專利名稱：經4－三氟甲基吡唑取代的吡啶和嘧啶類化合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及除草劑技術領域，尤其是用于選擇性控制有用作物中的闊葉和禾本科雜草的雜芳基吡唑類除草劑。
從多種出版物中已知某些經唑基(如吡唑基、咪唑基和三唑基)取代的吡啶和嘧啶化合物具有除草性質。例如WO 99/28301公開了2位上具有唑基和6位上通過一個碳原子連有芳族或雜芳族基團的吡啶和嘧啶類化合物。WO 98/40379公開了2位具有唑基和6位通過一個氧、氮或硫的原子連有芳族或雜芳族基團的吡啶和嘧啶類化合物。2位上的唑基可由多種基團取代。這些出版物公開了多種適合吡唑基的取代基，均在3位上。EP-A 1 101 764公開了2位上經3-三氟甲基-1-吡唑基取代的除草的吡啶類化合物。
然而已經在上述文獻中公開的化合物不斷顯示出不足的除草活性。因此本發(fā)明的任務是提供一種具有比現(xiàn)有化合物改良的除草特性的除草有效的化合物。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)某些經4-三氟甲基吡唑取代的吡啶和嘧啶類化合物特別適用于除草劑。因此，本發(fā)明的主題是式(I)的化合物，其N-氧化物及其鹽， 其中基團和符號如下定義Z為N或CR8；
Y為Y1至Y7的基團 R1和R2分別獨立地為氫、鹵素、氰基、異氰基、OH、COOR10、COR10、CH2OH、CH2SH、CH2NH2、NO2、CSNH2、CONH2、(C1-C4)-烷基、鹵代-(C1-C4)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C1-C4)-烷氧基、鹵代-(C1-C4)-烷氧基、(C1-C2)-烷氧基-(C1-C2)-烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C4)-烯氧基、(C3-C4)-炔氧基、(C1-C2)-烷硫基-(C1-C2)-烷基、S(O)nR9、(C1-C2)-烷基磺?；?(C1-C2)-烷基、氨基、(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C3)-烷基羰基氨基、(C1-C4)-烷基磺?；被蚨?(C1-C4)-烷基氨基；R3和R4分別獨立地為氫、鹵素、氰基、(C1-C4)-烷基、鹵代-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基或鹵代-(C1-C4)-烷氧基；R5為鹵素、氰基、(C1-C4)-烷基、鹵代-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、鹵代-(C1-C4)-烷氧基、鹵代-(C1-C4)-烷硫基、(C3-C5)-環(huán)烷基、鹵代-(C3-C5)-環(huán)烷基、SF5、S(O)nR9、(C2-C4)-烯基或(C2-C4)-炔基；R6為氫、鹵素、氰基、(C1-C4)-烷基、鹵代-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、鹵代-(C1-C4)-烷氧基或S(O)nR9；R7為(C1-C4)-烷基；R8為氫、鹵素、氰基、NO2、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、羥基、氨基、(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C3)-烷基羰基氨基、(C1-C4)-烷基磺?；被?、二-(C1-C4)-烷基氨基或S(O)nR9；R9為氫、(C1-C4)-烷基或鹵代-(C1-C4)-烷基；
R10為氫或(C1-C4)-烷基；n為0，1或2。
在式(I)和隨后所有化學式中，烷基、烯基和炔基可以為具有多于兩個或三個碳原子的直鏈或支鏈。烷基為甲基、乙基、正-或異-丙基、正-、異-、叔-或2-丁基。烯基相應地為乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基和各種丁烯基的異構體。炔基為乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基和各種丁炔基的異構體。復合定義中的術語，如烷氧基、烯氧基、炔氧基和烷硫基應類似地理解。因此例如炔氧基為HC≡CCH2O、CH3C≡CCH2O和CH3C≡CCH2CH2O。
環(huán)烷基為環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。
在經雙重取代的氨基中，如二烷基氨基，這兩個取代基可相同或不同。
鹵素為氟、氯、溴或碘。鹵烷基為烷基部分或完全由鹵素，優(yōu)選由氟、氯和/或溴，尤其是由氟或氯取代的，例如CF3、CHF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHCl、CCl3、CHCl2、CH2CH2Cl；鹵烷氧基為例如OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、OCH2CF3和OCH2CH2Cl；相應地適用于其它經鹵素取代的基團。
根據(jù)取代基的性質和連接方式，式(I)化合物可以以立體異構體存在。例如若有雙鍵，則可產生非對映異構體。例如若有一個或多個不對稱碳原子，則可產生對映異構體和非對映異構體。立體異構體可采用常規(guī)分離方法從制備產生的混合物中獲得，例如采用色譜分離技術。同樣的，立體異構體可利用立體選擇性反應和光學活性初始物質和/或助劑選擇性地加以制備。本發(fā)明還涉及式(I)所包括而無特別定義的所有的立體異構體及其混合物。
式(I)化合物通?？缮蒒-氧化物的形式。N-氧化物可根據(jù)本領域技術人員熟知的方法采用將氧化試劑如過酸、過氧化氫和過硼酸鈉反應制得。這類方法描述于例如T.L.Gilchrist，ComprehensiveOrganic Synthesis，第7卷，第748-750頁，S.V.Ley，Ed.，PergamonPress中。
式(I)化合物通常通過加入下列化合物形成鹽
a)酸，例如氯化氫、溴化氫、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、草酸或b)堿，例如吡啶、氨、三乙胺、碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀。
本發(fā)明化合物優(yōu)選的實施方式始終包括所述N-氧化物和鹽，除非下面另有說明。
尤其重要的是其中Y為Y1至Y6基團的式(I)化合物。
已發(fā)現(xiàn)有利的式(I)化合物包括這樣的化合物，其中R1和R2分別為氫、鹵素、氰基、OH、CHO、乙烯基、(C1-C4)-烷基、鹵代-(C1-C4)-烷基、乙烯基或(C1-C4)-烷氧基，并且其它取代基和符號均如上所定義。
同樣優(yōu)選的是其中R3和R4分別獨立地為氫、鹵素、甲基或甲氧基，并且其它取代基和符號均如上所定義的式(I)化合物。
優(yōu)選的式(I)化合物是其中R1為氫、鹵素、氰基、CHO、甲氧基、甲基或乙基，并且R2為氫、OH、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，并且其它取代基和符號均如上所定義的化合物。
同樣優(yōu)選的是其中R3和R4分別為氫或甲基，并且其它取代基和符號均如上所定義的式(I)化合物。
尤其優(yōu)選的是其中R8為氫、鹵素或(C1-C4)-烷基，并且其它取代基和符號均如上所定義。
同樣尤其優(yōu)選的是其中R5為鹵素、氰基、鹵代-(C1-C4)-烷基、鹵代-(C1-C4)-烷氧基或鹵代-(C1-C4)-烷硫基，并且其它取代基和符號均如上所定義。
另外尤其優(yōu)選的是其中R6為氫，并且其它取代基和符號均如上所定義。
下面所有式中的取代基和符號具有如式(I)所述的同樣定義，除非另有說明。
本發(fā)明的化合物例如可通過如下示意圖所給出的反應路徑加以制備根據(jù)圖示1將其中E1為離去基團如鹵素、甲基磺?；蚣妆交酋；氖?IIa)化合物在堿催化下與式(III)化合物反應。該反應是本領域技術人員已知的。
圖示1 其中E1為鹵素的式(IIa)化合物例如可根據(jù)圖示2在堿催化下將式(IV)化合物與式(V)的吡唑化合物反應制得。在該反應中，可形成局部異構體(regioisomers)(IIa)和(IIb)，它們可采用例如色譜精處理進行分離。該反應是本領域技術人員已知的。
圖示2 根據(jù)圖示3，其中E1為甲基磺酰基的式(IIa)化合物可通過從式(IIc)化合物采用間-氯過苯甲酸(MCPA)或Oxone氧化反應制得。該反應是本領域技術人員已知的，例如通過J.March，AdvancedOrganic Chemistry，John Wiley，New York，1992，第4版，第1201-1203頁。
圖示3 根據(jù)圖示4，式(IIb)化合物可通過將式(VI)化合物與式(V)的吡唑化合物進行堿催化反應加以制備。適宜的堿包括碳酸鉀和碳酸鈉，氫氧化鉀和氫氧化鈉，以及氫化鈉。該反應適宜在溶劑如二甲基甲酰胺、二噁烷、THF、環(huán)丁砜和乙腈中進行。該反應是本領域技術人員已知的。
圖示4 式(VI)化合物可以例如通過將式(IV)化合物(其中E1和E2均為鹵素)與甲硫醇的鈉鹽或鉀鹽的四氫呋喃或二噁烷溶液反應加以制備。該反應是本領域技術人員已知的。
其中E1和E2均為鹵素的式(IV)化合物也是商購可得的或可根據(jù)本領域技術人員已知的方法加以制備的。這類本領域技術人員已知的方法描述于例如Advances in Heterocyclic Chemistry，Katritzky，A.R.，Ed.，Academic Press，New York，1993，第58卷，第301至305頁；Heterocyclic Compounds，Elderfield，R.C.，Ed.，JohnWiley，New York，1957，第6卷，第265至270頁中。
式(V)的吡唑化合物可通過本領域技術人員已知的方法加以制備的。例如4-三氟甲基吡唑的制備描述于THL，37，11，1996，第1829-1832頁。
本發(fā)明的式(I)化合物具有控制廣譜性經濟重要的單子葉和雙子葉雜草優(yōu)良的除草活性。該活性物質也同樣有效地控制從根莖、根狀莖或其它多年生器官發(fā)芽的，并且難于控制的多年生雜草。在本文中，該活性物質是否是播種前、苗前或苗后施用是無關緊要的。在具體的實施例中例舉可由本發(fā)明的化合物控制的一些單子葉和雙子葉雜草植物的代表，其并不用于限制特定種類。在單子葉雜草種類中，能有效控制的例如一年生雜草的主要有燕麥草、黑麥草、看麥娘、虉草、稗草、馬唐、狗尾草和莎草，以及多年生的小麥草、狗牙根、白茅和高梁，以及多年生的莎草。在雙子葉雜草中，作用譜擴大至如下種類，例如一年生的豬殃殃、堇菜、婆婆納、野芝麻、繁縷、莧、白芥、牽?；?、母菊、苘麻、黃花稔，及多年生的旋花、薊、酸模、蒿。本發(fā)明的活性成份也能顯著地控制發(fā)生于特定的水稻生長條件下的有害植物如例如稗草、慈姑、澤瀉、荸薺、藨草及莎草。如果在苗前將本發(fā)明的化合物施加于土壤表面，則完全阻止雜草出苗，或雜草植物生長至子葉期就停止生長，最后在經過三至四周之后就完全死亡。當將活性物質苗后施用至植物綠色部分，在處理后的極短時間內生長急劇停止，并且雜草停留在施藥時的生長期，或在一定時間之后完全死亡，從而以這種方式在早期并且持續(xù)地消除對作物有害的雜草競爭。特別地，本發(fā)明化合物具有控制下列雜草的顯著作用反枝莧、燕麥屬、稗屬、水莎草、多花黑麥草、狗尾草、矮慈姑、螢藺、白芥屬和繁縷。
盡管本發(fā)明的化合物控制單子葉和雙子葉雜草具有顯著的除草活性，但對具有經濟重要意義的作物例如小麥、大麥、黑麥、水稻、玉米、甜菜、棉花和大豆則僅有可忽略程度的損害。特別地，本發(fā)明化合物在小麥、玉米、水稻和大豆中顯示良好的耐受性。這就是本發(fā)明化合物高度適用于在有用的農作物或觀賞植物上選擇性地控制不需要的植物生長的原因。
由于其除草性質，該活性物質也可用于控制已知作物或仍在開發(fā)中的轉基因植物中的雜草。通常來說，轉基因植物通常具有特別優(yōu)越的性質，例如對某些農藥的抗性，尤其是某些除草劑，對植物病害或植物病害病原體的抗性，例如某些昆蟲或微生物如真菌、細菌或病毒。其它的特殊性質涉及例如收成產物的數(shù)量、質量、儲藏性能、組分和特定成分。因此，轉基因植物以經提高的淀粉含量或經改良的淀粉品質，或那些具有不同的脂肪酸組分的收成產物而著稱。
本發(fā)明的式(I)化合物或其鹽優(yōu)選用于具經濟重要性的有用植物和觀賞植物的轉基因作物，例如谷類如小麥、大麥、黑麥、燕麥、粟、水稻、木薯和玉米，或其它作物如甜菜、棉花、大豆、油菜、土豆、西紅柿、豌豆和其它植物。式(I)化合物可優(yōu)選地作為除草劑用于針對除草劑毒性作用耐受的或通過基因工程技術使之耐受的有用作物中。
傳統(tǒng)的培育比已知植物具有改良性質的新穎植物的方式包括例如經典的培育方法和突變種的制造?？蛇x擇的是，借助基因工程方法可產生具有改良性質的新穎植物(參照例如EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如，下列的幾項描述-用基因技術改變植作物用于改良植物中合成的淀粉(例如WO92/11376、WO 92/14827及WO 91/19806)，-對抗草銨膦型(參見例如EP-A-0242236、EP-A-242246)、草甘膦型(WO 92/00377)或磺酰脲型(EP-A-0257993、US-A-5013659)的特定除草劑的轉基因作物植物。
-具有產生蘇云金芽孢桿菌毒素(Bt毒素)能力的轉基因作物，例如棉花，使該植物對抗特定害蟲(EP-A-0142924，EP-A-0193259)。
-具有改良脂肪酸組成的轉基因作物(WO 91/13972)。
大量可制備具有改良性質的新穎轉基因植物的分子生物技術基本上是已知的；參照例如，Sambrook等，1989，Molecular Cloning，ALaboratory Manual，2nd ed.Cold Spring Harbor Laboratory Press，Cold Spring Harbor，NY；或Winnacker“Gene und Klone”，VCHWeinheim，2nd edition 1996，或Christou，“Trends in PlantScience”1(1996)423-431。
為了進行此類的遺傳改造，可以將核酸分子導入質粒中，其可通過DNA序列的重組使序列發(fā)生誘變或改變。使用上述提到的標準方法，可以例如調換堿基、部份序列去除或加入天然序列或合成序列。為了使DNA片段彼此連結可以將接合體或連接體與片段連結。
具有降低活性的基因產物的植物細胞可以例如通過下列方式制備表達至少一種相應的反義RNA、有義RNA達到協(xié)同抑制效果，或表現(xiàn)至少一種相應的經構筑的核糖酶，其特異性切割上述提到的基因產物的轉錄本。
對此即可以使用一種DNA分子，其含有基因產物的全部的編碼序列(包括可能存在的兩側翼序列)，也可以使用一種DNA分子，其只含有部分的編碼序列，該序列部份必須足夠長以引起細胞的反義效果。也可以使用DNA序列，其具有與基因產物的編碼序列高度的同源性，但不是完全地相同。
在植物中表達核酸分子時，經合成的蛋白質可定位于植物細胞的任意區(qū)室內。然而，要達到定位于某一特定區(qū)室，可以例如使編碼區(qū)與確保特定區(qū)室定位的DNA序列連結。此類序列是本領域技術人員所熟悉的(參見例如，Braun等，EMBO J.11(1992)，3219-3227；Wolter等，Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988)，846-850；Sonnewald等，Plant J.1(1991)，95-106)。
使用已知的技術可以使轉基因植物細胞再生成整株植物。該轉基因植物基本上可以是任意一種植物種類的植物，既包括單子葉植物又包括雙子葉植物。
由于同源的(既天然的)基因或基因序列的過度表達，遏抑或抑制，或通過異源的(即外來的)基因或基因序列的表達可以獲得具有經改變的性質的轉基因植物。
當將本發(fā)明活性物質用于轉基因作物時，除了在其它作物上通?？捎^察到的抗雜草植物的效果之外，對于所述轉基因作物具有特定的效果，例如改良的或特別擴展可控制的雜草譜，可用于施用的改良的施用量，優(yōu)選與轉基因作物有抗性的除草劑的良好結合性，以及對轉基因作物的生長和產量的影響。因此，本發(fā)明還提供了將本發(fā)明化合物作為除草劑用于控制轉基因作物中雜草的用途。
此外，本發(fā)明的物質對作物具有突出的生長調節(jié)性。它們調節(jié)性地參與植物的新陳代謝，因此可通過例如引發(fā)脫水和生長充實而有目的地影響植物成分并且促進收獲。此外，也適用于一般性控制并且抑制不期望的植物生長，而同時不傷害植物。由于可減少或完全預防引起產量降低的作物倒伏，植物生長的抑制在許多單子葉及雙子葉作物中扮演著重要的角色。
本發(fā)明的化合物可以下列常規(guī)制劑形式施用可濕性粉劑、乳油、可噴灑溶液、粉劑或顆粒劑。因此，本發(fā)明進一步涉及包含式(I)化合物的除草組合物。分別視其主要的生物和/或物理化學參數(shù)而定，可以各種方式配制式(I)化合物。適宜的制劑實例為水溶性粉劑(SP)、可濕性粉劑(WP)、水溶性濃縮物、乳油(EC)、乳液(EW)如水包油及油包水乳液、可噴灑溶液、懸浮濃縮物(SC)、油或水基的分散劑、油溶溶液、膠囊懸浮劑(CS)、粉劑(DP)、浸種組合物、土壤施用或播散粒劑、以微粒、噴灑顆粒、涂覆顆粒和吸附性顆粒形式的粒劑(GR)，水分散性顆粒劑(WG)、水溶性顆粒(SG)、ULV制劑、微型膠囊類和蠟類。所述各種制劑類型基本上是已知的，并例如在Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie(化學技術)”，第7冊，C.Hauser Verlag München，第四版，1986；Wade van Falkenberg，“Pesticides Formulations(農藥制劑)”，Marcel Dekker N.Y.，1973；K.Martens，“噴霧干燥手冊(Spray Drying Handbook)”，第三版，1979，G.Goodwin Ltd.London中有描述。
所述必要的助劑，如惰性材料、表面活性劑、溶劑及其它的添加劑同樣是已知的并例如在Watkins，“Handbook of Insecticide DustDiluents and Carrier(殺蟲粉塵稀釋液和載體手冊)”，第二版，Darland Books，Caldwell N.J.；H.v.Olphen，“Introduction to ClayColloid Chemistry(粘土膠體化學入門)”，第二版，J.Wiley & Sons，N.Y.；C.Marsden，“Solvents Guide(溶劑指南)”，第二版，Interscience，N.Y.1963；McCutcheon′s，“Detergents andEmulsifiers Annual”，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley andWood，“Encyclopedia of surface Active Agents(表面活性劑百科全書)”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；Schnfeldt，“Grenzflchenaktive thylenoxid-addukte(表面活性的環(huán)氧乙烷加成物)”，Wiss Verlagsgesell.，Stuttgart 1976；Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie”，第7冊，C.HauserVerlag München，第四版，1986中有描述。
可濕性粉劑是均勻分散在水中的制劑，其除了活性物質和稀釋劑或惰性物質外，還含有離子型或非離子型表面活性劑(潤濕劑、分散劑)，例如聚乙氧基化的烷基酚類、聚乙氧基化的脂肪醇類或脂肪胺類、脂肪醇聚二醇醚硫酸酯、烷磺酸酯類或烷基苯磺酸酯類、木質磺酸鈉、2，2′-二萘甲烷-6，6′-二磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉或油酰甲基牛磺酸鈉。制備可濕性粉劑時，將除草活性物質磨細，例如在常用裝置中如錘磨機、鼓風磨機和噴氣磨機中磨細，同時或隨后與助劑混合。
乳油的制備是通過將活性物質溶解在有機溶劑中，如丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或其它沸點較高的芳族或烴或添加一個或多個離子型和/或非離子型表面活性劑(乳化劑)的有機溶劑混合物?？梢允褂玫娜榛瘎┑膶嵗峭榉蓟撬岬拟}鹽(如十二烷基苯磺酸鈣)或非離子型乳化劑，如脂肪酸聚乙二醇酯、烷芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷縮合產物、烷基聚醚、脫水山梨糖醇酯例如脫水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨糖醇酯，例如聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯。
粉劑是將活性物質與磨成細粉狀的固體物質加以磨碎而得，所述固體物質例如滑石、天然粘土(如高嶺土、膨潤土和葉蠟石)或硅藻土。
懸浮劑可為水基或油基。例如，該制劑在視需要添加上述其它制劑類型實例中的表面活性劑下，可通過利用常規(guī)的球磨機濕磨制得。
乳液例如水包油乳液(EW)的制備可以利用含水的有機溶劑，借助攪拌器、膠體研磨器和/或靜態(tài)混合器，并且視需要可加入例如上述其它制劑類型實例中的表面活性劑。
粒劑的制備可以通過將活性物質噴灑在吸附性粒狀的惰性物質上，或將活性物質濃縮物借助粘合劑(如聚乙烯醇，聚丙烯酸鈉或礦物油)涂敷在載體(如砂、高嶺土或粒狀惰性物質)的表面上。適宜的活性物質可以使用制造肥粒顆料的常規(guī)方法并視需要與肥料的混合物一同?；?。
水分散性粒劑通常是利用常規(guī)方法如噴霧式干燥法、流體化床式制粒法、碟式制粒法、用高速攪拌器混合法混合和無固體惰性物質的擠壓制備而成。
關于碟式、流化床、擠壓機和噴撒顆粒劑的制備方法，參見下述工藝，例如“Spray-Drying Handbook”(噴霧干燥手冊)第3版，1979年，G.Goodwin Ltd.，London；J.E.Browning，“Agglomeration”(團聚作用)，Chemical and Engineering(化學和工程)1967，pages147 et seq.；“Perry′s Chemical Engineer′s Handbook”(Perry′s化學工程師手冊)，第5版，McGraw-Hill，New York 1973，第8-57頁。
對于更詳細的作物保護劑制劑參見，例如G.C.Klingman，“WeedControl as a Science”(雜草控制科學)，John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961，第81-96頁和J.D.Freyer，S.A.Evans，“Weed Control Handbook”(雜草控制手冊)，第5版，BlackwellScientific Publications，Oxford，1968，第101-103頁。
該農業(yè)化學制劑通常含有0.1～99重量％，尤其是0.1～95重量％的式(I)活性物質?？蓾裥苑蹌┲?，活性物質的濃度通常為約10～90重量％，至100重量％的余量由常規(guī)制劑組分構成。在乳油中，活性物質的濃度可為約1～90重量％，優(yōu)選5～80重量％。粉劑形式的制劑通常含有1～30重量％的活性物質，大多情況下優(yōu)選5～20重量％的活性物質，而可噴霧型溶液含有約0.05～80重量％，優(yōu)選2～50重量％的活性物質。水分散顆粒劑中，活性物質的含量部分取決于活性化合物是否以液態(tài)或固態(tài)形式，以及取決于使用的粒化助劑和填料等。水分散顆粒劑中，活性物質的含量為例如介于1和95重量％，優(yōu)選介于10和80重量％之間。
此外，上述活性物質制劑可視需要分別包含常用的粘合劑、潤濕劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、防腐劑、防凍劑、溶劑、填料、載體、著色劑、消泡劑、蒸發(fā)抑制劑、pH調節(jié)劑和粘度調節(jié)劑。
以該配制品為基礎，也可以制備具有其它農藥活性物質的組合物，例如殺蟲劑、殺螨劑、除草劑、殺菌劑，以及安全劑、肥料和/或植物生長調節(jié)劑，例如以預混物或桶混物形式。
以混合制劑或桶混物形式可與本發(fā)明活性物質組合的活性物質例如可使用已知的活性物質，例如在Weed Research 26，441-445，(1986)，或“The Pesticide Manual”(農藥手冊)，第11版，TheBritish Crop Protection Council and the Royal Soc.，of Chemistry，1997及其中所列的文獻所描述的。例如，可提及的并且可與式(I)化合物相組合的已知除草劑為例如下述活性物質(注所述化合物根據(jù)國際標準化組織(ISO)以通用名表示或采用化學名稱，視需要與其常用編碼一起表示)乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、AKH 7088，即[[[1-[5-[2-氯基-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝苯基]-2-甲氧基亞乙基]氨基]氧基]乙酸及其甲酯、甲草胺(alachlor)、禾草滅(alloxydim)、莠滅凈(ametryn)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、殺草強(amitrol)、AMS(即氨基磺酸酯)、莎稗磷(anilofos)、磺草靈(asulam)、莠去津(atrazine)、四唑嘧磺隆(azimsulfurone)(DPX-A8947)、疊氮津(aziprotryn)、燕麥靈(barban)、BAS 516H(即5-氟-2-苯基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮)、草除靈(benazolin)、氟草胺(benfluralin)、呋草黃(benfuresate)、芐嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、地散磷(bensulide)、滅草松(bentazone)、吡草酮(benzofenap)、氟磺胺草(benzofluor)、乙基新燕靈(benzoylprop-ethyl)、噻草隆(benzthiazuron)、雙丙氨酰膦(bialaphos)、治草醚(bifenox)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、殺草全(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、bromuron、特克草(buminafos)、羥草酮(busoxinone)、丁草胺(butachlor)、抑草膦(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、草噻咪(buthidazole)、地樂胺(butralin)、蘇達滅(butylate)、唑酰草胺(Cafenstrole)(CH-900)、雙酰草胺(Carbetamide)、唑酮草酯(Carfentrazone)(ICI-A0051)、CDAA(即2-氯-N，N-二-2-丙烯基乙酰胺)、CDEC(即二乙基二硫代氨基甲酸2-氯烯丙酯)、氯硝醚(Chlomethoxyfen)、草滅平(Chloramben)、炔禾靈(Chlorazifop-butyl)、Chlormesulon(ICI-A0051)、氯溴隆(Chlorbromuron)、氯草靈(Chlorbufam)、伐草克(Chlorfenac)、氯甲丹(Chlorflurecol-methyl)、殺草敏(Chloridazon)、氯嘧黃隆(Chlorimuron-ethyl)、草枯醚(Chlornitrofen)、綠麥隆(Chlorotoluron)、枯草隆(Chloroxuron)、氯苯胺靈(Chlorpropham)、chloraulfuron；敵草索(Chlorthal-dimethyl)、草克樂(Chlorthiamid)、環(huán)庚草醚(Cinmethylin)、醚黃隆(Cinosulfuron)、烯草酮(Clethodim)、炔草酯(Clodinafop)及其酯衍生物(例如炔草酯-炔丙基)、稗草胺(Clomeprop)、環(huán)己烯草酮(Cloproxydim)、二氯吡啶酸(clopyralid)、Cumyluron(JC 940)、草凈津(Cyanazine)、草滅特(Cycloate)、環(huán)丙黃隆(Cyclosulfamuron)(AC 104)、噻草酮(Cycloxydim)、環(huán)莠隆(Cycluron)、氰氟草酯(Cyhalofop)及其酯衍生物(例如丁酯，DEH-112)、莎草快(Cyperquat)、環(huán)草津(Cyprazine)、環(huán)唑草胺(Cyprazole)、香草隆(daimuron)、2，4-DB、茅草枯(dalapon)、甜菜安(desmedipham)、敵草凈(desmetryn)、燕麥敵(di-Allate)、麥草畏(dicamba)、敵草腈(dichlobenil)、2，4-滴丙酸(dichlorprop)、禾草靈(diclofop)及其酯類(如甲基禾草靈)、乙酰甲草胺(diethatyl)；枯莠隆(difenoxuron)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、噁唑隆(dimefuron)、二甲草胺(dimethachlor)；異戊乙凈(dimethametryn)、噻吩草胺(dimethenamid)(SAN-582H)、異惡草松(dimethazone)、異惡草松(clomazon)、噻節(jié)因(dimethipin)、dimetrasulfuron、敵樂胺(dinitramine)、地樂酚(dinoseb)、特樂酚(dinoterb)、雙甲酰草胺(diphenamid)、異丙凈(dipropetryn)、草乃敵(diquat)、氟硫草定(dithiopyr)、敵草隆(diuron)、DNOC、草止津(eglinazine-ethyl)、EL 77(即5-氰基-1-(1，1-二甲乙基)-N-甲基-1H-吡唑-4-碳酰胺)、草藻滅(endothal)、EPTC、禾草畏(esprocarb)、丁氟消草(ethalfluralin)、胺苯黃隆(ethametsulfuron-methyl)、噻二唑隆(ethidimuron)、嗪丁草(ethiozin)、乙呋草黃(ethofumesate)、F5231(即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4，5-二氫-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯基]乙烷磺酰胺、氯氟草醚(ethoxyfen)及其酯類(例如乙酯，HN-252)、乙氧苯草胺(etobenzanid)(HW 52)、2，4，5-涕丙酸(fenoprop)、Fenoxan、噁唑禾草靈(fenoxaprop)及高噁唑禾草靈及其酯(例如高噁唑禾草靈乙酯和噁唑禾草靈乙酯)、Fenoxydim、非草隆(fenuron)、氟燕靈(flamprop-methyl)、啶嘧黃隆(flazasulfuron)、吡氟禾草靈(fluazifop)和精吡氟禾草靈及其酯類(例如吡氟禾草靈丁酯和精吡氟禾草靈丁酯)、氟消草(fluchloralin)、氟唑啶草(flumetsulam)、Flumeturon、酰亞胺苯氧乙酸(flumiclorac)及其酯(例如戊酯，S-23031)、氟噁嗪酮(flumioxazin)(S-482)、Flumipropyn、氟胺草唑(flupoxam)(KNW-739)、三氟硝草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、Flupropacil(UBIC-4243)、氟草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氟草煙(fluroxypyr)、呋草酮(flurtamone)、氟黃胺草醚(fomesafen)、膦銨素(fosamine)、氟呋草醚(furyloxyfen)、草銨膦(glufosinate)、草甘膦(glyphosate)、氟硝磺酰胺(halosafen)、吡氯黃隆(halosulfuron)及其酯(例如甲酯，NC-319)、吡氟氯禾靈(haloxyfop)及其酯、精吡氟氯禾靈(即R-haloxyfop)及其酯、六嗪酮(hexazinone)、滅草煙(imazapyr)、咪草酸(imazamethabenz-methyl)、滅草喹(imazaquin)及鹽類如銨鹽、碘苯腈(ioxynil)、Imazamethapyr、咪唑乙煙酸(imazethapyr)、咪唑磺隆(imazosulfuron)、丁環(huán)隆(isocarbamid)、異樂靈(isopropalin)、異丙隆(isoproturon)、異噁隆(isouron)、異噁草胺(isoxaben)、草醚(isoxapyrifop)、卡草靈(karbutilate)、乳氟禾草靈(lactofen)、環(huán)草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、2甲4氯(MCPA)、2甲4氯丁酸(MCPB)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、苯噻草胺(mefenacet)、氟草磺(mefluidid)、苯嗪草酮(metamitron)、吡草胺(metazachlor)、噻唑隆(metham)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、滅草唑(methazole)、去草酮(methoxyphenone)、苯丙隆(methyldymron)、色滿隆(metabenzuron)、methobenzuron、秀谷隆(metobromuron)、異丙甲草胺(metolachlor)、唑草磺胺(metosulam)(XRD 511)、甲氧隆(metoxuron)、賽克津(metribuzin)、甲黃隆(metsulfuron-methyl)、MH、草達滅(molinate)；殺草利(monalide)、綠谷隆(monolinuron)、滅草隆(monuron)、單脲硫酸二氫酯(monocarbamide dihydrogensulfate)、MT 128(即6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-噠嗪胺)、MT 5950(即N-[3-氯基-4-(1-甲基乙基)-苯基]-2-甲基戊酰胺)、萘草胺(naproanilide)、草萘胺(napropamide)、抑草止(naptalam)、NC 310(即4-(2，4-二氯苯甲?；?-1-甲基-5-芐氧基吡唑)、草不隆(neburon)、煙嘧黃隆(nicosulfuron)、nipyraclophen、磺樂靈(Nitralin)、除草醚(nitrofen)、硝氟草醚(nitrofluorfen)、達草滅(Norfluazon)、坪草丹(Orbencarb)、黃草消(oryzalin)、炔丙噁唑草(Oxadiargyl)(RP-020630)、噁草靈(Oxadiazon)、環(huán)丙氧黃隆(0xasulfuron)、對草快(Paraquat)、克草猛(Pebulate)、胺硝草(pendimethalin)、氟草磺胺(perfluidone)、敵草克(phenisopham)、苯敵草(Phenmedipham)、毒莠定(Picloram)、派草磷(piperophos)、Piributicarb、Pirifenop-butyl、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧黃隆(primisulfuron-methyl)、環(huán)氰津(procyazine)、氨基丙氟靈(prodiamine)、環(huán)丙氟靈(profluralin)、丙草止津(proglinazine-ethyl)、撲滅通(prometon)、撲草凈(prometryn)、毒草安(propachlor)、敵稗(propanil)、喔草酯(propaquizafop)及其酯、撲滅津(Propazine)、苯胺靈(Propham)、異丙草胺(propisochlor)、拿草特(propyzamide)、磺亞胺草(prosulfalin)、芐草丹(prosulfocarb)、氟丙黃隆(prosulfuron)(CGA-152005)、廣草胺(prynachlor)、吡唑特(pyrazolinate)、殺草敏(Pyrazon)、吡嘧黃隆(pyrazosulfuron-ethyl)、芐草唑(pyrazoxyfen)、達草止(pyridate)、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)(KIH-2031)、Pyroxofop及其酯(例如炔丙酯)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、Quinofop及其酯衍生物、喹禾靈(quizalofop)和精喹禾靈及其酯衍生物例如喹禾靈乙酯、精喹禾靈四氫糠基酯和精喹禾靈乙酯、renriduron、玉嘧黃隆(rimsulfuron)(DPX-E9636)、S 275(即2-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)苯基]-4，5，6，7-四氫-2H-吲唑)、密草通(secbumeton)、稀禾定(sethoxydim)、環(huán)草隆(siduron)、西瑪津(simazine)、西草凈(simetryn)、SN 106279(即2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]氧基]丙酸及其甲酯)、磺胺草唑(sulfentrazon)(FMC-97285，F(xiàn)-6285)、Sulfazuron、嘧黃隆(sulfometuron-methyl)、甲嘧磺隆(sulfosate)(ICI-A0224)、TCA、丙戊草胺(tebutam)(GCP-5544)、丁唑隆(tebuthiuron)、特草定(terbacil)、芽根靈(terbucarb)、猛殺草(terbuchlor)、甲氧去草凈(terbumeton)、特丁津(terbtylazine)、去草凈(terbutryn)、TFH 450(即N，N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲基苯基)磺?；鵠-1H-1，2，4-三唑-1-碳酰胺)、噻醚草胺(thenylchlor)(NSK-850)、賽唑隆(thiazafluron)、噻氟啶草(thiazopyr)(Mon-13200)、噻二唑胺(thidiazimin)(SN-24085)、殺草丹(thiobencarb)、噻黃隆(thifensulfuron-methyl)、丁草威(tiocarbazil)、肟草酮(tralkoxydim)、野麥畏(tri-allate)、醚苯黃隆(triasulfuron)、Triazofenamide、苯黃隆(tribenuron-methyl)、定草酯(triclopyr)、滅草環(huán)(tridiphane)、草達津(trietazine)、氟樂靈trifluralin)、氟胺黃隆及酯(例如甲酯，DPX-66037)、三甲隆(trimeturon)、tsitodef、滅草猛(vernolate)、WL 110547(即5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)-苯基]-1H-四唑、UBH-509、D-489、LS82-556、KPP-300、NC-324、NC-330、KH-218、DPX-N8189、SC-0774、DOWCO-535、DK-8910、V-53482、PP-600、MBH-001、KIH-9201、ET-751、KIH-6127及KIH-2023。
對于使用，將商購可得形式的制劑以常規(guī)方式稀釋，例如在可濕性粉劑、乳油、分散劑和水分散顆粒劑中用水稀釋。粉劑、土壤顆粒劑、撒布的顆粒劑和可噴霧溶液形式的制劑通常在使用前不用任何其它多項物質稀釋。所需式(I)化合物的施用量隨著外部環(huán)境而變化，例如尤其是溫度、濕度和所采用除草劑的性質。該施用量可以在寬范圍類變化，例如介于0.001和1.0kg/ha之間或更多的活性物質，但是優(yōu)選介于0.005和750g/ha之間。
下面的實施例進一步說明本發(fā)明。
A.化學實施例制備5-甲基-4-(3-三氟甲基苯氧基)-2-(4-三氟甲基-1H-1-吡唑基)嘧啶在200ml的DMF中，將11.2g(36.4mmol)的5-甲基-4-甲基磺?；?2-(4-三氟甲基-1H-1-吡唑基)嘧啶、7.7g(47.4mmol)的3-三氟甲基苯酚和10.1g(72.9mmol)的K2CO3的混合物于室溫下攪拌24小時。隨后注入200ml水并各用100ml的CH2Cl2萃取四次。將合并的有機相在Na2SO4上干燥，過濾并濃縮。在硅膠上采用庚烷/乙酸乙酯(1∶1)作為洗脫液進行色譜純化，獲得10.2g(72％)熔點為103-105℃，無色結晶狀的5-甲基-4-(3-三氟甲基苯氧基)-2-(4-三氟甲基-1H-1-吡唑基)嘧啶。
1H-NMRδ[CDCl3]2.40(s，3H)，7.45(m，1H)，7.55(s，1H)，7.62(m，2H)，7.92(s，1H)，8.33(s，1H)，8.52(s，1H)。
制備5-甲基-2-(4-三氟甲基)-1H-1-吡唑基-4-(2-三氟甲基-4-吡啶基氧基)嘧啶在10ml的DMF中，將0.38g(1.23mmol)的5-甲基-4-甲基磺酰基-2-(4-三氟甲基-1H-1-吡唑基)嘧啶、0.2g(1.23mmol)的2-三氟甲基-4-羥基吡啶和0.33g(2.45mmol)的K2CO3的混合物于60℃下攪拌6小時，并隨后于室溫下攪拌48小時。然后向該混合物中注入20ml水并且各用15ml的CH2Cl2萃取四次。將合并的有機相在Na2SO4上干燥，過濾并濃縮。在硅膠上采用庚烷/乙酸乙酯(3∶7)作為洗脫液進行色譜純化，獲得0.16g(33％)淡黃色油狀的5-甲基-2-(4-三氟甲基)-1H-1-吡唑基-4-(2-三氟甲基-4-吡啶基氧基)嘧啶。
1H-NMRδ[CDCl3]2.40(s，3H)，7.50(dd，1H)，7.70(d，1H)，7.95(s，1H)，8.50(s，1H)，8.60(s，1H)，8.85(d，1H)。
制備2-(1-甲基-3-三氟甲基吡唑-5-基氧基)-6-(4-三氟甲基吡唑-1-基)吡啶將0.262g的4-三氟甲基吡唑在氮氣下預置于7ml的二甲基乙酰胺中，并且在0℃下加入0.057g的NaH。使該混合物于30分鐘內達到室溫，并且隨后加入0.5g的2-氟-6-(1-甲基-3-三氟甲基吡唑-5-基氧基)吡啶，并將該混合物在140℃加熱7小時，隨后冷卻至室溫并且注入水。將產物用庚烷/乙酸乙酯(1∶1)萃取兩次后，用水和飽和氯化鈉溶液洗滌，在MgSO4上干燥并進行濃縮。在硅膠上進行色譜純化獲得0.349g白色結晶狀的2-(1-甲基-3-三氟甲基吡唑-5-基氧基)-6-(4-三氟甲基吡唑-1-基)吡啶。
1H-NMRδ[CDCl3]3.82(s，3H)，6.34(s，1H)，7.00(d，1H)，7.82(d，1H)，7.88(s，1H)，7.97(t，1H)，8.43(s，1H)。
制備4-甲基-2-(1-甲基-3-三氟甲基吡唑-5-基氧基)-6-(4-三氟甲基吡唑-1-基)吡啶將0.385g的4-三氟甲基吡唑在氮氣下預置于10ml的二甲基乙酰胺中，并且在0℃下加入0.096g的NaH。使該混合物于30分鐘內達到室溫，并且隨后加入0.757g的2-氯-4-甲基-6-(1-甲基-3-三氟甲基吡唑-5-基氧基)吡啶并將該混合物在140℃加熱7小時，隨后冷卻至室溫并且注入水。將產物用乙酸乙酯/庚烷(1∶1)萃取兩次并用乙酸乙酯萃取兩次，隨后用水和飽和氯化鈉溶液洗滌，在MgSO4上干燥并進行濃縮。在硅膠上進行色譜純化獲得0.332g白色結晶狀的4-甲基-2-(1-甲基-3-三氟甲基吡唑-5-基氧基)-6-(4-三氟甲基吡唑-1-基)吡啶。
1H-NMRδ[CDCl3]2.50(s，3H)，3.82(s，3H)，6.30(s，1H)，6.82(d，1H)，7.67(s，1H)，7.86(s，1H)，8.43(s，1H)。
制備4-甲氧基-2-(1-甲基-3-三氟甲基吡唑-5-基氧基)-6-(4-三氟甲基吡唑-1-基)吡啶將0.068g的4-三氟甲基吡唑在氮氣下預置于5ml的二甲基乙酰胺中，并且在0℃下加入0.017g的NaH。使該混合物于30分鐘內達到室溫，并且隨后加入0.2g的4-甲氧基-2，6-二(1-甲基-3-三氟甲基吡唑-5-基氧基)吡啶，并將該混合物在135℃加熱5小時，冷卻至室溫并且注入水。將產物用乙酸乙酯/庚烷(1∶1)萃取三次，用水和飽和氯化鈉溶液洗滌，在MgSO4上干燥并進行濃縮。在硅膠上進行色譜純化獲得0.036g蠟狀的4-甲氧基-2-(1-甲基-3-三氟甲基吡唑-5-基氧基)-6-(4-三氟甲基吡唑-1-基)吡啶。
1H-NMRδ[CDCl3]3.81(s，3H)，3.99(s，3H)，6.29(s，1H)，6.44(d，1H)，7.40(d，1H)，7.85(s，1H)，8.42(s，1H)。
列于下表中的實施例以類似于上述方法進行制備或是以類似于上述方法可獲得的。
這里使用的縮寫具有如下定義Et＝乙基OEt＝乙氧基 Me＝甲基OMe＝甲氧基 EE＝乙酸乙酯m.p.＝熔點Rf＝保留值 i-Pr＝異丙基n-Pr＝正丙基RT＝室溫表1本發(fā)明式(I)化合物，其中取代基和符號如下所定義Y＝Y1R6＝H
表2本發(fā)明式(I)化合物，其中取代基和符號如下所定義Y＝Y2R6＝H
表3本發(fā)明式(I)化合物，其中取代基和符號如下所定義Y＝Y3R6＝H
表4本發(fā)明式(I)化合物，其中取代基和符號如下所定義Y＝Y4R6＝HR7＝Me
表5本發(fā)明式(I)化合物，其中取代基和符號如下所定義Y＝Y4R6＝HR7＝Me
表6本發(fā)明式(I)化合物，其中取代基和符號如下所定義Y＝Y6R6＝HR7＝Me
B.制劑實施例1.粉劑粉劑的制備是將10重量份的式(I)化合物與90重量份的滑石(作為惰性物質)加以混合，將該混合物在錘磨機中粉碎。
2.可分散粉劑在水中易于分散的可濕性粉劑的制備是將25重量份的式(I)化合物，64重量份的含高嶺土的石英(作為惰性物質)，10重量份的木質磺酸鉀和1重量份的油酰甲基?；撬徕c(作為潤濕劑和分散劑)加以混合，將該混合物在栓型碟式磨粉機上研磨該混合物。
3.分散性濃縮物在水中易于分散的分散性濃縮物的制備是將20重量份的式(I)化合物、6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(Triton X 207)、3重量份的異十三烷醇聚乙二醇醚(8 EO)和71重量份的鏈烷烴礦物油(沸點范圍約255至277℃以上)加以混合，并且在球磨機上研磨該混合物至小于5微米的細度。
4.乳油乳油是由下列物質組成15重量份的式(I)化合物，75重量份的環(huán)己酮作為溶劑和10重量份的氧乙基化的壬酚作為乳化劑。
5.水分散顆粒劑水分散顆粒劑是利用下列方式制得將75重量份的式(I)化合物，10重量份的木質磺酸鈣，5重量份的月桂硫酸鈉，3重量份的聚乙烯醇和7重量份的高嶺土加以混合，將該混合物在栓型碟式磨粉機中磨成細粉，將粉末在流體化床中通過噴灑作為?；后w的水以使之粒化。
水分散顆粒劑也可通過于膠體磨上將下列物質均質化且預先粉碎25重量份的式(I)化合物，
5重量份的2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸鈉，2重量份的油酰甲基牛磺酸鈉，1重量份的聚乙烯醇，17重量份的碳酸鈣和50重量份的水，隨后將該混合物在球磨機中磨成細粉，在噴霧塔中利用單物質噴嘴將如此得到的懸浮體加以霧化和干燥。
C.生物實施例1.對雜草植物的除草活性和作物的耐受性，苗前試驗將單子葉和雙子葉雜草植物和作物的種子置于硬紙盒中的砂壤土中并覆上土壤。隨后在600～800公升水/公頃的施用量下(經換算)，將以可濕性粉劑或乳油形式配制的本發(fā)明化合物以不同水量的水懸浮液或乳液形式施加至土壤表面。處理之后，將硬紙盒置于溫室中并保持適于雜草的良好生長條件。試驗進行3至4周后，在待試植物出苗后，與未處理對照相比，目測評價對植物或苗的損害。在該實施例中，例如來自實施例號1.7和4.1的本發(fā)明化合物以320g活性物質/公頃的施用量顯示了控制下列雜草100％的活性馬唐、狗尾草和短苞反枝莧。本發(fā)明該化合物同樣的施用量對作物糯稻(水稻)和Glycine max(大豆)卻無損害。來自實施例號1.7的本發(fā)明化合物以20g活性物質/公頃的施用量顯示了控制下列雜草至少90％的活性大穗看麥娘、狗尾草、短苞反枝莧和阿拉伯婆婆納。該化合物同樣的施用量對作物糯稻(水稻)、玉蜀黍(玉米)和Glycine max(大豆)卻無損害。來自實施例號4.146的本發(fā)明化合物以320g活性物質/公頃的施用量顯示了控制下列雜草100％的活性短苞反枝莧、狗尾草和繁縷。
2.對雜草植物的除草活性和作物的耐受性，苗后試驗將單子葉和雙子葉雜草植物和作物的種子置于硬紙盒中的砂壤土中并覆上土壤，并于溫室中在良好的生長條件下培養(yǎng)。播種2至3周后，在三葉階段時處理試驗植物。隨后在600～800公升水/公頃的施用量下(經換算)，將以可濕性粉劑或乳油形式配制的本發(fā)明化合物以不同水量施加至植物綠色部分。將試驗植物置于理想的生長條件下的溫室中3至4周后，記錄化合物的活性。該實施例中，例如來自實施例號4.1和4.49號的本發(fā)明化合物以80g活性物質/公頃的施用量顯示控制下列雜草至少90％的活性狗尾草、馬唐、母菊、短苞反枝莧、牽牛、藜、阿拉伯婆婆納和苘麻。
權利要求
1.一種式(I)化合物，或其N-氧化物或其鹽， 其中基團和符號如下定義Z為N或CR8；Y為Y1至Y7的基團 R1和R2分別獨立地為氫、鹵素、氰基、異氰基、OH、COOR10、COR10、CH2OH、CH2SH、CH2NH2、NO2、CSNH2、CONH2、(C1-C4)-烷基、鹵代-(C1-C4)-烷基、(C3-C6)-環(huán)烷基、(C1-C4)-烷氧基、鹵代-(C1-C4)-烷氧基、(C1-C2)-烷氧基-(C1-C2)-烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C4)-烯氧基、(C3-C4)-炔氧基、(C1-C2)-烷硫基-(C1-C2)-烷基、S(O)nR9、(C1-C2)-烷基磺?；?(C1-C2)-烷基、氨基、(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C3)-烷基羰基氨基、(C1-C4)-烷基磺?；被蚨?(C1-C4)-烷基氨基；R3和R4分別獨立地為氫、鹵素、氰基、(C1-C4)-烷基、鹵代-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基或鹵代-(C1-C4)-烷氧基；R5為鹵素、氰基、(C1-C4)-烷基、鹵代-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、鹵代-(C1-C4)-烷氧基、鹵代-(C1-C4)-烷硫基、(C3-C5)-環(huán)烷基、鹵代-(C3-C5)-環(huán)烷基、SF5、S(O)nR9、(C2-C4)-烯基或(C2-C4)-炔基；R6為氫、鹵素、氰基、(C1-C4)-烷基、鹵代-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、鹵代-(C1-C4)-烷氧基或S(O)nR9；R7為(C1-C4)-烷基；R8為氫、鹵素、氰基、NO2、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、羥基、氨基、(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C3)-烷基羰基氨基、(C1-C4)-烷基磺酰基氨基、二-(C1-C4)-烷基氨基或S(O)nR9；R9為氫、(C1-C4)-烷基或鹵代-(C1-C4)-烷基；R10為氫或(C1-C4)-烷基；n為0，1或2。
2.根據(jù)權利要求1的化合物，其特征在于Y為Y1至Y6的基團。
3.根據(jù)權利要求1或2的化合物，其特征在于R1和R2分別為氫、鹵素、氰基、OH、CHO、乙烯基、(C1-C4)-烷基、鹵代-(C1-C4)-烷基、乙烯基或(C1-C4)-烷氧基。
4.根據(jù)權利要求1至3任一所述的化合物，其特征在于R3和R4分別為氫、鹵素、甲基或甲氧基。
5.根據(jù)權利要求1至4任一所述的化合物，其特征在于R1為氫、鹵素、氰基、CHO、甲氧基、甲基或乙基，并且R2為氫、OH、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基。
6.根據(jù)權利要求1至5任一所述的化合物，其特征在于R3和R4分別為氫或甲基。
7.根據(jù)權利要求1至6任一所述的化合物，其特征在于R8為氫、鹵素或(C1-C4)-烷基。
8.根據(jù)權利要求1至7任一所述的化合物，其特征在于R5為氫、氰基、鹵代-(C1-C4)-烷基、鹵代-(C1-C4)-烷氧基或鹵代-(C1-C4)-烷硫基。
9.根據(jù)權利要求1至8任一所述的化合物，其特征在于R6為氫。
10.一種包含除草有效量的至少一種權利要求1至9任一所述的式(I)化合物的除草組合物。
11.根據(jù)權利要求10的除草組合物，其特征在于為具有助劑的混合物形式。
12.一種用于控制不需要植物的方法，其特征在于將有效量的至少一種如權利要求1至9任一所述的式(I)化合物或如權利要求10或11所述的除草組合物施用至植物或不需要植物生長的場所。
13.將如權利要求1至9任一所述的式(I)化合物或如權利要求10或11所述的除草組合物用于控制不需要植物的用途。
14.根據(jù)權利要求13的用途，其特征在于將式(I)化合物用于控制有用作物中的不需要的植物。
15.根據(jù)權利要求14的用途，其中有用植物是轉基因的。
全文摘要
本發(fā)明描述了式(I)的經4－三氟甲基吡唑基取代的吡啶和嘧啶類化合物以及將其用作除草劑。式(I)中，R
文檔編號C07D403/04GK1671698SQ03817597
公開日2005年9月21日 申請日期2003年7月14日 優(yōu)先權日2002年7月25日
發(fā)明者M·G·霍夫曼, H·哈姆克, L·威爾姆斯, T·奧樂, H·比爾林格, H·曼尼 申請人:拜爾作物科學有限公司