專利名稱：由市售甲基叔丁基醚制備異丁烯的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及由工業(yè)甲基叔丁基醚(MTBE)制備高純度異丁烯的方法及其二次流的經濟利用。
背景技術：
異丁烯是生產丁基橡膠、聚異丁烯、異丁烯低聚物、支化C5-醛和C5-羧酸的原料。再者，它還被用作生產過氧化物的烷基化劑和中間體。
異丁烯可通過異丁烷的脫氫制取。然而，目前缺乏足夠大量的純異丁烷供應源。
在工業(yè)物流中，例如，在來自水蒸氣裂解裝置或FCC裝置的C4餾分中，異丁烯與各種飽和及不飽和烴共存。由于異丁烯與1-丁烯之間沸點差小或分離系數非常低，因此無法通過蒸餾從此類混合物中經濟地分離異丁烯。
異丁烯可采用各種不同方法從這些C4餾分中分離出來，取決于進一步要獲得的烯烴。所有加工方法共同采取的第一步是取出丁二烯及其它多不飽和烴的主要部分。如果丁二烯馬上就可出售或者本廠就需要，于是可通過萃取或萃取蒸餾將它分離出來。否則，它可選擇性地被氫化為線型丁烯，直至約2000ppm質量的殘余濃度。在這兩種情況下，剩余的流仍然是烴類混合物(即所謂提余油I或加氫裂化C4)，其中包含飽和烴正丁烷和異丁烷，連同烯烴異丁烯、1-丁烯和2-丁烯(順和反式)。
如果除了異丁烯之外還想獲得2-丁烯或具有高2-丁烯含量的線型丁烯混合物，則上述混合物，由于通常包含不超過1％丁二烯(來自FCC的C4流、提余油I或加氫裂化C4)，故進行氫化和加氫異構化，即，將仍然存在的殘余丁二烯選擇性地氫化至低于5ppm的殘余含量，并將1-丁烯異構化為2-丁烯。1-丁烯與兩種2-丁烯之間的平衡比，例如，在80℃介于約1/17，即，大大偏向于2-丁烯這邊。由于沸點差小，故加氫異構化混合物的蒸餾只能產生由異丁烯、1-丁烯和異丁烷組成的混合物作為頂部產物，異丁烷可利用蒸餾從中分離出來。獲得的底部產物是不含異丁烯的含2-丁烯混合物。即便加氫異構化在反應蒸餾塔中進行，也得不到完全不含1-丁烯的異丁烯，正如，例如在EP0 922 018中描述的。因此，這種異丁烯不適合某些用途。
異丁烯從C4-烯烴混合物的分離可通過選擇性轉化為衍生物，將衍生物從其余烴類混合物中分離以及衍生物本身的離解等步驟來實現。
異丁烯可借助水或醇輕易地轉化為衍生物。含異丁烯流與水之間的反應生成可輕易地再離解為異丁烯和水的叔丁醇(TBA)。此種分離方法的主要缺點是TBA合成，由于水在C4-烴中的溶解度低，故只能提供低空時收率。
甲醇加成到C4-烴流中的異丁烯上生成MTBE的速率比水的加成快得多。工業(yè)MTBE用于四沖程引擎以提高辛烷值是一種寶貴的燃料組分。由于容易制備并且其市場銷售量巨大，因而它是制備純異丁烯的廉價前體。
正因為如此，工業(yè)程序通常是讓含異丁烯的C4餾分與甲醇起反應生成MTBE，提純后者并將它再離解為異丁烯和甲醇。
該方法的缺點在于，它難以制備純度大于99.9％的異丁烯。工業(yè)MTBE(燃料級)還包含C4-和C5-烴、C4-低聚物(C8-、C12-烴)、2-甲氧基丁烷(MSBE)、甲醇和TBA。這些物料及其下游產物，還有在分離期間生成的其它副產物會污染目標產物異丁烯。
通過MTBE的制備及其離解由C4-流制備高純度異丁烯的聯合方法是公知的，描述在，例如，美國專利5 567 860中。按此法，含異丁烯C4流首先以甲醇醚化從而生成，視轉化率而定，由MTBE、MSBE、未反應C4-烴、甲醇、水、DME、C4-低聚物，還有作為C4流中的雜質的C3-和C5-烴，組成的混合物。此種產物混合物經分餾而產生含C3-、C4-和C5-烴、甲醇和DME的低沸點餾分和含C4-低聚物的高沸點餾分。MTBE和MSBE經側線抽出而從塔中取出，隨后送往酸-催化離解。因此，該離解反應產出異丁烯、正丁烯和甲醇作為主要成分，連同未反應的MTBE和MSBE。該產物混合物再通過蒸餾提純，其間含有異丁烯和正丁烯的C4/甲醇共沸物以及DME作為低沸點餾分被取出。為獲得目標產物，即，高純度異丁烯，該餾分必須通過至少一次水洗滌和一次蒸餾加以提純。由離解反應獲得的高沸點餾分(MTBE、甲醇、MSBE)經過分餾得到甲醇作為高沸點分，以及甲醇、MTBE和MSBE的共沸物作為低沸點分。這些餾分每一股均循環(huán)返回到醚化階段或離解階段的上游某點。
該方法的復雜之處在于，目標產物異丁烯不得不在大量塔和洗滌階段中從C4進料流和來自醚化和離解反應的未反應的反應產物或副產物中的伴隨物質中分離出來。再者，一種聯合方法應能以簡單方式將未反應物質如MTBE或含異丁烯C4流分離出來并循環(huán)到適當反應階段中去。在理想情況下，含異丁烯C4烴和回收的甲醇應在過程的某點分離出來并重新用于MTBE的制備。另一方面，未反應MTBE應制成單獨流并循環(huán)到醚離解反應中。

發(fā)明內容
因此，本發(fā)明的目的是提供一種由MTBE制備異丁烯的方法，它可采用非常少的分離階段和少數幾個循環(huán)流股操作。
因此，本發(fā)明提供一種通過甲基叔丁基醚(MTBE)的酸催化離解制備異丁烯的方法，包括分餾包含MTBE、C4-和C5-烴、甲醇、甲基仲丁基醚、TBA和C4低聚物的進料混合物，從而給出a)含有MTBE、MSBE、TBA和C4低聚物的餾分a)，和b)含有C4-和C5-烴、MTBE和甲醇的餾分b)，c)將餾分a)中存在的MTBE離解為甲醇和異丁烯以及d)從來自c)的離解產物中分離出含異丁烯流，并將其余部分再循環(huán)到進料混合物中。
將進料混合物中存在的MSBE不特別指定地送入到這兩股餾分a)和b)中，但按一種有利的方式，通過從餾分a)的排放流排出。
本發(fā)明方法可輕易地連接到現有MTBE裝置上，以便使甲醇和C4-烴的循環(huán)流可以反復用于制備MTBE。也可以采用燃料品質的工業(yè)MTBE或甚至更低規(guī)格的。
與現有技術相比，本發(fā)明方法實現一種存在于進料混合物和循環(huán)到其它工藝階段中去的物流中雜質的特別巧妙的排出。于是，進料混合物中的甲醇和低沸點雜質在離解反應前的第一蒸餾階段被分離出去。這使在離解反應中獲得的異丁烯得以高效地分離，因為干擾的伴隨物質已被分離掉。反應中獲得的甲醇循環(huán)至離解反應的上游，或者更確切地，第一蒸餾階段的上游，從而導致甲醇的高效循環(huán)，同時在本發(fā)明方法之前就除掉MTBE合成中的副產物，例如，DME、C4低聚物、TBA或MSBE。
在

圖1中畫出一種可用于實施本發(fā)明方法的裝置的方框圖。MTBE(燃料級)(1)連同來自塔(9)的底部產物(11)被喂入到塔(2)中。MTBE、甲醇和C4-和C5-烴的混合物作為頂部產物(3)取出。來自塔(2)的底部產物(4)的一部分(6)，其中主要包含MTBE，被分離出去以排放高沸點分(TBA，二異丁烯、MSBE)。其余部分(5)則喂入到離解反應器(7)中。反應混合物(8)在蒸餾塔(9)中進行分餾。獲得的頂部產物(10)是異丁烯，它可另外含有甲醇、二甲醚和水。為獲得高純度異丁烯對此種粗異丁烯任選實施的處理在圖1中未畫出。來自塔(9)的底部產物(11)，其中包含未離解的MTBE、在離解中生成的甲醇的一部分以及高沸點分，被再循環(huán)至塔(2)中。替代反應器(7)和塔(9)，也可采用一個或多個反應蒸餾塔。流(3)的全部或一部分可通過管線(12)送往任選的醚化階段(13)。在這里，由含異丁烯C4-烴流(14)、新鮮甲醇(15)和再循環(huán)的甲醇(12)制備MTBE。流(16)起到排放來自含異丁烯C4-烴流的未反應組分(例如，正丁烯和脂族組分)的作用。
本發(fā)明方法的進料可以是燃料級工業(yè)MTBE。它通常包含98質量％MTBE，連同約0.5質量％C4-～C8-烴、約1質量％甲醇、約500ppm(質量)水和2-甲氧基丁烷。優(yōu)選采用具有小于2500ppm(質量)的2-甲氧基丁烷含量的工業(yè)MTBE，其制備描述在，例如，DE 101 02 082中。
也可采用甲醇含量顯著高于1質量％的MTBE品級，例如，MTBE/甲醇的80∶20、90∶10或95∶5的混合物也可沒有問題地加工。這些混合物自然還可包含上面提到的伴隨物質，其含量應小于或等于3wt％。
在本發(fā)明的方法中，MTBE中的C4-和C5-烴通過蒸餾連同MTBE-甲醇最低共沸物一起移出。這給出一種包含MTBE、甲醇和C4-和C5-烴的餾出液。該混合物有利地喂入到MTBE裝置的合成階段。
由于來自從蒸餾塔(9)的底部產物(11)的再循環(huán)，C4-和C5-烴在塔(2)中被從MTBE進料中去除，并且MTBE離解中生成的甲醇主要部分也在該塔被分離出去。
實際上已發(fā)現有用的是，離解反應器上游的蒸餾塔(圖1中的(2))具有10～60塊理論塔板，特別是20～40塊理論塔板，其中10～30塊在富集段，另外10～30塊在貧化段。
該塔有利地備有內部構件如盤、亂堆填料或規(guī)則填料。該塔中的分餾可在大氣壓壓力或在超計大氣壓下實施。鑒于在MTBE/甲醇共沸物中的MTBE比例在1～25bar壓力范圍內隨著壓力的增加而減少，并且應讓盡可能少的MTBE隨著甲醇一起分離出去，故蒸餾優(yōu)選地在超計大氣壓下，特別是5～25bar的壓力范圍，尤其特別優(yōu)選在8～20bar的壓力范圍下實施。
該塔中的回流比介于1～10，尤其是2～7。
從離解反應器(步驟a)(圖1)上游的塔(2)流出的底部產物，優(yōu)選具有小于250ppm(質量)的C4-和C5-烴含量。它包含少量甲醇，還有TBA、2-甲氧基丁烷和二異丁烯作為高沸點分。
為一起分離掉來自離解的C4-和C5-烴、其低聚物和甲醇，同時又防止高沸點分在過程中的累積，來自塔(2)的底部產物(4)的一部分(6)可連續(xù)地泄放。C4低聚物從本發(fā)明方法的分餾a)中的排出既可通過排放流，也可借助另一蒸餾階段作為底部產物來實現。排放流的一種可能的用途是通過蒸餾后加工來生產高純度MTBE。為此，需要將從塔(2)出來的底部產物(4)的甲醇含量降低到50ppm(質量)，這可通過從塔(2)取出更多數量的餾出液來實現。
主要含有MTBE的底部產物分離為異丁烯和甲醇的操作可在位于固定床中的酸催化劑上進行。
可用于本發(fā)明方法中的一類酸催化劑是帶有磺酸基團的固體離子交換樹脂。
合適的離子交換樹脂例如是通過酚/醛縮合產物或芳族乙烯基化合物的共聚低聚物的磺化制備的那些。制備共聚低聚物用的芳族乙烯基化合物例子是苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、乙烯基乙苯、甲基苯乙烯、乙烯基氯苯、乙烯基二甲苯和二乙烯基苯。特別是由苯乙烯與二乙烯基苯之間的反應生成的共聚低聚物被用于制備載有磺酸基團的離子交換樹脂的中間產物。該樹脂可制成凝膠形式、大孔形式或海綿形式。苯乙烯-二乙烯基苯型強酸樹脂，尤其是按以下商品名銷售Duolite C20，Duolite C26，Amberlyst A15，Amberlyst A35，Amberlyst36，Amberlite IR-120，Amberlite 200，Dowex 50，Lewatit K2431，Lewatit K2441，LewatitK2621，Lewatit K2629，Lewatit K2641。
這些樹脂的性質，特別是比表面面積、孔隙率、穩(wěn)定性、溶脹或收縮以及交換能力，可通過生產工藝加以改變。
要求的話，也可采用經過部分離子交換或熱脫磺化改性的市售大孔陽離子交換劑。
MTBE的離解可在一個或多個反應器中實施。當采用多個反應器時，它們可串聯也可并聯或者既串又并聯連接?？梢圆捎酶鞣N不同類型的反應器，例如，固定床反應器或管殼式反應器和釜式反應器。
這一個或多個反應器可在等溫、多變或絕熱方式，沿單程或以外部循環(huán)回路的方式操作。
本發(fā)明方法中離解反應器中的反應溫度介于60℃～200℃，優(yōu)選80℃～120℃。當采用多個反應器時，溫度可以相同或不同。
MTBE的離解可在酸性離子交換樹脂上在液相中，如在DE3 509 292或DE 3 610 704中描述的那樣進行，或者在酸性氧化鋁上，如DD 240739中描述的那樣進行。在后一種情況下，選擇反應條件(167℃和1bar或297℃和10bar)以便使MTBE的離解也在氣/液區(qū)域進行。然而，在離解過程在純液相中進行的情況下，應當注意，由于熱力學平衡的位置之故，高MTBE轉化率無法在單程中達到。如果純MTBE用于優(yōu)選在100℃進行的離解反應中，則根據熱力學可獲得約15mol％的平衡轉化率。離解反應在液相中進行的一個問題是異丁烯溶解在均相的液相中并可能進一步發(fā)生反應。最重要的此類型進一步反應是酸催化的二聚和低聚。正因為如此，不希望的C8和C12成分將會摻雜在要求的目標產物異丁烯中。不希望的C8分子是2，4，4-三甲基-1-戊烯和2，4，4-三甲基-2-戊烯。高反應溫度也有利于不可心的甲醇二次反應，結果生成二甲醚(DME)。二甲醚的生成不僅導致甲醇的損失，而且也增加異丁烯提純的難度。
MTBE離解反應也可在反應蒸餾塔中進行，正如EP 0 302 336或DE 4 322 712中描述的。EP 0 302 336描述在位于塔底的酸性離子交換樹脂上從MTBE上脫除甲醇的方法。該醚在此種情況中的離解發(fā)生在塔底，即，該催化劑繼續(xù)被醚、烯烴和醇的混合物包圍著。這對于制備異丁烯是不利的，因為在酸性條件和較高溫度下容易生成異丁烯的高級低聚物。另外，催化劑的酸中心被甲醇占據，從而導致二甲醚不可心地生成?；谶@樣的原因，DE 4 322 712采取不同的路線。按此法，將該叔醚從反應區(qū)上方喂入反應蒸餾塔，并讓塔的富集段用于提純異丁烯，同時甲醇則從塔的貧化段中的MTBE-甲醇共沸物中分離出來。共沸物返回到反應區(qū)。作為酸催化劑，采用硫酸化二氧化鈦的擠出物。DE 100 20 943公開一種替代方法，其中待離解的醚(例如，MTBE)從反應區(qū)的下方引入到反應蒸餾塔中。實際的離解發(fā)生在該醚與對應醇的共沸物中。
如果離解反應器(7)和塔(9)被安排成本發(fā)明方法中的反應蒸餾單元，則優(yōu)選采用結構化的催化多用途填料，例如描述在美國專利5,348710、EP 0 950 433、EP 0 428 265、EP 433 222中?？捎糜诒景l(fā)明方法目的的此類結構化填料有例如市售供應，例如Sulzer公司的商品名Katapak、Koch-Glitsch的Katamax或Montz公司的Multipak。此些類型填料習慣上由片狀金屬，優(yōu)選低碳鋼、不銹鋼、Hastelloy、銅或鋁制成，或者結構化的篩板。
包含未反應MTBE、甲醇、異丁烯、低沸點分和高沸點分的離解混合物在塔((9)，圖1)中分離為含異丁烯頂部產物和含未反應MTBE和離解生成的甲醇的大部分的底部產物。
在另一種方法變體中，從塔(9)(圖1)出來的底部產物還可在另一個塔(圖1中未畫出)中進行分餾，從而獲得富MTBE的底部產物和主要包含MTBE/甲醇共沸物的頂部產物。部分該底部產物可泄放掉以清除高沸點分。其余部分則返回到離解階段。
要求的話，來自塔(9)或反應蒸餾塔的底部產物可喂入到MTBE裝置的合成階段中。
經蒸餾從反應混合物中分離出的異丁烯包含甲醇、水和二甲醚。要求的話，甲醇可通過以水提取而從中除掉，采用的方法本身是公知的。
含異丁烯流可在提純塔中進行分餾，產生由高純度異丁烯組成的底部產物和包含異丁烯、低揮發(fā)性副產物和可能的水的頂部產物。該提純塔之前也同樣可設水洗滌以除掉甲醇。
還可通過潷析器除掉存在于分離出來(特別是洗滌階段以后)的含異丁烯流中的水。在潷析器中，包含異丁烯、DME和水的進料流被分離為重的水相和含異丁烯和DME的輕有機相。
在本發(fā)明方法中，這優(yōu)選地采用備有潷析器的塔來實施，該潷析器位于塔的側線流中用于除掉水。將潷析器設在側線流中能最大限度地減少異丁烯的損失。也可將潷析器安裝在塔頂。
圖2示意地表示此種方法。獲得的含異丁烯流(10)，例如，如圖1所示，在萃取器(15)中以水(16)洗滌。另外含二甲醚和水的該異丁烯流(17)喂入到塔(18)中，二甲醚作為頂部產物(19)從中取出，同時高純度異丁烯則作為底部產物(20)取出。液相側線流(21)從進料點以下取出并在潷析器(22)中分離為水相(23)和除掉水后的有機相(24)。水(23)排出，而有機相(24)則再循環(huán)到塔中。
純異丁烯塔(18)優(yōu)選具有25～50塊理論塔板，特別是30～40塊理論塔板。待提純的異丁烯喂入到第15～第30塊理論塔板，特別是到第18～24塊理論塔板，每種情況都是從底部數起。在進料點下面2～6塊理論塔板的一點，該理論塔板的全部冷凝液抽出并送往潷析器。在通過機械手段分離出水以后，有機相被從再向下1～2塊理論塔板的一點返回到塔中。
在一種除水的特定實施方案中，潷析器(22)被制成在塔內的潷析盤，例如，在上段。在此種情況下，作為側線流僅獲得水相。
蒸餾可在8～20bar，特別是8～12bar的壓力下實施。蒸餾溫度依賴于壓力。例如，塔頂溫度在9bar下為約40℃。
本發(fā)明方法獲得的異丁烯具有99.90～99.98質量％，特別是99.94～99.98質量％，非常特別優(yōu)選99.96～99.98質量％的純度。
在本發(fā)明方法中，包含盤、亂堆填料或規(guī)則填料的內部構件可用于蒸餾(塔(2)、(9)，圖1；塔(18)，圖2)中。在塔盤的情況下，可采用以下類型在基板上具有孔或縫隙的盤(篩板或柵板)、具有被漏斗(bells)、蓋或蓋(hoods)所覆蓋的頸或煙囪(chimneys)的盤(泡罩板)、在被可動閥覆蓋的基板中具有孔的盤(浮閥塔板)。也可采用各種不同填料元件的亂堆床。它們可由實際上任何材料制成，例如，鋼、不銹鋼、銅、碳、陶器、瓷器、玻璃、塑料等，并且可具有各種不同形狀，例如，球形、具有光滑或有外形表面的環(huán)，具有內部腹板或穿壁通孔的環(huán)、金屬絲網環(huán)、鞍形填料和螺旋狀填料。具有規(guī)則幾何形狀的填料可由，例如，金屬板或網制成。此類填料的例子是金屬或塑料制的Sulzer紗網填料BX、Sulzer薄片填料Mellapack，由金屬片制成，Sulzer公司的結構化填料(Optiflow)，Montz(BSH)和Kühni(Rombopacck)。
下面的例子用于說明本發(fā)明但不構成對本發(fā)明范圍的限制，本發(fā)明范圍由本說明書和權利要求書規(guī)定。
實例1MTBE的離解以及異丁烯和甲醇的分離MTBE的離解和所生成的異丁烯和甲醇從未反應MTBE中的分離在如圖1所示但不包括MTBE的合成階段(13)的裝置中進行。MTBE-甲醇共沸物以及C4-和C5-烴成分利用塔(2)進行分離，塔被充填以Sulzer BX紗網填料并具有30塊理論塔板。富集段的內徑是50mm，具有15塊理論塔板，而貧化段內徑是80mm，也具有15塊理論塔板。異丁烯在內徑50mm的塔(9)中進行分離，該塔也備有Sulzer BX紗網填料并具有35塊理論塔板。MTBE的離解采用內徑21mm和長度160mm的管式反應器(7)實施。作為催化劑，采用拜爾公司的市售離子交換樹脂Lewatit K2621。管式反應器操作在100℃的恒溫油浴中。
兩個塔和反應器的操作參數如下

各個流股的數量和組成示于下列各表。工業(yè)MTBE(Driveron)用作進料。


實例2采用位于塔頂的潷析器從異丁烯中除掉DME和水按圖3所示在直徑50mm的塔中通過去除二甲醚和水實現異丁烯的提純。該塔備有Sulzer BX紗網填料并具有35塊理論塔板。從中去除水相(23)的潷析器(22)位于塔(18)的頂部。裝置的進料來自MTBE離解(例如，如圖1所示)，其下游設有水萃取除甲醇。
塔的操作參數<p>表5

實施例27使用實施例7得到的組合物作為分散劑，在凈化水300ml中添加分散劑，使分散劑的固體成分的濃度為0.01重量％，添加作為顏料的微粒子氧化鈦(石原產業(yè)(株)商標TTO-55(A))使固體成分濃度為1重量％，之后，在常溫下利用均勻混合機以10000rpm攪拌2分鐘，使其分散。在40℃下靜置該分散液，隨時間經過測定上清液的300nm處的透過率。結果示于表6。
微粒子氧化鈦通過分散，發(fā)揮其紫外線遮蔽效果，故測定的透過率越小，表明越不凝集、沉降，可以穩(wěn)定地分散，實施例27的組合物的分散穩(wěn)定性特別好。
比較例9～11除將實施例27的分散劑的種類進行如下改變之外，利用和實施例25相同的方法進行。結果示于表6。
比較例9月桂酰谷氨酸鈉比較例10聚乙二醇(20)一硬脂酸酯比較例11聚氧乙烯(20)山梨糖醇酐一月桂酸酯塔的操作參數

物流數據

從實例3可以看出，通過潷析器的特殊布置可達到大于95wt％二甲醚在餾出液中的濃度，并因此實際上不發(fā)生任何異丁烯損失。因此，獲得比實例2中更好的經濟性。
權利要求
1.一種通過甲基叔丁基醚(MTBE)的酸催化離解制備異丁烯的方法，包括分餾包含MTBE、C4-和C5-烴、甲醇、甲基仲丁基醚、TBA和C4低聚物的進料混合物，從而給出a)含有MTBE、MSBE、TBA和C4低聚物的餾分a)，和b)含有C4-和C5-烴、MTBE和甲醇的餾分b)，c)將餾分a)中存在的MTBE離解為甲醇和異丁烯以及d)從來自c)的離解產物中分離出含異丁烯流，并將其余部分再循環(huán)到進料混合物中。
2.權利要求1的方法，其中C4低聚物、MTBE、MSBE和TBA借助蒸餾從餾分a)中分離出來，其中它們作為底部產物取出。
3.權利要求1的方法，其中C4低聚物、MTBE、MSBE和TBA借助排放流從餾分a)中分離出來。
4.權利要求1～3中任何一項的方法，其中從來自c)的離解產物中分離出來的含異丁烯流在提純塔中進行分餾，從而產生由純異丁烯組成的底部產物和含有異丁烯和揮發(fā)性副產物的頂部產物。
5.權利要求1～3中任何一項的方法，其中從來自c)的離解產物中分離出來的含異丁烯流用水洗滌，隨后在提純塔中進行分餾，從而產生由純異丁烯組成的底部產物和含有異丁烯和揮發(fā)性副產物的頂部產物。
6.權利要求4或5的方法，其中含異丁烯流中存在的水利用潷析器除掉。
7.權利要求4～6中任何一項的方法，其中含異丁烯流中存在的水利用位于提純塔頂部的潷析器除掉。
8.權利要求4～7中任何一項的方法，其中含異丁烯流中存在的水利用位于提純塔側線抽出的潷析器除掉。
9.權利要求1～8中任何一項的方法，其中步驟c)的離解和步驟d)的從餾分a)中存在的MTBE分離出異丁烯是在反應蒸餾塔中實施的。
全文摘要
本發(fā)明涉及由市售甲基叔丁基醚(MTBE)制備高純度異丁烯的方法及其旁路流的商業(yè)利用。
文檔編號C07C11/09GK1678549SQ03819932
公開日2005年10月5日 申請日期2003年7月11日 優(yōu)先權日2002年8月22日
發(fā)明者R·馬爾茨科恩, F·尼爾利希, U·彼得斯, A·圖赫倫斯基 申請人:奧克森諾奧勒芬化學股份有限公司