專利名稱：酚類化合物的珠粒及其獲得方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種固態(tài)酚類化合物的新形式。本發(fā)明更具體地針對(duì)氫醌的珠粒。本發(fā)明還涉及所述珠粒的制備。
氫醌是一種在許多領(lǐng)域中被廣泛用作彈性體中的聚合抑制劑或抗氧劑的產(chǎn)品。另一個(gè)應(yīng)用領(lǐng)域是攝影領(lǐng)域。因此，這是一種大量消耗的產(chǎn)品。
目前市場(chǎng)上可以獲得針狀結(jié)晶粉末形式的氫醌。由此產(chǎn)生的缺陷是存在細(xì)屑，當(dāng)儲(chǔ)存和處理所述粉末時(shí)會(huì)帶來粉塵的問題。
由于存在爆炸危險(xiǎn)，氫醌粉末對(duì)環(huán)境不是沒有危險(xiǎn)的，并且與人也有關(guān)，因?yàn)檫@種物質(zhì)對(duì)眼睛、呼吸道有刺激性，當(dāng)與皮膚接觸時(shí)，同樣也可對(duì)皮膚產(chǎn)生刺激。
JP-A-2002-302716描述了一種氫醌成粒技術(shù)，該技術(shù)使粉末在兩個(gè)輥之間通過，以獲得片狀物，然后將這些片狀物破碎而獲得顆粒。
該方法的缺陷是粉塵可存在于顆粒產(chǎn)品中，這或者是由于晶體在壓實(shí)機(jī)輥處通過，或者是由于片狀物在破碎機(jī)中的磨耗而造成的。此外，這些顆粒是密實(shí)的，其溶解速度與原始粉末相比非常慢。
本發(fā)明的目的是提供一種可以克服上述缺陷的酚類化合物(特別是氫醌)的新形式。
更具體地，本發(fā)明涉及酚類化合物的珠粒，尤其是氫醌珠粒。
所述珠粒具有的特性是耐磨耗，同時(shí)是多孔的，這賦予了其溶解度性質(zhì)。
在本發(fā)明中，“珠?！笔侵父叨惹蛐蔚墓腆w微粒。
本發(fā)明同樣涉及所述珠粒的制備方法，其特征在于，熱制備酚類化合物的濃水溶液，然后將該溶液粉碎成小液滴并使所獲得的小液滴在氣流中冷卻，以使它們凝固成珠粒，然后回收并干燥這些珠粒。
“濃溶液”是指濃度接近飽和的溶液，優(yōu)選在分餾裝置的溫度下為溶解度極限的80％-95重量％。
本發(fā)明方法的一種優(yōu)選變化形式是熱制備酚類化合物的濃溶液，然后讓該溶液經(jīng)過噴嘴以形成小液滴，并使這些小液滴在具有冷氣體逆流的塔中落下而使其凝固，然后回收所獲得的珠粒并干燥它們。
本發(fā)明方法非常適用于制備氫醌珠粒，但其同樣也適用于具有下述特性的任何酚類化合物- 高熱溶解度，例如對(duì)于90℃的參考溫度來說，在水中的溶解度至少為500g/l，優(yōu)選至少1000g/l；上限并不是關(guān)鍵，但其通常小于15000g/l，- 熱和冷，即粉碎裝置中溫度和冷卻氣流溫度之間的大的溶解度差值溶解度在這兩個(gè)操作溫度之間優(yōu)選相差至少一倍，優(yōu)選至少3-5倍。
作為適用于本發(fā)明方法的酚類化合物的例子，可以提及的是具有下式(I)的那些 在所述式(I)中，R1代表羥基、氨基、具有1-4個(gè)碳原子的烷基、具有1-4個(gè)碳原子的烷氧基。
這些列出的R1取代基只是示例性的，并沒有限制性，條件是所采用的化合物具有上述的物理化學(xué)特性。
作為式(I)化合物的具體例子，尤其可以提及氫醌、焦兒茶酚、間苯二酚、間氨基苯酚。
本發(fā)明優(yōu)選地適用于氫醌。
本發(fā)明方法具有一些其所特有的特征，因此可獲得珠粒形式的酚類化合物。
根據(jù)本發(fā)明所獲得的珠粒具有下文所具體給出的物理化學(xué)特性。
下文給出的特性的定義及測(cè)定方法在實(shí)施例中明確給出。
酚類化合物的珠粒為白色珠形。借助于本發(fā)明方法，這些基本上為球形的微粒的直徑可在大范圍內(nèi)選擇。因而，這些微粒的尺寸可以是100微米-3000微米，但優(yōu)選為500微米-1500微米。需要指出，該尺寸的確定是采用在金屬篩上通過來進(jìn)行的。
一般而言，以中值粒徑(d50)表示的微粒尺寸為300微米至2000微米，優(yōu)選為500微米至1500微米。該中值粒徑被定義為50重量％的微粒具有大于或小于該中值粒徑的直徑。


圖1所示為在光學(xué)顯微鏡下得到的照片，該照片示出了根據(jù)本發(fā)明獲得的氫醌的珠粒型的形態(tài)?？捎^察到所獲得產(chǎn)品的均勻的粒度分布。
氫醌珠粒具有可變化的密度。珠粒的視密度(松密度)優(yōu)選為至少0.3，更優(yōu)選為0.4至0.5。應(yīng)當(dāng)指出，本發(fā)明的珠粒密度低于結(jié)晶粉末的密度。然而，其具有非常低的可壓縮性，這是因?yàn)槠錇?％-10％的壓縮率比結(jié)晶粉末的壓縮率低3-4倍。
根據(jù)本發(fā)明方法獲得的本發(fā)明酚類化合物珠粒沒有粉塵，并且其具有的物理形式賦予其在運(yùn)輸和貯存期間良好的耐磨耗性。
通過使用配備了網(wǎng)眼為100微米的篩子的氣流篩分機(jī)(Alpine200LS-N型)進(jìn)行試驗(yàn)來測(cè)定耐磨耗性。該耐磨耗性以篩子上剩余珠粒的質(zhì)量與初始珠粒的質(zhì)量之比來表示。
所獲得珠粒的耐磨耗性為90％-100％，優(yōu)選大于95％，更優(yōu)選大于98％。
因而，本發(fā)明在于酚類化合物優(yōu)選氫醌的珠粒，盡管其具有賦予其耐磨耗性的物理形式，但卻保持大的內(nèi)孔隙率，因此在使用時(shí)溶解速度快。
應(yīng)當(dāng)指出，由水銀孔隙率測(cè)定儀測(cè)定的珠粒的內(nèi)孔隙率為0.5-0.75cm3/g。
因而，作為示例，對(duì)于在甲基丙烯酸甲酯中的5重量％的氫醌濃度來說，珠粒在20℃時(shí)的溶解速度幾乎是粉末的二分之一。氫醌無論是粉末形式還是本發(fā)明的珠粒形式，其以2％的量溶解在丙烯酸中的溶解速度是相同的。
本發(fā)明產(chǎn)品的原始結(jié)構(gòu)是通過一種完全適合的生產(chǎn)方法而獲得的。
制備酚類化合物珠粒的本發(fā)明方法在于熱制備酚類化合物的濃水溶液，然后將該溶液粉碎成小液滴，并使所獲得的小液滴在氣流中冷卻，以使它們凝固成珠粒，然后回收并干燥它們。
本發(fā)明方法完全適合于氫醌珠粒的制備。所述方法使用造粒技術(shù)，但與常規(guī)實(shí)施的技術(shù)不同，該方法并不是使氫醌熔融并在隨后通過噴嘴而使其粉碎。
實(shí)際上，本領(lǐng)域技術(shù)人員遇到的困難是氫醌在172℃的高溫下熔融，此外，氫醌具有非常高的蒸汽壓(在此溫度下為大于25毫巴)，這在噴嘴出口處產(chǎn)生極大的汽化作用，導(dǎo)致粉塵和清潔問題，從工業(yè)角度看這些都是嚴(yán)重的缺陷。
申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，可以使用造粒技術(shù)由酚類化合物的水溶劑來制備酚類化合物的珠粒。
根據(jù)本發(fā)明方法能夠獲得酚類化合物的珠粒，這是由于所述化合物尤其是氫醌的溶解度隨著溫度的降低而大幅下降。
更具體地，在定義的溫度區(qū)中，酚類化合物是可溶的，隨后一旦其水溶液的溫度降低就再結(jié)晶。
在第一步中重要的是制備酚類化合物的水溶液，其濃度在所考慮的溫度下盡可能接近飽和。
溶液溫度要選擇得足夠高，以獲得至少等于500g/l，優(yōu)選1000g/l的溶解度。
其有利地選擇為80℃-98℃，優(yōu)選85℃-95℃。
在這個(gè)溫度范圍內(nèi)，可示例性地指出，氫醌在水中的溶解度為0.9-1.7kg/kg水。
在接下來的步驟中，將酚類化合物的溶液轉(zhuǎn)化為小液滴。該操作可使用任何粉碎裝置來實(shí)現(xiàn)，如渦輪機(jī)、霧化噴嘴、具有圓孔的平噴嘴。
本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式在于使溶液穿過孔尤其是穿過噴嘴而形成小液滴。
接著的操作是，通過與冷氣體接觸保證小液滴凝固成珠粒，該冷氣體的溫度選擇為-30℃至30℃，優(yōu)選-10℃至10℃。
該冷氣體可以是任何氣體，條件是其對(duì)于酚類化合物(優(yōu)選氫醌)來說是惰性的。優(yōu)選地選擇氮?dú)饣蜇氀蹩諝?如占10％)。
優(yōu)選地，冷氣流以與物料流逆流的形式輸送。
停留時(shí)間，即從小液滴在噴嘴出口形成至其到達(dá)回收系統(tǒng)中的持續(xù)時(shí)間有利的是1-10秒，更有利地是3-5秒。
一種獲得所希望的停留時(shí)間的方法是使小液滴在上述具有冷氣體逆流的塔中落下。
在反應(yīng)結(jié)束時(shí)，使用任何已知方法回收珠粒，例如在回收槽中通過重力回收，或者利用流化床技術(shù)回收。
所獲得的珠粒是可操作的固體形式，但其還包含水。
通常，酚類化合物的珠粒包括- 10-50重量％的水，- 50-90重量％的酚類化合物。
在氫醌的情況下，珠粒優(yōu)選包括- 25-50重量％的水，- 50-75重量％的氫醌。
根據(jù)本發(fā)明方法，可執(zhí)行隨后的步驟以用于干燥在造粒操作之后獲得的珠粒。
為此，將珠粒置于氣流下，優(yōu)選其溫度為20℃(環(huán)境溫度)-90℃，優(yōu)選60℃-90℃的空氣流。
使用流化床技術(shù)有利地進(jìn)行干燥，其溫度在所述溫度區(qū)中逐漸上升。
在該操作結(jié)束時(shí)獲得的珠粒的水含量通常小于1重量％，范圍是0.1％-1％，優(yōu)選小于0.6％。
關(guān)于用于實(shí)施本發(fā)明方法的設(shè)備，它由兩個(gè)組件構(gòu)成第一組件用于形成珠粒，而第二組件用于回收和干燥珠粒。
第一組件包括酚類化合物的儲(chǔ)存槽，其配備有用于加熱酚類化合物溶液的裝置，尤其是在其中液體(如水)在所希望的溫度下循環(huán)的夾套；以及一個(gè)容器，其通常是塔，在其上部包括用于粉碎成小液滴的裝置(優(yōu)選噴嘴)，并且在其下部配備了一個(gè)或多個(gè)冷氣流的入口，從而使塔的下部轉(zhuǎn)變成了冷卻塔。
根據(jù)設(shè)備的尺寸，塔的高度可以在非常大的范圍內(nèi)變化，如3-40米。應(yīng)當(dāng)指出，其上限值并不是關(guān)鍵因素。
酚類化合物和水被引入一個(gè)反應(yīng)器中，該反應(yīng)器配有用于調(diào)節(jié)溫度的系統(tǒng)如夾套，以保持所述化合物為水溶液狀態(tài)。
所使用的噴嘴可以是單孔或多孔噴嘴，孔數(shù)可以是1-3000個(gè)孔，優(yōu)選1-100個(gè)孔。
可使用包括多個(gè)噴嘴的系統(tǒng)，例如包括2個(gè)平行的優(yōu)選可拆卸的噴嘴。
噴嘴通孔的直徑根據(jù)所希望的珠粒尺寸而定。其可以是50-2000微米，優(yōu)選200-600微米。
通孔尺寸總是小于所獲得的珠粒的尺寸。因而，具有約300微米通孔的噴嘴可用于獲得中值粒徑為500微米的珠粒。
使用的噴嘴可以是靜態(tài)噴嘴，但也可以使用經(jīng)受高頻(例如100-10000赫茲)電振動(dòng)系統(tǒng)的噴嘴。該裝置可以獲得非常好地校準(zhǔn)尺寸的小液滴。
優(yōu)選借助于由氣流(優(yōu)選氮?dú)饬?保證的過壓，溶液到達(dá)噴嘴中。與大氣壓相比過壓是5-500％。
噴嘴溫度保持在比酚類化合物水溶液開始結(jié)晶的溫度高2-10℃。
在噴嘴處，可以但并不是必須地形成氣流，優(yōu)選氮?dú)馀c離開噴嘴的噴射流的并流。所述氣流優(yōu)選的溫度范圍是環(huán)境溫度至80℃。所述氣體并流的存在可以提高珠粒的尺寸規(guī)則性，并可防止液滴的聚結(jié)。
在塔的上部，塔內(nèi)壁上可存在隔板和格柵，以使氣流均勻分布。
在塔的下部導(dǎo)入冷氣流，優(yōu)選氮?dú)饣蜇氀蹩諝?。該冷氣流保證了小液滴凝固成珠粒。其優(yōu)選的溫度為-30℃至30℃，更優(yōu)選為-10℃至10℃。
優(yōu)選地，冷氣流在噴嘴下距離為冷卻區(qū)總高度的約十分之一處離開塔。
位于塔下部的珠粒回收系統(tǒng)并不是關(guān)鍵因素。它可以是回收槽或者可保證微粒床的流化作用的裝置。其由一個(gè)槽，優(yōu)選圓筒形槽構(gòu)成，在其下部包括格柵，穿過該格柵輸送氣流，優(yōu)選為氮?dú)饣蜇氀蹩諝?。根?jù)微粒尺寸而定的氣體流量必須使得微粒保持懸浮狀態(tài)。作為示例，可確定，對(duì)于80mm的流化床直徑來說，其為5-30m3/h。
流化裝置具有一個(gè)出口，以用于將珠粒排放到適合實(shí)施干燥操作的任何干燥裝置中，特別是流化床或干燥箱。
附圖2示出了本發(fā)明的一種實(shí)施方式。
圖2是適合實(shí)施本發(fā)明的設(shè)備的側(cè)視圖。
所使用的設(shè)備由兩部分組成上部或造粒塔(A)和示出了流化裝置(B)的下部。
酚類化合物溶液被引入到夾套式儲(chǔ)存反應(yīng)槽(1)中，然后被輸送至噴嘴(2)。為此，將氮?dú)?3)過壓加入槽(1)中。
8米高的塔在其上部包括任選地與振動(dòng)器(4)聯(lián)結(jié)的噴嘴(2)，并且在其下部配備了貧氧冷空氣流的進(jìn)氣口(5)。
從(5)引入的冷卻空氣在噴嘴(2)下面的點(diǎn)(6)離開塔。
在塔的上部，隔板(7)以及環(huán)形格柵(8)確保氣流在塔中均勻分布。根據(jù)未在實(shí)施例中實(shí)施的一個(gè)變化形式，可以輸送在噴嘴(2)周圍以并流方式分布的熱氮?dú)饬?9)，其溫度為20℃-80℃，優(yōu)選60℃-80℃。
在塔的下部，截錐形格柵(10)可以允許在流化裝置中收集凝固的珠粒，該流化裝置包括冷空氣進(jìn)氣口(11)和出口(12)，該出口可以將所獲得的珠粒連續(xù)排入圖中未示出的流化床類的干燥裝置中。
下面將以非限制性的示例的方式給出本發(fā)明的實(shí)施例。
在詳細(xì)描述實(shí)施例之前，首先描述用于確定所獲得產(chǎn)品的不同特性的方法。
- 中值粒徑它由粉末在篩子上通過來確定。
- 壓緊和松視密度這使用圖3所示的裝置來測(cè)量。
首先對(duì)空測(cè)量筒(2)進(jìn)行稱重。
使用漏斗(1)將待測(cè)粉末引入測(cè)量筒(2)中，使粉末層的高度與測(cè)量為250cm3的測(cè)量筒的高度齊平(A水平)。
通過稱重整個(gè)測(cè)量筒來確定粉末的質(zhì)量。
借助于鉗子(4)將測(cè)量筒固定在支架(3)上。
將計(jì)數(shù)器(8)調(diào)零，該計(jì)數(shù)器用于對(duì)在測(cè)量筒下部施加的撞擊計(jì)總數(shù)。
借助于由發(fā)動(dòng)機(jī)(6)經(jīng)凸輪(7)啟動(dòng)的錘(5)，測(cè)量筒的下部受到垂直撞擊。當(dāng)所獲得的體積為恒定時(shí)(B水平)停止該操作。
記錄從測(cè)量筒的刻度上讀出的表觀體積的變化(隨著借助于錘施加的撞擊數(shù)而變化)。
獲得壓緊試驗(yàn)曲線。
表觀體積＝f(撞擊數(shù))，其被轉(zhuǎn)換為視密度＝f(撞擊數(shù))的曲線。
在壓緊之前和之后使用以下關(guān)系式確定視密度視密度＝引入的粉末質(zhì)量(g)/表觀體積(cm3)。
根據(jù)以下關(guān)系式確定壓縮率壓縮率＝(壓緊密度-松密度)/壓緊密度- 耐磨耗性通過使用配備了網(wǎng)眼為100微米的篩子的氣流篩分機(jī)(Alpine200LS-N型)進(jìn)行試驗(yàn)來測(cè)定耐磨耗性。
選擇該網(wǎng)眼是因?yàn)槠渫ǔ１槐绢I(lǐng)域技術(shù)人員所接受，直徑小于100微米的微粒在操作粉末期間易產(chǎn)生粉塵。
在穿過篩子的空氣流的作用下，珠粒有規(guī)律地被投射到篩分機(jī)的罩子上，并在篩子的金屬篩網(wǎng)上進(jìn)行摩擦。
這些運(yùn)動(dòng)非常好地模擬了珠粒在運(yùn)輸和儲(chǔ)存過程中可能受到的撞擊和機(jī)械應(yīng)力。
該試驗(yàn)在于將40克的珠粒放在100微米的篩子上，然后在3200Pa的減壓下操作5分鐘。
通過稱重在試驗(yàn)結(jié)束時(shí)在篩子上剩余的珠粒量，可推導(dǎo)出在該試驗(yàn)過程中產(chǎn)生的尺寸小于100微米的微粒的量。
耐磨耗性被表示為在篩子上剩余的珠粒的質(zhì)量與初始珠粒質(zhì)量的比。
- 內(nèi)孔隙率根據(jù)關(guān)于催化劑D4284-92的ASTM標(biāo)準(zhǔn)，使用水銀孔隙率測(cè)定儀來測(cè)定珠粒的內(nèi)孔隙率。
實(shí)施例1.本實(shí)施例說明了氫醌珠粒的制備。
它們是在如圖2所示的設(shè)備中制備的。
2.未振動(dòng)的噴嘴具有直徑為0.5毫米的孔且L/D之比為3；L代表孔的長(zhǎng)度，D代表孔的直徑。
開始為1500克結(jié)晶的氫醌粉末和1228克水，優(yōu)選軟化水。
將氫醌粉末和水引入反應(yīng)器(1)中。
通過使用在夾套中循環(huán)的熱水進(jìn)行加熱而在反應(yīng)器(1)中溶解氫醌。
(1)中的產(chǎn)品溫度為94℃，在噴嘴出口(2)處的溫度為92.5℃。
在(3)的氮?dú)膺^壓接近0.1巴。
在噴嘴出口(2)處的水溶液流量為1.8Kg/h。
在(5)引入溫度為0℃的冷卻空氣，流量為850m3/h，即在塔中的速度為0.6m/s。
在(6)離開的空氣的溫度為3.5℃。
在(10)收集所獲得的珠粒。
在塔下部的珠粒的組成為68重量％的氫醌和32重量％的水。
在(10)收集的珠粒在流化床(11)中回收。(11)中的流化空氣的溫度為20℃。
珠粒在(12)被排出，以用于隨后在流化床中用溫度為60℃-90℃的空氣干燥。
干燥后獲得的珠粒的組成為99.64重量％的氫醌和0.36重量％的水。
所獲得的珠粒具有如下的特征- 中值粒徑(d50)為1350微米，- 松視密度為0.436，- 壓緊視密度為0.462，- 耐磨耗性為99.5％，- 壓縮率為5.6％(與結(jié)晶氫醌20.4％的壓縮率相比)，- 內(nèi)孔隙率為0.54cm3/g，- 溶解時(shí)間·在20℃下丙烯酸中為10分鐘(對(duì)于結(jié)晶氫醌來說是相同的)，·在20℃下甲基丙烯酸甲酯中為1分45秒(結(jié)晶氫醌為3分鐘)。
權(quán)利要求
1.酚類化合物的珠粒，其具有至少500g/l的高熱溶解度(對(duì)于90℃的參考溫度來說)，并且具有熱和冷，即粉碎裝置中溫度和冷卻氣流溫度之間的大的溶解度差值溶解度在這兩個(gè)操作溫度之間優(yōu)選相差至少一倍；所述珠粒的特征是耐磨耗，同時(shí)是多孔的。
2.權(quán)利要求1的珠粒，其特征在于，酚類化合物具有至少1000g/l的高熱溶解度(對(duì)于90℃的參考溫度來說)。
3.權(quán)利要求1和2之一的珠粒，其特征在于，酚類化合物具有大的熱和冷溶解度之間的差值溶解度在這兩個(gè)操作溫度之間相差至少3-5倍。
4.權(quán)利要求1至3之一的珠粒，其特征在于，酚類化合物符合下式(I) 在所述式(I)中，R1代表羥基、氨基、具有1至4個(gè)碳原子的烷基、具有1-4個(gè)碳原子的烷氧基。
5.權(quán)利要求1至4之一的珠粒，其特征在于，酚類化合物選自氫醌、焦兒茶酚、間苯二酚、間氨基苯酚，優(yōu)選氫醌。
6.權(quán)利要求1至5之一的珠粒，其特征在于，其尺寸為100微米-3000微米，優(yōu)選500微米-1500微米。
7.權(quán)利要求1至6之一的珠粒，其特征在于，以中值粒徑(d50)表示的其尺寸為300微米-2000微米，優(yōu)選500微米-1500微米。
8.權(quán)利要求1至7之一的珠粒，其特征在于，其耐磨耗性為90-100％，優(yōu)選大于95％，更優(yōu)選大于98％。
9.權(quán)利要求1至8之一的珠粒，其特征在于，由水銀孔隙率測(cè)定儀測(cè)定的其內(nèi)孔隙率為0.5-0.75cm3/g。
10.權(quán)利要求5的珠粒，其特征在于，其視密度(松密度)至少為0.3，更優(yōu)選為0.4-0.5。
11.權(quán)利要求5的珠粒，其特征在于，其壓縮率為5-10％。
12.權(quán)利要求5的珠粒，其特征在于，其耐磨耗性為90-100％，優(yōu)選大于95％，更優(yōu)選大于98％。
13.權(quán)利要求5的珠粒，其特征在于，由水銀孔隙率測(cè)定儀測(cè)定的其內(nèi)孔隙率為0.5-0.75cm3/g。
14.權(quán)利要求5的珠粒，其特征在于，其在聚合物中具有良好的溶解性。
15.權(quán)利要求1至14之一中所述珠粒的制備方法，其特征在于，該方法在于熱制備酚類化合物的濃水溶液，然后將該溶液粉碎成小液滴，并使所獲得的小液滴在氣流中冷卻，以使它們凝固成珠粒，然后回收并干燥該珠粒。
16.權(quán)利要求15的方法，其特征在于，該方法在于使酚類化合物的溶液通過噴嘴以形成小液滴，通過使這些小液滴在具有冷氣體逆流的塔中落下而使其凝固，然后回收所獲得的珠粒。
17.權(quán)利要求15和16之一的方法，其特征在于，制備酚類化合物的水溶液，其濃度在所考慮的溫度下盡可能接近飽和，并且優(yōu)選選擇至少等于500g/l，更優(yōu)選至少1000g/l。
18.權(quán)利要求17的方法，其特征在于，溶液溫度要選擇得足夠高以獲得所希望的溶解度，并且優(yōu)選選擇為80℃-98℃，更優(yōu)選為85℃-95℃。
19.權(quán)利要求16的方法，其特征在于，所使用的噴嘴是單孔噴嘴或多孔噴嘴，其孔數(shù)為1-3000個(gè)孔，優(yōu)選1-100個(gè)孔。
20.權(quán)利要求16的方法，其特征在于，所使用的噴嘴包括通孔，其直徑為50-2000微米，優(yōu)選為200-600微米。
21.權(quán)利要求19和20之一的方法，其特征在于，使用的噴嘴是靜態(tài)噴嘴，但優(yōu)選是經(jīng)受高頻，優(yōu)選100-10000赫茲的電振動(dòng)系統(tǒng)的噴嘴。
22.權(quán)利要求15至22之一的方法，其特征在于，小液滴與優(yōu)選為氮?dú)饣蜇氀蹩諝獾睦錃怏w接觸，冷氣體的溫度為-30℃至30℃，優(yōu)選-10℃至10℃。
23.權(quán)利要求16至22之一的方法，其特征在于，小液滴從噴嘴出口至其到達(dá)回收系統(tǒng)中的停留時(shí)間優(yōu)選為1-10秒，更優(yōu)選為3-5秒。
24.權(quán)利要求15至23之一的方法，其特征在于，優(yōu)選根據(jù)流化床技術(shù)回收珠粒。
25.權(quán)利要求15至24之一的方法，其特征在于，在造粒塔下部的酚類化合物的珠粒的組成為-10-50重量％的水，-50-90重量％的酚類化合物。
26.權(quán)利要求15至24之一的方法，其特征在于，在造粒塔下部的氫醌珠粒的組成為-25-50重量％的水，-50-75重量％的氫醌。
27.權(quán)利要求15至26之一的方法，其特征在于，將珠粒置于其溫度為20℃-90℃，優(yōu)選60℃-90℃的氣流中，優(yōu)選空氣流中。
28.權(quán)利要求27的方法，其特征在于，根據(jù)流化床技術(shù)進(jìn)行干燥。
29.權(quán)利要求27和28之一的方法，其特征在于，干燥后酚類化合物珠粒的組成為-0.1-1重量％的水，-99-99.9重量％的酚類化合物。
30.權(quán)利要求29的方法，其特征在于，干燥后酚類化合物珠粒的組成為-0.1-0.6重量％的水，-99.4-99.9重量％的酚類化合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種固態(tài)酚類化合物的新形式。本發(fā)明更具體地針對(duì)氫醌的珠粒。本發(fā)明還涉及所述珠粒的制備。本發(fā)明方法的特征在于熱制備酚類化合物的濃水溶液，然后將該溶液粉碎成小液滴，并使所獲得的小液滴在氣流中冷卻，以使它們凝固成珠粒，然后回收并干燥它們。
文檔編號(hào)C07C39/00GK1711230SQ200380103435
公開日2005年12月21日 申請(qǐng)日期2003年10月28日 優(yōu)先權(quán)日2002年10月28日
發(fā)明者J-C·萊斯埃斯 申請(qǐng)人:羅狄亞化學(xué)公司