專利名稱：黃色陰離子雙偶氮染料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新型的黃色陰離子染料，它們的制備方法，制備它們所需的某些新型中間體以及這些染料在對天然或合成材料，尤其是紙張進行染色的用途。
使用二氨基苯甲酰基苯胺作為結(jié)構(gòu)單元合成雙偶氮染料和其優(yōu)點已經(jīng)在“染料和顏料”，17，297-302(1991)中有過描述。在此基礎(chǔ)上，已經(jīng)描述了很多包含吡唑酮和酚類衍生物作為偶合組分的雙偶氮橙色和黃色染料，例如，在DE 818,669，DE 845,084，DE 2,362,995，GB28,569，US 2,228,321和JP 51-11817中，而進一步對稱的含1-苯基-5-氨基吡唑的雙偶氮染料也已經(jīng)在US 5,545,725中有過報道，與此同時，US 2,544,087公開了某些雙-N-乙酰乙酰苯胺衍生物。
然而，仍然需要提供另外的特別是具有中性或黃綠色色調(diào)的陰離子染料，這種染料顯示出優(yōu)良的吸色率和高的色強度，同時具有充分的水溶性，以便在不需大量增溶劑的情況下提供穩(wěn)定的水性制劑。此外，得到的染色應該顯示高度的耐褪色性和耐光度，被無論是平坦面或頂面，并且可以很容易被漂白。
令人驚奇的是，現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，基于二氨基苯甲?；桨返哪承╇p偶氮染料就希望的性能而論顯示出優(yōu)良的效果。
因此，本發(fā)明涉及下式I的化合物 其中R1代表氫，取代或未取代的C1-C8烷基，取代或未取代的C1-C8烷氧基或SO3H，
R2代表SO3H或CO2H，R3和R3a彼此獨立地代表氫，取代或未取代的C1-C4烷基，鹵素，羥基，取代或未取代的C1-C4烷氧基，羧基，NH2或NHC1-C4烷基，且殘基A1和A2，彼此獨立地，衍生自選自以下所述的偶合組分下式的乙酰乙?；陌?其中X1代表C1-C4烷基，或苯基，該苯基是未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或鹵素單取代，和X2代表苯基，其是未取代的或被一個或兩個SO3H，SO2NHC1-C4烷基，該烷基可以是取代的烷基，SO2C1-C4烷基，C1-C4取代或未取代的烷基，羥基，C1-C4烷氧基，鹵素，CF3，NH2，NHCOC1-C4烷基，NHCOOC1-C4烷基，NHCONHC1-C4烷基，CO2H，CONHC1-C4烷基，或NO2單、二或三取代；1-或2-萘基，其是未取代的或被一個或兩個SO3H，SO2NHC1-C4烷基，羧基，CONHC1-C4烷基，羧基C1-C4烷基，或羧基芳基取代；或含有1-3個雜原子的5-或6-元雜環(huán)，其可以是苯并稠合的，并且可以進一步被C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或鹵素取代，并且在苯并稠合雜環(huán)的情況下，其可以或者通過雜-核或者通過苯并核連接到式(2)中的NH-原子上；下式的巴比土酸衍生物
其中Y代表O，NCN或NCONH2；2，4，6-三氨基嘧啶；下式的吡啶酮衍生物 其中Q1代表氫，羥基，C1-C2烷基，羥基乙基，2-(C1-C2烷氧基)烷基，C1-C2烷氧基，COOH，CONH2或COOC1-C2烷基，Q2代表氫，CN，CONH2，鹵素，SO3H或C1-C2烷基，該烷基是未取代的或被羥基、苯基或SO3H取代，Q3代表氫，苯基，C1-C2烷基苯基，環(huán)己基或C1-C4烷基，該烷基是未取代的或被羥基，CN，C1-C2烷氧基或SO3H取代，和Q4代表氫或羥基；下式的氨基吡唑或吡唑酮衍生物
或 其中R4代表氫，取代或未取代的C1-C4烷基，C2-C4鏈烯基，NHCOC1-C4烷基或CO2H，每一個R5和R6，彼此獨立地代表氫，鹵素，C1-C4烷基，SO3H或CO2H，R7代表氫或C1-C4烷基；下式的苯甲酸衍生物 或 其中R7代表氫或C1-C4烷基，R8代表氫或羥基，或A1和A2，彼此獨立地代表下式的酚殘基 或
其中R9和R10，彼此獨立地代表氫，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，羥基，鹵素，NH2，NHCOC1-C4烷基，NO2，SO3H，CO2C1-C4烷基或CONHC1-C4烷基，前提是在下式的化合物中 如果R1、R2、R3和R3a彼此獨立地是氫或SO3H，那么A1和A2不同時為1-苯基或1-磺基苯基-3-甲基-5-氨基吡唑殘基，或者，如果R1、R2、R3和R3a代表氫，且A1是其中R7代表氫或甲基的式(9)的殘基，那么A2不代表1-苯基或1-磺基苯基-3-甲基-或3-羧基吡唑-5-酮殘基，或者，如果R1、R3和R3a代表氫，R2是SO3H，且A1和A2中的一個代表1-磺基苯基-3-甲基吡唑-5-酮殘基，那么，另一個不是式(11)的殘基，其中R9和R10均為氫，或者如果A1代表1-硝基苯基-、1-苯基-或未取代的3-甲基吡唑-5-酮殘基，則A2不是其中R7代表氫的式(9)的殘基，或者如果R1、R3和R3a代表氫，R2是CO2H，且A1代表其中R7是氫的式(9)的殘基，則A2不是式(2)或式(7)的殘基；在下式的化合物中
如果R2代表CO2H，R3代表羥基或甲氧基，R3a代表氫，則A1和A2不代表式(2)或式(7)的殘基，和在下式的化合物中 如果R2代表SO3H，R3和R3a均代表氫，則A1和A2不同時為2，4-二羥基苯基。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選方面，式(1)的化合物，包含總共兩個、三個或四個SO3H和/或SO2H基團。這些磺酸和/或羧酸基團，根據(jù)書面的形式，可以以游離酸的形式或鹽的形式SO3M和/或CO2M表示。M優(yōu)選為一個無色陽離子，通常是鋰，鈉，鉀，銨或C4-C12三烷基胺、C4-C12-二胺、C2-C12鏈烷醇胺或聚乙二醇胺的質(zhì)子化形式，所述聚乙二醇胺通常是三乙醇胺三甘醇醚，或這些陽離子物種的混合物。
M，作為質(zhì)子化的C4-C12三烷基胺，可以是如，質(zhì)子化的N-乙基二甲基胺，N，N-二乙基甲基胺，三正丙基胺，三正丁基胺，三異丁基胺，并優(yōu)選三乙基胺或三異丙基胺。
M，作為質(zhì)子化的C4-C12二胺，可以是如，乙二胺，或1，3-二氨基丙烷，其中，一個或兩個氮原子另外被一個或兩個C1-C4烷基，優(yōu)選甲基或乙基取代。M優(yōu)選為N，N-二烷基乙二胺或N，N-二烷基-1，3-二氨基丙烷。示例為N-乙基乙二胺，N，N-二甲基乙二胺，N，N′-二甲基乙二胺，N，N-二乙基乙二胺，3-二甲基氨基-1-丙基胺或3-二乙基氨基-1-丙基胺。
M，作為質(zhì)子化的C2-C12醇胺，可以是單醇胺，二醇胺，單醇單烷基胺，單醇二烷基胺，二醇烷基胺或三醇胺的質(zhì)子化形式或不同的質(zhì)子化醇胺的混合物。示例為質(zhì)子化的2-氨基乙醇，二(2-羥基乙基)胺，N-(2-羥基乙基)二甲基胺，N-(2-羥基乙基)二乙基胺，N，N-二(2-羥基乙基)乙基胺或三(2-羥基乙基)胺。
一類進一步優(yōu)選的式(1)化合物是如下式的化合物 其中R1代表氫，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或SO3H，R2代表SO3H或CO2H，R3代表氫，C1-C4烷基，鹵素，羥基，C1-C4烷氧基，羧基，NH2或NHC1-C4烷基，R3a代表氫或NH2和A1和A2定義如上。
然而，更優(yōu)選，在以上式(13)的化合物中，R3和R3a都代表氫，和A1和A2，各自獨立地衍生自選自以下所述的偶合組分下式的乙酰乙?；陌?br> 其中X1代表C1-C4烷基，和X2代表苯基，其是未取代的或被SO3H，C1-C4烷基，羥基，C1-C4烷氧基，鹵素或CO2H單、二或三取代；巴比土酸或氰基亞氨基巴比土酸；2，4，6-三氨基嘧啶；檸嗪酸；下式的吡啶酮衍生物 其中Q1代表C1-C2烷基，Q2代表CN，CONH2，或CH2SO3H，Q3代表C1-C2烷基，和Q4代表羥基；下式的氨基吡唑或吡唑酮衍生物
或 其中R4代表C1-C4烷基或CO2H，R5代表氫，鹵素，C1-C4烷基，SO3H或CO2H，R6代表氫；下式的苯甲酸衍生物 或 其中R7代表氫或C1-C4烷基，R8代表氫或羥基，或A1和A2，彼此獨立地代表下式的酚殘基 或 其中
R9代表氫，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，羥基，鹵素或SO3H，R10代表氫。
更優(yōu)選的式(13)化合物是，其中R1代表氫，C1-C4烷氧基，特別是甲氧基，或SO3H，R2代表SO3H或CO2H，R3和R3a均代表氫，且偶合組分A1衍生自式(2)的乙酰乙酰化的胺，巴比土酸或氰基亞氨基巴比土酸，式(4)的吡啶酮衍生物，其中，Q1代表甲基，Q2是CN、CONH2或CH2SO3H，Q3是乙基或甲基，和Q4是羥基，式(5)或(7)的化合物，其中，R4代表C1-C4烷基，特別是甲基，R5代表氫或SO3H，R6代表氫，或衍生自水楊酸，且偶合組分A2衍生自式(2)的乙酰乙?；陌罚渲?，在式(2)中，X1優(yōu)選表示甲基，X2優(yōu)選表示苯基，其可以被SO3H單取代，或被SO3H、甲基與甲氧基三取代，或A2衍生自式(4)的吡啶酮衍生物，其中，Q1代表甲基，Q2是CN、CONH2或CH2SO3H，Q3是乙基，和Q4是羥基，或衍生自式(5)的氨基吡唑，其中，R4代表C1-C4烷基，特別是甲基，R5代表氫或SO3H，R6代表氫。
第二類優(yōu)選的式(1)化合物是下式的化合物 其中R1代表氫，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或SO3H，
R2代表SO3H或CO2H，R3代表氫，C1-C4烷基，鹵素，羥基，C1-C4烷氧基，羧基，NH2或NHC1-C4烷基，R3a代表氫或NH2和A1和A2如上對式(1)的定義。
然而，更優(yōu)選，在以上式(14)的化合物中，R3和R3a都代表氫，和A1和A2，各自獨立地衍生自選自以下所述的偶合組分下式的乙酰乙?；陌?其中X1代表C1-C4烷基，和X2代表苯基，其是未取代的或被SO3H，C1-C4烷基，羥基，C1-C4烷氧基，鹵素或CO2H單、二或三取代；巴比土酸或氰基亞氨基巴比土酸；2，4，6-三氨基嘧啶；檸嗪酸；下式的氨基吡唑或吡唑酮衍生物 或 其中
R4代表C1-C4烷基或CO2H，R5代表氫，鹵素，C1-C4烷基，SO3H或CO2H，R6代表氫；下式的苯甲酸衍生物 或 其中R7代表氫或C1-C4烷基，R8代表氫或羥基，或A1和A2，各自獨立地代表下式的酚殘基 或 其中R9代表氫，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，羥基，鹵素或SO3H，R10代表氫。
更優(yōu)選的式(14)化合物是，其中R1代表氫，C1-C4烷氧基，特別是甲氧基，或SO3H，R2代表SO3H或CO2H，R3和R3a均代表氫，且偶合組分A1衍生自式(2)的乙酰乙?；陌?，巴比土酸或氰基亞氨基巴比土酸，
2，4，6-三氨基嘧啶，檸嗪酸，式(5)或(7)的化合物，其中，R4代表C1-C4烷基，特別是甲基，R5代表氫或SO3H，R6代表氫，或衍生自水楊酸，甲基水楊酸，苯酚或甲基苯酚，且偶合組分A2衍生自式(2)的乙酰乙酰化的胺，其中，在式(2)中，X1優(yōu)選表示甲基，X2優(yōu)選表示苯基，其可以被SO3H單取代，或尤其是被SO3H、甲基與甲氧基三取代，或A2衍生自式(5)的氨基吡唑，其中，R4代表C1-C4烷基，特別是甲基，R5代表氫或SO3H，R6代表氫。
第三類優(yōu)選的式(1)化合物是下式的化合物 其中R1代表氫，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或SO3H，R2代表SO3H或CO2H，R3代表氫，C1-C4烷基，鹵素，羥基，C1-C4烷氧基，羧基，NH2或NHC1-C4烷基，R3a代表氫或NH2和A1和A2如上對式1的定義。
然而，更優(yōu)選，在以上式(15)的化合物中，R3和R3a都代表氫，和A1和A2，彼此獨立地衍生自選自以下所述的偶合組分下式的乙酰乙酰化的胺
其中X1代表C1-C4烷基，和X2代表苯基，其是未取代的或被SO3H，C1-C4烷基，羥基，C1-C4烷氧基，鹵素或CO2H單、二或三取代；巴比土酸或氰基亞氨基巴比土酸；2，4，6-三氨基嘧啶；檸嗪酸；下式的氨基吡唑或吡唑酮衍生物 或 其中R4代表C1-C4烷基或CO2H，R5代表氫，鹵素，C1-C4烷基，SO3H或CO2H，R6代表氫；下式的苯甲酸衍生物
或 其中R7代表氫或C1-Cx烷基，R8代表氫或羥基，或A1和A2，彼此獨立地代表下式的酚殘基 或 其中R9代表氫，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，羥基，鹵素或SO3H，R10代表氫。
更優(yōu)選的式(15)化合物是，其中R1代表氫或C1-C4烷氧基，特別是氫，R2代表SO3H或CO2H，特別是SO3H，R3和R3a均代表氫，且偶合組分A1衍生自式(2)的乙酰乙酰化的胺，巴比土酸，氰基亞氨基巴比土酸，三氨基嘧啶，檸嗪酸，式(5)或(7)的化合物，其中，R4代表C1-C4烷基，特別是甲基，R5代表氫或SO3H，R6代表氫，
或衍生自水楊酸，甲基水楊酸，苯酚或甲基苯酚，且偶合組分A2衍生自式(2)的乙酰乙?；陌罚渲?，在式(2)中，X1優(yōu)選表示甲基，X2優(yōu)選表示苯基，其可以被SO3H單取代，或尤其是被SO3H、甲基與甲氧基三取代，或A2衍生自式(5)的氨基吡唑，其中，R4代表C1-C4烷基，特別是甲基，R5代表氫或SO3H，R6代表氫。
第四類優(yōu)選的式(1)化合物是下式的化合物 其中R1代表氫，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或SO3H，R2代表SO3H或CO2H，R3代表氫，C1-C4烷基，鹵素，羥基，C1-C4烷氧基，羧基，NH2或NHC1-C4烷基，R3a代表氫或NH2和A1和A2如上對式(1)的定義。
然而，更優(yōu)選，在以上式(16)的化合物中，R3和R3a都代表氫，和A1和A2，彼此獨立地衍生自選自以下所述的偶合組分下式的乙酰乙?；陌?
其中X1代表C1-C4烷基，和X2代表苯基，其是未取代的或被SO3H，C1-C4烷基，羥基，C1-C4烷氧基，鹵素或CO2H單、二或三取代；巴比土酸或氰基亞氨基巴比土酸；2，4，6-三氨基嘧啶；檸嗪酸；下式的氨基吡唑或吡唑酮衍生物 或 其中R4代表C1-C4烷基或CO2H，R5代表氫，鹵素，C1-C4烷基，SO3H或CO2H，R6代表氫；下式的苯甲酸衍生物 或 其中R7代表氫或C1-C4烷基，R8代表氫或羥基，或
A1和A2，彼此獨立地代表下式的酚殘基 或 其中R9代表氫，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，羥基，鹵素或SO3H，R10代表氫。
更優(yōu)選的式(16)化合物是，其中R1代表氫或C1-C4烷氧基，特別是氫，R2代表SO3H或CO2H，特別是SO3H，R3和R3a均代表氫，且偶合組分A1衍生自式(2)的乙酰乙酰化的胺，巴比土酸，氰基亞氨基巴比土酸，2，4，6-三氨基嘧啶，檸嗪酸，式(5)或(7)的化合物，其中，R4代表C1-C4烷基，特別是甲基，R5代表氫或SO3H，R6代表氫，或衍生自水楊酸，甲基水楊酸，苯酚或甲基苯酚，且偶合組分A2衍生自式(2)的乙酰乙?；陌?，其中，在式(2)中，X1優(yōu)選表示甲基，X2優(yōu)選表示苯基，其可以被SO3H單取代，尤其是被SO3H、甲基與甲氧基三取代，或A2衍生自式(5)的氨基吡唑，其中，R4代表C1-C4烷基，特別是甲基，R5代表氫或SO3H，R6代表氫。
在以上通式和基團(1)-(16)的定義范圍內(nèi)，C1-C8烷基可以是支化的或者未支化的，例如，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基，2-乙基丁基，正戊基，異戊基，1-甲基戊基，1，3-二甲基丁基，正己基，1-甲基己基，正庚基，異庚基，1，1，3，3-四甲基丁基，1-甲基庚基，3-甲基庚基，正辛基或者2-乙基己基。
類似地，C1-C8烷氧基可以是，例如，甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，仲丁氧基，異丁氧基，叔丁氧基，2-乙基丁氧基，正戊氧基，異戊氧基，1-甲基戊氧基，1，3-二甲基丁氧基，正己氧基，1-甲基己氧基，正庚氧基，異庚氧基，1，1，3，3-四甲基丁氧基，1-甲基庚氧基，3-甲基庚氧基，正辛氧基或者2-乙基己氧基。
當這種烷基或者烷氧基被取代時，適宜的取代基通?？梢园ㄒ粋€或兩個羥基，SO3H，羧基，C1-C4烷氧基，羥基取代的C1-C4烷氧基，苯基或苯氧基。適宜的這類基團可以包括羥乙基，1-羥基異丙基，乙氧基甲基，2-羥基乙氧基戊基，芐基，1-苯乙基，2-苯乙基，1-甲基-2-苯乙基，1-異丁基-3-苯丙基或1-甲基-2-苯氧基乙基。
上式和基團中的鹵素是碘，溴，氟或者，特別是氯。
在式(4)和(5)的衍生物中，當R4表示C2-C4鏈烯基時，它可以是，例如，乙烯基，正丙烯基，異丙烯基，正丁烯基或者異丁烯基。
當在式(2)的乙酰乙?；陌分校琗2代表含1-3個雜原子且可以苯并稠合的5-或6-元雜環(huán)時，它們可以是，例如噁唑-2-基，噻唑-2-基，苯并噁唑-2-，5-，或6-基，苯并噻唑-2-，5-，或6-基，苯并咪唑酮-5-基，吡啶-2，3-或4-基，喹啉-2-，4-，5-或6-基或者1，3，5-三嗪-2-基。
本發(fā)明的式(1)染料可以通過已知的方法制備，例如通過下式的二氨基苯甲?；桨费苌锏碾p偶氮化 其中，R1、R2、R3和R3a定義如式(1)，并順序與式A1H或A2H的偶合組分偶合，隨后與式A2H或A1H的偶合組分偶合來制備，其中A2和A1定義如式(1)。
這種順序偶合反應在先前已有描述(參見，例如，US5,545,725)。但是，有利的是，在pH值為2-5之間，特別是2.5-4之間進行最初的偶合反應，而在pH值為5-9之間，特別是6-8之間進行隨后的偶合反應。
偶合組分A1H和A2H是已知的化合物或可以用已知的方法制備，而式(14)的二氨基苯甲酰苯胺中有一些是新的。
因此，本發(fā)明的另一方面涉及下式的化合物 優(yōu)選，4，4′-二氨基-2′-甲氧基苯甲酰苯胺-5′-磺酸或3，4′-二氨基-2′-甲氧基苯甲酰苯胺-5′-磺酸，其制備方法，是通過使2-甲氧基-4-硝基苯胺-5-磺酸與適當?shù)南趸郊柞｛u，優(yōu)選間-或?qū)?硝基苯甲酰氯反應，隨后用已知方法對所得的二硝基苯甲酰苯胺進行還原，而且式(18)的化合物用于制備適當?shù)氖?1)化合物。
本發(fā)明的染料可以用來對天然或合成材料，例如，纖維素材料、含有碳酰胺基的材料如聚酰胺，皮革或玻璃纖維進行染色，而尤其可用于對紙張進行染色。它們優(yōu)選以固體或液體商品的形式使用。
粉狀或顆粒形染料尤其可用于分批的紙漿染色，其中將通常以儲液形式的染料混合物加入到打漿機、碎漿機或混合槽中。這里優(yōu)選使用染料制劑，該制劑除了染料之外，還可以進一步包括膨脹劑，例如作為增溶劑的脲，糊精，芒硝，氯化鈉還有分散劑，防塵劑和多價螯合劑，如磷酸四鈉。
因此，本發(fā)明進一步提供用于對紙張染色的固體染料制劑，其包括式(1)的化合物和，任選另外的助劑。
近年來，由于與粉末形式的染料相比，濃縮的染料水溶液具有一定的優(yōu)點，因此使用這種溶液的重要性在不斷增加。使用溶液會避免形成粉塵，而且用戶無需再耗時并常常是很困難地將染料粉末溶解在水中。使用濃縮溶液也受到紙張連續(xù)染色方法發(fā)展的促進，因為在這些方法中，直接把溶液計量到紙漿物流中或者在造紙過程的某個其他合適的點將其加入是很方便的。
因此，本發(fā)明進一步提供用于對紙張進行染色的水溶液，優(yōu)選濃縮溶液，其包括式(1)的化合物，優(yōu)選該化合物的濃度為5-30重量％。由于它們在水中具有極優(yōu)的溶解性，因此式(1)的染料特別適合于制備這種溶液。
該濃縮溶液優(yōu)選包含少量無機鹽，這可在必要時通過已知的方法，例如反滲透完成。
該溶液可以包括另外的助劑，例如增溶劑如ε-己內(nèi)酰胺或脲，有機溶劑如二元醇、聚乙二醇、二甲基亞砜、N-甲基吡咯烷酮、乙酰胺、鏈烷醇胺或聚乙二醇胺，這構(gòu)成本發(fā)明的再一方面。
另外，本發(fā)明的染料水溶液可以通過利用所謂的噴霧技術(shù)施用于紙張上。
本發(fā)明的新型染料主要把紙張染成具有優(yōu)良吸色率和高色強度的黃色色調(diào)，同時該染料具有充分的水溶性，在不需要大量增溶劑的情況下就能提供穩(wěn)定的水溶液制劑。另外，得到的染色具有高度的耐滲性和耐光度，是均勻面或頂面的，并可以很容易地漂白。
此外，由于它們具有高的色強度和水溶性，因此本發(fā)明的新型染料適合用于噴墨印刷方法中。
因而，本發(fā)明的另一方面是用如上所述的以固體染料制劑或水溶液形式的式(1)化合物染色的紙張。
以下實施例用來說明本發(fā)明但不想在本質(zhì)上對其構(gòu)成限制。除非另有說明，份數(shù)和百分比均以重量計。
中間體二氨基苯甲酰苯胺的合成實施例1 將73.5克對-亞戊基二胺-2-磺酸加入到300克水中，在加入大約40克碳酸鈉之后，將紫色懸浮液攪拌直到形成溶液。通過加入濃鹽酸將pH值調(diào)節(jié)到7.5，然后在25-32℃下慢慢地加入78克對-硝基苯甲酰氯的100毫升丙酮溶液，通過加入2N氫氧化鈉水溶液將pH值維持在6.7-7.0。另外攪拌1.5小時后，加入210毫升水，并通過加入22毫升濃鹽酸將pH值調(diào)節(jié)到4.0。將易于攪拌的該懸浮液在室溫下過濾并用200毫升水洗滌。之后，將濾餅在水中在50℃下攪拌，熱過濾并干燥，得到75克4′-氨基-4-硝基苯甲酰苯胺-3-磺酸。
把1300克水、46.2克鐵屑和5.8克氯化銨的混合物在劇烈攪拌下加熱到沸騰，然后用55克如上所述得到的4′-氨基-4-硝基苯甲酰苯胺-3-磺酸處理。所得懸浮液在95-100℃下再攪拌1小時，隨后冷卻到室溫。將懸浮液熱過濾，濾液在室溫下與5克Hyflo CarcelTM一起攪拌30分鐘。過濾后，通過加入18克濃鹽酸將熱濾液的pH值調(diào)節(jié)到2.0，將白色沉淀過濾并干燥。得到39克式(100a)的4，4′-二氨基苯甲酰苯胺-5′-磺酸。
實施例2 將74.5克2-甲氧基-4-硝基苯胺-5-磺酸加入到300克水中，在加入大約30克碳酸鈉之后，將黃橙色懸浮液攪拌直到形成溶液。通過加入濃鹽酸將pH值調(diào)節(jié)到7.0，然后在28℃以下慢慢地加入60克對-硝基苯甲酰氯的75毫升丙酮溶液，通過加入2N氫氧化鈉水溶液將pH值維持在6.7-7.0。另外攪拌2小時后，加入650克水，并通過加入2N鹽酸將pH值調(diào)節(jié)到4.0。將該易于攪拌的懸浮液過濾，濾餅用200克水洗滌，并吸干。得到391克濕濾餅，直接用于下一步。
把1000克水、60克鐵屑和7.6克氯化銨的混合物在劇烈攪拌下加熱到沸騰，然后用145克如上所述得到的濕濾餅處理。所得懸浮液在90-95℃下再攪拌2小時，隨后加入700克水。將懸浮液熱過濾，濾液在85℃下與10克Hyflo SupercelTM一起攪拌30分鐘。過濾后，通過加入24克濃鹽酸將熱濾液的pH值調(diào)節(jié)到3.8，將白色沉淀過濾并干燥。得到34.3克式(100b)的4，4′-二氨基-2’-甲氧基苯甲酰苯胺-5′-磺酸。
實施例3-10沿用實施例1或2的方法，使用適當?shù)脑?，可以得到以下?所列的苯甲酰苯胺。
表1
染料的合成實施例11 將3.1克式(100a)的化合物懸浮在50克水和5.7克濃鹽酸中，隨后在0-5℃下，在1小時內(nèi)用4.75毫升4N的亞硝酸鈉水溶液處理。將混合物再攪拌1小時，然后通過加入0.3毫升2N的氨基磺酸破壞過量的亞硝酸鹽。所得米黃色懸浮液用60克水稀釋，然后在5℃下，用總共2.4克5-氨基-3-甲基-1-(3-磺苯基)吡唑分步處理，通過總共加入13.7毫升2N氫氧化鈉水溶液將pH值維持在3.6-4.0。然后，在70分鐘內(nèi)，將所得單偶氮懸浮液慢慢地加入到溶于50克水和50克二甲基甲酰胺中的1.7克5-氨基-3-甲基-1-苯基吡唑的溶液中，通過總共加入11.9毫升2N氫氧化鈉水溶液將pH值維持在6.5。在室溫下再攪拌1.5小時后，加入50毫升異丙醇和30克氯化鈉，將混合物攪拌1小時，并把得到的黃棕色懸浮液過濾。干燥后，獲得6.7克式(101)的化合物。
實施例12
將3.1克式(100a)的化合物懸浮在50克水和5.7克濃鹽酸中，隨后在0-5℃下，在1小時內(nèi)用4.75毫升4N的亞硝酸鈉水溶液處理。將混合物再攪拌1小時，然后通過加入0.3毫升2N的氨基磺酸破壞過量的亞硝酸鹽。所得米黃色懸浮液用60克水稀釋，然后在5℃下，用1.75克5-氨基-3-甲基-1-苯基吡唑處理，并繼續(xù)反應2.5小時。通過總共加入15.9毫升2N氫氧化鈉水溶液將pH值維持在3.8-4.0。然后，在2.5小時內(nèi)，將所得單偶氮懸浮液慢慢地加入到溶于50克水和50克二甲基甲酰胺中的3.0克3-乙酰乙?；被?4-甲氧基甲苯-6-磺酸的溶液中，通過總共加入7毫升2N氫氧化鈉水溶液將pH值維持在6.8。在30-35℃下再攪拌1.5小時后，加入75毫升異丙醇和45克氯化鈉，并把得到的黃色懸浮液過濾。干燥后，獲得6.8克式(102)的化合物。
實施例13 將3.1克式(100a)的化合物懸浮在50克水和5.7克濃鹽酸中，隨后在0-5℃下，在1小時內(nèi)用4.75毫升4N的亞硝酸鈉水溶液處理。將混合物再攪拌1小時，然后通過加入0.3毫升2N的氨基磺酸破壞過量的亞硝酸鹽。所得米黃色懸浮液用60克水稀釋，然后用1.2克巴比土酸處理。通過在3小時內(nèi)總共加入5.1毫升4N氫氧化鈉水溶液將pH值升高到2.5，然后維持在2.3-2.5。然后，在1.5小時內(nèi)，將所得單偶氮懸浮液慢慢地加入到溶于100克水中的3.5克3-乙酰乙酰氨基-4-甲氧基甲苯-6-磺酸的溶液中，通過總共加入5.4毫升4N氫氧化鈉水溶液將pH值維持在6.5。在室溫下再攪拌2.5小時后，加入75毫升異丙醇和15克氯化鈉，并在室溫下短暫地攪拌后，把得到的黃紅色懸浮液過濾。干燥后，獲得7.1克式(103)的化合物。
實施例14 將3.1克式(100a)的化合物懸浮在50克水和5.7克濃鹽酸中，隨后在0-5℃下，在1小時內(nèi)用4.75毫升4N的亞硝酸鈉水溶液處理。將混合物再攪拌1小時，然后通過加入0.3毫升2N的氨基磺酸破壞過量的亞硝酸鹽。將所得米黃色懸浮液過濾，把濕濾餅懸浮在110毫升水中。加入1.75克3-甲基-1-苯基吡唑-2-酮，并將pH值升高到3.7。通過總共加入2.5毫升4N氫氧化鈉水溶液將pH值維持在3.5-4.0，與此同時溫度逐步由10℃升高到30℃。在總共攪拌3.5小時后，偶合反應結(jié)束。之后，向所得的單偶氨懸浮液中加入50克二甲基甲酰胺，之后加入3.5克3-乙酰乙酰氨基-4-甲氧基甲苯-6-磺酸。通過再加入2.7毫升4N氫氧化鈉水溶液將pH值調(diào)節(jié)到7.0-7.5并保持在這一水平。在室溫下再攪拌2小時后，加入20克氯化鈉，將混合物在室溫下攪拌1小時，并把得到的黃色懸浮液過濾。干燥后，獲得5.5克式(104)的化合物。
實施例15 將3.1克式(100a)的化合物懸浮在50克水和5.7克濃鹽酸中，隨后在0-5℃下，在1小時內(nèi)用4.75毫升4N的亞硝酸鈉水溶液處理。將混合物再攪拌1小時，然后通過加入0.3毫升2N的氨基磺酸破壞過量的亞硝酸鹽。將所得米黃色懸浮液過濾，把濕濾餅懸浮在110毫升水中。加入1.4克水楊酸，并將pH值升高到3.0-3.3。通過總共加入4.9毫升2N氫氧化鈉水溶液將pH值維持在3.0-3.5，在室溫下總共攪拌2.5小時后，偶合反應結(jié)束。之后，向所得的單偶氮懸浮液中加入3.5克3-乙酰乙酰氨基-4-甲氧基甲苯-6-磺酸。通過再加入4.9毫升2N氫氧化鈉水溶液將pH值調(diào)節(jié)到6.5并保持在這一水平。在室溫下總共攪拌3.5小時后，加入10克氯化鈉和15毫升異丙醇，pH值增加到8.5，將得到的黃棕色懸浮液過濾。干燥后，獲得5.2克式(105)的化合物。
實施例16-116沿用類似于實施例11-15所述的方法，使用適當?shù)呐己辖M分，得到下表2所概括的式(19)的化合物。

表2







實施例124 將4.5克如實施例2所述制備的式(100b)的4，4’-二氨基-2’-甲氧基苯甲酰苯胺-5’-磺酸懸浮在50克水和7.6克濃鹽酸中，隨后在0-5℃下，在1小時內(nèi)用5.7毫升4N的亞硝酸鈉水溶液處理。將混合物再攪拌1小時，然后通過加入0.8毫升2N的氨基磺酸水溶液破壞過量的亞硝酸鹽。所得黃色懸浮液用60克水稀釋，然后在5℃下，用2.9克5-氨基-3-甲基-1-(3-磺苯基)吡唑處理，通過總共加入27.4毫升2N氫氧化鈉水溶液將pH值先提高到3.5，然后維持在3.0-3.5。攪拌2.5小時后，完成最初的偶合反應。然后，在2.5小時內(nèi)，在30℃下，將所得單偶氮懸浮液慢慢地加入到溶于50克二甲基甲酰胺中的4.0克3-乙酰乙酰氨基-4-甲氧基甲苯-6-磺酸的溶液中，通過總共加入7.3毫升4N氫氧化鈉水溶液將pH值維持在6.8-7.0。在30℃下攪拌1.5小時后，加入35克氯化鈉和50克異丙醇，將混合物攪拌過夜，并過濾出沉淀的固體。干燥后，獲得10.2克式(214)的化合物。
實施例125 將4.5克如實施例2所述制備的式(100b)的4，4’-二氨基-2’-甲氧基苯甲酰苯胺-5’-磺酸懸浮在50克水和7.6克濃鹽酸中，隨后在0-5℃下，在1小時內(nèi)用5.7毫升4N的亞硝酸鈉水溶液處理。將混合物再攪拌1小時，然后通過加入0.8毫升2N的氨基磺酸水溶液破壞過量的亞硝酸鹽。在5℃下，在30分鐘內(nèi)，將所得黃色懸浮液加入到7.7克3-乙酰乙酰氨基-4-甲氧基甲苯-6-磺酸的100克水溶液中。通過總共加入22.6毫升2N氫氧化鈉水溶液將pH值先調(diào)節(jié)到3.8，然后維持在3.8-4.0。隨后，通過再加入10.1毫升2N氫氧化鈉水溶液將pH值提高到6.8-7.4，并使溫度升高到25-40℃。攪拌3小時后，加入45克氯化鉀和50克異丙醇，過濾出沉淀的固體。干燥后，獲得12.9克式(215)的化合物。
實施例126 將2.1克如實施例2所述制備的式(100b)的4，4’-二氨基-2’-甲氧基苯甲酰苯胺-5’-磺酸懸浮在50克水和7.6克濃鹽酸中，隨后在0-5℃下，在1小時內(nèi)用5.7毫升4N的亞硝酸鈉水溶液處理。將混合物再攪拌1小時，然后通過加入2N的氨基磺酸水溶液破壞過量的亞硝酸鹽。在5℃下，對所得黃色懸浮液用0.9克5-氨基-3-甲基-1-苯基吡唑處理，通過總共加入3.1毫升4N氫氧化鈉水溶液將pH值先提高到3.0，然后維持在2.5-3.0。攪拌2.5小時并慢慢升溫到20℃后，完成最初的偶合反應。向所得單偶氮懸浮液中加入1.7克3-乙酰乙酰氨基-4-甲氧基甲苯-6-磺酸，通過總共加入2.2毫升4N氫氧化鈉水溶液將pH值提高到6.5并維持在6.0-7.5。在20-40℃下攪拌3小時后，反應完成，并過濾出沉淀的固體。干燥后，獲得5.4克式(216)的化合物。
實施例127-198實施類似于實施例124-126所述的方法，使用適當?shù)呐己辖M分，得到下表3中概括的式(20)的化合物。
表3




實施例199-217實施類似于實施例11-15所述的方法，不同之處是用式(100c)的化合物取代式(100a)的化合物，并使用適當?shù)呐己辖M分，得到下表4中概括的式(21)的化合物。

表4
實施例218-236實施類似于實施例124-126所述的方法，不同之處是用式(100d)的化合物取代式(100b)的化合物，并使用適當?shù)呐己辖M分，得到下表5中概括的式(22)的化合物。

表5
實施例237-255實施類似于實施例11-15所述的方法，不同之處是用式(100e)的化合物取代式(100a)的化合物，并使用適當?shù)呐己辖M分，得到下表6中概括的式(23)的化合物。

表6
實施例256-274實施類似于實施例11-15所述的方法，不同之處是用式(100f)的化合物取代式(100a)的化合物，并使用適當?shù)呐己辖M分，得到下表7中概括的式(24)的化合物。
表7
實施例275-286實施類似于實施例11-15所述的方法，不同之處是用式(100g)的化合物取代式(100a)的化合物，并使用適當?shù)呐己辖M分，得到下表8中概括的式(25)的化合物。
表8
實施例287-298實施類似于實施例11-15所述的方法，不同之處是用式(100h)的化合物取代式(100a)的化合物，并使用適當?shù)呐己辖M分，得到下表9中概括的式(26)的化合物。
表9
實施例299-365實施類似于實施例11-15所述的方法，不同之處是用式(100i)的化合物取代式(100a)的化合物，并使用適當?shù)呐己辖M分，得到下表10中概括的式(27)的化合物。

表10




實施例366-436實施類似于實施例11-15所述的方法，不同之處是用式(100j)的化合物取代式(100a)的化合物，并使用適當?shù)呐己辖M分，得到下表11中概括的式(28)的化合物。
表11




應用實施例實施例437-不含填料的無漿的將由50％用云杉亞硫酸鹽漂白的長纖維和50％用山毛櫸亞硫酸鹽漂白的短纖維組成的混合物懸浮在去離子水中，成為2％的懸浮液，精制并攪打到220SR(Schopper Riegler)。用離心機脫水之后，測定干重，把10克干纖維置于燒杯中并用自來水補充形成500毫升體積。攪拌1小時后，將以干燥纖維的重量計0.42％的化合物(101)以5克/升的水溶液形式加入到調(diào)成的懸浮液中，并繼續(xù)攪拌15分鐘。用水將懸浮液補充形成700毫升，使用Lhomargy紙頁成形器，用300毫升所得懸浮液制成手抄紙。在90℃的滾筒上干燥12分鐘后，得到帶綠色的黃色染色，其顯示優(yōu)良的對水、純堿和乙酸的耐滲出能力，并具有充分的耐光性。染色的回洗水幾乎無色，其吸色率等于92-94％。
實施例438-重復實施例437所述的方法，使用充分量的適當?shù)娜玖洗婊衔?101)形成標準深度為0.2的染色。計算各物質(zhì)的吸色率，結(jié)果概括于下表12。
表12
上述結(jié)果清楚地表明，試驗的染料具有優(yōu)良的吸色率，回洗水在任何情況下，都幾乎無色。
實施例456-有填料上漿的中性染料將由50％用云杉亞硫酸鹽漂白的長纖維和50％用山毛櫸亞硫酸鹽漂白的短纖維組成的混合物懸浮在去離子水中，成為2％的懸浮液，精制并攪打到220SR(Schopper Riegler)。用離心機脫水之后，測定干重，將10克干纖維和2g干燥白堊填充劑置于燒杯中并用自來水補充形成500毫升體積。攪拌1小時后，將以干燥纖維的重量計0.78％的化合物(101)以5克/升的水溶液形式加入到調(diào)成的懸浮液中，并繼續(xù)攪拌15分鐘。然后加入2％的烷基乙烯酮二聚物漿料，將懸浮液攪拌30分鐘，加入0.05％的助留劑，并將懸浮液再劇烈攪拌5分鐘。用水將懸浮液補充形成700毫升，使用Lhomargy紙頁成形器，用300毫升所得懸浮液制成手抄紙。在90℃的滾筒上干燥12分鐘后，得到顯示出優(yōu)良不褪色值的黃綠色染色物質(zhì)。染色回洗水只有很淡的顏色。
權(quán)利要求
1.下式I的化合物 其中R1代表氫，取代或未取代的C1-C8烷基，取代或未取代的C1-C8烷氧基或SO3H，R2代表SO3H或CO2H，R3和R3a彼此獨立地代表氫，取代或未取代的C1-C4烷基，鹵素，羥基，取代或未取代的C1-C4烷氧基，羧基，NH2或NHC1-C4烷基，且以下各個殘基A1和A2，彼此獨立地，衍生自選自以下所述的偶合組分下式的乙酰乙酰化的胺 其中X1代表C1-C4烷基，或苯基，該苯基是未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或鹵素單取代，和X2代表苯基，其是未取代的或被一個或兩個SO3H，SO2NHC1-C4烷基，該烷基可以是取代的烷基，SO2C1-C4烷基，C1-C4取代或未取代的烷基，羥基，C1-C4烷氧基，鹵素，CF3，NH2，NHCOC1-C4烷基，NHCOOC1-C4烷基，NHCONHC1-C4烷基，CO2H，CONHC1-C4烷基，或NO2單、二或三取代；1-或2-萘基，其是未取代的或被一個或兩個SO3H，SO2NHC1-C4烷基，羧基，CONHC1-C4烷基，羧基C1-C4烷基，或羧基芳基取代；或含有1-3個雜原子的5-或6-元雜環(huán)，其可以是苯并稠合的，并且可以進一步被C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或鹵素取代，并且在苯并稠合雜環(huán)的情況下，其可以或者通過雜-核或者通過苯并核連接到式(2)中的NH-原子上；下式的巴比土酸衍生物 其中Y代表O，NCN或NCONH2；2，4，6-三氨基嘧啶；下式的吡啶酮衍生物 其中Q1代表氫，羥基，C1-C2烷基，羥基乙基，2-(C1-C2烷氧基)烷基，C1-C2烷氧基，COOH，CONH2或COOC1-C2烷基，Q2代表氫，CN，CONH2，鹵素，SO3H或C1-C2烷基，該烷基是未取代的或被羥基、苯基或SO3H取代，Q3代表氫，苯基，C1-C2烷基苯基，環(huán)己基或C1-C4烷基，該烷基是未取代的或被羥基，CN，C1-C2烷氧基或SO3H取代，和Q4代表氫或羥基；下式的氨基吡唑或吡唑酮衍生物 或 其中R4代表氫，取代或未取代的C1-C4烷基，C2-C4鏈烯基，NHCOC1-C4烷基或CO2H，每一個R5和R6，彼此獨立地代表氫，鹵素，C1-C4烷基，SO3H或CO2H，R7代表氫或C1-C4烷基；下式的苯甲酸衍生物 或 其中R7代表氫或C1-C4烷基，R8代表氫或羥基，或A1和A2，各自獨立地代表下式的酚殘基 或 其中R9和R10，彼此獨立地代表氫，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，羥基，鹵素，NH2，NHCOC1-C4烷基，NO2，SO3H，CO2C1-C4烷基或CONHC1-C4烷基，前提是在下式的化合物中 如果R1、R2、R3和R3a彼此獨立地是氫或SO3H，那么A1和A2不同時為1-苯基或1-磺基苯基-3-甲基-5-氨基吡唑殘基，或者，如果R1、R2、R3和R3a代表氫，且A1是其中R7代表氫或甲基的式(9)的殘基，那么A2不代表1-苯基或1-磺基苯基-3-甲基-或3-羧基吡唑-5-酮殘基，或者，如果R1、R3和R3a代表氫，R2是SO3H，且A1和A2中的一個代表1-磺基苯基-3-甲基吡唑-5-酮殘基，那么，另一個不是式(11)的殘基，其中R9和R10均為氫，或者如果A1代表1-硝基苯基-、1-苯基或未取代的3-甲基吡唑-5-酮殘基，則A2不是其中R7代表氫的式(9)的殘基，或者如果R1、R3和R3a代表氫，R2是CO2H，且A1代表其中R7是氫的式(9)的殘基，則A2不是式(2)或式(7)的殘基；在下式的化合物中 如果R2代表CO2H，R3代表羥基或甲氧基，R3a代表氫，則A1和A2不代表式(2)或式(7)的殘基，和在下式的化合物中 如果R2代表SO3H，R3和R3a均代表氫，則A1和A2不同時為2，4-二羥基苯基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的式(1)的化合物，其總共包含兩個、三個或四個SO3H和/或CO2H基團。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的下式(13)的化合物， 其中R1代表氫，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或SO3H，R2代表SO3H或CO2H，R3代表氫，C1-C4烷基，鹵素，羥基，C1-C4烷氧基，羧基，NH2或NHC1-C4烷基，R3a代表氫或NH2和A1和A2定義如權(quán)利要求1。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的式(13)的化合物，其中R3和R3a都代表氫，和A1和A2，彼此獨立地衍生自選自以下所述的偶合組分下式的乙酰乙酰化的胺 其中X1代表C1-C4烷基，和X2代表苯基，其是未取代的或被SO3H，C1-C4烷基，羥基，C1-C4烷氧基，鹵素或CO2H單、二或三取代；巴比土酸或氰基亞氨基巴比土酸；2，4，6-三氨基嘧啶；檸嗪酸；下式的吡啶酮衍生物 其中Q1代表C1-C2烷基，Q2代表CN，CONH2，或CH2SO3H，Q3代表C1-C2烷基，和Q4代表羥基；下式的氨基吡唑或吡唑酮衍生物 或 其中R4代表C1-C4烷基或CO2H，R5代表氫，鹵素，C1-C4烷基，SO3H或CO2H，R6代表氫；下式的苯甲酸衍生物 或 其中R7代表氫或C1-C4烷基，R8代表氫或羥基，或A1和A2，各自獨立地代表下式的酚殘基 或 其中R9代表氫，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，羥基，鹵素或SO3H，R10代表氫。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2的式(14)的化合物 其中R1代表氫，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或SO3H，R2代表SO3H或CO2H，R3代表氫，C1-C4烷基，鹵素，羥基，C1-C4烷氧基，羧基，NH2或NHC1-C4烷基，R3a代表氫或NH2和A1和A2定義如權(quán)利要求1。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的式(14)的化合物，其中，R3和R3a都代表氫，和A1和A2，各自獨立地衍生自選自以下所述的偶合組分下式的乙酰乙?；陌?其中X1代表C1-C4烷基，和X2代表苯基，其是未取代的或被SO3H，C1-C4烷基，羥基，C1-C4烷氧基，鹵素或CO2H單、二或三取代；巴比土酸或氰基亞氨基巴比土酸；2，4，6-三氨基嘧啶；檸嗪酸；下式的氨基吡唑或吡唑酮衍生物 或 其中R4代表C1-C4烷基或CO2H，R5代表氫，鹵素，C1-C4烷基，SO3H或CO2H，R6代表氫；下式的苯甲酸衍生物 或 其中R7代表氫或C1-C4烷基，R8代表氫或羥基，或A1和A2，各自獨立地代表下式的酚殘基 或 其中R9代表氫，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，羥基，鹵素或SO3H，R10代表氫。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2的式(15)的化合物 其中R1代表氫，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或SO3H，R2代表SO3H或CO2H，R3代表氫，C1-C4烷基，鹵素，羥基，C1-C4烷氧基，羧基，NH2或NHC1-C4烷基，R3a代表氫或NH2和A1和A2定義如權(quán)利要求1。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的式(15)的化合物，其中，R3和R3a都代表氫，和A1和A2，各自獨立地衍生自選自以下所述的偶合組分下式的乙酰乙酰化的胺 其中X1代表C1-C4烷基，和X2代表苯基，其是未取代的或被SO3H，C1-C4烷基，羥基，C1-C4烷氧基，鹵素或CO2H單、二或三取代；巴比土酸或氰基亞氨基巴比土酸；2，4，6-三氨基嘧啶；檸嗪酸；下式的氨基吡唑或吡唑酮衍生物 或 其中R4代表C1-C4烷基或CO2H，R5代表氫，鹵素，C1-C4烷基，SO3H或CO2H，R6代表氫；下式的苯甲酸衍生物 或 其中R7代表氫或C1-C4烷基，R8代表氫或羥基，或A1和A2，各自獨立地代表下式的酚殘基 或 其中R9代表氫，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，羥基，鹵素或SO3H，R10代表氫。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2的式(16)的化合物， 其中R1代表氫，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或SO3H，R2代表SO3H或CO2H，R3代表氫，C1-C4烷基，鹵素，羥基，C1-C4烷氧基，羧基，NH2或NHC1-C4烷基，R3a代表氫或NH2和A1和A2定義如權(quán)利要求1。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的式(16)的化合物，其中，R3和R3a都代表氫，和A1和A2，各自獨立地衍生自選自以下所述的偶合組分下式的乙酰乙酰化的胺 其中X1代表C1-C4烷基，和X2代表苯基，其是未取代的或被SO3H，C1-C4烷基，羥基，C1-C4烷氧基，鹵素或CO2H單、二或三取代；巴比土酸或氰基亞氨基巴比土酸；2，4，6-三氨基嘧啶；檸嗪酸；下式的氨基吡唑或吡唑酮衍生物 或 其中R4代表C1-C4烷基或CO2H，R5代表氫，鹵素，C1-C4烷基，SO3H或CO2H，R6代表氫；下式的苯甲酸衍生物 或 其中R7代表氫或C1-C4烷基，R8代表氫或羥基，或A1和A2，各自獨立地代表下式的酚殘基 或 其中R9代表氫，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，羥基，鹵素或SO3H，R10代表氫。
11.一種制備根據(jù)權(quán)利要求1的式(1)化合物的方法，它通過下式的二氨基苯甲?；桨费苌锏碾p偶氮化 其中，R1、R2、R3和R3a定義如權(quán)利要求1，并順序與式A1H或A2H的偶合組分偶合，隨后與式A2H或A1H的偶合組分偶合來制備，其中A2和A1定義如權(quán)利要求1。
12.下式的化合物
13.一種制備根據(jù)權(quán)利要求12的化合物(18)的方法，它通過使2-甲氧基-4-硝基苯胺-5-磺酸與適當?shù)南趸郊柞｛u反應，之后再將所得二硝基苯甲酰苯胺還原。
14.根據(jù)權(quán)利要求12的式(18)化合物在制備適當?shù)母鶕?jù)權(quán)利要求1的式(1)化合物中的用途。
15.根據(jù)權(quán)利要求1的式(1)化合物對天然或合成材料進行染色的用途。
16.用于對紙張進行染色的固體染料制劑，其包括根據(jù)權(quán)利要求1的式(1)化合物，和任選的另外的助劑。
17.用于對紙張進行染色的水溶液，其包括根據(jù)權(quán)利要求1的式(1)化合物，和任選的另外的助劑。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的水溶液，其包含助溶劑和/或有機溶劑作為另外的助劑。
19.用根據(jù)權(quán)利要求1的式(1)化合物染色的紙張，其中式(1)化合物是以根據(jù)權(quán)利要求16的固體染料制劑形式或是以根據(jù)權(quán)利要求17的水溶液形式。
全文摘要
本發(fā)明涉及新型的黃色陰離子染料，它們的制備方法，制備它們所需的某些新型中間體以及這些染料在對天然或合成材料，尤其是紙張進行染色的用途。
文檔編號C07D213/79GK1659239SQ03813113
公開日2005年8月24日 申請日期2003年5月27日 優(yōu)先權(quán)日2002年6月6日
發(fā)明者M·倫納茨, A·凱澤, S·維斯 申請人:西巴特殊化學品控股有限公司