％的濕潤(rùn)劑，約3至約10％的分散劑以及如需要約0至約80％的一種或多種穩(wěn)定劑和/或其它添加劑，如滲透劑，粘合劑，防結(jié)塊劑，著色劑等。為了獲得這些可濕性粉劑，將活性成分在適合的攪拌機(jī)中與可浸漬于多孔填料上的附加物質(zhì)充分混合，然后用磨或其它適合的粉碎機(jī)研磨。由此獲得可濕性粉劑，其潤(rùn)濕性和懸浮性能是優(yōu)越的。該可濕性粉劑可懸浮于水中獲得任意所需濃度以及所得懸浮液可非常有利地特別是應(yīng)用于植物葉面?！八稚⑿粤?WG)”(易于分散于水中的顆粒劑)具有與可濕性粉劑基本上接近的組成。它們的制備是通過(guò)將對(duì)于可濕性粉劑所述的成分造粒獲得，既可以采用濕法(將細(xì)碎的活性成分與惰性填料以及少量的水，例如1-20％重量，或與分散劑或粘合劑的水溶液接觸，然后干燥并篩選)，也可以采用干法(壓實(shí)，然后研磨和篩分)。
配制劑的組合物的用量和濃度可根據(jù)施用方法或該組合物的特性及其應(yīng)用而變化。一般而言，用于防治節(jié)肢動(dòng)物或植物線蟲(chóng)的組合物通常含有約0.00001％至約95％，更特別地含有約0.0005％至約50％重量的一種或多種本發(fā)明化合物或總活性成分(也就是說(shuō)，本發(fā)明化合物以及對(duì)節(jié)肢動(dòng)物或植物線蟲(chóng)具有毒性的其它物質(zhì)，增效劑，微量元素或穩(wěn)定劑)。實(shí)際應(yīng)用的組合物及其用量將由農(nóng)民，養(yǎng)畜者，人醫(yī)或獸醫(yī)從業(yè)者，害蟲(chóng)防治操作人員或其它本領(lǐng)域技術(shù)人員進(jìn)行選擇以獲得所需效果。
局部施用于動(dòng)物、木材、儲(chǔ)藏產(chǎn)品或家庭用品的固體或液體組合物通常含有約0.00005％至約90％，更優(yōu)選約0.001％至約10％重量的一種或多種本發(fā)明化合物。當(dāng)給動(dòng)物口服或不經(jīng)腸給藥，包括經(jīng)皮給藥的固體或液體組合物時(shí)，它們通常含有約0.1％至約90％重量的一種或多種本發(fā)明化合物。加有藥的飼料通常含有約0.001％至約3％重量的一種或多種本發(fā)明化合物。用于與飼料混合的濃縮物或增補(bǔ)物通常含有約5％至約90％，優(yōu)選約5％至約50％重量的一種或多種本發(fā)明化合物。礦物鹽的鹽舔磚通常含有約0.1％至約10％重量的一種或多種式(I)化合物或其殺蟲(chóng)上可接受的鹽。
用于牲畜，貨物，房屋或室外區(qū)域的粉劑或液體組合物可含有約0.0001％至約15％，更特別地約0.005％至約2.0％重量的一種或多種本發(fā)明化合物。
用于處理水時(shí)的適合的濃度是約0.0001ppm至約20ppm，更特別是約0.001ppm至約5.0ppm的一種或多種本發(fā)明化合物，并可結(jié)合適當(dāng)?shù)钠芈洞螖?shù)用于養(yǎng)魚(yú)場(chǎng)的治療?？墒秤玫酿D料含有約0.01％至約5％，優(yōu)選約0.01％至約1.0％重量的一種或多種本發(fā)明化合物。
當(dāng)不經(jīng)腸、口服或通過(guò)經(jīng)皮或其它方式給藥脊椎動(dòng)物時(shí)，本發(fā)明化合物的劑量將根據(jù)脊椎動(dòng)物的種類、年齡、或健康狀況并根據(jù)節(jié)肢動(dòng)物或蠕蟲(chóng)害蟲(chóng)實(shí)際或潛在侵染的性質(zhì)和程度而確定。為進(jìn)行持續(xù)藥物治療，每公斤動(dòng)物體重約0.1至約100mg，優(yōu)選約2.0至約20.0mg的單次劑量或者每天每公斤動(dòng)物體重約0.01至約20.0mg，優(yōu)選約0.1至約5.0mg的劑量一般適于口服或不經(jīng)腸給藥。通過(guò)緩釋制劑或器具的應(yīng)用，可將幾個(gè)月內(nèi)所需的每日劑量組合并一次給藥于動(dòng)物。
下列組合物實(shí)施例2A-2M舉例說(shuō)明了用于抗節(jié)肢動(dòng)物，特別是螨或昆蟲(chóng)，或植物線蟲(chóng)的組合物，這些組合物包括作為活性成分的本發(fā)明化合物，如在制備實(shí)施例中所述的那些化合物。實(shí)施例2A-2M中所述組合物各自可稀釋至適于在田間應(yīng)用的濃度獲得可噴霧組合物。下面列舉的實(shí)施例2A-2M組合物中使用的各成分的一般性化學(xué)描述(下列所有百分?jǐn)?shù)都是重量百分?jǐn)?shù))如下商品名 化學(xué)名稱Ethylan BCP 壬基酚環(huán)氧乙烷縮合物Soprophor BSU 三苯乙烯基酚環(huán)氧乙烷縮合物Arylan CA 十二烷基苯磺酸鈣的70％w/v溶液Solvesso 150輕質(zhì)C10芳族溶劑Arylan S十二烷基苯磺酸鈉Darvan NO2木素磺酸鈉Celite PF 合成硅酸鎂載體Sopropon T36聚羧酸鈉鹽Rhodigel 23 多糖黃原酸膠Bentone 38 蒙脫石鎂有機(jī)衍生物
Aerosil 超細(xì)二氧化硅實(shí)施例2A用如下組分制備水溶劑活性成分 7％Ethylan BCP 10％N-甲基吡咯烷酮 83％向已溶解于一部分N-甲基吡咯烷酮的Ethylan BCP溶液中加入活性成分，同時(shí)加熱并攪拌直至溶解。所得溶液用剩余溶劑補(bǔ)足體積。
實(shí)施例2B用如下組分制備乳油(EC)活性成分25％(最大值)Soprophor BSU 10％Arylan CA 5％N-甲基吡咯烷酮 50％Solvesso 15010％將前三種組分溶解在N-甲基吡咯烷酮中，然后向其中加入Solvesso150獲得最終體積。
實(shí)施例2C用如下組分制備可濕性粉劑(WP)活性成分40％Arylan S2％Darvan NO25％Celite PF 53％將各組分混合并在錘磨機(jī)中研磨獲得粒徑小于50微米的粉劑。
實(shí)施例2D用如下組分制備水懸浮劑活性成分40.00％Ethylan BCP 1.00％Sopropon T360. 0.20％
乙二醇 5.00％Rhodigel 23 0.15％水 53.65％將各組分充分混合并在球磨機(jī)中研磨直至獲得平均粒徑小于3微米。
實(shí)施例2E用如下組分制備懸浮乳劑活性成分30.0％Ethylan BCP 10.0％Bentone 38 0.5％Solvesso 15059.5％將各組分充分混合并在球磨機(jī)中研磨直至獲得平均粒徑小于3微米。
實(shí)施例2F用如下組分制備水分散性粒劑活性成分30％Darvan No2 15％Arylan S8％Celite PF 47％將各組分混合并在氣流粉碎機(jī)微粉化，然后在旋轉(zhuǎn)造粒機(jī)中用水(至多1 0％)噴霧造粒。將所得顆粒劑在流化床干燥機(jī)中干燥以除去過(guò)量的水份。
實(shí)施例2G用如下組分制備細(xì)粉劑活性成分1-10％滑石粉-超細(xì) 99-90％將各組分充分混合并如需要進(jìn)一步研磨獲得細(xì)粉劑?？梢詫⒃摲蹌┦┯弥凉?jié)肢動(dòng)物侵害的區(qū)域，例如垃圾場(chǎng)，儲(chǔ)藏產(chǎn)品或家庭用品或已被節(jié)肢動(dòng)物侵染的或存在侵染危險(xiǎn)的動(dòng)物，通過(guò)由口攝食的方式達(dá)到防治節(jié)肢動(dòng)物的目的。向節(jié)肢動(dòng)物侵染的區(qū)域撒布細(xì)粉劑的適合的方式包括機(jī)械鼓風(fēng)機(jī)，手搖抖動(dòng)器或牲畜自處理裝置。
實(shí)施例2H用如下組分制備可食用餌料活性成分 0.1-1.0％小麥粉 80％糖漿 19.9-19％將各組分充分混合并根據(jù)需要成型為餌料形式。這種可食用餌料可以撒布到被節(jié)肢動(dòng)物侵染的一定區(qū)域，例如民用或工業(yè)建筑，例如廚房，醫(yī)院或倉(cāng)庫(kù)，或室外區(qū)域，節(jié)肢動(dòng)物例如螞蟻，蝗蟲(chóng)，蟑螂或蒼蠅，通過(guò)由口攝食的方式達(dá)到防治節(jié)肢動(dòng)物的目的。
實(shí)施例2I用如下組分制備溶液劑型活性成分 15％二甲基亞砜 85％邊攪拌邊將活性成分溶解在二甲基亞砜中以及如需要同時(shí)加熱。該溶液可作為潑淋制劑經(jīng)皮施用于被節(jié)肢動(dòng)物侵染的家畜，或通過(guò)聚四氟乙烯薄膜(0.22微米孔徑大小)過(guò)濾殺菌，以每100kg動(dòng)物體重1.2-12ml溶液的用量經(jīng)腸道外注射。
實(shí)施例2J用如下組分制備可濕性粉劑活性成分 50％Ethylan BCP5％Aerosil5％Celite PF 40％將Ethylan BCP吸附在Aerosil上，然后與其它組分混合并在錘磨機(jī)中研磨獲得可濕性粉劑，該可濕性粉劑可用水稀釋至0.001％至2％重量活性化合物的濃度，然后通過(guò)噴霧施用至節(jié)肢動(dòng)物例如雙翅目幼蟲(chóng)或植物線蟲(chóng)侵染的區(qū)域，或通過(guò)噴霧或浸漬方式將其用至被節(jié)肢動(dòng)物侵染或具有侵染危險(xiǎn)的家畜，或通過(guò)飲用水中口服給藥方式防治節(jié)肢動(dòng)物。
實(shí)施例2K緩釋大丸劑組合物是由含有下述組分的顆粒制成的，根據(jù)需要可改變其百分含量(類似于前面組合物所述的那些百分含量)活性成分增密劑緩釋劑粘合劑將充分混合的各組分加工成顆粒，然后將其擠壓成具有2或大于2的比重的大丸劑。該制劑可口服給藥反芻類家畜，通過(guò)在瘤網(wǎng)胃內(nèi)滯留以獲得在延續(xù)較長(zhǎng)的一段時(shí)間內(nèi)持續(xù)緩慢釋放活性化合物的效果，用以防治由節(jié)肢動(dòng)物對(duì)反芻類家畜造成的侵染。
實(shí)施例2L用如下組分制備顆粒，丸，塊等形狀的緩釋組合物活性成分0.5-25％聚氯乙烯75-99.5％鄰苯二甲酸二辛酯(增塑劑)將各組分混合，然后通過(guò)熔體擠出或模塑方法加工成適合的形狀。這些組合物用于例如加入積水中或制造成項(xiàng)圈或耳標(biāo)附著于家畜以緩慢釋放防治害蟲(chóng)。
實(shí)施例2M用如下組分制備水分散性粒劑活性成分 85％(最大值)聚乙烯吡咯烷酮5％Attapulgite clay 6％(一種美國(guó)活性白土)十二烷基硫酸鈉2％甘油 2％將各組分與水混合成45％漿液，濕磨至粒徑4微米，然后噴霧干燥除去水份。
殺蟲(chóng)應(yīng)用方法下述應(yīng)用本發(fā)明化合物的具有代表性的試驗(yàn)方法用于測(cè)定本發(fā)明化合物的殺寄生蟲(chóng)和殺蟲(chóng)活性。
方法A測(cè)試抗貓櫛頭蚤(貓?jiān)?的本發(fā)明化合物的內(nèi)吸活性的篩選方法在試驗(yàn)容器中放入10頭貓櫛頭蚤成蟲(chóng)。將玻璃圓筒用封口膜(parafilm)封閉一端并置于試驗(yàn)容器的頂部。然后將試驗(yàn)化合物溶液用移液管滴加入牛血中，然后放入玻璃圓筒中。處理后的貓櫛頭蚤保持在該仿真狗試驗(yàn)中(血37℃，40-60％相對(duì)濕度；貓櫛頭蚤20-22℃，40-60％相對(duì)濕度)，在試驗(yàn)后24和48小時(shí)進(jìn)行評(píng)估。
本發(fā)明有代表性的化合物在試驗(yàn)濃度為5ppm或更低濃度時(shí)可獲得很好的防治貓櫛頭蚤活性水平。
方法B黃瓜十一星葉甲(southern corn rootworm)篩選實(shí)驗(yàn)試驗(yàn)前兩天，將玉米種子浸泡在溫水中以促使其快速萌芽。試驗(yàn)前一天，將黃瓜十一星葉甲的卵轉(zhuǎn)移至塑料培養(yǎng)皿中的半片日本濾紙上。然后，將已萌芽的玉米種子放在濾紙旁邊的已潤(rùn)濕的襯墊上。將三滴200微升試驗(yàn)化合物溶液小心地用移液管滴加在卵上。將溶液的剩余部分滴加至玉米，然后封閉培養(yǎng)皿。使培養(yǎng)皿中處理后的卵保持在人工氣候室中6天。試驗(yàn)后6天用雙筒顯微鏡評(píng)估化合物的殺蟲(chóng)效果(相對(duì)于未處理對(duì)照，死亡的卵和/或幼蟲(chóng)的百分?jǐn)?shù))。
本發(fā)明有代表性的化合物在試驗(yàn)濃度為10ppm時(shí)可獲得很好的防治黃瓜十一星葉甲活性水平。
方法C黑尾葉蟬(水稻葉蟬)篩選試驗(yàn)將12株莖長(zhǎng)8cm的水稻植物的葉片浸漬于配制的試驗(yàn)化合物水溶液中5秒鐘。當(dāng)從葉片上不再滴落溶液時(shí)，將通過(guò)上述方法處理后的水稻植物置于培養(yǎng)皿中并在其上定殖約20頭黑尾葉蟬幼蟲(chóng)(3齡階段)。封閉培養(yǎng)皿，然后保持在人工氣候室(16小時(shí)光照/天，25℃，40-60％的相對(duì)濕度)。保持6天后，測(cè)定葉蟬幼蟲(chóng)的死亡率百分?jǐn)?shù)。
本發(fā)明有代表性的化合物在試驗(yàn)濃度為100ppm時(shí)可獲得很好的防治黑尾葉蟬幼蟲(chóng)活性水平。
方法D測(cè)試抗貓櫛頭蚤(貓?jiān)?的觸殺活性的篩選方法將試驗(yàn)化合物溶液滴在濾紙上，干燥并將濾紙放入試管中，用10頭貓櫛頭蚤成蟲(chóng)侵染。將處理后的貓櫛頭蚤放入人工氣候室(26℃，80％RH)，試驗(yàn)后24小時(shí)和48小時(shí)與未處理對(duì)照相比評(píng)估殺蟲(chóng)百分率。
本發(fā)明有代表性的化合物在試驗(yàn)濃度為1000ppm時(shí)可獲得高活性水平的貓櫛頭蚤觸殺防效。
方法E測(cè)試抗血紅扇頭蜱的觸殺活性的篩選方法將試驗(yàn)化合物溶液滴在濾紙上，干燥并將濾紙放入試管中，放20-30頭血紅扇頭蜱幼蟲(chóng)(1齡)侵染，用夾子封住試管。將處理后的血紅扇頭蜱放入人工氣候室(25℃，90％RH)，試驗(yàn)后24小時(shí)與未處理對(duì)照相比評(píng)估殺蟲(chóng)百分率。
本發(fā)明有代表性的化合物在試驗(yàn)濃度為100ppm時(shí)可獲得高活性水平的血紅扇頭蜱觸殺防效。
權(quán)利要求
1.一種防治動(dòng)物體內(nèi)或體外寄生蟲(chóng)的方法，包括給以動(dòng)物殺寄生蟲(chóng)有效量的式(I)的5-取代-烷基氨基吡唑衍生物或其殺蟲(chóng)可接受的鹽 其中R1是CN；W是C-鹵素或C-CH3；R2是氫，鹵素或CH3；R3是(C1-C3)-鹵代烷基，(C1-C3)-鹵代烷氧基或S(O)p-(C1-C3)-鹵代烷基；R4是氫，(C2-C6)-鏈烯基，(C2-C6)-鹵代鏈烯基，(C2-C6)-炔基，(C2-C6)-鹵代炔基，(C3-C7)-環(huán)烷基，CO-(CH2)q-R7，COR8，CO-(CH2)q-R9，-CO-(C1-C4)-烷基-(C1-C6)-烷氧基，-CO2-(CH2)q-R7，-CO2R8，-CO2-(CH2)q-R9，-CO2-(C3-C7)-環(huán)烷基，-CO2-(C1-C4)-烷基-(C3-C7)-環(huán)烷基，-CO2-(C3-C6)-鏈烯基，-CO2-(C3-C6)-炔基，CONR10R11，-CH2R7，-CH2R9，OR7，OR8或OR9；或未取代的或被一個(gè)或多個(gè)選自下列的基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基鹵素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，(C3-C7)-環(huán)烷基，S(O)pR8，CO2-(C1-C6)-烷基，-O(C＝O)-(C1-C6)-烷基，NR10COR12，NR10R11，CONR10R11，SO2NR10R11，OH，CN，NO2，OR7，NR10SO2R8，COR8和OR9；A是(C1-C12)-亞烷基或(C1-C12)-鹵代亞烷基，其中2，3或4個(gè)相鄰碳原子任選構(gòu)成(C3-C8)-環(huán)烷基環(huán)的一部分，該環(huán)烷基環(huán)是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代(C1-C6)-烷基和鹵素；或A是(C1-C12)-亞烷基或(C1-C12)-鹵代亞烷基，在該最后兩個(gè)上述基團(tuán)中的亞甲基部分被選自-C(＝O)-，-C(＝NH)-，-O-，-S-和-NR15-的基團(tuán)替換，條件是該替換基團(tuán)并不與相鄰的O或N原子連接；或A是(C2-C12)-亞烯基或(C2-C12)-鹵代亞烯基；R5是H，(C3-C6)-鏈烯基，(C3-C6)-鹵代鏈烯基，(C3-C6)-炔基，(C3-C6)-鹵代炔基，(C3-C7)-環(huán)烷基，-(CH2)qR7，-(CH2)qR9或NR10R11；或R5是(C1-C6)-烷基，該烷基是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代鹵素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，(C3-C6)-烯氧基，(C3-C6)-鹵代烯氧基，(C3-C6)-炔氧基，(C3-C6)-鹵代炔氧基，(C3-C7)-環(huán)烷基，S(O)pR8，CN，NO2，OH，COR10，NR10COR12，NR10SO2R8，CONR10R11，NR10R11，S(O)pR7，S(O)pR9，OR7，OR9和CO2R10；或當(dāng)A是(C1-C12)-亞烷基或(C1-C12)-鹵代亞烷基以及R5是未取代的或者是被一個(gè)或多個(gè)鹵素基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基時(shí)，R5的一個(gè)或多個(gè)碳原子可與O以及A的一個(gè)或多個(gè)碳原子一起形成5-或6-元環(huán)；R6是(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C2-C6)-鏈烯基，(C2-C6)-鹵代鏈烯基，(C2-C6)-炔基或(C2-C6)-鹵代炔基；R7是苯基，該苯基是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代鹵素，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，CN，NO2，S(O)pR8，COR11，COR13，CONR10R11，SO2NR10R11，NR10R11，OH，SO3H和(C1-C6)-亞烷基亞氨基；R8是(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-鹵代烷基；R9是雜環(huán)基，該雜環(huán)基是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代鹵素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷氧基，NO2，CN，CO2(C1-C6)-烷基，S(O)pR8，OH和氧代；R10和R12各自獨(dú)立地是H，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C3-C6)-鏈烯基，(C3-C6)-鹵代鏈烯基，(C3-C6)-炔基，(C3-C6)-鹵代炔基，(C3-C6)-環(huán)烷基，-(C1-C6)-烷基-(C3-C6)-環(huán)烷基，-(CH2)qR13或-(CH2)qR9；或R10和R11和/或R10和R12分別與各自連接的N原子一起形成任選環(huán)中含有另外的選自O(shè)，S和N的雜原子的五或六元飽和環(huán)，該環(huán)是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代鹵素，(C1-C6)-烷基和(C1-C6)-鹵代烷基；R11和R14各自獨(dú)立地是H，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C3-C6)-環(huán)烷基或-(C1-C6)-烷基-(C3-C6)-環(huán)烷基；R13是苯基，該苯基是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代鹵素，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，CN，NO2，S(O)pR8和NR11R14；R15是R11或-(CH2)qR13；n和p各自獨(dú)立地是0，1或2；q是0或1；以及上述基團(tuán)中的各雜環(huán)基各自獨(dú)立地是環(huán)中具有3-7個(gè)環(huán)原子以及帶有選自N，O和S的1，2或3個(gè)雜原子的雜環(huán)基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中式(I)中的符號(hào)及下標(biāo)具有如下含義R1是CN；W是C-Cl；R2是氯；R3是CF3或OCF3；R4是氫，CO2-(C1-C3)-烷基，或者是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基鹵素和(C1-C3)-烷氧基；A是(C1-C4)-亞烷基；R5是(C3-C6)-環(huán)烷基，-(CH2)qR7，(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-鹵代烷基；或當(dāng)R5是(C1-C6)-烷基時(shí)，R5基團(tuán)中的一個(gè)或多個(gè)碳原子可與O以及A中的一個(gè)或多個(gè)碳原子一起形成5-或6-元環(huán)；R6是CF3，CF2Cl，CFCl2，CBrF2或CHF2；R7是苯基；n是0，1或2；以及q是0或1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中式(I)中的符號(hào)及下標(biāo)具有如下含義R1是CN；W是C-鹵素；R2是氫或鹵素；R3是CF3或OCF3；R4是氫，(C2-C6)-鏈烯基，(C2-C6)-鹵代鏈烯基，(C2-C6)-炔基，(C2-C6)-鹵代炔基，(C3-C6)-環(huán)烷基，-CO2-(C1-C6)-烷基或-CH2R7；或未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基鹵素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，(C3-C6)-環(huán)烷基，S(O)pR8和CO2-(C1-C6)-烷基；A是(C1-C6)-亞烷基或(C1-C6)-鹵代亞烷基，其中2，3或4個(gè)相鄰碳原子任選構(gòu)成(C3-C6)-環(huán)烷基環(huán)的一部分，該環(huán)烷基環(huán)是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代(C1-C6)-烷基和鹵素；R5是(C3-C6)-環(huán)烷基或-(CH2)qR7；或未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基鹵素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，(C3-C6)-環(huán)烷基，S(O)pR8和CO2-(C1-C6)-烷基；或當(dāng)A是(C1-C6)-亞烷基或(C1-C6)-鹵代亞烷基以及R5是未取代的或者是被一個(gè)或多個(gè)鹵素基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基時(shí)，R5中的一個(gè)或多個(gè)碳原子可與O以及A中的一個(gè)或多個(gè)碳原子一起形成5-或6-元環(huán)；R6和R8各自獨(dú)立地是(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-鹵代烷基；R7是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的苯基鹵素，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C1-C6)-烷氧基，CN，NO2，S(O)pR8和NR10R11；R10和R11各自獨(dú)立地是H，(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-鹵代烷基；n和p各自獨(dú)立地是0，1或2；以及q是0或1。
4.如權(quán)利要求1所述的式(I)的5-取代-烷基氨基吡唑衍生物，或其殺蟲(chóng)上可接受的鹽，其中R1是CN；W是C-鹵素或C-CH3；R2是氫，鹵素或CH3；R3是(C1-C3)-鹵代烷基，(C1-C3)-鹵代烷氧基或S(O)p-(C1-C3)-鹵代烷基；R4是(C2-C6)-鏈烯基，(C2-C6)-鹵代鏈烯基，(C2-C6)-炔基，(C2-C6)-鹵代炔基，(C3-C7)-環(huán)烷基，CO-(CH2)q-R7，CO-(CH2)q-R9，-CO-(C1-C4)-烷基-(C1-C6)-烷氧基，-CO2-(CH2)q-R7，-CO2R8，-CO2-(CH2)q-R9，-CO2-(C3-C7)-環(huán)烷基，-CO2-(C1-C4)-烷基-(C3-C7)-環(huán)烷基，-CO2-(C3-C6)-鏈烯基，-CO2-(C3-C6)-炔基，CONR10R11，-CH2R7，-CH2R9，OR7，OR8或OR9；或被一個(gè)或多個(gè)選自下列的基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基鹵素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，(C3-C7)-環(huán)烷基，S(O)pR8，CO2-(C1-C6)-烷基，-O(C＝O)-(C1-C6)-烷基，NR10COR12，NR10R11，CONR10R11，SO2NR10R11，OH，CN，NO2，OR7，NR10SO2R8，COR8和OR9；A是(C1-C12)-亞烷基和(C1-C12)-鹵代亞烷基，其中2，3或4個(gè)相鄰碳原子任選構(gòu)成(C3-C8)-環(huán)烷基環(huán)的一部分，該環(huán)烷基環(huán)是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代(C1-C6)-烷基和鹵素；或A是(C1-C12)-亞烷基或(C1-C12)-鹵代亞烷基，在該最后兩個(gè)上述基團(tuán)中的亞甲基部分被選自-C(＝O)-，-C(＝NH)-，-O-，-S-和-NR15-的基團(tuán)替換，條件是該替換基團(tuán)并不與相鄰的O或N原子連接；或A是(C2-C12)-亞烯基或(C2-C12)-鹵代亞烯基；R5是H，(C3-C6)-鏈烯基，(C3-C6)-鹵代鏈烯基，(C3-C6)-炔基，(C3-C6)-鹵代炔基，(C3-C7)-環(huán)烷基，-(CH2)qR7，-(CH2)qR9或NR10R11；或R5是(C1-C6)-烷基，該烷基是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代鹵素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，(C3-C6)-烯氧基，(C3-C6)-鹵代烯氧基，(C3-C6)-炔氧基，(C3-C6)-鹵代炔氧基，(C3-C7)-環(huán)烷基，S(O)pR8，CN，NO2，OH，COR10，NR10COR12，NR10SO2R8，CONR10R11，NR10R11，S(O)pR7，S(O)pR9，OR7，OR9和CO2R10；或當(dāng)A是(C1-C12)-亞烷基或(C1-C12)-鹵代亞烷基以及R5是未取代的或者是被一個(gè)或多個(gè)鹵素基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基時(shí)，R5的一個(gè)或多個(gè)碳原子可與O以及A的一個(gè)或多個(gè)碳原子一起形成5-或6-元環(huán)；R6是(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C2-C6)-鏈烯基，(C2-C6)-鹵代鏈烯基，(C2-C6)-炔基或(C2-C6)-鹵代炔基；R7是苯基，該苯基是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代鹵素，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，CN，NO2，S(O)pR8，COR11，COR13，CONR10R11，SO2NR10R11，NR10R11，OH，SO3H和(C1-C6)-亞烷基亞氨基；R8是(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-鹵代烷基；R9是雜環(huán)基，該雜環(huán)基是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代鹵素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷氧基，NO2，CN，CO2(C1-C6)-烷基，S(O)pR8，OH和氧代；R10和R12各自獨(dú)立地是H，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C3-C6)-鏈烯基，(C3-C6)-鹵代鏈烯基，(C3-C6)-炔基，(C3-C6)-鹵代炔基，(C3-C6)-環(huán)烷基，-(C1-C6)-烷基-(C3-C6)-環(huán)烷基，-(CH2)qR13或-(CH2)qR9；或R10和R11和/或R10和R12分別與各自連接的N原子一起形成任選環(huán)中含有另外的選自O(shè)，S和N的雜原子的五或六元飽和環(huán)，該環(huán)是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代鹵素，(C1-C6)-烷基和(C1-C6)-鹵代烷基；R11和R14各自獨(dú)立地是H，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C3-C6)-環(huán)烷基或-(C1-C6)-烷基-(C3-C6)-環(huán)烷基；R13是苯基，該苯基是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代鹵素，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，CN，NO2，S(O)pR8和NR11R14；R15是R11或-(CH2)qR13；n和p各自獨(dú)立地是0，1或2；q是0或1；以及上述基團(tuán)中的各雜環(huán)基各自獨(dú)立地是環(huán)中具有3-7個(gè)環(huán)原子以及帶有選自N，O和S的1，2或3個(gè)雜原子的雜環(huán)基。
5.如權(quán)利要求1所述的式(I)的5-取代-烷基氨基吡唑衍生物，或其殺蟲(chóng)上可接受的鹽，其中R1是CN；W是C-鹵素或C-CH3；R2是氫，鹵素或CH3；R3是(C1-C3)-鹵代烷基，(C1-C3)-鹵代烷氧基或S(O)p-(C1-C3)-鹵代烷基；R4是氫，(C1-C6)-烷基或COR8；A是(C1-C12)-亞烷基和(C1-C12)-鹵代亞烷基，其中2，3或4個(gè)相鄰碳原子任選構(gòu)成(C3-C8)-環(huán)烷基環(huán)的一部分，該環(huán)烷基環(huán)是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代(C1-C6)-烷基和鹵素；或A是(C1-C12)-亞烷基或(C1-C12)-鹵代亞烷基，在該最后兩個(gè)上述基團(tuán)中的亞甲基部分被選自-C(＝O)-，-C(＝NH)-，-O-，-S-和-NR15-的基團(tuán)替換，條件是該替換基團(tuán)并不與相鄰的O或N原子連接；或A是(C2-C12)-亞烯基或(C2-C12)-鹵代亞烯基；R5是H，(C3-C6)-鏈烯基，(C3-C6)-鹵代鏈烯基，(C3-C6)-炔基，(C3-C6)-鹵代炔基，(C3-C7)-環(huán)烷基，-(CH2)qR7，-(CH2)qR9或NR10R11；或R5是被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基鹵素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，(C3-C6)-烯氧基，(C3-C6)-鹵代烯氧基，(C3-C6)-炔氧基，(C3-C6)-鹵代炔氧基，(C3-C7)-環(huán)烷基，S(O)pR8，CN，NO2，OH，COR10，NR10COR12，NR10SO2R8，CONR10R11，NR10R11，S(O)pR7，S(O)pR9，OR7，OR9和CO2R10；或當(dāng)A是(C1-C12)-亞烷基或(C1-C12)-鹵代亞烷基以及R5是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)鹵素基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基時(shí)，R5的一個(gè)或多個(gè)碳原子可與O以及A的一個(gè)或多個(gè)碳原子一起形成5-或6-元環(huán)；R6是(C1-C6)-鹵代烷基；R7是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的苯基鹵素，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，CN，NO2，S(O)pR8，COR11，COR13，CONR10R11，SO2NR10R11，NR10R11，OH，SO3H和(C1-C6)-亞烷基亞氨基；R8是(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-鹵代烷基；R9是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的雜環(huán)基鹵素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷氧基，NO2，CN，CO2(C1-C6)-烷基，S(O)pR8，OH和氧代；R10和R12各自獨(dú)立地是H，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C3-C6)-鏈烯基，(C3-C6)-鹵代鏈烯基，(C3-C6)-炔基，(C3-C6)-鹵代炔基，(C3-C6)-環(huán)烷基，-(C1-C6)-烷基-(C3-C6)-環(huán)烷基，-(CH2)qR13或-(CH2)qR9；或R10和R11和/或R10和R12分別與各自連接的N原子一起形成任選環(huán)中含有另外的選自O(shè)，S和N的雜原子的五或六元飽和環(huán)，該環(huán)是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代鹵素，(C1-C6)-烷基和(C1-C6)-鹵代烷基；R11和R14各自獨(dú)立地是H，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C3-C6)-環(huán)烷基或-(C1-C6)-烷基-(C3-C6)-環(huán)烷基；R13是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的苯基鹵素，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-鹵代烷基，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-鹵代烷氧基，CN，NO2，S(O)pR8和NR11R14；R15是R11或-(CH2)qR13；n和p各自獨(dú)立地是0，1或2；q是0或1；以及上述基團(tuán)中的各雜環(huán)基各自獨(dú)立地是環(huán)中具有3-7個(gè)環(huán)原子以及帶有選自N，O和S的1，2或3個(gè)雜原子的雜環(huán)基。
6.式(I)的5-取代-烷基氨基吡唑衍生物，或其殺蟲(chóng)上可接受的鹽，其中R1是CN；R2是氯；R3是CF3或OCF3；W是C-Cl；R4是氫或(C1-C6)-烷基；R5是(C1-C6)-烷基；R6是CF3；A是(C2-C3)-亞烷基以及n是0，1或2。
7.權(quán)利要求1-6中的一項(xiàng)或多項(xiàng)的式(I)化合物或其殺蟲(chóng)上可接受的鹽在防治動(dòng)物體內(nèi)和體外寄生蟲(chóng)方面的用途。
8.權(quán)利要求1-6中的一項(xiàng)或多項(xiàng)的式(I)化合物或其殺蟲(chóng)上可接受的鹽在制備獸藥方面的應(yīng)用。
9.一種殺蟲(chóng)組合物，含有如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)定義的式(I)化合物或其殺蟲(chóng)上可接受的鹽以及殺蟲(chóng)上可接受的稀釋劑或載體和/或表面活性劑。
10.如權(quán)利要求1-6所定義的式(I)化合物或其鹽的制備方法，該方法包括a)當(dāng)R1，R2，R3，R6，W，A和n如權(quán)利要求1所述定義，R4和R5如權(quán)利要求1所述定義，但不為氫，以及R4是H時(shí)，將式(II)化合物 其中R1，R2，R3，R6，W和n如權(quán)利要求1所述定義以及L是離去基團(tuán)，與式(III)化合物反應(yīng)R5-O-A-NH2(III)其中A如權(quán)利要求1所述定義以及R5如權(quán)利要求1所述定義，但不為氫；或b)當(dāng)R1，R2，R3，R4，R6，W，A和n如權(quán)利要求1所述定義以及R4和R5如權(quán)利要求1所述定義，但不為氫，OR7，OR8和OR9，以及R5如權(quán)利要求8所述定義，但不為氫時(shí)，將式(IV)化合物 其中R1，R2，R3，R6，W，A和n如權(quán)利要求1所述定義以及R5如權(quán)利要求1所述定義，但不為氫，與式(V)化合物反應(yīng)R4-L1(V)其中R4如權(quán)利要求1所述定義，但不為氫，OR7，OR8和OR9，以及L1是離去基團(tuán)；或c)當(dāng)R1，R2，R3，R4，R6，W，A和n如權(quán)利要求1所述定義以及R5如權(quán)利要求1所述定義，但不為氫時(shí)，將式(VI)化合物 其中R1，R2，R3，R4，R6，W和n如權(quán)利要求1所述定義，與式(VII)化合物反應(yīng)R5-O-A-L2(VII)其中A如權(quán)利要求1所述定義，R5如權(quán)利要求1所述定義，但不為氫，以及L2是離去基團(tuán)；或d)當(dāng)R1，R2，R3，R6，W和n如權(quán)利要求1所述定義，R5如權(quán)利要求1所述定義，但不為氫，R4是氫；A是-CH2-時(shí)，將式(VIII)化合物 其中R1，R2，R3，R6，W和n如權(quán)利要求1所述定義，與式(IX)化合物和甲醛的混合物反應(yīng)R5-O-H(IX)其中R5如權(quán)利要求1所述定義，但不為氫；或e)當(dāng)R1，R2，R3，R4，R6，A，W和n如權(quán)利要求1所述定義，R5如權(quán)利要求1所述定義，但不為氫時(shí)，將式(X)化合物 其中R1，R2，R3，R4，A，W和n如權(quán)利要求1所述定義，與式(XI)化合物反應(yīng)R5-L3(XI)其中R5如權(quán)利要求1所述定義，但不為氫，以及L3是離去基團(tuán)；或f)當(dāng)R1，R2，R3，R4，R5，R6，A，W和n如權(quán)利要求1所述定義時(shí)，將式(XII)化合物與如上定義的式(IX)化合物反應(yīng) 其中R1，R2，R3，R4，A，W和n如權(quán)利要求1所述定義以及L4是離去基團(tuán)；以及g)如需要，將所得式(I)化合物轉(zhuǎn)化成它的殺蟲(chóng)上可接受的鹽。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(I)化合物即5－取代－烷基氨基吡唑衍生物或其鹽防治害蟲(chóng)的用途其中各符號(hào)如說(shuō)明書(shū)中所述定義，還涉及新的5－取代－烷基氨基吡唑衍生物及其殺蟲(chóng)組合物，以及它們的制備方法。
文檔編號(hào)C07D409/12GK1642921SQ03806967
公開(kāi)日2005年7月20日 申請(qǐng)日期2003年2月27日 優(yōu)先權(quán)日2002年3月5日
發(fā)明者D·T-W·周, H·M·M·巴斯提安斯, A·庫(kù)爾曼, M-T·索恩森, S·施納特里爾, U·多勒, J·黃, K·西格, A·斯克里伯納, A·A·佩里茲德里昂 申請(qǐng)人:拜爾作物科學(xué)股份有限公司