專利名稱：殺蟲的5－(?；被?吡唑衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及5-取代的-?；被吝蜓苌?、其制備方法及其組合物，并且涉及將其用于控制害蟲如有害節(jié)肢動(dòng)物(包括昆蟲和蜘蛛類動(dòng)物)和蠕蟲(包括線蟲)的用途。
利用1-芳基吡唑化合物控制昆蟲或蠕蟲如線蟲已經(jīng)描述于例如專利公開號(hào)WO 93/06089、WO 94/21606、WO 87/03781、EP 0295117、EP 659745、EP 679650、EP 201852和U.S.5,232,940中。利用1-芳基吡唑化合物控制動(dòng)物寄生蟲也描述于例如專利公開號(hào)WO 00/35884、EP 0846686、WO 98/24769和WO 97/28126中。
然而在所有應(yīng)用領(lǐng)域中，這些現(xiàn)有化合物的活性水平和/或活性持久性不能完全令人滿意，尤其是防治某些生物或當(dāng)?shù)蜐舛仁┯脮r(shí)。
由于現(xiàn)代殺蟲劑必須滿足廣泛的需求，例如有關(guān)活性水平、持久性以及作用譜、使用譜、毒性、與其它活性物質(zhì)的組合、與助劑的組合或合成，以及可能出現(xiàn)的抗藥性，因此對這類物質(zhì)的開發(fā)永遠(yuǎn)不能終止，目前對于優(yōu)于已知化合物的新化合物(至少對所關(guān)注的某些方面來說)有持續(xù)的大量需求。
本發(fā)明提供一種式(I)的5-(酰基氨基)吡唑衍生物化合物或其殺蟲可接受的鹽
其中R1為(C1-C6)-鹵烷基、CN、NO2或鹵素；R2為H、鹵素或CH3；R3為(C1-C3)-鹵烷基、(C1-C3)-鹵烷氧基或S(O)p-(C1-C3)-鹵烷基；W為N或C-R4；R4為鹵素或CH3；A為(C2-C6)-亞烷基或(C2-C6)-鹵代亞烷基；或如果替代基團(tuán)不與相鄰的R5或羰基鍵合，則為鏈中的碳原子被O、S、SO、SO2或NR8替代的(C3-C6)-亞烷基；或?yàn)?C2-C6)-亞烯基或(C2-C6)-鹵代亞烯基；或?yàn)?[(C1-C3)-烷基]r-芳基-[(C1-C3)-烷基]s-、或-[(C1-C3)-烷基]r-雜環(huán)基-[(C1-C3)-烷基]s-、或-[(C1-C3)-烷基]r-(C3-C6)-環(huán)烷基-[(C1-C3)-烷基]s，或-[(C1-C3)-烷基]r-(C5-C6)-環(huán)烯基-[(C1-C3)-烷基]s-，其中最后四個(gè)所述基團(tuán)的芳基、雜環(huán)基、環(huán)烷基和環(huán)烯基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的鹵素、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-鹵烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-鹵烷氧基、OR11、CN、NO2、S(O)pR10、COR10、COOR10、CONR9R10、SO2NR9R10、NR9R10、OH、SO3H和(C1-C6)-亞烷基亞氨基；當(dāng)m為0或1時(shí)，R5為CONR9R10或CO2R10；或當(dāng)m為1時(shí)，R5為NR9R17；R6為(C1-C3)-烷基或(C1-C3)-鹵烷基；R7為H、(C2-C6)-鏈烯基、(C2-C6)-鹵烯基、(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-鹵炔基、(C3-C7)-環(huán)烷基、COR11、COR12、COR13、-CO2-(C1-C6)-烷基、-CO2-(CH2)qR11、-CO2-(CH2)qR13、-CO2-(C3-C7)-環(huán)烷基、-CO2-(C1-C6)-烷基-(C3-C7)-環(huán)烷基、CO-(C2-C6)-鏈烯基、-CH2R11或CH2R13；或未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基鹵素、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-鹵烷氧基、(C3-C7)-環(huán)烷基、S(O)pR14、CO2-(C1-C6)-烷基、-O(C＝O)-(C1-C6)-烷基、NR9R10、CONR9R10、SO2NR9R10、OH、CN、NO2、OR11、OR13、NR10COR9、NR10SO2R14和COR12；
R8為R9、CO-R9、CO-R11、CO2R12或經(jīng)氨基取代的CO-(C1-C6)-烷基；R9為H、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-鹵烷基、(C2-C6)-鏈烯基、(C2-C6)-鹵烯基、(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-鹵炔基、(C3-C7)-環(huán)烷基或-(C1-C6)-烷基-(C3-C7)-環(huán)烷基；R10為R9、-[(C1-C6)-烷基]q-R11、(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基-、(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基-或(C1-C3)-烷基-S(O)p-(C1-C3)-烷基-；或R9和R10或R9和R17各自與分別相連的N原子一起形成4至7元飽和環(huán)，在環(huán)上任選地含有選自O(shè)、S和N的另外的雜原子，該環(huán)是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的鹵素、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-鹵烷基和CO2-(C1-C6)-烷基；R11為未經(jīng)取代的或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的苯基鹵素、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-鹵烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-鹵烷氧基、OR16、CN、NO2、S(O)pR12、COR9、COOH、COOR12、CONR9R15、SO2NR9R15、NR9R15、OH、SO3H和(C1-C6)-亞烷基亞氨基；R12為(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-鹵烷基；R13為未經(jīng)取代的或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的雜環(huán)基鹵素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-鹵烷基、(C1-C4)-烷氧基、S(O)pR12、OH和氧；R14為(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-鹵烷基、(C3-C7)-環(huán)烷基、-(C1-C6)-烷基-(C3-C7)-環(huán)烷基；R15為H、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-鹵烷基、(C3-C7)-環(huán)烷基或-(C1-C6)-烷基-(C3-C7)-環(huán)烷基；R16為未經(jīng)取代的或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的苯基鹵素、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-鹵烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-鹵烷氧基、CN、NO2、S(O)pR12、COR15、COOH、COOR12、CONR9R15、SO2NR9R15、NR9R15和OH；
R17為R10、CO2(C1-C6)-烷基、-CH2CO2(C1-C6)-烷基、CO2CH2R18或CO(C1-C6)-烷基；R18為未經(jīng)取代的或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的苯基鹵素、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-鹵烷基和(C1-C6)-烷氧基；n和p各自獨(dú)立地為0、1或2；m和q各自獨(dú)立地為0或1；r和s各自獨(dú)立地為0或1；并且在上述基團(tuán)中的每個(gè)雜環(huán)基獨(dú)立地為具有3至7個(gè)環(huán)原子，以及在環(huán)中具有選自N、O和S的1、2或3個(gè)雜原子的雜環(huán)基團(tuán)。
這些化合物具有頗有價(jià)值的殺蟲特性。
本發(fā)明還包括上述化合物的任何立體異構(gòu)體、對映異構(gòu)體或幾何異構(gòu)體，以及它們的混合物。
術(shù)語“殺蟲可接受的鹽”指其陽離子或陰離子是已知的、并且可用于在本領(lǐng)域形成殺蟲用途的鹽。
適宜的具有堿基的鹽類，例如由含有羧酸基團(tuán)的式(I)化合物形成的鹽，包括堿金屬(如鈉和鉀)、堿土金屬(如鈣和鎂)、銨和胺(如二乙醇胺、三乙醇胺、辛胺、嗎啉和二辛基甲胺)的鹽類。適宜的酸加成鹽，如由含氨基的式(I)化合物形成的鹽，包括與無機(jī)酸形成的鹽，例如鹽酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽和硝酸鹽以及與有機(jī)酸如乙酸形成的鹽。
應(yīng)理解為上述包括的附帶條件僅僅是因?yàn)榕懦瘜W(xué)不穩(wěn)定的基團(tuán)，而非現(xiàn)有技術(shù)的原因。
在本發(fā)明的說明書中，包括所附的權(quán)利要求書中，上述的取代基具有如下含義鹵素指氟、氯、溴或碘。
在基團(tuán)名稱前的術(shù)語“鹵”指該基團(tuán)部分或完全被鹵代，即，以任何組合被F、Cl、Br或I取代，優(yōu)選被F或Cl取代。
烷基和烷基部分(除非另外定義)為直鏈或支鏈。
表達(dá)式“(C1-C6)烷基”應(yīng)理解為指具有1、2、3、4、5或6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烴基，如甲基、乙基、丙基、異丙基、1-丁基、2-丁基、2-甲基丙基或叔丁基。
烷基和其復(fù)合基團(tuán)，除非另外定義，優(yōu)選地具有1至4個(gè)碳原子。
“(C1-C6)鹵烷基”指在所述表達(dá)式“(C1-C6)烷基”中，一個(gè)或多個(gè)氫原子由相同數(shù)量的相同或不同鹵素原子所替代的烷基，如單鹵烷基、全鹵烷基，CF3、CHF2、CH2F、CHFCH3、CF3CH2、CF3CF2、CHF2CF2、CH2FCHCl、CH2Cl、CCl3、CHCl2或CH2CH2Cl。
表達(dá)式“(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基-”指經(jīng)(C1-C3)-烷氧基取代的(C1-C3)-烷基。
“-CO2-(C1-C6)-烷基-(C3-C7)-環(huán)烷基”指例如-CO2CH2-環(huán)丙基或-CO2CH2CH2環(huán)己基。表達(dá)式“-[(C1-C3)-烷基]-芳基-[(C1-C3)-烷基]r-”指例如-CH2-(1，4-亞苯基)-CH2-或-CH2CH2(1，3-亞苯基)-CH2-。
表達(dá)式“(C1-C6)-亞烷基”應(yīng)理解為指具有1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈飽和碳鏈。
表達(dá)式“(C1-C6)-鹵代亞烷基”應(yīng)理解為指具有1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈飽和碳鏈，其中一個(gè)或多個(gè)氫原子由相同數(shù)量的相同或不同鹵素原子替代。
表達(dá)式“(C2-C6)-亞烯基”應(yīng)理解為具有2至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈飽和碳鏈，并且其包含至少一個(gè)可位于各自不飽和基團(tuán)的任何位置的雙鍵。
“(C1-C6)烷氧基”指其碳鏈具有表達(dá)式“(C1-C6)烷基”所述含義的烷氧基?！胞u烷氧基”為例如OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、OCH2CF3或OCH2CH2Cl。
“(C2-C6)-鏈烯基”指具有相應(yīng)于該限定范圍的碳原子數(shù)的直鏈或支鏈無環(huán)碳鏈，并且包含至少一個(gè)可位于各自不飽和基團(tuán)的任何位置的雙鍵?！?C2-C6)-鏈烯基”相應(yīng)地指例如乙烯基、烯丙基、2-甲基-2-丙烯基、2-丁烯基、戊烯基、2-甲基戊烯基或己烯基。
“(C2-C6)炔基”指具有相應(yīng)于該限定范圍的碳原子數(shù)的直鏈或支鏈無環(huán)碳鏈，并且包含至少一個(gè)可位于各自不飽和基團(tuán)的任何位置的三鍵?！?C2-C6)炔基”相應(yīng)地指例如炔丙基、1-甲基-2-丙炔基、2-丁炔基或3-丁炔基。
環(huán)烷基和環(huán)烯基應(yīng)理解為也包括橋結(jié)構(gòu)，例如降莰烷和降冰片烯，優(yōu)選地在環(huán)上具有3至7個(gè)碳原子并且任選地被鹵素或烷基取代。
在式(I)化合物中，提供下述基團(tuán)實(shí)例。
經(jīng)環(huán)烷基取代的烷基實(shí)例是環(huán)丙基甲基；經(jīng)烷氧基取代的烷基實(shí)例是甲氧基甲基(CH3OCH2-)；和經(jīng)烷硫基取代的烷基實(shí)例是甲基硫代甲基(CH3SCH2-)。
芳基為含有6-10個(gè)環(huán)碳原子的單或雙環(huán)芳族系，例如苯基、萘基、四氫萘基、茚基、茚滿基等，優(yōu)選苯基。
“雜環(huán)基”可以為飽和的、不飽和的或雜芳族的基團(tuán)；其優(yōu)選在雜環(huán)上包含一個(gè)或多個(gè)，優(yōu)選1、2或3個(gè)雜原子，雜原子優(yōu)選選自N、O和S；該基團(tuán)優(yōu)選地為具有3至7個(gè)環(huán)原子的脂肪族雜環(huán)基，或具有5或6個(gè)環(huán)原子的雜芳族基團(tuán)。該雜環(huán)基可以為例如雜芳族基團(tuán)或環(huán)(雜芳基)，如其中至少一個(gè)環(huán)包含一個(gè)或多個(gè)雜原子的單、二或多環(huán)芳族系，例如吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻吩基、噻唑基、噻二唑基、噁唑基、異噁唑基、呋喃基、吡咯基、吡唑基、咪唑基和三唑基，或者是部分或完全氫化的基團(tuán)如環(huán)氧乙烷基、氧雜環(huán)丁基、氧雜環(huán)戊基(四氫呋喃基)、氧雜環(huán)己基、吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基、二氧雜環(huán)戊基、噁唑啉基、異噁唑啉基、噁唑烷基、異噁唑烷基和嗎啉基?！半s環(huán)基”可以是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)(優(yōu)選1、2或3個(gè)基團(tuán))選自下組的基團(tuán)取代的鹵素、烷氧基、鹵烷氧基、烷硫基、羥基、氨基、硝基、羧基、氰基、烷氧羰基、烷基羰基、甲?；被柞；?、單和二烷基氨基羰基、經(jīng)取代的氨基如酰氨基、單和二烷基氨基，以及烷基亞磺?；?、鹵烷基亞磺?；⑼榛酋；?、鹵烷基磺?；?、烷基和鹵烷基，以及還有氧代。氧代基團(tuán)可以存在于可能有多個(gè)氧化數(shù)的雜環(huán)原子上，例如在N和S情形下。
術(shù)語“害蟲”指節(jié)肢動(dòng)物害蟲(包括昆蟲和蜘蛛類動(dòng)物)，和蠕蟲(包括線蟲)。
優(yōu)選R1為CN。
優(yōu)選R2為Cl。
優(yōu)選R3為CF3。
優(yōu)選W為C-R4并且R4為Cl。
優(yōu)選芳基為A中所定義的苯基。
優(yōu)選雜環(huán)基為具有5或6個(gè)環(huán)原子并且環(huán)上具有1、2或3個(gè)選自O(shè)、S和N雜原子的雜芳基，并且其是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的鹵素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-鹵烷基、(C1-C4)-烷氧基和S(O)pR12。
優(yōu)選A為(C1-C6)-亞烷基；或如果替代基團(tuán)不與相鄰的R5或羰基鍵合，則為鏈中的碳原子被O、S、SO、SO2或NR8替代的(C1-C6)-亞烷基；或?yàn)槲唇?jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的苯基鹵素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-鹵烷基、(C1-C4)-烷氧基、CN和NO2；或?yàn)槲唇?jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的吡啶基鹵素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-鹵烷基和(C1-C4)-烷氧基。
優(yōu)選當(dāng)m為0或1時(shí)，R5為CONR9R10或CO2R10；或當(dāng)m為1時(shí)，R5為NR9R17。
優(yōu)選R6為(C1-C2)-烷基或(C1-C2)-鹵烷基(更優(yōu)選R6為CF3)。
優(yōu)選R7為H或(C1-C2)-烷基。
在上述定義中，下列值是優(yōu)選的R8為R9、CO-R9或CO-R11；其中R9和R10各自獨(dú)立地為H或(C1-C6)-烷基；R11為未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的苯基鹵素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-鹵烷基、(C1-C4)-烷氧基、CN、NO2、S(O)pR12和NR9R15；
R12為(C1-C2)-烷基或(C1-C3)-鹵烷基；以及R15為H、(C1-C2)-烷基或(C1-C2)-鹵烷基；R17為R10、CO2(C1-C2)-烷基、CO2CH2R18或CO(C1-C2)-烷基；和R18為未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的苯基鹵素、(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-鹵烷基和(C1-C2)-烷氧基。
優(yōu)選的式(I)化合物類是其中R10為R9、-[(C1-C6)-烷基]q-R11、(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基-或(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基-；R17為R10、CO2(C1-C6)-烷基、CO2CH2R18或CO(C1-C6)-烷基；并且其它值如式(I)所定義。
更優(yōu)選的式(I)化合物類是其中R1為CN；R2為Cl；R3為CF3；W為CR4并且R4為Cl；A為(C1-C6)-亞烷基；或如果替代基團(tuán)不與相鄰的R5或羰基鍵合，則為鏈中的碳原子被O、S、SO、SO2或NR8替代的(C1-C6)-亞烷基；或?yàn)槲唇?jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的苯基鹵素、(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-鹵烷基、(C1-C2)-烷氧基、CN和NO2；或?yàn)槲唇?jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的吡啶基鹵素、(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-鹵烷基和(C1-C2)-烷氧基；當(dāng)m為0或1時(shí)，R5為CONR9R10或CO2R10；或當(dāng)m為1時(shí)，R5為NR9R17；R6為(C1-C2)-烷基或(C1-C2)-鹵烷基；R7為H或(C1-C2)-烷基；R8為R9、CO-R9或CO-R11；R9為H或(C1-C6)-烷基；
R10為H、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-鹵烷基、(C2-C6)-鏈烯基、(C2-C6)-鹵烯基、(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-鹵炔基、(C3-C7)-環(huán)烷基、-(C1-C6)-烷基-(C3-C7)-環(huán)烷基或-(CH2)qR11；或R9和R10與相連的N原子一起形成5或6元飽和環(huán)，在環(huán)上任選地含有選自O(shè)、S和N的另外的雜原子，該環(huán)是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的鹵素、(C1-C2)-烷基；R11為未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的苯基鹵素、(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-鹵烷基、(C1-C2)-烷氧基、CN、NO2、S(O)pR12和NR9R15；R12為(C1-C2)-烷基或(C1-C2)-鹵烷基；R15為H、(C1-C2)-烷基或(C1-C2)-鹵烷基；R17為R10、CO2(C1-C2)-烷基、CO2CH2R18或CO(C1-C2)-烷基；并且R18為未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的苯基鹵素、(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-鹵烷基和(C1-C2)-烷氧基。
更優(yōu)選的式(I)化合物類是其中R1為CN；R2為Cl；R3為CF3；W為CR4并且R4為Cl；i)m為0；R5為CONH(C1-C2)-烷基、CON[(C1-C2)-烷基]2或CO2(C1-C2)-烷基；并且R7為H或(C1-C2)-烷基；或ii)m為1；R5為CO2H、CO2(C1-C2)-烷基或CON[(C1-C2)-烷基]2；R7為H或(C1-C2)-烷基；并且A為CH2CH2、CH＝CH、CH2SCH2、苯基或吡啶基；或iii)m為1；R5為NH(C1-C2)-烷基、N[(C1-C2)-烷基]2、NHCO2(C1-C2)-烷基或N[(C1-C2)-烷基]CO2(C1-C2)-烷基；或?yàn)镹R9R17，其中R9和R17與相連的N原子一起形成吡咯、哌啶、嗎啉或哌嗪環(huán)，該環(huán)是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的(C1-C2)-烷基和CO2-(C1-C2)-烷基；R7為H；并且A為CH(CH)3或CH2CH2；和R6為CF3。
更優(yōu)選的式(I)化合物類是其中R1為CN；R2為Cl；R3為CF3；W為CR4并且R4為Cl；m為0；R6為CF3；并且i)R5為CO2R10；R7為H、(C1-C3)-烷基、(C3-C4)-鏈烯基或芐基；并且R10為H、(C1-C6)-烷基、(C1-C3)-鹵烷基、(C3-C4)-鏈烯基、(C3-C7)-環(huán)烷基、-(C1-C3)-烷基-(C3-C7)-環(huán)烷基、-(C1-C3)-烷基-(C1-C3)-烷氧基、芐基或-CH(CH3)苯基；或ii)R5為CONR9R10；并且R9和R10各自獨(dú)立地為H或(C1-C6)-烷基，或R9和R10與相連的N原子一起形成5或6元飽和環(huán)，在環(huán)上任選地含有選自O(shè)、S和N的另外的雜原子；并且R7為H、(C1-C3)-烷基、(C3-C4)-鏈烯基、-(C1-C3)-烷基-(C1-C3)-烷氧基或芐基。
更優(yōu)選的式(I)化合物類是其中R1為CN；R2為Cl；R3為CF3；W為CR4并且R4為Cl；
m為1并且A為-CH2CH2-；R6為CF3；并且i)R5為CO2R10；R7為H、(C1-C3)-烷基、(C3-C4)-鏈烯基或芐基；并且R10為H、(C1-C6)-烷基、(C1-C3)-鹵烷基、(C3-C4)-鏈烯基、(C3-C7)-環(huán)烷基、-(C1-C3)-烷基-(C3-C7)-環(huán)烷基、-(C1-C3)-烷基-(C1-C3)-烷氧基、芐基或-CH(CH3)苯基、(C1-C3)-烷基-S(O)p-(C1-C3)-烷基-或(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基-；或ii)R5為CONR9R10；并且R9和R10各自獨(dú)立地為H或(C1-C6)-烷基，或R9和R10與相連的N原子一起形成5或6元飽和環(huán)，在環(huán)上任選地含有選自O(shè)、S和N的另外的雜原子；并且R7為H、(C1-C3)-烷基、(C3-C4)-鏈烯基、-(C1-C3)-烷基-(C1-C3)-烷氧基或芐基。
更優(yōu)選的式(I)化合物類是其中R1為CN；R2為Cl；R3為CF3；W為CR4并且R4為Cl；m為1；A為-CH＝CH-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH＝CHCH2-、-CH2SCH2-、-CH2N(CH3)CH2-、1，2-亞苯基、1，3-亞苯基、1，4-亞苯基、2，6-吡啶基2，5-吡啶基；R6為CF3；R5為CO2R10；R7為甲基；并且R10為H、(C1-C6)-烷基或芐基。
更優(yōu)選的式(I)化合物類是其中R1為CN；R2為Cl；R3為CF3；W為CR4并且R4為Cl；m為1；A為1，2-環(huán)丙基、1，2-環(huán)丁基、反-1，2-環(huán)戊基、1，2，2-三甲基-1，3-環(huán)戊基、2，3-(5-降冰片烯基)、1，2-環(huán)己基、1，2-環(huán)己烯-1-己、1，3-環(huán)己基或1，4-環(huán)己基；R6為CF3；R5為CO2R10；R7為甲基；并且R10為H、(C1-C6)-烷基。
更優(yōu)選的式(I)化合物類是其中R1為CN；R2為Cl；R3為CF3；W為CR4并且R4為Cl；m為1；A為-CH2CH2-、CH(CH3)-或-CH(CH3)CH2-；R5為NR9R17；R6為CF3；R7為H或甲基；R9為H或(C1-C6)-烷基；并且R17為H、(C1-C6)-烷基、CO2(C1-C6)-烷基、-CH2CO2(C1-C6)-烷基、CO2CH2苯基或CO(C1-C3)-烷基；或R9和R17相連的N原子一起形成5或6元飽和環(huán)，在環(huán)上任選地含有選自O(shè)、S和N的另外的雜原子，該環(huán)是未經(jīng)取代的或經(jīng)CO2-(C1-C6)-烷基取代的。
通式(I)化合物可通過已知方法的應(yīng)用或改進(jìn)加以制備(即迄今為止在化學(xué)文獻(xiàn)中所采用的或描述的方法)。應(yīng)理解在某些情形下為了獲得令人滿意的產(chǎn)率，利用本領(lǐng)域熟知的保護(hù)劑是必須的。
在如下的方法描述中，當(dāng)沒有對式中所出現(xiàn)的符號(hào)進(jìn)行特別定義時(shí)，應(yīng)理解為“如上所定義”，其與說明書中對每個(gè)符號(hào)的首次定義相一致。
根據(jù)的一個(gè)特征，本發(fā)明式(I)化合物(其中R1、R2、R3、R5、R6、R7、W、A、m和n如上所定義)可通過將式(II)化合物與式(III)化合物反應(yīng)制得 其中，R1、R2、R3、R6、R7、W和n如上所定義，R5-(A)m-CO-L(III)其中R5、A和m如上所定義，L為離去基團(tuán)如鹵素、羧酸、磺酸、雜環(huán)基團(tuán)，即式(III)化合物可以為?；u、羧酸酐、活性酯或活性酰胺。式(III)化合物可以由相應(yīng)的羧酸或其鹽就地制備。該反應(yīng)通常于溫度為0至150℃(優(yōu)選0至100℃)下，在堿如叔胺、堿金屬氫化物、氫氧化物碳酸鹽或醇化物，例如氫化鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀或乙醇鈉存在下，在溶劑如二噁烷、四氫呋喃或N，N-二甲基甲酰胺中進(jìn)行。
根據(jù)的另一個(gè)特征，本發(fā)明式(I)化合物(其中R1、R2、R3、R5、R6、W、A、m和n如上所定義，R7為不包括氫的如上所定義的基團(tuán))可以通過利用式(IV)化合物烷基化或?；鄳?yīng)的式(I)化合物(其中R7為氫)加以制備R7-L1(IV)其中R7為不包括氫的如上所定義的基團(tuán)，并且L1為離去基團(tuán)，通常為鹵素并且優(yōu)選為氯或碘。該反應(yīng)通常于溫度為0至100℃(優(yōu)選0至50℃)下，在堿如氫化鈉存在下，在溶劑如二噁烷、四氫呋喃或N，N-二甲基甲酰胺中進(jìn)行。
根據(jù)的另一個(gè)特征，本發(fā)明式(I)化合物(其中R1、R2、R3、R6、R7、W、A和n如上所定義，R5為NR9R10并且m為1)可通過將相應(yīng)的式(V)化合物與式(VI)化合物進(jìn)行親核取代加以制備 其中R1、R2、R3、R6、R7、A、W和n如上所定義，m為1并且L2為離去基團(tuán)如鹵素(優(yōu)選氯)或磺酸酯，H-NR9R10(VI)其中R9和R10如上所定義。該反應(yīng)通常于溫度為0至100℃(優(yōu)選0至50℃)下，在堿如叔胺例如三乙胺，或金屬氫化物如氫化鈉存在下，在溶劑如二噁烷、四氫呋喃或N，N-二甲基甲酰胺中進(jìn)行。
根據(jù)的另一個(gè)特征，本發(fā)明式(V)中間體(其中R1、R2、R3、R5、R6、R7、W、A、L2、m和n如上所定義)可通過利用式(VII)化合物?；?II)化合物加以制備L2-(A)m-COCl(VII)其中L2、A和m如上所定義。該反應(yīng)通常根據(jù)用于制備式(I)化合物的上述操作由式(II)和式(III)化合物加以進(jìn)行。
根據(jù)的另一個(gè)特征，本發(fā)明式(I)化合物(其中R1、R2、R3、R5、R6、R7、W、A和m如上所定義，并且n為1或2)可通過氧化相應(yīng)化合物(其中n為0或1)加以制備。該氧化反應(yīng)通常于溫度為0至溶劑的回流溫度下，在溶劑如二氯甲烷或1，2-二氯乙烷中，利用過酸如3-氯過苯甲酸進(jìn)行反應(yīng)。
通過上述方法可以合成式(I)化合物的集合，也可以用并列進(jìn)行的方式加以制備，并且其可以用手工、半自動(dòng)或全自動(dòng)的方式進(jìn)行。在此有可能例如將反應(yīng)操作、產(chǎn)物或中間產(chǎn)物的處理或提純自動(dòng)化。總體上對此理解為一種例如通過S.H.DeWitt在“Annual Reports inCombinatorial Chemistry and Molecular DiversityAutomatedsynthesis(組合化學(xué)和分子多樣性年報(bào)自動(dòng)化合成)”，第1冊，Verlag Escom 1997，第69至77頁所描述的操作。
一系列的商購可得的裝置可以用于并行的反應(yīng)操作及處理，例如Stem公司(Woodrolfe Road，Tollesbury，Essex，CM9 8SE，英國)，或H+P Labortechnik GmbH，Bruckmannring 28，85764Oberschleiβheim，德國，或Radleys公司(Shirehill，SaffronWalden，Essex，英國)提供的裝置。用于并列進(jìn)行提純式(I)的化合物或在制備過程中出現(xiàn)的中間產(chǎn)物的裝置還有色譜儀，例如公司ISCO，Inc.，4700 Superior Street，Lincoln，NE 68504，USA的裝置。
所述裝置導(dǎo)致其中將各個(gè)工作步驟自動(dòng)化、在工作步驟之間卻必須手工操作進(jìn)行的具有標(biāo)準(zhǔn)組件的工藝流程。這也可以通過使用部分或完全整合的自動(dòng)化體系而避免，其中將需要的自動(dòng)化組件例如通過機(jī)器人操作。所述自動(dòng)化系統(tǒng)例如可從Zymark Corporation，ZymarkCenter，Hopkinton，MA 01748，USA獲得。
在此描述之外，式(I)化合物可以部分或完全通過固相輔助的方法制備。對此，將合成或?yàn)檫m于所需操作的經(jīng)改進(jìn)的合成的各中間步驟或所有中間步驟與合成樹脂相結(jié)合。固相輔助的合成方法在專業(yè)文獻(xiàn)中有足夠的描述，例如Barry A.Bunin在“組合標(biāo)記(TheCombinatorial Index)”，Academic Press，1998中的描述。
對于經(jīng)固相輔助的合成方法的應(yīng)用有一系列文獻(xiàn)已知的報(bào)告，其相序可以手工或自動(dòng)方式實(shí)施。例如所使用的“茶包法”(Houghten，US 4,631,211；Houghten等人，Proc.Natl.Acad.Sci.1985，82，5131-5135)可以半自動(dòng)化，其是IRORI公司(11149North Torrey Pines Road，La Jolla，CA 92037，USA)的產(chǎn)品。經(jīng)固相輔助的并行合成法例如可通過公司Argonaut Technologies，Inc.，(887 Industrial Road，San Carlos，CA 94070，USA)或MultiSynTech GmbH(Wullener Feld 4，58454 Witten，德國)的裝置達(dá)到自動(dòng)化。
在此描述的制備方法獲得以物質(zhì)集合的形式(稱之為集合庫)的式(I)化合物。本發(fā)明也涉及包含至少兩種式(I)化合物的集合庫。
一些式(V)化合物是新的并且以其形成本發(fā)明進(jìn)一步的特征，同時(shí)其它的式(V)化合物可以通過已知方法加以制備。
式(II)、(III)、(IV)、(VI)和(VII)化合物是已知的或可以通過已知方法制備的。
下面的非限制性實(shí)施例說明式(I)化合物的制備。
化學(xué)實(shí)施例除非另有說明NMR光譜以氘代三氯甲烷運(yùn)轉(zhuǎn)。
下面的實(shí)施例中，除非另有說明，數(shù)量值(以及百分比)是基于重量的。
給定的化合物號(hào)僅用于引用標(biāo)記的目的。
實(shí)施例11-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-(乙氧基羰基)羰基氨基-4-三氟甲基硫代吡唑(化合物號(hào)1-04)將三乙胺(3.36g，33.2mmol)和4-二甲基氨基吡啶(0.58g，4.7mmol)加至5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫代吡唑(10.0g，23.7mmol)的四氫呋喃溶液中，隨后于50-70℃下滴加乙基草酰氯(4.21g，30.9mmol)的四氫呋喃溶液。將混合物加熱至回流8小時(shí)。萃取(庚烷-乙酸乙酯、水、HCl)處理后，獲得標(biāo)題產(chǎn)物(13.9g)。
實(shí)施例21-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-N-(乙氧基羰基)羰基-N-甲基氨基-4-三氟甲基硫代吡唑(化合物號(hào)1-19)將碳酸鉀(0.80g，9.6mmol)和碘代甲烷(1.36g，5.8mmol)加至1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-(乙氧基羰基)羰基氨基-4-三氟甲基硫代吡唑(化合物號(hào)1-04，2.50g，4.8mmol)的N，N-二甲基甲酰胺溶液中。將混合物加熱至35-40℃6小時(shí)。萃取處理后獲得標(biāo)題產(chǎn)物(2.29g)。
實(shí)施例31-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-N-(2-羧乙基)羰基-N-甲基氨基-4-三氟甲基亞磺酰吡唑(化合物號(hào)3-20)將氫化鈉(60％，0.32g，8.5mmol)加至1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-甲基氨基-4-三氟甲基亞磺酰吡唑(3.0g，7.1mmol)的四氫呋喃溶液中，隨后加入丁二酸酐(1.00g，10.6mmol)。將化合物在25℃攪拌36小時(shí)。萃取處理和用乙酸乙酯-甲醇(95∶5)柱層析后，獲得標(biāo)題產(chǎn)物(0.87g)。
實(shí)施例41-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-(2-二乙基氨基丙酰基氨基)-4-三氟甲基硫代吡唑(化合物號(hào)7-13)將二乙胺(0.86g，11.7mmol)和碘化鈉(0.59g，3.9mmol)加至5-(2-氯丙酰基氨基)-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫代吡唑(2.0g，3.9mmol)的四氫呋喃溶液中。將混合物在微波爐中的封閉容器中于130℃下攪拌30分鐘。萃取處理和用庚烷-乙酸乙酯(2∶1)柱層析后，獲得標(biāo)題產(chǎn)物(0.71g)。
實(shí)施例51-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-[3-(芐氧基羰基氨基]-丙?；被?-4-三氟甲基硫代吡唑(化合物號(hào)7-50)將芐氧基羰基-β-氨基丙酸(0.56g，2.5mmol)、二環(huán)己基碳二亞胺(0.61g，2.9mmol)和4-二甲基氨基吡啶(0.06g，0.46mmol)加至5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞磺?；吝?1.0g，2.29mmol)的二噁烷溶液中。將混合物在25℃攪拌24小時(shí)。萃取處理(乙酸乙酯，水)和用庚烷-乙酸乙酯(1∶1)柱層析后，獲得標(biāo)題產(chǎn)物(0.81g)。
實(shí)施例61-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-(3-N-哌啶基丙?；被?-4-三氟甲基硫代吡唑(化合物號(hào)7-73)將哌啶(0.32g，3.8mmol)加至3-氯丙?；被?1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫代吡唑(0.8g，1.6mmol)的四氫呋喃溶液中。將混合物回流加熱6小時(shí)。萃取處理和用庚烷-乙酸乙酯(1∶1)柱層析后，獲得標(biāo)題產(chǎn)物(0.80g)。
下述中間體實(shí)施例說明上述實(shí)施例合成中使用的中間體的制備。
中間體實(shí)施例15-(2-氯丙?；被?-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫代吡唑?qū)?-氯丙酰氯(3.62g，28.5mmol)加至5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫代吡唑(8.0g，19.0mmol)的甲苯混合物中，隨后加入氯化鋅(0.77g，5.7mmol)。將混合物回流加熱16小時(shí)。萃取處理和用庚烷-乙酸乙酯(1∶1)再結(jié)晶后，獲得標(biāo)題產(chǎn)物(7.02g)，19F-NMR-43.7；-64.2ppm。
中間體實(shí)施例23-氯丙?；被?1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫代吡唑?qū)?-氯丙酰氯(3.92g，30.9mmol)加至5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫代吡唑(10.0g，19.0mmol)的甲苯混合物中，隨后加入氯化鋅(0.97g，7.1mmol)。將混合物回流加熱4小時(shí)。萃取處理和用庚烷-乙酸乙酯(1∶1)再結(jié)晶后，獲得標(biāo)題產(chǎn)物(9.05g)，19F-NMR-43.3；-63.7ppm。
下面示于表1至8中的優(yōu)選化合物也是本發(fā)明的一部分，并且根據(jù)、或類似于上述實(shí)施例1至6或上述常規(guī)方法加以制備或可以制備。其中原子后省略下標(biāo)形式應(yīng)理解為這是有意的，例如CH3指CH3。
在表中，Et指乙基；i-Pr指異丙基，t-Bu指叔丁基，Ph指苯基，cC3H5指環(huán)丙基；cC6H11指環(huán)己基；C2H4OMe指2-甲氧乙基；C3H6指丙烯基(-CH2CH2CH2-)；C3H6Cl指3-氯丙基；并且1，2-C6H4指與R5和CONR7-基團(tuán)在1和2位相連的苯基(即1，2-亞苯基)。
其中A表示A左側(cè)的碳原子與R5相連。
Z-和E-分別指順式或反式異構(gòu)體。
19F-NMR光譜移動(dòng)值以ppm形式給出。
表1其中取代基具有下述含義的式(I)化合物R1＝CN、R2＝Cl、W＝CR4和R4＝Cl、R3＝CF3、R6為CF3、m＝0
表2其中取代基具有下述含義的式(I)化合物R1＝CN、R2＝Cl、W＝CR4和R4＝Cl、R3＝CF3、R6為CF3、m＝0
表3其中取代基具有下述含義的式(I)化合物R1＝CN、R2＝Cl、W＝CR4和R4＝Cl、R3＝CF3、R6為CF3、m＝1、A＝CH2CH2
表4其中取代基具有下述含義的式(I)化合物R1＝CN、R2＝Cl、W＝CR4和R4＝Cl、R3＝CF3、R6為CF3、m＝1、A＝CH2CH2
表5其中取代基具有下述含義的式(I)化合物R1＝CN、R2＝Cl、W＝CR4和R4＝Cl、R3＝CF3、R6為CF3、m＝1、R7＝Me
表6其中取代基具有下述含義的式(I)化合物R1＝CN、R2＝Cl、W＝CR4和R4＝Cl、R3＝CF3、R6為CF3、m＝1、R7＝Me
表7其中取代基具有下述含義的式(I)化合物R1＝CN、R2＝Cl、W＝CR4和R4＝Cl、R3＝CF3、R6為CF3、m＝1、R7＝H
表8其中取代基具有下述含義的式(I)化合物R1＝CN、R2＝Cl、W＝CR4和R4＝Cl、R3＝CF3、R6為CF3、m＝1、R7＝Me
根據(jù)本發(fā)明的另一特征，提供了一種用于在某一場所控制害蟲的方法，該方法包括施用有效量的式(I)化合物或其鹽。對此，所述化合物通常以殺蟲組合物形式(即，與適用于殺蟲組合物的相容性稀釋劑或載體和/或表面活性劑相聯(lián)和)使用，例如以下文所述的形式。
下文所采用的術(shù)語“本發(fā)明化合物”包含如上所定義的式(I)的5-取代的-磺酰基氨基吡唑和其殺蟲可接受的鹽。
如上所述，本發(fā)明的一個(gè)方面是提供一種用于在某一場所控制害蟲的方法。場所包括，例如害蟲自身、害蟲寄居或取食的地方(植物、大田、森林、果園、水道、土壤、植物產(chǎn)品等)、或?qū)⒁资芎οx侵害的地方。因此本發(fā)明化合物可直接施用至害蟲、害蟲寄居或取食的地方或?qū)⒁资芎οx侵害的地方。
如前述殺蟲用途中明顯表示的，本發(fā)明提供殺蟲活性化合物和利用所述化合物控制許多害蟲種類的方法，包括節(jié)肢動(dòng)物，尤其是昆蟲或蜘蛛類動(dòng)物如螨類，或植物線蟲。因此本發(fā)明的化合物可有利地用于實(shí)際應(yīng)用中，例如農(nóng)業(yè)或園藝作物、林業(yè)、獸藥或畜牧業(yè)或公共健康中。
例如本發(fā)明化合物可用于下列應(yīng)用中和下列害蟲上控制土壤昆蟲，例如南瓜十二星葉甲、白蟻(尤其用于保護(hù)建筑物)、甘藍(lán)種蠅蛆、切根蟲、根象甲、普通蛀莖夜蛾、地老虎、根蚜或蠐螬。所述化合物也可用于提供活性以控制植物致病線蟲，例如根瘤線蟲、孢囊線蟲、桑大型針線蟲、枯斑線蟲、或莖線蟲或甘薯莖線蟲，或控制螨類。對于控制土壤害蟲，例如南瓜十二星葉甲，該化合物有利地以有效量施用于或混入土壤中，在所述土壤中種植有作物、或?qū)⒎N植或播種、或生長有植物根系。
在公共健康領(lǐng)域，該化合物優(yōu)選用于控制許多昆蟲，尤其是垃圾蒼蠅或其它雙翅目害蟲，例如家蠅、廄蠅、水虻、角蠅、鹿虻、馬蠅、搖蚊、蠓、墨蚊或蚊子。
在保護(hù)儲(chǔ)藏產(chǎn)品中，例如谷類，包括谷?；蛎娣?、落花生、動(dòng)物飼料、木材或家庭用品如地毯和紡織品，本發(fā)明的化合物有利地控制節(jié)肢動(dòng)物，更尤其是甲蟲包括象鼻蟲、蛾或螨類例如粉斑螟屬(粉螟)、圓皮蠹屬(小圓皮蠹)、擬谷盜屬(粉甲蟲)、谷象屬(谷類象鼻蟲)或粉螨屬(螨)的侵襲。
控制侵害家庭或工業(yè)房屋的蟑螂、螞蟻或白蟻或類似節(jié)肢動(dòng)物害蟲，或控制水道、井、水庫或其它流動(dòng)或靜止水中的蚊子幼蟲。
以防止白蟻(例如散白蟻屬、異白蟻屬、乳白蟻屬)侵襲建筑物的方式處理地基、建筑物或土壤。
在農(nóng)業(yè)中控制鱗翅目(蝴蝶和蛾)的成蟲、幼蟲和卵，例如實(shí)夜蛾屬如Heliothis virescens(煙芽夜蛾)、棉鈴蟲和Heliothis zea?？刂魄食崮?甲蟲)的成蟲和幼蟲，例如花象屬如棉鈴象(棉鈴象甲)、Leptinotarsa decemlineata(馬鈴薯葉甲)、Diabrotica spp.(南瓜十二星葉甲)?？刂飘惓崮?半翅目和同翅目)，例如木虱屬、粉虱、粉虱屬、蚜屬、瘤蚜屬、巢菜修尾蚜、山核桃根瘤蚜屬、Nephotettix spp.(黑尾葉蟬)、褐飛虱屬。
控制雙翅目，例如家蠅屬?？刂评t翅目如煙薊馬。
控制直翅目，例如飛蝗屬和沙漠蝗屬(蝗蟲和蟋蟀)如蟋蟀屬和Acheta spp.例如東方蜚蠊、美洲大蠊、德國小蠊、非洲飛蝗和沙漠蝗?？刂茝椢材?，例如大蠊屬和小蠊屬(蜚蠊)。
控制農(nóng)業(yè)上重要的節(jié)肢動(dòng)物，例如粉螨(螨類)如葉螨屬和全爪螨屬。
控制以直接或通過傳播植物細(xì)菌性、病毒性、支原質(zhì)體或真菌病害侵襲農(nóng)業(yè)、林業(yè)或園藝上重要的植物或樹木的線蟲。例如根結(jié)線蟲如根結(jié)線蟲屬(如南方根結(jié)線蟲)。
在獸醫(yī)學(xué)或畜牧業(yè)領(lǐng)域、或維持公共健康中控制節(jié)肢動(dòng)物，所述節(jié)肢動(dòng)物內(nèi)寄生或外寄生于脊椎動(dòng)物，尤其是溫血脊椎動(dòng)物，例如家畜如牛、羊、山羊、馬、豬、家禽、狗或貓，例如蜱螨目，包括扁虱(如軟體扁虱(sot-bodied ticks)包括軟蜱科如隱喙蜱屬和鈍緣蜱屬(例如非洲鈍緣蜱屬)；硬體扁虱(hard-bodied ticks)包括硬蜱科如牛蜱屬如微小牛蜱、扇頭蜱屬如非洲扇頭蜱和血紅扇頭蜱；螨類(例如畜虱屬)；跳蚤(如櫛首蚤屬如Ctenocephalides felis(貓櫛首蚤)和Ctenocephalides canis(犬櫛首蚤屬))；虱子如毛羽虱屬；雙翅目(伊蚊屬、按蚊屬、家蠅屬、皮蠅屬)；半翅目；網(wǎng)翅目(如大蠊屬、小蠊屬)；膜翅目；例如控制由植物線蟲(例如Trichostrongylidae科的線蟲)引起的消化道侵染。
本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選方面，式(I)化合物用于控制動(dòng)物寄生蟲。待處理的動(dòng)物優(yōu)選為家庭伙伴動(dòng)物如狗或貓。
本發(fā)明的另一方面，式(I)化合物或其鹽或組合物用于制備獸藥。
在用于控制節(jié)肢動(dòng)物，尤其是昆蟲螨類，或植物線蟲的實(shí)際應(yīng)用中，一種方法，例如包括將有效量的本發(fā)明化合物施用于植物或其生長介質(zhì)上。對于該方法，通常以每公頃處理場所約2g至約1kg的活性化合物的有效量范圍，將本發(fā)明化合物施用至節(jié)肢動(dòng)物或線蟲侵襲的場所。理想的條件下，根據(jù)所控制的害蟲，更低的用量可提供足夠的保護(hù)。另一方面，不利的天氣條件、害蟲的抗性或其它因素可能需要使用更高用量的活性成分。最佳用量通常取決于影響因素的多少，例如待控制的害蟲的種類、受侵害植物的種類或生長期、行距或者施用方法。優(yōu)選地，活性化合物的有效量范圍為約10g/ha至400g/ha，更優(yōu)選約50g/ha至約200g/ha。
當(dāng)害蟲是土壤傳播的，通常以任何常規(guī)方式，將活性化合物以配制的組合物均勻分布在待處理區(qū)域上(即例如撒播或帶狀處理)，并且以約10g/ha至約400g ai/ha，優(yōu)選約50g/ha至約200g ai/ha的比率施用。當(dāng)以根浸幼苗或滴灌植物方式進(jìn)行施用時(shí)，液劑或懸浮劑包含約0.075至約1000mg ai/l，優(yōu)選約25至約200mg ai/l。視需要，通常施用于大田或作物的生長區(qū)域，或施用于待保護(hù)以免受侵襲的種子或植物的附近。本發(fā)明化合物可通過在整片區(qū)域上用水噴灑洗滌進(jìn)入土壤中，或可通過雨水的天然作用而進(jìn)入土壤。施用中或施用后，配制的化合物可視需要以機(jī)械方式分布到土壤中，例如通過耕作、耙地或使用牽引覆土鏈。施用可在種植前、種植中、種植后，但在已開始萌芽前或萌芽后進(jìn)行。
本發(fā)明化合物和用其控制害蟲的方法在保護(hù)大田、草料、耕地、溫室、果園或葡萄園作物，觀賞植物或種植或森林樹木方面特別有價(jià)值，例如谷類(如小麥或水稻)、棉花、蔬菜(如花椒)、大田作物(如甜菜、大豆或油菜)、草地或草料作物(如玉米或高梁)、果園或樹叢(如堅(jiān)果或紋孔場(pit fruit)或柑橘)、或玻璃溫室下、花園或公園中的觀賞植物、花或蔬菜或灌木，或森林中、種植園中或苗圃中的林木(落葉的和常綠的)。
本發(fā)明化合物在保護(hù)木材(未伐的(standing)、采伐的、改裝的、儲(chǔ)藏的或建筑的)免受如葉蜂或甲蟲或白蟻的侵襲方面也是頗有價(jià)值的。
無論是整個(gè)地、經(jīng)研磨還是經(jīng)混合進(jìn)入產(chǎn)品中，本發(fā)明化合物應(yīng)用于保護(hù)儲(chǔ)藏產(chǎn)品如谷物、水果、堅(jiān)果、香料或煙草免受蛾、甲蟲、螨或谷類象鼻蟲的侵襲。也保護(hù)天然或改造形式(如地毯或紡織品)的儲(chǔ)藏動(dòng)物產(chǎn)品例如皮膚、毛發(fā)、羊毛或羽毛免受蛾或甲蟲侵襲，以及保護(hù)儲(chǔ)藏的肉、魚或谷物免受甲蟲、螨或蒼蠅的侵襲。
此外，本發(fā)明組合物及其使用方法在控制有害的、或傳播家畜疾病或作為家畜疾病的傳播載體的節(jié)肢動(dòng)物或蠕蟲尤其有價(jià)值，例如那些上文所提及的，更優(yōu)選控制扁虱、螨、白虱、跳蚤、搖蚊、或叮咬、討厭的或蠅蛆病蒼蠅。本發(fā)明化合物優(yōu)選用于控制存在于家畜寄主動(dòng)物體內(nèi)或在皮膚內(nèi)或皮膚上取食或吸取家畜血液的節(jié)肢動(dòng)物或蠕蟲，對此目的該化合物可以是口服、非腸道、經(jīng)皮或局部施用的。
通常來說，下文所述的用于施用至生長作物或作物生長區(qū)域或用作拌種的組合物可選地用于保護(hù)儲(chǔ)藏產(chǎn)品、家庭用品、常規(guī)環(huán)境的特性或區(qū)域。適宜的施用本發(fā)明化合物的方法包括將粉劑、顆粒劑、煙霧劑或泡沫劑，或細(xì)碎的懸浮劑或膠囊化的組合物以葉面噴灑(例如以犁溝噴灑)的方式，或通過浸漬將粉劑、顆粒劑、煙劑或泡沫劑以土壤或根部處理的方式施用至生長作物；采用液漿或粉劑以拌種施用至作物種子；通過非腸道、口服或局部施用組合物至經(jīng)節(jié)肢動(dòng)物或蠕蟲侵害或暴露于節(jié)肢動(dòng)物或蠕蟲侵害處的動(dòng)物，該組合物中的在一段時(shí)間內(nèi)活性成分顯示立即的和/或延長的控制節(jié)肢動(dòng)物或蠕蟲的作用，例如通過摻入食物或適宜的口服藥物制劑、可食用的誘餌、鹽磚、飲食補(bǔ)充物、傾瀉制劑(pour-on formulation)、噴霧劑、浴液、浸液(dips)、淋浴液(showers)、噴射液(jets)、粉劑、油脂、洗發(fā)劑、乳膏、蠟涂或家畜自身處理系統(tǒng)；將本發(fā)明化合物以噴霧劑、霧劑、粉劑、煙劑、蠟涂、刷涂、顆粒劑或餌劑，或以滴入至水道、井、水庫或其它流動(dòng)或靜止的水中的方式，施用至害蟲可能潛伏的常規(guī)環(huán)境或特定位置，包括儲(chǔ)藏產(chǎn)品、木材、家庭用品，或家庭或工業(yè)房屋。
當(dāng)口服施用時(shí)，式(I)化合物尤其有利地控制動(dòng)物寄生蟲，在本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)選的方面，式(I)化合物通過口服施用用于控制動(dòng)物寄生蟲。式(I)化合物或其鹽可以在在進(jìn)食前、進(jìn)食期間或進(jìn)食后施用。式(I)化合物或其鹽可以與載體和/或食品混合。
以劑量范圍為0.1至500mg/kg的式(I)化合物或其鹽/動(dòng)物體重千克(mg/kg)，將式(I)化合物或其鹽口服施用至動(dòng)物。
用式(I)化合物或其鹽處理動(dòng)物，優(yōu)選處理家畜的頻率通常為約每周1次至每年1次，優(yōu)選為約每兩周1次至每三個(gè)月1次。
本發(fā)明化合物與另一種殺寄生蟲有效物質(zhì)一起施用是最有利的，例如內(nèi)殺寄生蟲劑，和/或外殺寄生蟲劑，和/或內(nèi)外殺寄生蟲劑。例如這樣的化合物包括大環(huán)內(nèi)酯類如阿維菌素類，或米爾倍霉素類如伊維菌素、pyratel，或昆蟲生長調(diào)節(jié)劑如虱螨脲或烯蟲酯。
式(I)化合物也可用于控制已知經(jīng)基因工程改良的作物或正待進(jìn)行基因工程改良的作物中的有害生物。通常轉(zhuǎn)基因植物以特別有利的特性而著稱，例如對于某些作物保護(hù)劑的耐受性、對于植物疾病或植物疾病病原物的抵抗力，例如某些昆蟲或微生物如真菌、細(xì)菌或病毒。其它特別的特性涉及例如收成物的量、品質(zhì)、儲(chǔ)藏期、組成和特定成分。因此已知一些轉(zhuǎn)基因植物可提高淀粉含量或改良淀粉品質(zhì)，或收成物具有不同的脂肪酸組成。
用于具經(jīng)濟(jì)重要性的轉(zhuǎn)基因有用作物和觀賞植物中是優(yōu)選的，例如谷物(如小麥、大麥、裸麥、燕麥、高梁、水稻、木薯和玉米)或其它的甜菜、棉花、大豆、油菜、馬鈴薯、西紅柿、豌豆和其它蔬菜種類的作物。
當(dāng)用于轉(zhuǎn)基因作物時(shí)，尤其是那些具有昆蟲抗性的作物，除了在其它作物中觀察到的抗有害生物的效果外，還常常觀察到對于在所述轉(zhuǎn)基因作物中施用特殊的效果，例如改良的或特別擴(kuò)展的可控制害蟲譜，可用于施用的改善的施用量。
因此本發(fā)明還提供式(I)的化合物用于在轉(zhuǎn)基因農(nóng)作植物中控制有害生物的用途。
另一方面，本發(fā)明提供一種包含一種或多種上述定義的本發(fā)明化合物的殺蟲組合物，與之相結(jié)合的是，優(yōu)選均勻分散在一種或多種相容的殺蟲可接受的稀釋劑或載體和/或表面活性劑[即適用于殺蟲組合物的本領(lǐng)域通?？山邮艿南♂寗┗蜉d體和/或表面活性劑類型并與本發(fā)明的化合物相容]。
實(shí)踐中，本發(fā)明的化合物大多形成組合物的一部分。該組合物可用于控制節(jié)肢動(dòng)物，尤其是昆蟲和蜘蛛類動(dòng)物(如螨類)，或蠕蟲如植物線蟲。該組合物可以本領(lǐng)域任何已知的適宜方式，施用于在任何房屋中的所述害蟲或室內(nèi)或室外區(qū)域。該組合物包含至少一種本發(fā)明化合物作為活性成分，其與一種或多種其它相容的成分相組合或聯(lián)合，例如固體或液體載體或稀釋劑、助劑、表面活性劑等適合于使用目的的添加劑，并且所述相容性成分是農(nóng)藝學(xué)或藥學(xué)上可接受的。可以任何本領(lǐng)域已知的方法加以制備的該組合物同樣是本發(fā)明的一部分。
本發(fā)明的化合物，以其可商購可得的制劑和以該制劑所制備的使用形式，可與其它活性成分相混合，例如殺蟲劑、引誘劑、殺菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調(diào)節(jié)物質(zhì)或除草劑。
殺蟲劑包括例如磷酸酯類、氨基甲酸酯類、羧酸酯類、甲脒類、錫化合物和微生物產(chǎn)生的物質(zhì)混合物中優(yōu)選的組分為1.來自磷化合物組乙酰甲胺磷、甲基吡磷、益棉磷、保棉磷、溴硫磷、乙基溴硫磷、硫線磷(F-67825)、氯乙氧磷(chlorethoxyphos)、毒蟲畏、氯甲硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、內(nèi)吸磷、甲基內(nèi)吸磷、砜吸磷、氯亞胺硫磷、二嗪磷、敵敵畏、百治磷、樂果、乙拌磷、苯硫磷、乙硫磷、滅線磷、乙嘧硫磷、伐滅磷、蟲胺磷、殺螟硫磷、線蟲磷、吡氟硫磷、倍硫磷、地蟲硫磷、安果、噻唑磷、庚烯磷、氯唑磷、異拌磷、噁唑磷、馬拉硫磷、蟲螨畏、甲胺磷、殺撲磷、蔬果磷、速滅磷、久效磷、二溴磷、氧樂果、亞砜吸磷、對硫磷、甲基對硫磷、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、硫環(huán)磷、磷蟲威(BAS-301)、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、嘧啶磷、乙基嘧啶磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、丙蟲磷、胺丙畏、丙硫磷、吡唑硫磷、噠嗪硫磷、喹硫磷、甲丙硫磷、雙硫磷、特丁磷、丁基嘧啶磷、殺蟲畏、二甲硫吸磷、三唑磷、敵百蟲、蚜滅多；2.來自氨基甲酸酯組棉鈴?fù)?OK-135)、涕滅威、仲丁威(BPMC)、甲萘威、克百威、丁硫克百威(Carbosulfan)、除線威(Cloethocarb)、丙硫克百威、乙硫苯威(Ethiofencarb)、呋線成(Furathiocarb)、HCN-801、葉蟬散、滅多威、5-甲基-間異丙苯基丁酰基(甲基)氨基甲酸酯(5-methyl-m-cumenylbutyryl(methyl)carbamate)、殺線威、抗蚜威、殘殺威、硫雙威、久效威(thiofanox)、1-甲硫基(亞乙基氨基)-N-甲基-N-(嗎啉基硫代)氨基甲酸酯(UC 51717)、唑蚜威；3.來自羧酸酯組氟酯菊酯、烯丙菊酯、順式氯氰菊酯、(E)-(1R)-順式-2，2-二甲基-3-(2-氧代硫雜環(huán)戊烷-3-亞基甲基)環(huán)丙烷羧酸5-芐基-3-呋喃甲酯、β-氟氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、生物烯丙菊酯、生物烯丙菊酯((S)-環(huán)戊基異構(gòu)體)、生物芐呋菊酯、氟氯菊酯、(1RS)-反式-3-(4-叔丁苯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸(RS)-1-氰基-1-(6-苯氧基-2-吡啶基)甲酯(NCI 85193)、乙氰菊酯、氰氟菊酯、氯氟氰菊酯、氟氰戊菊酯、氯氰菊酯、苯醚氰菊酯、溴氰菊酯、烯炔菊酯、高氰戊菊酯、五氟苯菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯(D異構(gòu)體)、咪炔菊酯(S-41311)、氯氟氰菊酯、氯菊酯、苯氧菊酯((R)異構(gòu)體)、炔酮菊酯、除蟲菊酯(天然產(chǎn)物)、芐呋菊酯、七氟菊酯、胺菊酯、θ-氯氰菊酯、四溴菊酯，四氟苯菊酯、ζ-氯氰菊酯(F-56701)；4.來自脒組雙蟲脒、殺蟲脒；5.來自錫化合物組三環(huán)錫、苯丁錫；6.其它阿維菌素、ABG-9008、啶蟲脒、滅螨醌、Anagraphafalcitera、AKD-1022、AKD-3059、環(huán)蟲酰肼(ANS-118)、印楝素、蘇云金桿菌、Beauveria bassianea、殺蟲磺、聯(lián)苯肼酯、樂殺螨、BJL-932、溴螨酯、BTG-504、BTG-505、噻嗪酮、毒殺芬、殺螟丹、乙酯殺螨醇、溴蟲腈、定蟲隆、2-(4-氯苯基)-4，5-二苯基噻吩(苯塞螨UBI-T 930)、chlorfentezine、chlorproxyfen、環(huán)蟲酰肼、clothianidine、2-萘甲基環(huán)丙烷羧酸酯(Ro12-0470)、滅蠅胺、噻蟲嗪(diacloden)、丁醚脲、DBI-3204、2-氯-N-(3，5-二氯-4-(1，1，2，3，3，3-六氟-1-丙氧基)苯基)氨基甲?；?-2-甲亞胺酸乙酯、滴滴涕、三氯殺螨醇、除蟲脲、N-(2，3-二氫-3-甲基-1，3-噻唑-2-亞基)-2，4-二甲苯胺、二羥甲基二羥基吡咯烷、消螨通、二硝酯、苯蟲醚、?，斁?苯甲酸酯、硫丹、ethiprole(sulfethiprole)、醚菊酯、乙螨唑、喹螨醚、雙氧威、氟蟲腈、啶蜱脲(fluazuron)、氯螨嗪(Flufenzine，SZI-121)、2-氟-5-(4-(4-乙氧苯基)-4-甲基-1-戊基)二苯醚(MTI 800)、顆粒層增殖及核型多角體病病毒(Granulosis and nuclear polyhedrosis viruses)、唑螨酯、Fenthiocarb、嘧螨酯、氟螨噻、flubrocythrinate、氟螨脲、氟蟲脲、flufenzine、三氟醚菊酯、fluproxyfen、林丹、氯蟲酰肼、溴氟醚菊酯(halofenprox)、氟鈴脲(DE_473)、噻螨酮、HOI-9004、伏蟻腙(AC 217300)、IKI-220、茚蟲威、齊墩螨素、L-14165、吡蟲啉、二唑蟲(DPX-MP062)、kanemite(AKD-2023)、虱螨脲、M-020、甲氧蟲酰肼、彌拜菌素、NC-196、neemgard、呋蟲胺、烯啶蟲胺、2-硝甲基-4，5-二氫-6H-噻嗪(DS 52618)、2-硝甲基-3，4-二氫噻唑(SD 35651)、2-硝基亞甲基-1，2-噻嗪-3-基氨基甲酸醛(噻蟲醛(WL 108477))、氟酰脲、pirydaryl、炔螨特、protrifenbute、吡蚜酮、噠螨靈、嘧螨醚、吡丙醚、NC-196、NC-1111、NNI-9768、氟酰脲(MCW-275)、OK-9701、吲哚酯(OK-9601)、OK-9602、OK-9802、R-195、RH-0345、RH-2485、RYI-210、S-1283、S-1833、SI-8601、氟硅菊酯、Silomadine(CG-177)、多殺菌素、spirodiclofen、SU-9118、蟲酰肼、吡螨胺、伏蟲隆、三氯殺螨砜、殺螨硫醚、噻蟲啉、噻蟲啉、殺蟲環(huán)、噻蟲嗪、唑蟲酰胺、唑蚜威、triethoxyspinosyn A、殺蟲隆、增效炔醚、vertalec(mykotal)、YI-5301。
上述用于組合的成分是已知的活性成分，大多描述于Ch.RWorthing，S.B.Walker，The Pesticid Manual(農(nóng)藥手冊)，第12版，British Crop Protection Council，F(xiàn)arnham 2000中。
用于本發(fā)明的化合物的有效用量可在很大范圍內(nèi)變化，尤其取決于待消滅的害蟲種類或侵害程度，例如害蟲侵害作物的程度。通常來說，本發(fā)明組合物一般包含約0.05至約95％(按重量計(jì))的一種或多種本發(fā)明的活性成分、約1至約95％的一種或多種固體或液體載體，并且任選地約0.1至約50％的一種或多種其它相容的組分，例如表面活性劑等。本說明書中，術(shù)語“載體”指有機(jī)或無機(jī)的、天然或合成的、與活性成分結(jié)合改善其施用(例如施用至植物、種子或土壤)的成分。因而該載體通常是惰性的，并且必須是可接受的(例如農(nóng)藝學(xué)可接受的，尤其對于所處理的植物)。
載體可為固體的，例如粘土、天然或合成的硅酸鹽、二氧化硅、樹脂、蠟、固態(tài)肥料(例如銨鹽)、地面天然礦物質(zhì)(如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石、膨潤土或硅藻土)，或地面合成礦物質(zhì)(如二氧化硅、氧化鋁或硅酸鹽，尤其是硅酸鋁或硅酸鎂)。如下為適用于顆粒的固體載體碾碎的或分級的天然巖石如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石；無機(jī)或有機(jī)粉狀的合成顆粒；有機(jī)物質(zhì)顆粒如鋸屑、椰子殼、玉米芯、玉米殼或煙草桿；硅藻土、磷酸三鈣、粉狀的軟木、或吸收的炭黑；水溶性聚合物、樹脂、蠟；或固體肥料。這類固體組合物可視需要含有一種或多種相容的濕潤劑、分散劑、乳化劑或著色劑，當(dāng)為固態(tài)時(shí)，也可用作稀釋劑。
載體也可為液態(tài)，例如水；醇類，尤其是丁醇或乙二醇，以及它們的醚或酯，優(yōu)選乙二醇一甲醚乙酸酯；酮類，優(yōu)選丙酮、環(huán)己酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或異佛爾酮；石油餾分如鏈烷烴族的或芳族烴，尤其是二甲苯或烷基萘；礦物或植物油；脂肪族氯代烴，尤其是三氯乙烷或二氯甲烷；芳族氯代烴，尤其是氯苯；水溶性或強(qiáng)極性溶劑如二甲基甲酰胺、二甲亞砜或N-甲基吡咯烷酮；液化氣等，或它們的混合物。
表面活性劑可為離子或非離子類型的乳化劑、分散劑或濕潤劑，或這類表面活性劑的混合物。例如聚丙烯酸鹽、木質(zhì)磺酸鹽、苯酚磺酸或萘磺酸鹽、環(huán)氧乙烷與脂肪醇或脂肪酸或脂肪酯或脂肪胺的縮聚物、經(jīng)取代的苯酚(尤其是烷基苯酚或芳基苯酚)、硫代琥珀酸酯的鹽類、?；撬嵫苌?尤其是烷基?；撬狨?、醇類或環(huán)氧乙烷與苯酚縮聚物的磷酸酯、脂肪酸與多元醇的酯或上述化合物的硫酸酯、磺酸酯或硫酸酯官能衍生物。
當(dāng)活性成分和/或惰性載體僅為水微溶或水不可溶，以及施用組合物的載體為水時(shí)，通常必須含有至少一種表面活性劑。
本發(fā)明組合物可進(jìn)一步含有其它添加劑如粘合劑或著色劑。粘合劑如羧甲基纖維素，或以粉末、顆?；蚓W(wǎng)格(lattices)形式的天然或合成聚合物，例如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯，天然磷脂，如腦磷脂或卵磷脂，或合成磷脂可用于制劑中?？墒褂弥珓┤鐭o機(jī)色素，例如氧化鐵、氧化鈦或普魯士藍(lán)；有機(jī)染料如茜素染料、偶氮染料或金屬酞花青染料；或微量營養(yǎng)物如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽或鋅鹽。
因而對于農(nóng)業(yè)施用來說，本發(fā)明化合物通常以各種固體或液體形式的組合物形式存在。
可使用的固體組合物形式為粉劑(具有本發(fā)明化合物含量高至80％)、可濕性粉劑或顆粒劑(包括水分散粒劑)，尤其是通過擠出、壓制、浸漬顆粒載體所獲得的、或從粉末開始進(jìn)行?；?在該可濕性粉劑或顆粒劑中，本發(fā)明化合物的含量介于約0.5至約80％之間)。包含一種或多種本發(fā)明化合物的固體狀的均一或不均一的組合物，例如顆粒劑、丸劑、團(tuán)塊劑或膠囊劑，可用于在一段時(shí)間內(nèi)處理靜止或流動(dòng)的水。利用滴流或間歇進(jìn)料上述的水分散濃縮物可獲得類似效果。
液態(tài)組合物，例如包括含水的或不含水的液劑或懸浮劑(如乳油、水乳劑、漂浮劑(flowables)、分散劑或液劑)或氣霧劑。液體組合物也尤其包括乳油、分散劑、水乳劑、漂浮劑、氣霧劑、可濕性粉劑(或噴粉劑)、干漂浮劑或膏劑，當(dāng)施用時(shí)，組合物是液態(tài)或趨向于形成液態(tài)組合物的形式，例如以水噴霧劑(包括低量或超低量)或以霧劑或氣霧劑形式。
液態(tài)組合物，例如以乳油或可溶性濃縮物的形式大多通常含有約5至約80重量％的活性成分，然而在實(shí)際中，準(zhǔn)備用于施用的水乳劑或液劑包含約0.01至約20％的活性成分。除溶劑外，乳油或可溶性濃縮物可視需要含有約2至約50％的合適的添加物，例如穩(wěn)定劑、表面活性劑、滲透劑、防腐劑、著色劑或粘合劑。通過用水稀釋這些濃縮物，可獲得特別適合施用于例如植物的任何所需濃度的水乳劑。這些組合物包括在本發(fā)明可使用的組合物范圍中。水乳劑可以油包水或水包油的形式，并且它們具有高濃度。
除正常的農(nóng)業(yè)施用外，本發(fā)明液態(tài)組合物可用于例如處理基質(zhì)或受到節(jié)肢動(dòng)物(或其它由本發(fā)明化合物控制的害蟲)的侵害場所或易受侵害的場所，包括房屋、室外或室內(nèi)儲(chǔ)藏或加工區(qū)域、容器或裝置，或靜止或流動(dòng)的水。
所有這些含水的分散劑或水乳劑或噴霧混合物可通過任何適宜方法施用至例如作物，主要通過噴霧的方式，通常以約100至約1,200升的噴霧混合物/公頃的量施用，但根據(jù)需要或施用技術(shù)可更高或更低(如低量或超低量)。本發(fā)明化合物或組合物便利地施用至植物，并且尤其是有待消滅害蟲的根部或葉片。本發(fā)明化合物或組合物的另一個(gè)施用方法是通過化學(xué)灌溉(chemigation)，也就是說，加入含有活性成分的制劑到灌溉水中。對于葉面殺蟲劑該灌溉可灑水灌溉，或?qū)τ谕寥阑騼?nèi)吸性殺蟲劑可地表灌溉或地下灌溉。
制備可用于噴霧的濃縮懸浮劑，使得產(chǎn)生穩(wěn)定的沒有沉淀(細(xì)磨)的液態(tài)產(chǎn)品，該濃縮懸浮劑通常含有約10至約75重量％的活性成分、約0.5至約30％的表面活性劑、約0.1至約10％的觸變劑、約0至約30的適合添加劑如防泡劑、防腐劑、穩(wěn)定劑、滲透劑、粘合劑，以及作為載體的水或無機(jī)液體(其中活性成分微溶或不溶)。一些有機(jī)或無機(jī)鹽可溶解于載體中幫助防止沉淀或用作水的防凍劑。
通常制備的可濕性粉劑(或噴粉劑)含有約10至約80重量％的活性成分、約20至約90％的固體載體、約0至約5％的濕潤劑、約3至約10％的分散劑，并且視需要含有約0至約80％的一種或多種穩(wěn)定劑和/或其它添加劑如滲透劑、粘合劑、抗結(jié)塊劑、著色劑等。為得到該可濕性粉劑，在適宜的攪拌機(jī)中，將活性成分與添加物質(zhì)完全混合，這些添加的物質(zhì)可注入多孔填充物中并用研磨機(jī)或其它適合的研磨工具研磨。這樣所得到的可濕性粉劑的潤濕性和懸浮性是有利的。它們可懸浮在水中以獲得任何所需的濃度，并且使用該懸浮劑非常有利，尤其施用至植物葉片。
“水分散粒劑(WG)”(容易分散在水中的顆粒)是基本上接近于可濕性粉劑的組合物?？赏ㄟ^將上述可濕性粉劑顆?；⒒蛲ㄟ^濕法(將細(xì)碎的活性成分與惰性填充物和微量水，如1至20重量％，或與粘合劑或分散劑的水溶液相接觸，隨后干燥并過篩)或通過干法(磨碎并過篩后壓制)制備。
配制組合物的量和濃度可根據(jù)施用方法或組合物性質(zhì)或其使用有所不同。通常來說，用于控制節(jié)肢動(dòng)物或植物線蟲的組合物含有約0.00001重量％至約95重量％，更優(yōu)選約0.0005重量％至約50重量％的一種或多種本發(fā)明化合物，或總的活性成分(即本發(fā)明化合物與其它對節(jié)肢動(dòng)物或植物線蟲有毒的物質(zhì)、增效劑、微量元素或穩(wěn)定劑的總量)。將由農(nóng)場主、養(yǎng)畜者、開業(yè)醫(yī)生或開業(yè)獸醫(yī)、害蟲控制者或其它本領(lǐng)域技術(shù)人員對實(shí)際使用的組合物和施用量進(jìn)行選擇，以達(dá)到所需效果。
局部施用于動(dòng)物、木材、儲(chǔ)藏產(chǎn)品或家庭用品的固體或液體組合物通常含有約0.00005重量％至約90重量％，更優(yōu)選約0.001重量％至約10重量％的一種或多種本發(fā)明化合物。對于動(dòng)物口服或非腸道給藥，包括經(jīng)皮的固體或液體組合物，它們通常含有約0.1重量％至約90重量％的一種或多種本發(fā)明化合物。
加藥飼料通常含有約0.001重量％至約3重量％的一種或多種本發(fā)明化合物。與飼料混合的濃縮物或添加物通常含有約5重量％至約90重量％，優(yōu)選約5重量％至約50重量％的一種或多種本發(fā)明化合物。礦物鹽磚(mineral salt licks)通常含有約0.1重量％至約10重量％的一種或多種式(I)化合物或其殺蟲可接受的鹽。
施用至家畜、貨物、房屋或室外區(qū)域的粉劑或液體組合物可含有約0.0001重量％至約15重量％，更優(yōu)選約0.005重量％至約2.0重量％的一種或多種本發(fā)明化合物。
處理水的適宜濃度介于約0.0001ppm和約20ppm之間，更優(yōu)選約0.001ppm至約5.0ppm的一種或多種本發(fā)明化合物，并且采用適當(dāng)?shù)钠芈冻掷m(xù)時(shí)間可治療性地用于魚類養(yǎng)殖中?？墒秤玫恼T餌可含有約0.01重量％至約5重量％，優(yōu)選約0.01重量％至約1.0重量％的一種或多種本發(fā)明化合物。
當(dāng)非腸道、口服或經(jīng)皮或其它方式施用給脊椎動(dòng)物時(shí)，本發(fā)明化合物的劑量將取決于脊椎動(dòng)物的種類、齡期或健康狀態(tài)，并且取決于由節(jié)肢動(dòng)物或蠕蟲害蟲的種類和其作用的程度或潛在的侵害。對于持續(xù)的藥物，通過口服或腸胃外給藥，單次劑量約0.1至100mg，優(yōu)選約2.0至約20.0mg/kg的動(dòng)物體重，或每天每kg的動(dòng)物體重的劑量為約0.01至約20.0mg，優(yōu)選約0.1至約5.0mg。通過利用持續(xù)釋放制劑或裝置，可合并幾個(gè)月內(nèi)每天的所需劑量，并且一次投藥給動(dòng)物。
下面的組合物實(shí)施例2A-2M說明用于控制節(jié)肢動(dòng)物，尤其是用于螨類或昆蟲，或植物線蟲的組合物，其包含作為活性成分的本發(fā)明化合物，如制備實(shí)施例中所述的化合物。描述于實(shí)施例2A-2M中的組合物均可稀釋，以獲得用于大田中的適宜濃度的可噴灑組合物。用于下列組合物實(shí)施例2A-2M中的成分的一般化學(xué)描述(下列所有百分比均為重量百分比)如下所示商品名 化學(xué)描述Ethylan BCP 壬基苯酚環(huán)氧乙烷縮合物Soprophor BSU 三苯乙烯基苯酚環(huán)氧乙烷縮合物Arylan CA 70％w/v的十二烷基苯磺酸鈣Solvesso 150輕質(zhì)C10芳族溶劑
Arylan S 十二烷基苯磺酸鈉Darvan NO2木質(zhì)素磺酸鈉Celite PF 合成的硅酸鎂載體Sopropon T36 聚羧酸鈉鹽Rhodigel 23多糖黃原膠Bentone 38 鎂蒙脫石的有機(jī)衍生物Aerosil細(xì)微的二氧化硅實(shí)施例2A用如下組分制備水溶性濃縮物活性成分 7％Ethylan BCP10％N-甲基吡咯烷酮 83％伴隨著加熱和攪拌，向部分溶解于N-甲基吡咯烷酮的EthylanBCP溶液加入活性成分，直至溶解。所得溶液用剩余溶劑定容。
實(shí)施例2B用如下組分制備乳油(EC)活性成分 25％(最大)Soprophor BSU 10％Arylan CA 5％N-甲基吡咯烷酮50％Solvesso 150 10％將前面三個(gè)組分溶于N-甲基吡咯烷酮中，然后將Solvesso 150加至其中，得到最終體積。
實(shí)施例2C用如下組分制備可濕性粉劑(WP)活性成分 40％
Arylan S2％Darvan NO25％Celite PF 53％將上述成分混合并在錘磨機(jī)中研磨至低于50微米粒度的粉末。
實(shí)施例2D用如下組分制備含水漂浮制劑活性成分40.00％Ethylan BCP 1.00％Sopropon T360. 0.20％乙二醇 5.00％Rhodigel 230. 0.15％水 53.65％將上述成分充分混合并且在球磨機(jī)中研磨，直到所獲得的平均粒度低于3微米。
實(shí)施例2E用如下組分制備可乳化的懸浮濃縮物活性成分30.0％Ethylan BCP 10.0％Bentone 38 0.5％Solvesso 15059.5％將上述成分充分混合并在球磨機(jī)中研磨，直到所獲得的平均粒度低于3微米。
實(shí)施例2F用如下組分制備水分散粒劑活性成分30％Darvan No 2 15％
Arylan S 8％Celite PF 47％將上述成分混合，在氣流粉碎機(jī)中微粉化，并且隨后在旋轉(zhuǎn)造粒機(jī)中通過用水噴霧粒化(高至10％)。所得顆粒在流化床干燥器上干燥以除去多余的水。
實(shí)施例2G用如下組分制備粉劑活性成分 1至10％超細(xì)滑石粉末 99至90％將上述成分充分混合并且視需要進(jìn)一步研磨以獲得更細(xì)的粉末。該粉末可施用于節(jié)肢動(dòng)物侵害場所，例如垃圾場、儲(chǔ)藏產(chǎn)品或家庭用品，或由節(jié)肢動(dòng)物所侵害的或處于侵害危險(xiǎn)中的動(dòng)物，以通過經(jīng)口攝取控制節(jié)肢動(dòng)物。用于將粉劑分布于節(jié)肢動(dòng)物侵害場所的適宜裝置包括機(jī)械鼓風(fēng)機(jī)、手搖抖動(dòng)器或家畜自身處理裝置。
實(shí)施例2H用如下組分制備可食用餌劑活性成分 0.1至1.0％小麥面粉 80％糖漿 19.9至19％將上述成分充分混合并且制成所需的餌劑形式。該可食用的餌劑可分布于受到節(jié)肢動(dòng)物(例如螞蟻、蝗蟲、蟑螂或蒼蠅)侵害的場所，例如家庭或工業(yè)房屋，如廚房、醫(yī)院或儲(chǔ)藏室或室外區(qū)域，以通過經(jīng)口攝取控制節(jié)肢動(dòng)物。
實(shí)施例2I用如下組分制備液劑活性成分 15％二甲亞砜 85％
將活性成分?jǐn)嚢枞芙庠诙讈嗧恐?，并視需要加熱。該溶液可以以注入施?pour-on application)的方式經(jīng)皮施用至被節(jié)肢動(dòng)物侵害的家畜，或在透過聚四氟乙烯膜(0.22微米的孔徑大小)的過濾殺菌后，通過非腸道注射，以施用量為1.2至12ml溶液/100kg動(dòng)物體重進(jìn)行施用。
實(shí)施例2J用如下組分制備可濕性粉劑活性成分 50％Ethylan BCP 5％Aerosil 5％Celite PF40％將Ethylan BCP吸附在Aerosil上，隨后用其它成分混合并在錘磨機(jī)中研磨以得到可濕性粉劑，該可濕性粉劑可用水稀釋至濃度為0.001％至2重量％的活性化合物，并且通過噴霧施用至被節(jié)肢動(dòng)物(例如雙翅類幼蟲或植物線蟲)侵害的場所，或通過噴霧或浸涂、或通過飲用水口服給藥施用至由節(jié)肢動(dòng)物侵害的或處于侵害危險(xiǎn)中的家畜，以控制節(jié)肢動(dòng)物。
實(shí)施例2K由顆粒劑形成的緩釋丸劑根據(jù)需要含有不同百分比的下列組分(類似于如前述的組合物)活性成分增稠劑緩釋劑粘合劑將充分混合的上述組分成形加工成顆粒，該顆粒壓制成比重為2或更高的丸劑。該丸劑可以口服給藥至反芻家畜以保留在瘤網(wǎng)胃中，使得在長時(shí)間內(nèi)連續(xù)緩慢釋放活性化合物，以控制由節(jié)肢動(dòng)物對反芻家畜的侵害。
實(shí)施例2L以顆粒劑、丸劑、塊劑等形式的緩釋組合物可由下列組分制得活性成分 0.5至25％聚氯乙烯 75至99.5％二辛基鄰苯二甲酸至酯(增塑劑)將上述組分混合并且隨后通過熔體擠出或模塑法形成適宜的形狀。例如該組合物用于加入靜止水或裝入與家畜相連的頸圈或耳標(biāo)，通過緩慢釋放控制害蟲。
實(shí)施例2M用如下組分制備水分散粒劑活性成分85％(最大)聚乙烯吡咯烷酮 5％硅鎂土 6％十二烷基硫酸鈉 2％甘油2％將上述組分用水混合成45％的漿料，并且濕磨成顆粒大小為4微米，隨后噴霧干燥除去水。
殺蟲應(yīng)用方法利用本發(fā)明化合物進(jìn)行下面有代表性的試驗(yàn)，以測定本發(fā)明化合物的殺寄生蟲和殺蟲活性。
方法A篩選法，測定本發(fā)明化合物控制Ctenocephalides felis(貓櫛首蚤)的系統(tǒng)效果測試容器裝有10頭貓櫛首蚤成蟲。將玻璃圓柱體用石蠟密封一端，并且置于測試容器頂部。隨后將測試化合物溶液移入牛血中，并且加至玻璃圓柱體中。將待測的貓櫛首蚤保持在該人工狗試驗(yàn)中(血37℃，40-60％相對濕度；貓櫛首蚤20-22℃，40-60％相對濕度)，并且施用后24和48小時(shí)進(jìn)行評價(jià)。在測試濃度為5ppm或更低時(shí)，化合物號(hào)2-22，3-04，3-35，4-20，5-95，5-113，7-13，7-34，7-40，7-73，7-85，7-79至少控制90％的貓櫛首蚤。
方法BDiabrotica undecimpunctata(南方玉米根葉甲)試驗(yàn)施用前兩天，在溫暖條件下將玉米種子在水中浸泡，以引起快速發(fā)芽。施用前一天，將南方玉米根葉甲的卵轉(zhuǎn)至置于塑料培養(yǎng)皿中的一半日本濾紙上。然后，將發(fā)芽的玉米種子置于濾紙旁的濕墊上。將3滴200微升測試化合物溶液小心地移至卵上。余量溶液置于玉米上，然后合上培養(yǎng)皿。將培養(yǎng)皿中經(jīng)處理的卵保持在人工氣候箱中6天。施用6天后，用雙目顯微鏡評定化合物效果(與對照相比的死亡卵和/或幼蟲百分比)。
在測試濃度為10ppm時(shí)，化合物號(hào)1-02，1-05，1-16，1-20，1-88，3-20和3-35至少控制90％的南方玉米根葉甲。
方法CNephotettix Cinciceps(黑尾葉蟬)篩選將12株稈長為8cm的水稻植物葉片在所配制的測試化合物水溶液中浸5秒。待溶液流干后，將以該方式處理的水稻植物置于培養(yǎng)皿中，并且繁殖約20頭黑尾葉蟬幼蟲(3齡)。合上培養(yǎng)皿，然后放置在人工氣候箱中(16小時(shí)日照/天，25℃，40-60％相對濕度)。放置6天后，測定黑尾葉蟬幼蟲的死亡百分率。
在測試濃度為100ppm時(shí)，化合物號(hào)1-20引起至少98％的黑尾葉蟬幼蟲死亡率。
方法D篩選法，測試對Ctenocephalides felis(貓櫛首蚤)的接觸活性將測試化合物溶液滴于濾紙上，進(jìn)行干燥，將濾紙置于試管中并且用10頭貓櫛首蚤成蟲侵染。將經(jīng)處理的貓櫛首蚤置于人工氣候箱中(26℃，80％RH)，在施用24和48小時(shí)后，評價(jià)與未處理的對照相比的效果百分率。
在測試濃度為1000ppm時(shí)，化合物號(hào)3-35，7-13，7-34至少接觸控制70％的貓櫛首蚤。
方法E篩選法，測試對Rhipicephalus sanguineus(血紅扇頭蜱)的接觸活性將測試化合物溶液滴于濾紙上，進(jìn)行干燥，將濾紙置于試管中并且用20-30頭血紅扇頭蜱幼蟲(1齡)侵染，并且用夾子密封試管。將經(jīng)處理的血紅扇頭蜱置于人工氣候箱中(25℃，90％RH)，在施用24小時(shí)后，評價(jià)與未處理的對照相比的效果百分率。。
在測試濃度為100ppm時(shí)，化合物號(hào)3-04，3-35，7-13，7-34至少接觸控制70％的血紅扇頭蜱。
權(quán)利要求
1.式(I)化合物或其殺蟲可接受的鹽 其中R1為(C1-C6)-鹵烷基、CN、NO2或鹵素；R2為H、鹵素或CH3；R3為(C1-C3)-鹵烷基、(C1-C3)-鹵烷氧基或S(O)p-(C1-C3)-鹵烷基；W為N或C-R4；R4為鹵素或CH3；A為(C2-C6)-亞烷基或(C2-C6)-鹵代亞烷基；或如果替代基團(tuán)不與相鄰的R5或羰基鍵合，則為鏈中的碳原子被O、S、SO、SO2或NR8替代的(C3-C6)-亞烷基；或?yàn)?C2-C6)-亞烯基或(C2-C6)-鹵代亞烯基；或?yàn)?[(C1-C3)-烷基]r-芳基-[(C1-C3)-烷基]s-、或-[(C1-C3)-烷基]r-雜環(huán)基-[(C1-C3)-烷基]s-、或-[(C1-C3)-烷基]r-(C3-C6)-環(huán)烷基-[(C1-C3)-烷基]s，或-[(C1-C3)-烷基]r-(C5-C6)-環(huán)烯基-[(C1-C3)-烷基]s-，其中最后四個(gè)所述基團(tuán)的芳基、雜環(huán)基、環(huán)烷基和環(huán)烯基是未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的鹵素、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-鹵烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-鹵烷氧基、OR11、CN、NO2、S(O)pR10、COR10、COOR10、CONR9R10、SO2NR9R10、NR9R10、OH、SO3H和(C1-C6)-亞烷基亞氨基；當(dāng)m為0或1時(shí)，R5為CONR9R10或CO2R10；或當(dāng)m為1時(shí)，R5為NR9R17；R6為(C1-C3)-烷基或(C1-C3)-鹵烷基；R7為H、(C2-C6)-鏈烯基、(C2-C6)-鹵烯基、(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-鹵炔基、(C3-C7)-環(huán)烷基、COR11、COR12、COR13、-CO2-(C1-C6)-烷基、-CO2-(CH2)qR11、-CO2-(CH2)qR13、-CO2-(C3-C7)-環(huán)烷基、-CO2-(C1-C6)-烷基-(C3-C7)-環(huán)烷基、CO-(C2-C6)-鏈烯基、-CH2R11或CH2R13；或未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的(C1-C6)-烷基鹵素、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-鹵烷氧基、(C3-C7)-環(huán)烷基、S(O)pR14、CO2-(C1-C6)-烷基、-O(C＝O)-(C1-C6)-烷基、NR9R10、CONR9R10、SO2NR9R10、OH、CN、NO2、OR11、OR13、NR10COR9、NR10SO2R14和COR12；R8為R9、CO-R9、CO-R11、CO2R12或經(jīng)氨基取代的CO-(C1-C6)-烷基；R9為H、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-鹵烷基、(C2-C6)-鏈烯基、(C2-C6)-鹵烯基、(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-鹵炔基、(C3-C7)-環(huán)烷基或-(C1-C6)-烷基-(C3-C7)-環(huán)烷基；R10為R9、-[(C1-C6)-烷基]q-R11、(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基-、(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基-或(C1-C3)-烷基-S(O)p-(C1-C3)-烷基-；或R9和R10或R9和R17各自與分別相連的N原子一起形成4至7元飽和環(huán)，在環(huán)上任選地含有選自O(shè)、S和N的另外的雜原子，該環(huán)是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的鹵素、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-鹵烷基和CO2-(C1-C6)-烷基；R11為未經(jīng)取代的或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的苯基鹵素、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-鹵烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-鹵烷氧基、OR16、CN、NO2、S(O)pR12、COR9、COOH、COOR12、CONR9R15、SO2NR9R15、NR9R15、OH、SO3H和(C1-C6)-亞烷基亞氨基；R12為(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-鹵烷基；R13為未經(jīng)取代的或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的雜環(huán)基鹵素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-鹵烷基、(C1-C4)-烷氧基、S(O)pR12、OH和氧；R14為(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-鹵烷基、(C3-C7)-環(huán)烷基或-(C1-C6)-烷基-(C3-C7)-環(huán)烷基；R15為H、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-鹵烷基、(C3-C7)-環(huán)烷基或-(C1-C6)-烷基-(C3-C7)-環(huán)烷基；R16為未經(jīng)取代的或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的苯基鹵素、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-鹵烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-鹵烷氧基、CN、NO2、S(O)pR12、COR15、COOH、COOR12、CONR9R15、SO2NR9R15、NR9R15和OH；R17為R10、CO2(C1-C6)-烷基、-CH2CO2(C1-C6)-烷基、CO2CH2R18或CO(C1-C6)-烷基；R18為未經(jīng)取代的或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的苯基鹵素、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-鹵烷基和(C1-C6)-烷氧基；n和p各自獨(dú)立地為0、1或2；m和q各自獨(dú)立地為0或1；r和s各自獨(dú)立地為0或1；并且在上述基團(tuán)中的每個(gè)雜環(huán)基獨(dú)立地為具有3至7個(gè)環(huán)原子，以及在環(huán)中具有選自N、O和S的1、2或3個(gè)雜原子的雜環(huán)基團(tuán)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物或其鹽，其特征在于R10為R9、一[(C1-C6)-烷基]q-R11、(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基-或(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基-；R17為R10、CO2(C1-C6)-烷基、CO2CH2R18或CO(C1-C6)-烷基；并且其它值如式(I)所定義。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的化合物或其鹽，其特征在于R1為CN。
4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3的化合物或其鹽，其特征在于R2為為Cl。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)所述的化合物或其鹽，其特征在于R3為CF3。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)所述的化合物或其鹽，其特征在于A為(C1-C6)-亞烷基；或如果替代基團(tuán)不與相鄰的R5或羰基鍵合，則為鏈中的碳原子被O、S、SO、SO2或NR8替代的(C1-C6)-亞烷基；或?yàn)槲唇?jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的苯基鹵素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-鹵烷基、(C1-C4)-烷氧基、CN和NO2；或?yàn)槲唇?jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的吡啶基鹵素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-鹵烷基和(C1-C4)-烷氧基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)所述的化合物或其鹽，其特征在于R6為CF3。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)所述的化合物或其鹽，其特征在于R1為CN；R2為Cl；R3為CF3；W為CR4并且R4為Cl；A為(C1-C6)-亞烷基；或如果替代基團(tuán)不與相鄰的R5或羰基鍵合，則為鏈中的碳原子被O、S、SO、SO2或NR8替代的(C1-C6)-亞烷基；或?yàn)槲唇?jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的苯基鹵素、(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-鹵烷基、(C1-C2)-烷氧基、CN和NO2；或?yàn)槲唇?jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的吡啶基鹵素、(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-鹵烷基和(C1-C2)-烷氧基；當(dāng)m為0或1時(shí)，R5為CONR9R10或CO2R10；或當(dāng)m為1時(shí)，R5為NR9R17；R6為(C1-C2)-烷基或(C1-C2)-鹵烷基；R7為H或(C1-C2)-烷基；R8為R9、CO-R9或CO-R11；R9為H或(C1-C6)-烷基；R10為H、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-鹵烷基、(C2-C6)-鏈烯基、(C2-C6)-鹵烯基、(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-鹵炔基、(C3-C7)-環(huán)烷基、-(C1-C6)-烷基-(C3-C7)-環(huán)烷基或-(CH2)qR11；或R9和R10與相連的N原子一起形成5或6元飽和環(huán)，在環(huán)上任選地含有選自O(shè)、S和N的另外的雜原子，該環(huán)是未經(jīng)取代的或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的鹵素、(C1-C2)-烷基；R11為未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的苯基鹵素、(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-鹵烷基、(C1-C2)-烷氧基、CN、NO2、S(O)pR12和NR9R15；R12為(C1-C2)-烷基或(C1-C2)-鹵烷基；R15為H、(C1-C2)-烷基或(C1-C2)-鹵烷基；R17為R10、CO2(C1-C2)-烷基、CO2CH2R18或CO(C1-C2)-烷基；并且R18為未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自下組的基團(tuán)取代的苯基鹵素、(C1-C2)-烷基、(C1-C2)-鹵烷基和(C1-C2)-烷氧基。
9.用于制備如權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)所述的式(I)化合物或其鹽的方法，該方法包括a)當(dāng)R1、R2、R3、R5、R6、R7、W、A、m和n如權(quán)利要求1所定義時(shí)，將式(II)化合物與式(III)化合物反應(yīng) 其中，R1、R2、R3、R6、R7、W和n如權(quán)利要求1所定義，R5-(A)m-CO-L(III)其中R5、A和m如權(quán)利要求1所定義，L為離去基團(tuán)；或b)當(dāng)R1、R2、R3、R5、R6、W、A、m和n如權(quán)利要求1所定義，且R7為不包括氫的如權(quán)利要求1所定義的基團(tuán)時(shí)，用其中R7為不包括氫的如權(quán)利要求1所定義的基團(tuán)且L1為離去基團(tuán)的式(IV)化合物R7-L1(IV)烷基化或?；鄳?yīng)的其中R7為氫的式(I)化合物；或c)當(dāng)R1、R2、R3、R6、R7、W、A和n如權(quán)利要求1所定義，且R5為NR9R10并且m為1時(shí)，用其中R9和R10如權(quán)利要求1所定義的式(VI)化合物H-NR9R10(VI)親核取代相應(yīng)的式(V)化合物 其中R1、R2、R3、R6、R7、A、W和n如權(quán)利要求1所定義，m為1并且L2為離去基團(tuán)；或d)當(dāng)R1、R2、R3、R5、R6、R7、W、A、L2、m和n如權(quán)利要求1所定義時(shí)，利用其中L2、A和m如權(quán)利要求1所定義的式(VII)化合物L(fēng)2-(A)m-COCl(VII)酰化式(II)化合物；或e)當(dāng)R1、R2、R3、R5、R6、R7、W、A和m如權(quán)利要求1所定義，并且n為1或2時(shí)，氧化其中n為0或1的相應(yīng)化合物；和f)視需要，將所得到的式(I)化合物轉(zhuǎn)化成其殺蟲可接受的鹽。
10.殺蟲組合物，其包含與殺蟲可接受的稀釋劑或載體和/或表面活性劑相結(jié)合的如權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)所述的式(I)化合物或其殺蟲可接受的鹽。
11.權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)所述的式(I)化合物或其鹽，或權(quán)利要求10的組合物用于制備獸藥的用途。
12.權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)所述的式(I)化合物或其鹽，或權(quán)利要求10的組合物用于控制害蟲的用途。
13.在場所控制害蟲的方法，該方法包括施用有效量的權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)所述的式(I)化合物或其鹽，或權(quán)利要求10的組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(I)5－取代的－酰基氨基吡唑衍生物或其鹽其中各種符號(hào)如說明書所定義，并且涉及其制備方法及其組合物，以及用于控制害蟲，如節(jié)肢動(dòng)物(如昆蟲和蜘蛛類動(dòng)物)和蠕蟲的用途。
文檔編號(hào)C07D231/44GK1719974SQ200380104855
公開日2006年1月11日 申請日期2003年11月12日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月3日
發(fā)明者S·史納特珥爾, D·W·霍金斯, D·詹斯, M·梅爾, A·庫爾曼, E·F·圣瓦爾德, M－T·瑟尼森, K·西格 申請人:拜爾作物科學(xué)股份有限公司