專利名稱：噻唑－(二)環(huán)烷基－n－甲酰苯胺類化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的噻唑(二)環(huán)烷基-N-甲酰苯胺類化合物(carboxanilide)，其多種制造方法及其防治不需要的微生物的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
已知許多噻唑(二)環(huán)烷基N-甲酰苯胺類化合物具有殺真菌性能(參見例如WO02/059086、EP-A 0 591 699、EP-A0589301、EP-A0545099、EP-A0315502和EP-A0276177)。因而，例如下列噻唑(二)環(huán)烷基N-甲酰苯胺類化合物是已知的來自EP-A0589301的2-氨基-N-(2-環(huán)己基苯基)-4-(三氟甲基)-1，3-噻唑-5-甲酰胺和2-氨基-N-(2-環(huán)戊基苯基)-4-(三氟甲基)-1，3-噻唑-5-甲酰胺，來自EP-A0545099的N-(2-環(huán)己基苯基)-2-甲基-4-(三氟甲基)-1，3-噻唑-5-甲酰胺和N-(2-環(huán)戊基苯基)-2-甲基-4-(三氟甲基)-1，3-噻唑-5-甲酰胺，來自EP-A0276177的2-甲基-4-(三氟甲基)-N-(1，1，3-三甲基-2，3-二氫-1H-茚-4-基)-1，3-噻唑-5-甲酰胺和來自EP-A0315502的2-甲基-4-(三氟甲基)-N-(1，1，3-三甲基-1，3-二氫-2-苯并呋喃-4-基)-1，3-噻唑-5-甲酰胺。這些化合物的活性良好；但有時(shí)，例如在低用量下，其活性不令人滿意。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明現(xiàn)提供新的式(I)噻唑(二)環(huán)烷基N-甲酰苯胺類化合物 其中
Q代表基團(tuán) 或 R1代表氫，C1-C8烷基，C1-C6烷基亞磺?；?，C1-C6烷基磺酰基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C8環(huán)烷基；各自具有1-9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C6鹵代烷基，C1-C4鹵代烷基硫烷基，C1-C4鹵代烷基亞磺?；珻1-C4鹵代烷基磺?；?，鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基和C3-C8鹵代環(huán)烷基；-COR7，-CONR8R9或-CH2NR10R11，R2代表C3-C12環(huán)烷基，C3-C12環(huán)烯基，C6-C12二環(huán)烷基或C6-C12二環(huán)烯基，各基團(tuán)任選被相同或不同的取代基單取代或多取代，所述取代基選自鹵素、氰基、羥基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵代烷氧基，所述鹵代指各自具有1-9個(gè)氟、氯和/或溴原子，R3代表氟，氯，溴或甲基，m代表0，1，2，3或4，A代表O(氧)或CR12，R4，R5，R6和R12彼此獨(dú)立地代表氫，甲基或乙基，R7代表氫，C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C8環(huán)烷基；各自具有1-9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C6鹵代烷基，C1-C6鹵代烷氧基，鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基和C3-C8-鹵代環(huán)烷基，或4-(二氟甲基)-2-甲基-1，3-噻唑-2-基，R8和R9彼此獨(dú)立地代表氫，C1-C8烷基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C8環(huán)烷基；各自具有1-9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C8鹵代烷基，鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C8鹵代環(huán)烷基，R8和R9此外還可與其連接的氮原子一起形成飽和雜環(huán)，該雜環(huán)任選被相同或不同的取代基單取代或多取代，所述取代基選自鹵素或C1-C4烷基，并且該雜環(huán)具有5-8個(gè)環(huán)原子，其中該雜環(huán)可再含有1或2個(gè)不相鄰的雜原子，所述雜原子來自氧、硫或NR13，
R10和R11彼此獨(dú)立地代表氫，C1-C8烷基，C3-C8環(huán)烷基；各自具有1-9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C8鹵代烷基，C3-C8鹵代環(huán)烷基，R10和R11此外還可與其連接的氮原子一起形成飽和雜環(huán)，該雜環(huán)任選被相同或不同的取代基單取代或多取代，所述取代基選自鹵素或C1-C4烷基，并且該雜環(huán)具有5-8個(gè)環(huán)原子，其中該雜環(huán)可再含有1或2個(gè)不相鄰的雜原子，所述雜原子來自氧、硫或NR13，R13代表氫或C1-C6烷基。
此外，已發(fā)現(xiàn)可以如下制得式(I)的噻唑(二)環(huán)烷基N-甲酰苯胺類化合物A)在第一步中，式(II)的羧酸衍生物 其中G代表鹵素、羥基或C1-C6烷氧基，與式(III)的苯胺衍生物在酸結(jié)合劑和稀釋劑的存在下反應(yīng)，H2N-Q (III)其中Q如上定義，并且所得式(I-a)產(chǎn)物 其中Q如上定義，任選在第二步中與式(III)的鹵化物在堿和稀釋劑的存在下反應(yīng)，R1-1-X (IV)
其中R1-1代表C1-C8烷基，C1-C6烷基亞磺?；?，C1-C6烷基磺?；珻1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C8環(huán)烷基；各自具有1-9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C6鹵代烷基，C1-C4鹵代烷基硫烷基，C1-C4鹵代烷基亞磺?；珻1-C4鹵代烷基磺?；?，鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C8鹵代環(huán)烷基；-COR7，-CONR8R9或-CH2NR10R11，R7、R8、R9、R10和R11均如上定義和X代表氯、溴或碘。
最后，已發(fā)現(xiàn)式(I)的新的噻唑(二)環(huán)烷基N-甲酰苯胺類化合物具有非常好的殺微生物性能，并且可用于在作物保護(hù)和材料保護(hù)中防治不需要的微生物。
令人驚訝的是，本發(fā)明的式(I)的噻唑(二)環(huán)烷基N-甲酰苯胺類化合物具有比現(xiàn)有技術(shù)中已知的具有相同的作用方向的結(jié)構(gòu)上最相似的活性化合物好得多的殺真菌活性。
式(I)提供了本發(fā)明的噻唑(二)環(huán)烷基N-甲酰苯胺類化合物的一般定義。優(yōu)選的上文和下文所述通式中所列取代基或基團(tuán)范圍如下所述。
R1優(yōu)選代表氫；C1-C6烷基，C1-C4烷基亞磺?；珻1-C4烷基磺?；?，C1-C3烷氧基-C1-C3烷基，C3-C6環(huán)烷基；各自具有1-9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C4鹵代烷基，C1-C4鹵代烷基硫烷基，C1-C4鹵代烷基亞磺?；珻1-C4鹵代烷基磺?；?，鹵代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基和C3-C6鹵代環(huán)烷基；-COR7，-CONR8R9或-CH2NR10R11。
R1特別優(yōu)選代表氫，甲基，乙基，正丙基或異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基或叔丁基，戊基或己基，甲基亞磺酰基，乙基亞磺?；?，正丙基亞磺酰基或異丙基亞磺?；』鶃喕酋；惗』鶃喕酋；?，仲丁基亞磺酰基或叔丁基亞磺?；?，甲基磺酰基，乙基磺?；?，正丙基磺?；惐酋；?，正丁基磺酰基，異丁基磺?；俣』酋；蚴宥』酋；?，甲氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基甲基，乙氧基乙基，環(huán)丙基，環(huán)戊基，環(huán)己基，三氟甲基，三氯甲基，三氟乙基，二氟甲基硫烷基，二氟氯甲基硫烷基，三氟甲基硫烷基，三氟甲基亞磺?；谆酋；?，三氟甲氧基甲基；-COR7，-CONR8R9或-CH2NR10R11。
R1最特別優(yōu)選代表氫；甲基，甲氧基甲基或-COR7。
R2優(yōu)選代表C3-C12環(huán)烷基，C3-C12環(huán)烯基，C6-C12二環(huán)烷基或C6-C12二環(huán)烯基，各基團(tuán)任選被相同或不同的取代基單取代至四取代，所述取代基選自氟、氯、溴、氰基、羥基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基，所述鹵代指各自具有1-9個(gè)氟、氯和/或溴原子。
R2特別優(yōu)選代表C3-C10環(huán)烷基，C3-C10環(huán)烯基，C6-C10二環(huán)烷基或C6-C10二環(huán)烯基，各基團(tuán)任選被相同或不同的取代基單取代至三取代，所述取代基選自氟、氯、溴、氰基、羥基、甲基、乙基、正或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、二氟氯甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氯甲氧基、二氟氯甲氧基。
R2最特別優(yōu)選代表環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)己烯基、環(huán)庚烯基、環(huán)辛烯基、二環(huán)[4.1.0]庚基、二環(huán)[2.2.1]庚基，各基團(tuán)任選被相同或不同的取代基單取代至三取代，所述取代基選自氟、氯、溴、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、叔丁氧基、三氟甲基、三氟甲氧基。
R3優(yōu)選代表氟、溴或甲基。
R3特別優(yōu)選代表氟或甲基。
m優(yōu)選代表0、1、2或3。
m特別優(yōu)選代表0、1或2。
A優(yōu)選代表O(氧)。
A優(yōu)選代表CR12。
R4優(yōu)選代表甲基或乙基。
R4特別優(yōu)選代表甲基。
R5和R6優(yōu)選各代表甲基。
R7優(yōu)選代表氫，C1-C6烷基，C1-C4烷氧基，C1-C3烷氧基-C1-C3烷基，C3-C6環(huán)烷基；各自具有1-9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C4鹵代烷基，C1-C4鹵代烷氧基，鹵代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基和C3-C8-鹵代環(huán)烷基，或4-(二氟甲基)-2-甲基-1，3-噻唑-2-基。
R7特別優(yōu)選代表氫，甲基，乙基，正或異丙基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，叔丁氧基，環(huán)丙基；三氟甲基，三氟甲氧基或4-(二氟甲基)-2-甲基-1，3-噻唑-2-基。
R7最特別優(yōu)選氫或4-(二氟甲基)-2-甲基-1，3-噻唑-2-基。
R8和R9彼此獨(dú)立地優(yōu)選代表氫，C1-C6烷基，C1-C3烷氧基-C1-C3烷基，C3-C6環(huán)烷基；各自具有1-9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C4鹵代烷基，鹵代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基，C3-C6鹵代環(huán)烷基。
R8和R9此外還可與其連接的氮原子一起優(yōu)選形成飽和雜環(huán)，該雜環(huán)任選被相同或不同的取代基單取代至四取代，所述取代基選自鹵素或C1-C4烷基，并且該雜環(huán)具有5-8個(gè)環(huán)原子，其中該雜環(huán)可再含有1或2個(gè)不相鄰的雜原子，所述雜原子來自氧、硫或NR13。
R8和R9彼此獨(dú)立地特別優(yōu)選代表氫，甲基，乙基，正或異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基或叔丁基，甲氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基甲基，乙氧基乙基，環(huán)丙基，環(huán)戊基，環(huán)己基；三氟甲基，三氯甲基，三氟乙基，三氟甲氧基甲基。
R8和R9此外還可與其連接的氮原子一起特別優(yōu)選形成飽和雜環(huán)，該雜環(huán)選自嗎啉、硫代嗎啉或哌嗪，該雜環(huán)任選被相同或不同的取代基單取代至四取代，所述取代基選自氟、氯、溴或甲基，其中的哌嗪可以在第二個(gè)氮原子上被R13取代。
R10和R11彼此獨(dú)立地優(yōu)選代表氫，C1-C6烷基，C3-C6環(huán)烷基；各自具有1-9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C4鹵代烷基，C3-C6鹵代環(huán)烷基。
R10和R11此外還可與其連接的氮原子一起優(yōu)選形成飽和雜環(huán)，該雜環(huán)任選被相同或不同的取代基單取代或多取代，所述取代基選自鹵素或C1-C4烷基，并且該雜環(huán)具有5-8個(gè)環(huán)原子，其中該雜環(huán)可再含有1或2個(gè)不相鄰的雜原子，所速雜原子來自氧、硫或NR13。
R10和R11彼此獨(dú)立地特別優(yōu)選代表氫，甲基，乙基，正或異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，甲氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基甲基，乙氧基乙基，環(huán)丙基，環(huán)戊基，環(huán)己基；三氟甲基，三氯甲基，三氟乙基，三氟甲氧基甲基。
R10和R11此外還可與其連接的氮原子一起特別優(yōu)選形成飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)選自嗎啉、硫代嗎啉或哌嗪，該雜環(huán)任選被相同或不同的取代基單取代至四取代，所述取代基選自氟、氯、溴或甲基，其中的哌嗪可以在第二個(gè)氮原子上被R13取代。
R12優(yōu)選代表氫或甲基。
R12特別優(yōu)選代表氫。
R13優(yōu)選代表氫或C1-C4烷基。
R13特別優(yōu)選代表氫，甲基，乙基，正或異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基或叔丁基。
此外優(yōu)選的是其中R1代表氫的式(I)的噻唑(二)環(huán)烷基N-甲酰苯胺類化合物。
此外優(yōu)選的是其中R1代表甲基的式(I)的噻唑(二)環(huán)烷基N-甲酰苯胺類化合物。
此外優(yōu)選的是其中R1代表-CHO的式(I)的噻唑(二)環(huán)烷基N-甲酰苯胺類化合物。
此外優(yōu)選的是其中R1代表甲基羰基(乙?；?的式(I)的噻唑(二)環(huán)烷基N-甲酰苯胺類化合物。
此外優(yōu)選的是其中Q代表Q-1且R2代表二環(huán)[2.2.1]庚基(降冰片烷基)的式(I)的噻唑(二)環(huán)烷基N-甲酰苯胺類化合物。
此外優(yōu)選的是其中Q代表Q-1且m代表0的式(I)的噻唑(二)環(huán)烷基N-甲酰苯胺類化合物。
此外優(yōu)選的是其中Q代表Q-1、m代表1且R3代表氟或甲基的式(I)的噻唑(二)環(huán)烷基N-甲酰苯胺類化合物。
此外，優(yōu)選式(I-a)的噻唑(二)環(huán)烷基N-甲酰苯胺類化合物 其中Q如上定義。
此外，優(yōu)選式(I-b)的噻唑(二)環(huán)烷基N-甲酰苯胺類化合物
其中Q如上定義，R1-1代表C1-C8烷基，C1-C6烷基亞磺?；?，C1-C6烷基磺?；?，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C8環(huán)烷基；各自具有1-9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C6鹵代烷基，C1-C4鹵代烷基硫烷基，C1-C4鹵代烷基亞磺?；?，C1-C4鹵代烷基磺?；?，鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C8鹵代環(huán)烷基；-COR7，-CONR8R9或-CH2NR10R11，R7、R8、R9、R10和R11均如上定義。
R1-1優(yōu)選代表C1-C6烷基，C1-C4烷基亞磺酰基，C1-C4烷基磺?；?，C1-C3烷氧基-C1-C3烷基，C3-C6環(huán)烷基；各自具有1-9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C4鹵代烷基，C1-C4鹵代烷基硫烷基，C1-C4鹵代烷基亞磺?；珻1-C4鹵代烷基磺?；?，鹵代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基，C3-C6鹵代環(huán)烷基；-COR7，-CONR8R9或-CH2NR10R11。
R1-1特別優(yōu)選代表甲基，乙基，正或異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基或叔丁基，戊基或己基，甲基亞磺酰基，乙基亞磺酰基，正丙基亞磺酰基或異丙基亞磺酰基，正丁基亞磺?；惗』鶃喕酋；?，仲丁基亞磺?；?，叔丁基亞磺?；?，甲基磺酰基，乙基磺?；?，正丙基磺酰基，異丙基磺酰基，正丁基磺?；惗』酋；俣』酋；?，叔丁基磺酰基，甲氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基甲基，乙氧基乙基，環(huán)丙基，環(huán)戊基，環(huán)己基，三氟甲基，三氯甲基，三氟乙基，二氟甲基硫烷基，二氟氯甲基硫烷基，三氟甲基硫烷基，三氟甲基亞磺?；?，三氟甲基磺酰基，三氟甲氧基甲基；-COR7，-CONR8R9或-CH2NR10R11。
R1-1最特別優(yōu)選代表甲基或-COR7。
此外，優(yōu)選式(I-c)的噻唑(二)環(huán)烷基N-甲酰苯胺類化合物
其中R1、R2和R3均如上定義。
此外，優(yōu)選式(I-d)的噻唑(二)環(huán)烷基N-甲酰苯胺類化合物 其中A、R4、R5和R6如上定義。
各基團(tuán)R1至R13、Q、m和A的優(yōu)選的、特別優(yōu)選和最優(yōu)選的定義相應(yīng)適用于式(I-a)、(I-b)、(I-c)和(I-d)的化合物。
飽和或不飽和的烴基如烷基或鏈烯基在所有情況下只要可能就可以是直鏈或支鏈的，包括與雜原子結(jié)合的情況例如在烷氧基中。
任選取代的基團(tuán)可以是單取代或多取代的，其中在多取代的情況下，取代基可以相同或不同。
鹵素取代的基團(tuán)如鹵代烷基是單鹵代或多鹵代的。在多鹵代的情況下，鹵素原子可以相同或不同。在這里，鹵素代表氟、氯、溴和碘，特別是氟、氯和溴。
然而，上文給出的一般的或優(yōu)選的基團(tuán)定義或說明還可隨意相互組合，即在各自的范圍和優(yōu)選的范圍之間任意組合。所述定義或說明適用于終產(chǎn)物和相應(yīng)的前體及中間體。而且，單獨(dú)的定義可能不適用。
在第一步使用4-(二氟甲基)-2-甲基-1，3-噻唑-5-羰基氯和2-雙環(huán)[2.2.1]庚-2-基苯胺作為起始物，和又使用乙酰氯作為第二步的起始物，本發(fā)明方法A)的過程可通過下述各式路線進(jìn)行說明。
方法和中間體的說明式(II)提供了作為進(jìn)行本發(fā)明方法A)的第一步的起始物所需的羧酸衍生物的一般定義。在此通式中G優(yōu)選代表氯、溴、羥基、甲氧基或乙氧基，特別優(yōu)選氯、羥基或甲氧基，最優(yōu)選氯。
式(II)的羧酸衍生物是已知的或可通過本身已知方法(參見EP-A0545099和EP-A0589313)制得。
式(III)提供了作為進(jìn)行本發(fā)明方法A)的第一步的反應(yīng)成分所需的苯胺衍生物的一般定義。在此通式中，Q優(yōu)選含義為Q-1和Q-2之一。
式(III)的苯胺衍生物是已知的，和/或其中一些可通過已知方法制得(參見用于Q-1的EP-A0545099和EP-A0589301，用于Q-2的EP-A0654464、EP-A0315502和EP-A0280275)。
用于實(shí)施本發(fā)明方法A)的用作第二步驟的反應(yīng)成分的式(I-a)化合物是本發(fā)明的式(I)噻唑(二)環(huán)烷基N-甲酰苯胺類化合物的亞組，因而也形成本申請(qǐng)主題的一部分。
式(IV)提供了作為實(shí)施本發(fā)明方法A)的第二步的反應(yīng)成分所需的鹵化物的一般定義。在此通式中，Q優(yōu)選具有含義Q-1和Q-2之一。R1-1優(yōu)選、特別優(yōu)選和最優(yōu)選具有的含義是關(guān)于本發(fā)明的式(I-b)化合物的描述中已給出的作為這些基團(tuán)各自優(yōu)選的、特別優(yōu)選的和最優(yōu)選的含義。X優(yōu)選氯或溴。
式(III)的鹵化物是已知的合成用化合物。
適用于實(shí)施本發(fā)明方法A)的第一步的酸結(jié)合劑是常規(guī)用于所述反應(yīng)的所有的無機(jī)和有機(jī)堿。優(yōu)選使用堿土金屬或堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉、氫氧化鈣、氫氧化鉀或氫氧化銨，堿金屬碳酸鹽如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉，堿金屬或堿土金屬乙酸鹽如乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣，以及叔胺如三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、N，N-二甲基苯胺，吡啶，N-甲基哌啶，N，N-二甲基氨基吡啶，二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)，二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)。然而，也可以不使用另外的酸結(jié)合劑的條件下進(jìn)行操作，或使用過量的胺成分，以便其同時(shí)可用作酸結(jié)合劑。
適用于實(shí)施本發(fā)明方法A)的第一步的稀釋劑是在所有情況下所有的常規(guī)的惰性有機(jī)溶劑。優(yōu)選使用任選鹵代的脂族、脂環(huán)族或芳族烴，如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；氯代苯，二氯苯，二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，二氯乙烷或三氯乙烷；醚類如二乙醚、二異丙醚、甲基叔丁醚、甲基叔戊醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或茴香醚；腈類，如乙腈、丙腈、正丁腈或異丁腈或芐腈；酰胺類如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基N-甲酰苯胺，N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯類，如乙酸甲酯或乙酸乙酯，亞砜類，如二甲基亞砜，或砜類如環(huán)丁砜。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法A)的第一步時(shí)，反應(yīng)溫度在所有情況下可在較寬范圍內(nèi)變化。通常，反應(yīng)在0-140℃、優(yōu)選10-120℃溫度下進(jìn)行。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法A)的第一步時(shí)，反應(yīng)通常在所有情況下在常壓下進(jìn)行。但在所有情況下，還可以在高壓或減壓下進(jìn)行。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法A)的第一步時(shí)，通常每摩爾式(II)的羧酸衍生物使用1摩爾或過量的式(III)苯胺衍生物和1-3摩爾酸結(jié)合劑。但還可以使用其他比率的反應(yīng)成分。后處理通過常規(guī)方法進(jìn)行。通常，將水加入反應(yīng)混合物中，分離有機(jī)相，干燥后減壓濃縮。任選可使用常規(guī)方法例如色譜法或重結(jié)晶法消除剩余的殘余物中仍存在的任何雜質(zhì)。
適用于實(shí)施本發(fā)明方法A)的第二步的稀釋劑是所有的惰性有機(jī)溶劑。這些溶劑優(yōu)選包括脂族、脂環(huán)族或芳族烴，如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；鹵代烴如氯代苯，二氯苯，二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，二氯乙烷或三氯乙烷；醚類如二乙醚、二異丙醚、甲基叔丁醚、甲基叔戊醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或茴香醚；或酰胺類如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基N-甲酰苯胺，N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺。
本發(fā)明方法A)的第二步在適宜的酸性接受體的存在下進(jìn)行。適宜的酸性接受體是所有常規(guī)的無機(jī)或有機(jī)堿。優(yōu)選包括堿土金屬或堿金屬氫化物，氫氧化物，氨化物，烷氧化物，乙酸鹽，碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如氫化鈉、氨基化鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、乙酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或碳酸銫，以及叔胺，如三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苯甲胺、吡啶，N-甲基哌啶，N-甲基嗎啉，N，N-二甲基氨基吡啶，二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法A)的第二步時(shí)，反應(yīng)溫度可在較寬范圍內(nèi)變化。通常，反應(yīng)在0-150℃、優(yōu)選20-110℃溫度下進(jìn)行。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法A)的第二步時(shí)，反應(yīng)通常在所有情況下在常壓下進(jìn)行。但在所有情況下，還可以在高壓或減壓下進(jìn)行。
為實(shí)施用于制備式(I)化合物的本發(fā)明方法A)的第二步，每摩爾式(II)的噻唑基二苯基酰胺通常使用0.2-5摩爾、優(yōu)選0.5-2摩爾的式(III)鹵化物。
本發(fā)明的化合物具有有效的殺微生物活性并且可用于在作物保護(hù)和材料保護(hù)中防治不需要的微生物如真菌和細(xì)菌。
可使用在作物保護(hù)中用于防治根腫菌綱、卵菌綱、Chytridiomycete、接合菌綱、子囊菌綱、擔(dān)子菌綱和半知菌綱的殺真菌劑。
可使用在作物保護(hù)中用于防治假單胞菌科、根瘤菌科、腸桿菌科、棒狀桿菌科和鏈霉菌科的殺細(xì)菌劑。
屬于上述屬名的一些引起真菌和細(xì)菌病害的病原體可作為實(shí)例提出，但并不限于此黃單胞菌屬，例如野油菜黃單胞菌水稻致病變種(Xanthomonascampestris pv.oryzae)；假單胞菌屬，例如丁香假單胞菌黃瓜致病變種(Pseudomonassyringae pv.Lachrymans)；歐文氏菌屬，例如解淀粉歐文氏菌(Erwinia amylovora)；腐霉屬，例如終極腐霉(Pythium ultimum)；疫霉屬，例如蔓延疫霉(Phytophthora infestans)；假霜霉屬，例如律草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)；單軸霉屬，例如葡萄生單軸霉(Plasmopara vitivola)；盤梗霉屬，例如萵苣盤梗霉(Bremia lactucae)；霜霉屬，例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或蕓苔霜霉(Peronospora brassicae)；白粉菌屬，例如禾白粉菌(Erysiphe graminis)；單絲殼菌屬，例如蒼耳單絲殼菌(Sphaerotheca fuliginea)；柄球菌屬，例如蘋果白粉病柄球菌(Podosphaera leucotricha)；黑星菌屬，例如蘋果黑星菌(Venturia inaequalis)；核腔菌屬，例如圓核腔菌(Pyrenophora teres)或麥類核腔菌(Pyrenophora graminea)(分生孢子型Drechslera，SynHelminthosporium)；旋孢霉屬，例如禾旋孢霉(Cochliobolus sativus)(分生孢子型Drechslera，SynHelminthosporium)；單胞銹菌屬，例如疣頂單胞銹菌(Uromyces appendiculatus)；柄銹菌屬，例如隱匿柄銹菌(Puccinia recondita)；核盤菌屬，例如油菜核盤菌(Sclerotinia sclerotiorum)；腥黑粉菌屬，例如小麥網(wǎng)腥黑粉菌(Tilletia caries)；黑粉菌屬，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麥黑粉菌(Ustilago avenae)；薄膜革菌屬，例如佐佐木氏薄膜革菌(Pellicularia sasakii)；稻梨孢屬，例如Pyricularia oryzae；鐮孢屬，例如大刀鐮孢(Fusarium culmorum)；葡萄孢屬，例如灰色葡萄孢(Botrytis cinerea)；殼針孢屬，例如穎枯殼針孢(Septoria nodorum)；小球腔菌屬，例如小麥穎枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)；尾孢屬，例如Cercospora canescens；
鏈格孢屬，例如甘藍(lán)黑斑病鏈格孢(Alternaria brassicae)和Pseudocercosporella屬，例如Pseudocercosporellaherpotrichoides。
本發(fā)明的活性化合物在植物中還顯示出有力的強(qiáng)化作用。因此，本發(fā)明的活性化合物適用于調(diào)動(dòng)植物的內(nèi)部防御以抵抗不需要的微生物的攻擊。
在本文中，植物強(qiáng)化(抗性誘導(dǎo))化合物應(yīng)理解為表示能刺激植物的防御系統(tǒng)的物質(zhì)，從而使得當(dāng)被處理過的植物隨后用不需要的微生物接種時(shí)，植物對(duì)這些微生物顯示出明顯的抗性。
在本文中，不需要的微生物應(yīng)理解為表示植物致病性真菌、細(xì)菌和病毒。因此，本發(fā)明的化合物可用于在處理后的一段時(shí)間內(nèi)保護(hù)植物不被所述病原體侵襲。用活性化合物處理植物后，能達(dá)到保護(hù)的時(shí)間通常持續(xù)1-10天，優(yōu)選1-7天。
在防治植物病害所需濃度下，活性化合物能被植物良好地耐受的事實(shí)使得可以處理植物的地上部分、繁殖用莖干和土壤。
本發(fā)明的活性化合物還適用于增加作物產(chǎn)量。此外，它們表現(xiàn)出毒性降低并且能被植物很好地耐受。
任選，在某些濃度和用量下，本發(fā)明的活性化合物還可用作除草劑，用于調(diào)節(jié)植物生長和防治動(dòng)物害蟲。任選，它們還可在其他活性化合物的合成中用作中間體和前體。
按照本發(fā)明，可以處理所有植物和植物部分。在此，植物應(yīng)理解為表示所有植物和植物群體，例如需要的和不需要的野生植物或作物(包括天然存在的作物)。作物可以是通過常規(guī)育種和優(yōu)選法、或者通過生物技術(shù)和遺傳工程方法或這些方法的組合獲得的植物，包括轉(zhuǎn)基因植物和包括能或不能被植物育種者證書保護(hù)的植物栽培品種。植物部分應(yīng)理解為表示所有的地上和地下部分和植物器官如苗、葉、花和根，可提及的實(shí)例是葉、針狀葉、莖、干、花、子實(shí)體、果實(shí)和種子以及根、塊莖和根莖。植物的部分還包括收獲后的植物和無性繁殖和有性繁殖材料，例如幼苗、塊莖、根莖、插技和種子。
根據(jù)本發(fā)明用活性化合物處理植物和植物部分可按照常規(guī)的處理方法直接進(jìn)行或通過作用于其環(huán)境、生境或儲(chǔ)藏區(qū)進(jìn)行，所述常規(guī)處理方法例如通過浸漬、噴霧、蒸發(fā)、霧化、撒播、刷涂，和對(duì)于繁殖材料，特別是在種子，還可通過單層或多層涂布進(jìn)行。
在材料的保護(hù)中，本發(fā)明的化合物可用于保護(hù)工業(yè)材料不被不需要的微生物感染和破壞。
在本文中，工業(yè)材料應(yīng)理解為表示已準(zhǔn)備好的用于工業(yè)的無生命材料。例如，旨在通過本發(fā)明的活性化合物保護(hù)其免于被微生物改變或破壞的工業(yè)材料可以是粘合劑、膠水、紙和板、織物、皮革、木材、涂料和塑料制品、冷卻潤滑劑和可被微生物感染或破壞的其他材料?？梢蛭⑸锏脑鲋扯鈸p害的生產(chǎn)設(shè)備部分例如冷卻水回路也在可保護(hù)的材料范圍內(nèi)。在本發(fā)明范圍內(nèi)可提及的工業(yè)材料優(yōu)選粘合劑、膠、紙和板、皮革、木材、涂料、冷卻潤滑劑、和傳熱液體，特別優(yōu)選木材。
可提及的能降解或改變工業(yè)材料的微生物是例如細(xì)菌、真菌、酵母菌、藻類和粘液微生物。本發(fā)明的活性化合物優(yōu)選對(duì)抗真菌，特別是霉菌，使木材脫色和破壞木材的真菌(擔(dān)子菌綱)和對(duì)抗粘液微生物和藻類。
可提及下列屬的微生物作為實(shí)例鏈格孢屬，例如纖細(xì)鏈格孢(Alternaria tenuis)，曲霉屬，例如黑色曲霉(Aspergillus niger)，毛殼霉屬，例如球毛殼霉(Chaetomium globosum)，粉孢革菌屬，例如單純粉孢革菌(Coniophora puetana)，香菇屬，例如Lentinus tigrinus，青霉屬，例如灰綠青霉(Penicillium glaucum)，多孔菌屬，例如變色多孔菌(Polyporus versicolor)，短柄霉屬，例如出芽短柄霉(Aureobasidium pullulans)，Sclerophoma屬，例如Sclerophoma pityophila，木霉屬，例如綠色木霉(Trichoderma viride)，埃希氏桿菌屬，例如大腸埃希氏桿菌(Escherichia coli)，假單胞菌屬，例如銅綠假單胞菌(Pseudomonas aeruginosa)，葡萄球菌屬，例如金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aurens)。
根據(jù)其特定的物理和/或化學(xué)性質(zhì)，可將活性化合物轉(zhuǎn)化成常規(guī)制劑，例如溶液、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫劑、糊劑、顆粒劑、氣霧劑和聚合物以及種子包衣組合物中的微膠囊，及其ULV冷和熱霧化劑。
這些制劑是以已知方法制備的，例如通過將活性化合物與填充劑混合，所述填充劑即液體溶劑、在壓力下液化的氣體和/或固體載體，任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑，和/或泡沫形成劑。如果所用填充劑是水，還可以使用例如有機(jī)溶劑作為助溶劑。基本上，適宜的液體溶劑是芳族烴如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯代芳烴或氯代脂族烴如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂族烴如環(huán)己烷或石蠟，例如礦物油餾分，醇類如丁醇或乙二醇及其醚和酯，酮類如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，及水。液化氣體填克劑或載體應(yīng)理解為表示在標(biāo)準(zhǔn)溫度和常壓下是氣態(tài)的液體，例如氣霧劑推進(jìn)劑如鹵代烴或丁烷、丙烷、氮和二氧化碳。適宜的固體載體是例如粉碎的天然材料如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫土或硅藻土，和粉碎的合成材料如細(xì)分散二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽。適用于顆粒劑的固體載體是例如粉碎且分級(jí)的天然巖石如方解石、浮石、大理石、海泡石和白云石，以及無機(jī)和有機(jī)粉的合成顆粒，以及有機(jī)材料顆粒如鋸屑、椰子殼、玉米芯和煙草莖的顆粒。適宜的乳化劑和/或成泡劑是例如非離子和陰離子乳化劑如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽以及蛋白質(zhì)水解物。適宜的分散劑是例如木質(zhì)素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
制劑中可使用增粘劑如羧甲基纖維素，粉末、顆?；蚰z乳形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其他可能的添加劑是礦物油和植物油。
可以使用著色劑如無機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士蘭，和有機(jī)著色劑如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營養(yǎng)素如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽。
制劑通常含0.1-95wt％活性化合物，優(yōu)選0.5-90％活性化合物。
本發(fā)明的活性化合物還可以其自身或其制劑的形式與已知的殺真菌劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺蟲劑混合使用以拓寬例如活性譜或防止抗性的發(fā)展。在許多情況下，可以獲得協(xié)同效果，即混合物的活性大于每個(gè)成分的活性。
適宜的混合成分是例如下列化合物
殺真菌劑2-苯基苯酚；8-羥基喹啉硫酸鹽；噻二唑素；aldimorph；amidoflumet；氨丙膦酸；氨丙膦酸鉀；andoprim；敵菌靈；戊環(huán)唑；腈嘧菌酯；苯霜靈；麥銹靈；苯菌靈；benthiavalicarb-isopropyl；芐烯酸；芐烯酸-異丁酯；雙丙氨酰膦；樂殺螨；聯(lián)苯；雙苯三唑醇；滅瘟素；糠菌唑；乙嘧酚磺酸酯；丁硫啶；氨丁烷；石硫合劑；capsimycin；敵菌丹；克菌丹；多菌靈；萎銹靈；氯環(huán)丙酰胺；carvone；滅螨猛；滅瘟唑；苯咪唑菌；地茂散；百菌清；乙菌利；clozylacon；氰唑磺菌胺；cyflufenamid；霜脲氰；環(huán)丙唑醇；嘧菌環(huán)胺；酯菌胺；咪草酸；咪菌威；抑菌靈；二氯蒽醌；雙氯酚；diclocymet；噠菌酮；氯硝胺；乙霉威；苯醚甲環(huán)唑；氟嘧菌胺；二甲嘧酚；烯酰嗎啉；醚菌胺；烯唑醇；精烯唑醇；敵螨普；二苯胺；吡菌硫；滅菌磷；二氰蒽醌；多果定；敵菌酮；敵瘟磷；氧唑菌；噻唑菌胺；乙嘧酚；土菌靈；噁唑酮菌；咪唑菌酮；咪菌腈；氯苯嘧啶醇；腈菌唑；甲呋酰苯胺；環(huán)酰菌胺；種衣酯；氰菌胺；拌種咯；苯銹啶；丁苯嗎啉；福美鐵；氟啶胺；噻唑螨；咯菌腈；flumetover；氟嗎啉；氟氯菌核利；氟嘧菌酯；氟喹唑；呋嘧醇；氟硅唑；磺菌胺；氟酰胺；粉唑醇；滅菌丹；三乙膦酸鋁；乙膦鈉；麥穗寧；呋霜靈；呋吡唑靈；滅菌胺；拌種胺；雙胍辛；毒菌酚；己唑醇；噁霉靈；抑霉唑；亞胺唑；雙胍辛三乙酸鹽；雙八胍鹽；iodocarb；種菌唑；異稻瘟凈；異菌脲；丙森鋅；irumamycin；稻瘟靈；氯苯咪菌酮；春雷霉素；亞胺菌；代森錳鋅；代森錳；meferimzone；嘧菌胺；滅銹胺；甲霜靈；精甲霜靈；葉菌唑；磺菌威；呋菌胺；代森聯(lián)；叉氨苯酰胺；噻菌胺；米多霉素；腈菌唑；甲菌利；多馬霉素；nicobifen；酞菌酯；noviflumuron；氟苯嘧啶醇；呋酰胺；肟醚菌胺；噁霜靈；喹菌酮；oxpoconazole；氯化萎銹靈；oxyfenthiin；多效唑；稻瘟酯；戊菌唑；戊菌??；氯瘟磷；四氯苯酞；啶氧菌酯；哌丙靈；多抗霉素；polyoxorim；烯丙苯噻唑；咪鮮胺；腐霉利；霜霉威；propanosine-sodium；丙環(huán)唑；丙森鋅；proquinazid；prothioconazole；唑菌胺酯；吡菌磷；啶斑肟；嘧霉胺；咯喹酮；氯吡呋醚；pyrrolnitrine；唑喹菌酮；喹氧靈；五氯硝基苯；硅氟唑；螺惡茂胺；磺黃粉；戊唑醇；葉枯酞；四氯硝基苯；四環(huán)唑；四氟醚唑；噻菌靈；噻菌腈；溴氟唑菌；甲基硫菌靈；福美雙；硫氰苯甲酰胺；甲基立枯磷；甲基氟磺胺；三唑酮；三唑醇；葉銹特；咪唑嗪；tricyclamide；三環(huán)唑；十三嗎啉；肟菌酯；氟菌唑；嗪胺靈；滅菌唑；烯效唑；有效霉素；乙烯菌核利；代森鋅；福美鋅；zoxamide；(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺?；?氨基]丁酰胺；1-(1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮；2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺?；?吡啶；2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺；2-氯-N-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺；3，4，5-三氯-2，6-吡啶二腈；actinovate；順式-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)環(huán)庚醇；1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯；碳酸氫鉀；N-(6-甲氧基-3-吡啶基)環(huán)丙烷甲酰胺；N-丁基-8-(1，1-二甲基乙基)-1-氧雜螺[4.5]癸烷-3-胺；四硫代碳酸鈉；和銅鹽及其制劑如波爾多液；氫氧化銅；環(huán)烷酸銅；王銅；硫酸銅；硫雜靈；氧化銅；錳銅混劑；8-羥基喹啉銅。
殺細(xì)菌劑溴硝醇，雙氯酚，三氯甲基吡啶，福美鎳，春雷霉素，辛噻酮，呋喃羧酸，土霉素，烯丙苯噻唑，鏈霉素，葉枯酞，硫酸銅和其他銅制劑。
殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑阿維菌素，ABG-9008，乙酰甲胺磷，滅螨醌，啶蟲脒，acetoprole，氟丙菊酯，AKD-1022，AKD-3059，AKD-3088，Alanycarb，Aldicarb，Aldoxycarb，Allethrin，Allethrin1R-isomers，Alpha-Cypermethrin(Alphamethrin)，Amidoflumet，Aminocarb，Amitraz，Avermectin，AZ-60541，Azadirachtin，Azamethiphos，Azinphos-methyl，Azinphos-ethyl，Azocyclotin，日本甲蟲芽孢桿菌，球形芽孢桿菌，枯草芽孢桿菌，蘇云金芽孢桿菌，蘇云金芽孢桿菌株EG-2348，蘇云金芽孢桿菌株GC-91，蘇云金芽孢桿菌株NCTC-11821，桿狀病毒，蠶白僵菌，纖細(xì)白僵菌，噁蟲威，丙硫克百威，殺蟲磺，苯螨特，高效氟氯氰菊酯，高效氯氰菊酯，聯(lián)苯肼酯，聯(lián)苯菊酯，樂殺螨，生物烯丙菊酯，生物烯丙菊酯-S-環(huán)戊基-異構(gòu)體，bioethanomethrin，生物氯菊酯，生物芐呋菊酯，雙三氟蟲脲，仲丁威，brofenprox，乙基溴硫磷，溴螨酯，溴苯烯磷(-甲基)，BTG-504，BTG-505，合殺威，噻嗪酮，特嘧硫磷，丁酮成，丁酮砜威，butylpyridaben，硫線磷，毒殺芬，甲萘威，克百威，三硫磷，丁硫克百威，殺螟丹，蜱螨胺，滅螨猛，氯丹，殺蟲瞇，chloethocarb，氯氧磷，氟唑蟲清，毒蟲畏，氟啶脲，氯甲硫磷，乙酯殺螨醇，氯化苦，chlorproxyfen，甲基毒死蜱，毒死蜱，chlovaporthrin，環(huán)蟲酰肼，順式氯氰菊酯，順式芐呋菊酯，順式氯菊酯，功夫菊酯，除線威，四螨嗪，噻蟲胺，clothiazoben，十二碳二烯醇，蠅毒磷，苯腈磷，殺螟腈，cycloprene，乙氰菊酯，蘋果蠹蛾，氟氯氰菊酯，氯氟氰菊酯，三環(huán)錫，氯氰菊酯，苯醚氰菊酯(1R-反式異構(gòu)體)，滅蠅胺，DDT，溴氰菊酯，甲基內(nèi)吸磷，砜吸磷，丁醚脲，氯亞胺硫磷，二嗪磷，除線磷，敵敵畏，三氯殺螨醇，百治磷，地昔尼爾，除蟲脲，樂果，甲基毒蟲畏，消螨通，敵螨普，呋蟲胺，苯蟲醚，乙拌磷，碘酰丁二辛，苯氧炔螨，DOWCO-439，Eflusilanate，依馬菌素，?，斆顾兀┤簿挣?1R-異構(gòu)體)，硫丹，蟲霉屬，苯硫磷，S-氰戊菊酯，乙硫苯威，乙硫蟲腈，乙硫磷，滅線磷，醚菊酯，特苯噁唑，乙嘧硫磷，伐滅磷，苯線磷，喹螨醚，苯丁錫，五氟苯菊酯，殺螟硫磷，仲丁成，苯硫威，fenoxacrim，苯氧威，甲氰菊酯，fenpyrad，fenpyrithrin，唑螨酯，豐索磷，倍硫磷，氟硝二苯胺，氰戊菊酯，氟蟲腈，flonicamid，嘧螨酯，氟啶蜱脲，噻唑螨，溴氟菊酯，氟螨脲，氟氰戊菊酯，flufenerim，氟蟲脲，氟丙芐醚，氟氯菊酯，吡氟硫磷，flutenzin(flufenzine)，氟胺氰菊酯，地蟲硫磷，伐蟲脒，安硫磷，丁苯硫磷，噻唑磷，fubfenprox(fluproxyfen)，呋線威，Gamma-HCH，Gossyplure，Grandlure，Granuloseviren，林丹，特丁苯酰肼，六六六，HCN-801，庚烯磷，氟鈴脲，噻螨酮，伏蟻腙，烯蟲乙酯，
IKA-2002，吡蟲啉，咪炔菊酯，茚蟲威，碘硫磷，異稻瘟凈，氯唑磷，異柳磷，異丙威，噁唑磷，伊維菌素，Japonilure，噻嗯菊酯，核多角體病毒，烯蟲炔酯，高效氯氟氰菊酯，林丹，虱螨脲，馬拉硫磷，滅蚜磷，甲亞砜磷，四聚乙醛，威百畝，蟲螨畏，甲胺磷，金龜子綠僵菌，黃綠綠僵菌，殺撲磷，甲硫威，滅多成，烯蟲酯，甲氧滴滴涕，甲氧苯酰肼，速滅成，噁蟲酮，速滅磷，米爾螨素，美貝霉素，MKI-245，MON-45700，久效磷，莫西菌素，MTI-800，二溴磷，NC-104，NC-170，NC-184，NC-194，NC-196，殺螺胺，煙堿，烯啶蟲胺，Nithiazine、NNI-0001，NNI-0101，NNI-0250，NNI-9768，雙苯氟脲，noviflumuron，OK-5101，OK-5201，OK-9601，OK-9602，OK-9701，OK-9802，氧樂果，殺線威，噁砜磷，枚煙色擬青霉，甲基對(duì)硫磷，對(duì)硫磷，氯菊酯(順式，反式)，石油，PH-6045，苯醚菊酯(1R-反式異構(gòu)體)，稻豐散，甲拌磷，伏殺硫磷，亞胺硫磷，磷胺，乙丙磷威，辛硫磷，增效醚，抗蚜威，甲基嘧啶磷，嘧啶磷，右旋炔丙菊酯，丙溴磷，猛殺威，丙蟲磷，炔螨特，胺丙畏，殘殺威，丙硫磷，發(fā)硫磷，protrifenbute，吡蚜酮，吡唑硫磷，反滅蟲菊，除蟲菊素，噠螨靈，pyridalyl，噠嗪硫磷，pyridathion，嘧螨醚，吡丙醚，喹硫磷，芐呋菊酯，RH-5849，病毒唑，RU-12457，噻嗯菊酯(RU-15525)，S-421，S-1833，八氯二丙醚，蔬果磷，硫線磷，SI-0009，氟硅菊酯，多殺菌素，螺螨酯，螺甲螨酯，氟蟲胺，治螟腈，硫丙磷，SZI-121，氟胺氰菊酯，蟲酰肼，吡螨胺，嘧丙磷，氟苯脲，七氟菊酯，雙硫磷，滅蟲威，叔丁威，特丁硫磷，殺蟲畏，三氯殺螨砜，胺菊酯，胺菊酯(1R-異構(gòu)體)，殺螨氯砜，辛體氯氰菊酯，硫雙威，久效威，甲基乙拌磷，殺蟲雙，敵貝特，Thiodicarb，Thiofanox，Thiometon，Thiosultap-sodium，Thuringiensin，tolfenpyrad，溴氯氰菊酯，四溴菊酯，四氟菊酯，苯螨噻，唑蚜威，三唑磷，triazuron，氯咪唑，敵百蟲，殺鈴脲，混殺威，蚜滅多，氟吡唑醇，verbutin，Verticillium lecanii，WL-108477，WL-40027，YI-5201，YI-5301，YI-5302，XMC，滅殺威，ZA-3274，己體氯氰菊酯，zolaprofos，ZXI-8901，化合物3-甲基-苯基-丙基氨基甲酸酯(Tsumacide Z)，化合物3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2，2，2-三氟乙基)-8-氮雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-3-腈(CAS登記號(hào)185982-80-3)和相應(yīng)的3-內(nèi)橋異構(gòu)體(CAS登記號(hào)185984-60-5)(參見WO-96/37494，WO98/25923)，和含有殺蟲活性的植物提取物、線蟲、真菌或病毒的制劑。
與其他已知的活性化合物如除草劑或與肥料和生長調(diào)節(jié)劑的混合物也是可能的。
此外，本發(fā)明式(I)的化合物還具有非常好的抗霉菌活性。它們具有非常寬的抗霉菌活性譜，特別是抗皮真菌和酵母菌、霉菌和二相真菌(例如抗假絲酵母屬如白色假絲酵母(Candida albicans)、Candidaglabrata)和絮狀表皮癬菌(Epidermophyton floccosum)，曲霉屬如黑色曲霉和煙曲霉(Aspergillus fumigatus)，發(fā)癬菌屬如須發(fā)癬菌(Trichophyton mentagrophytes)，小孢子菌屬如犬小孢子菌(Microsporon canis)和頭癬小孢子菌(Microsporon audouinii)。所列真菌并不表示限制所能覆蓋的霉菌譜，而僅僅是為了舉例說明。
活性化合物可以其自身或其制劑形式，或由此制備的應(yīng)用形式使用，如即用溶液、懸浮劑、可濕性粉劑、糊劑、可溶粉劑、粉劑和粒劑。施用是以常規(guī)方式進(jìn)行的，例如通過澆水、噴霧、彌霧、撒播、噴粉、成泡、涂敷等。還可通過超低容量的方法施用活性化合物，或注射活性化合物的制劑或活性化合物本身至土壤中的方法。還可以處理植物的種子。
當(dāng)使用本發(fā)明活性化合物作為殺真菌劑時(shí)，根據(jù)施藥的種類，用量可在較寬的范圍內(nèi)變化。用于處理植物部分時(shí)，活性化合物的用量通常為0.1-10000g/ha，優(yōu)選10-1000g/ha。用于種子包衣時(shí)，活性化合物的用量通常是每千克種子需要0.001-50g，優(yōu)選0.01-10g/千克種子。用于處理土壤時(shí)，活性化合物用量通常是0.1-10000g/ha，優(yōu)選1-5000g/ha。
如上所述，按照本發(fā)明可以處理所有植物及其部分。在優(yōu)選實(shí)施方案中，處理了野生植物品種或通過常規(guī)生物育種方法如雜交或原生質(zhì)體融合獲得的那些植物品種和植物載培品種及其部分。在更優(yōu)選的實(shí)施方案中，處理了通過遺傳工程方法(任選結(jié)合常規(guī)方法(GeneticallyModified Organisms))獲得的轉(zhuǎn)基因植物和植物栽培品種及其部分。術(shù)語“部分”、或“植物的部分”或“植物部分”在上文已解釋過。
按照本發(fā)明，特別優(yōu)選的是處理在所有情況下在市場上可買到或使用中的植物栽培品種的植株。植物栽培品種理解為具有新性能(“特性”)的植物，其是通過常規(guī)育種、通過誘變或通過重組DNA技術(shù)獲得的。它們可以是栽培品種、變種、生物型和基因型。
根據(jù)植物品種或植物栽培品種、其位置和生長條件(土壤、氣候、生長期、營養(yǎng))，按照本發(fā)明的處理還可產(chǎn)生超加和(“協(xié)同”)作用。如此，例如降低用量和/或拓寬活性譜和/或增加按照本發(fā)明可使用的物質(zhì)和組合物的活性、更好的植物生長、增強(qiáng)對(duì)高溫或低溫的耐受性、增強(qiáng)對(duì)干旱、水或土壤鹽含量的耐受性、增加開花性能、更易于收獲、加速成熟、更高的收獲量、更好的質(zhì)量和/或收獲產(chǎn)品的更高的營養(yǎng)價(jià)值、更好的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性和/或收獲產(chǎn)品的可加工性都成為可能，這超出了實(shí)際預(yù)期的效果。
優(yōu)選按照本發(fā)明處理的轉(zhuǎn)基因植物或植物栽培品種(即通過基因工程獲得的那些)包括在遺傳修改中接收了遺傳物質(zhì)的所有植物，所述遺傳物質(zhì)賦予這些植物特別有利的有益性質(zhì)(“特性”)。所述性質(zhì)的實(shí)例是更好的植物生長、增強(qiáng)對(duì)高溫或低溫的耐受性、增強(qiáng)對(duì)干旱、水或土壤鹽含量的耐受性、增加開花性能、更易于收獲、加速成熟、更高的收獲量、更好的質(zhì)量和/或收獲產(chǎn)品的更高的營養(yǎng)價(jià)值、更好的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性和/或收獲產(chǎn)品的可加工性。所述性質(zhì)的其他特別要強(qiáng)調(diào)的實(shí)例是植物對(duì)動(dòng)物和微生物有害生物更好的防御，如對(duì)昆蟲、螨蟲、植物致病性真菌、細(xì)菌和/或病毒的防御，以及增加植物對(duì)某些除草活性化合物的耐受性?？商峒暗霓D(zhuǎn)基因植物的實(shí)例是重要的作物如谷物(小麥、稻)、玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、煙草、油菜以及果樹(具有果實(shí)蘋果、梨、柑橘類水果和葡萄)，特別要強(qiáng)調(diào)的是玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、煙草和油菜。特別要強(qiáng)調(diào)的性質(zhì)(“特性”)是通過植物內(nèi)形成的毒素，特別是通過來自蘇云金芽孢桿菌的遺傳物質(zhì)(例如通過基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其組合)在植物內(nèi)形成的那些毒素增強(qiáng)植物對(duì)昆蟲、蜘蛛、線蟲和蛞蝓的防御(下文稱為“Bt植物”)。還要特別強(qiáng)調(diào)的性質(zhì)(“特性”)是通過獲得系統(tǒng)抗性(SAR)、系統(tǒng)毒素、植物抗毒素、引導(dǎo)物以及抗性基因和對(duì)應(yīng)表達(dá)的蛋白質(zhì)和毒素增強(qiáng)植物對(duì)真菌、細(xì)菌和病毒的防御。更要特別強(qiáng)調(diào)的性質(zhì)(“特性”)是增強(qiáng)植物對(duì)某些除草活性化合物的耐受性，例如咪唑啉酮類、磺酰脲類、草甘膦或phosphinotricin(例如“PAT”基因)。所述能賦予需要的性質(zhì)(“特性”)的基因還可彼此結(jié)合存在于轉(zhuǎn)基因植物中?？商峒暗摹癇t植物”的實(shí)例是以下列商標(biāo)名銷售的玉米品種、棉花品種、大豆品種和馬鈴薯品種YIELD GARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucoton(棉花)和NewLeaf(馬鈴薯)?？商峒暗哪统輨┲参锏膶?shí)例是以下列商標(biāo)名銷售的玉米品種、棉花品種和大豆品種RoundupReady(耐草甘膦，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link(耐phosphinotricin，例如油菜)、IMI(耐咪唑啉酮類)和STS(耐磺酰脲類，例如玉米)?？商峒暗某輨?抗性植物(以常規(guī)方式育種的耐除草劑植物)包括以商標(biāo)名Clearfield銷售的品種(例如玉米)。當(dāng)然，這些說明也適用于具有這些或仍待開發(fā)的遺傳性質(zhì)(“特性”)的植物栽培品種，這些植物將在將來研制和/或銷售于市場。
所列植物可按照本發(fā)明以特別有利的方式使用本發(fā)明的通式(I)化合物或活性化合物混合物進(jìn)行處理。上文所述活性化合物或混合物的優(yōu)選范圍也適用于這些植物的處理。特別應(yīng)強(qiáng)調(diào)的是用本文具體提及的化合物或混合物處理植物。
下面通過實(shí)施例說明本發(fā)明的活性化合物的制備和應(yīng)用。
具體實(shí)施例方式
制備實(shí)施例實(shí)施例1
將2-環(huán)己基苯胺(175mg，1mmol)和4-(二氟甲基)-2-甲基-1，3-噻唑-5-羰基氯(212mg，1.2mmol)滴加到碳酸鉀(138mg)在乙腈(30ml)中的懸浮液中。將反應(yīng)混合物攪拌10小時(shí)。
為進(jìn)行后處理，將水(30ml)加到反應(yīng)混合物中，然后用乙酸乙酯萃取。有機(jī)相使用硫酸鎂干燥，過濾并濃縮。殘余物在硅膠上純化(梯度環(huán)己烷/乙酸乙酯100∶0→20∶80)。
產(chǎn)生210mg(57％)N-(2-環(huán)己基苯基)-4-(二氟甲基)-2-甲基-1，3-噻唑-5-甲酰胺，logP(pH 2.3)＝3.50。
實(shí)施例2 將2-二環(huán)[2.2.1]庚-2-基苯胺(562mg，3mmol)和4-(二氟甲基)-2-甲基-1，3-噻唑-5-羰基氯(635mg，3.6mmol)滴加到碳酸鉀(415mg)在乙腈(30ml)中的懸浮液中。將反應(yīng)混合物攪拌10小時(shí)。
為進(jìn)行后處理，將水(30ml)加到反應(yīng)混合物中，然后用乙酸乙酯萃取。有機(jī)相使用硫酸鎂干燥，過濾并濃縮。殘余物在硅膠上純化(梯度環(huán)己烷/乙酸乙酯100∶0→20∶80)。
產(chǎn)生150mg(13％)N-(2-二環(huán)[2.2.1]庚-2-基苯基)-4-(二氟甲基)-2-甲基-1，3-噻唑-5-甲酰胺，logP(pH 2.3)＝3.63。
下表1所列化合物同樣是通過類似于實(shí)施例1和2所述方法以及類似于一般方法描述的方法制備的。
表1

或


制備實(shí)施例中給出的LogP值是按照EEC-Directive 79/831Annex V.A8通過HPLC(高效液相色譜)在反相柱(C18)上測定的。溫度43℃。
測定用的流動(dòng)相是酸性范圍的0.1％磷酸水溶液，乙腈；線性梯度從10％乙腈至90％乙腈。
使用已知logP值(根據(jù)保留時(shí)間確定logP值，通過兩個(gè)連續(xù)的鏈烷酮的線性外推得到)的無支鏈的烷-2-酮(具有3-16個(gè)碳原子)進(jìn)行校準(zhǔn)。
在使用200-400nm紫外光譜，在色譜信號(hào)的最大值中來確定λmax值。
應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例A單絲殼菌試驗(yàn)(黃瓜)/保護(hù)溶劑 24.5重量份丙酮24.5重量份N，N-二甲基乙酰胺乳化劑1重量份烷芳基聚乙二醇醚為制備活性化合物的合適制劑，將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，用水將濃縮物稀釋至所需濃度。
為測試保護(hù)活性，用活性化合物的制劑以所述用量噴霧黃瓜幼苗。待噴霧層干燥后，用蒼耳單絲殼菌(Sphaerotheca fuliginea)的孢子水懸浮液接種植物。將植物放置在大約23℃、相對(duì)濕度大約70％的溫室中。
接種7天后進(jìn)行評(píng)價(jià)。0％表示相當(dāng)于對(duì)照的效力，而100％的效力表示未觀察到感染。
活性化合物、用量和試驗(yàn)結(jié)果可見于下表。
表A單絲殼菌試驗(yàn)(黃瓜)/保護(hù)
表A單絲殼菌試驗(yàn)(黃瓜)/保護(hù)
實(shí)施例B黑星菌試驗(yàn)(蘋果)/保護(hù)溶劑 24.5重量份丙酮24.5重量份二甲基乙酰胺乳化劑1.0重量份烷芳基聚乙二醇醚為制備活性化合物的合適制劑，將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，用水將濃縮物稀釋至所需濃度。
為測試保護(hù)活性，用活性化合物的制劑以所述用量噴霧幼苗。待噴霧層干燥后，用蘋果黑星病病原體蘋果黑星菌(Venturiainaequalis)的分生孢子水懸浮液接種植物，然后保留在大約20℃、相對(duì)空氣濕度大約100％的孵育室中1天。
然后將植物放置在大約21℃、相對(duì)空氣濕度大約90％的溫室中。
接種10天后進(jìn)行評(píng)價(jià)。0％表示相當(dāng)于對(duì)照的效力，而100％的效力表示未觀察到感染。
活性化合物、用量和試驗(yàn)結(jié)果可見于下表。
表B黑星菌試驗(yàn)(蘋果)/保護(hù)
表B黑星菌試驗(yàn)(蘋果)/保護(hù)
實(shí)施例C柄銹菌試驗(yàn)(小麥)/保護(hù)溶劑 25重量份N，N-二甲基乙酰胺乳化劑0.6重量份烷芳基聚乙二醇醚為制備活性化合物的合適制劑，將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，用水將濃縮物稀釋至所需濃度。
為測試保護(hù)活性，用活性化合物的制劑以所述用量噴霧幼苗。待噴霧層干燥后，用隱匿柄銹菌(Puccinia recondita)的分生孢子懸浮液接種植物。將植物保留在20℃、相對(duì)空氣濕度大約100％的孵育室中48小時(shí)。
然后將植物放置在大約20℃、相對(duì)空氣濕度80％的溫室中，以便促進(jìn)銹菌小皰的發(fā)育。
接種10天后進(jìn)行評(píng)價(jià)。0％表示相當(dāng)于對(duì)照的效力，而100％效力表示未觀察到感染。
活性化合物、用量和試驗(yàn)結(jié)果可見于下表。
表C柄銹菌試驗(yàn)(小麥)/保護(hù)
實(shí)施例D鏈格孢試驗(yàn)(西紅柿)/保護(hù)溶劑 49重量份N，N-二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷芳基聚乙二醇醚為制備活性化合物的合適制劑，將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，用水將濃縮物稀釋至所需濃度。
為測試保護(hù)活性，用活性化合物的制劑以所述用量噴霧西紅柿幼苗。處理1天后，用馬鈴薯早疫病鏈格孢(Alternaria solani)的孢子懸浮液接種植物。然后將植物保持在20℃、相對(duì)空氣濕度100％24小時(shí)。隨后將植物保持在20℃溫度、相對(duì)空氣濕度96％條件下。
接種7天后進(jìn)行評(píng)價(jià)。0％表示相當(dāng)于對(duì)照的效力，而100％效力表示未觀察到感染。
活性化合物、用量和試驗(yàn)結(jié)果可見于下表。
表D鏈格孢試驗(yàn)(西紅柿)/保護(hù)
權(quán)利要求
1.式(I)的噻唑(二)環(huán)烷基N-甲酰苯胺類化合物 其中Q代表基團(tuán) 或 R1代表氫，C1-C8烷基，C1-C6烷基亞磺?；珻1-C6烷基磺?；?，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C8環(huán)烷基；各自具有1-9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C6鹵代烷基，C1-C4鹵代烷基硫烷基，C1-C4鹵代烷基亞磺?；珻1-C4鹵代烷基磺?；u代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基和C3-C8鹵代環(huán)烷基；-COR7，-CONR8R9或-CH2NR10R11，R2代表C3-C12環(huán)烷基，C3-C12環(huán)烯基，C6-C12二環(huán)烷基或C6-C12二環(huán)烯基，各基團(tuán)任選被相同或不同的取代基單取代或多取代，所述取代基選自鹵素、氰基、羥基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵代烷氧基，所述鹵代指在所有情況下具有1-9個(gè)氟、氯和/或溴原子，R3代表氟，氯，溴或甲基，m代表0，1，2，3或4，A代表O(氧)或CR12，R4，R5，R6和R12彼此獨(dú)立地代表氫，甲基或乙基，R7代表氫，C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C8環(huán)烷基；各自具有1-9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C6鹵代烷基，C1-C6鹵代烷氧基，鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基和C3-C8-鹵代環(huán)烷基，或4-(二氟甲基)-2-甲基-1，3-噻唑-2-基，R8和R9彼此獨(dú)立地代表氫，C1-C8烷基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C8環(huán)烷基；各自具有1-9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C8鹵代烷基，鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C8鹵代環(huán)烷基，R8和R9此外還可與其連接的氮原子一起形成飽和雜環(huán)，該雜環(huán)任選被相同或不同的取代基單取代或多取代，所述取代基選自鹵素或C1-C4烷基，并且該雜環(huán)具有5-8個(gè)環(huán)原子，其中該雜環(huán)可再含有1或2個(gè)不相鄰的雜原子，所述雜原子選自氧、硫或NR13，R10和R11彼此獨(dú)立地代表氫，C1-C8烷基，C3-C8環(huán)烷基；各自具有1-9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C8鹵代烷基，C3-C8鹵代環(huán)烷基，R10和R11此外還可與其連接的氮原子一起形成飽和雜環(huán)，該雜環(huán)任選被相同或不同的取代基單取代或多取代，所述取代基選自鹵素或C1-C4烷基，并且該雜環(huán)具有5-8個(gè)環(huán)原子，其中該雜環(huán)可再含有1或2個(gè)不相鄰的雜原子，所述雜原子選自氧、硫或NR13，R13代表氫或C1-C6烷基。
2.如權(quán)利要求1所述的式(I)的噻唑(二)環(huán)烷基N-甲酰苯胺類化合物，其中Q代表基團(tuán) 或 R1代表氫；C1-C6烷基，C1-C4烷基亞磺?；?，C1-C4烷基磺?；?，C1-C3烷氧基-C1-C3烷基，C3-C6環(huán)烷基；各自具有1-9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C4鹵代烷基，C1-C4鹵代烷基硫烷基，C1-C4鹵代烷基亞磺酰基，C1-C4鹵代烷基磺酰基，鹵代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基和C3-C6鹵代環(huán)烷基；-COR7，-CONR8R9或-CH2NR10R11，R2代表C3-C12環(huán)烷基，C3-C12環(huán)烯基，C6-C12二環(huán)烷基或C6-C12二環(huán)烯基，各基團(tuán)任選被相同或不同的取代基單取代至四取代，所述取代基選自氟、氯、溴、氰基、羥基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基，所述鹵代指各自具有1-9個(gè)氟、氯和/或溴原子，R3代表氟、溴或甲基，m代表0、1、2或3，A代表O(氧)或CR12，R4、R5、R6和R12彼此獨(dú)立地代表氫、甲基或乙基，R7代表氫，C1-C6烷基，C1-C4烷氧基，C1-C3烷氧基-C1-C3烷基，C3-C6環(huán)烷基；各自具有1-9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C4鹵代烷基，C1-C4鹵代烷氧基，鹵代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基和C3-C6-鹵代環(huán)烷基，或4-(二氟甲基)-2-甲基-1，3-噻唑-2-基，R8和R9彼此獨(dú)立地代表氫，C1-C6烷基，C1-C3烷氧基-C1-C3烷基，C3-C6環(huán)烷基；各自具有1-9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C4鹵代烷基，鹵代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基，C3-C6鹵代環(huán)烷基，R8和R9此外還可與其連接的氮原子一起形成飽和雜環(huán)，該雜環(huán)任選被相同或不同的取代基單取代至四取代，所述取代基選自鹵素或C1-C4烷基，并且該雜環(huán)具有5-8個(gè)環(huán)原子，其中該雜環(huán)可再含有1或2個(gè)不相鄰的雜原子，所述雜原子選自氧、硫或NR13，R10和R11彼此獨(dú)立地代表氫，C1-C6烷基，C3-C6環(huán)烷基；各自具有1-9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C4鹵代烷基，C3-C6鹵代環(huán)烷基，R10和R11此外還可與其連接的氮原子一起形成飽和雜環(huán)，該雜環(huán)任選被相同或不同的取代基單取代或多取代，所述取代基選自鹵素或C1-C4烷基，并且該雜環(huán)具有5-8個(gè)環(huán)原子，其中該雜環(huán)可再含有1或2個(gè)不相鄰的雜原子，所述雜原子選自氧、硫或NR12，R13代表氫或C1-C4烷基。
3.如權(quán)利要求1所述的式(I)的噻唑(二)環(huán)烷基N-甲酰苯胺類化合物，其中Q代表基團(tuán) 或 R1代表氫，甲基，乙基，正丙基或異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基或叔丁基，戊基或己基，甲基亞磺?；?，乙基亞磺?；鶃喕酋；虍惐鶃喕酋；?，正丁基亞磺?；惗』鶃喕酋；俣』鶃喕酋；蚴宥』鶃喕酋；?，甲基磺?；?，乙基磺?；?，正丙基磺酰基或異丙基磺?；』酋；惗』酋；俣』酋；蚴宥』酋；?，甲氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基甲基，乙氧基乙基，環(huán)丙基，環(huán)戊基，環(huán)己基，三氟甲基，三氯甲基，三氟乙基，二氟甲基硫烷基，二氟氯甲基硫烷基，三氟甲基硫烷基，三氟甲基亞磺酰基，三氟甲基磺?；籽趸谆?；-COR7，-CONR8R9或-CH2NR10R11，R2代表C3-C10環(huán)烷基，C3-C10環(huán)烯基，C6-C10二環(huán)烷基或C6-C10二環(huán)烯基，各基團(tuán)任選被相同或不同的取代基單取代至三取代，所述取代基選自氟、氯、溴、氰基、羥基、甲基、乙基、正或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、二氟氯甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氯甲氧基、二氟氯甲氧基，R3代表氟、溴或甲基，m代表0、1、2或3，A代表O(氧)或CR12，R4代表甲基或乙基，R5和R6各代表甲基，R7代表氫，甲基，乙基，正或異丙基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，叔丁氧基，環(huán)丙基；三氟甲基，三氟甲氧基或4-(二氟甲基)-2-甲基-1，3-噻唑-2-基，R8和R9彼此獨(dú)立地代表氫，甲基，乙基，正或異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基或叔丁基，甲氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基甲基，乙氧基乙基，環(huán)丙基，環(huán)戊基，環(huán)己基；三氟甲基，三氯甲基，三氟乙基，三氟甲氧基甲基，R8和R9此外還可與其連接的氮原子一起形成飽和雜環(huán)，該雜環(huán)選自嗎啉、硫代嗎啉或哌嗪，該雜環(huán)任選被相同或不同的取代基單取代至四取代，所述取代基選自氟、氯、溴或甲基，其中的哌嗪可以在第二個(gè)氮原子上被R13取代，R10和R11彼此獨(dú)立地代表氫，甲基，乙基，正或異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，甲氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基甲基，乙氧基乙基，環(huán)丙基，環(huán)戊基，環(huán)己基；三氟甲基，三氯甲基，三氟乙基，三氟甲氧基甲基，R10和R11此外還可與其連接的氮原子一起形成飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)選自嗎啉、硫代嗎啉或哌嗪，該雜環(huán)任選被相同或不同的取代基單取代至四取代，所述取代基選自氟、氯、溴或甲基，其中的哌嗪可以在第二個(gè)氮原子上被R13取代，R12代表氫或甲基，R13代表氫，甲基，乙基，正或異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基或叔丁基。
4.式(I-a)的噻唑(二)環(huán)烷基N-甲酰苯胺類化合物 其中Q如權(quán)利要求1中所定義。
5.式(I-b)的噻唑(二)環(huán)烷基N-甲酰苯胺類化合物 其中Q如權(quán)利要求1中所定義，R1-1代表C1-C8烷基，C1-C6烷基亞磺酰基，C1-C6烷基磺酰基，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C8環(huán)烷基；各自具有1-9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C6鹵代烷基，C1-C4鹵代烷基硫烷基，C1-C4鹵代烷基亞磺?；?，C1-C4鹵代烷基磺?；?，鹵代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C8鹵代環(huán)烷基；-COR7，-CONR8R9或-CR2NR10R11，R7、R8、R9、R10和R11均如權(quán)利要求1中所定義。
6.式(I-c)的噻唑(二)環(huán)烷基N-甲酰苯胺類化合物 其中R1、R2和R3如權(quán)利要求1中所定義。
7.式(I-d)的噻唑(二)環(huán)烷基N-甲酰苯胺類化合物 其中A、R4、R5和R6如權(quán)利要求1中所定義。
8.一種制備權(quán)利要求1所述式(I)的噻唑(二)環(huán)烷基N-甲酰苯胺類化合物的方法，其特征在于A)在第一步中，式(II)的羧酸衍生物 其中G代表鹵素、羥基或C1-C6烷氧基，與式(III)的苯胺衍生物在酸結(jié)合劑和稀釋劑的存在下反應(yīng)，H2N-Q (III)其中Q如權(quán)利要求1中所定義，并且所得式(I-a)產(chǎn)物 其中Q如權(quán)利要求1中所定義任選在第二步中與式(III)的鹵化物在堿和稀釋劑的存在下反應(yīng)，R1-1-X (IV)其中R1-1代表C1-C1烷基，C1-C6烷基亞磺酰基，C1-C6烷基磺?；珻1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C8環(huán)烷基；各自具有1-9個(gè)氟、氯和/或溴原子的C1-C6鹵代烷基，C1-C4鹵代烷基硫烷基，C1-C4鹵代烷基亞磺?；?，C1-C4鹵代烷基磺?；u代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，C3-C8鹵代環(huán)烷基；-COR7，-CONR8R9或-CH2NR10R11，R7、R8、R9、R10和R11均如權(quán)利要求1中所定義和X代表氯、溴或碘。
9.一種防治不需要的微生物的組合物，其特征在于，其含有至少一種如權(quán)利要求1所述的式(I)的噻唑(二)環(huán)烷基N-甲酰苯胺類化合物，加上填充劑和/或表面活性劑。
10.如權(quán)利要求1所述的式(I)的噻唑(二)環(huán)烷基N-甲酰苯胺類化合物用于防治不需要的微生物的應(yīng)用。
11.一種防治不需要的微生物的方法，其特征在于將如權(quán)利要求1所述的式(I)的噻唑(二)環(huán)烷基N-甲酰苯胺類化合物施用到微生物和/或其生境。
12.一種制備用于防治不需要的微生物的組合物的方法，其特征在于將如權(quán)利要求1所述的式(I)的噻唑(二)環(huán)烷基N-甲酰苯胺類化合物與填充劑和/或表面活性劑混合。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的式(I)噻唑－(二)環(huán)烷基－N－甲酰苯胺類化合物，其中Q和R
文檔編號(hào)C07D277/56GK1708487SQ200380102281
公開日2005年12月14日 申請(qǐng)日期2003年10月15日 優(yōu)先權(quán)日2002年10月28日
發(fā)明者R·敦克爾, H·里克, H·-L·埃爾貝, J·N·格羅伊爾, U·瓦亨多夫-諾伊曼, K·-H·庫克, P·達(dá)門 申請(qǐng)人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司