專利名稱：氟甲基·2,2,2－三氟－1－(三氟甲基)乙基醚的生產(chǎn)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一個(gè)通過平衡法制備吸入麻醉劑氟甲基.2，2，2-三氟-1-(三氟甲基)乙基醚(也稱七氟醚)的方法，其中在仍在繼續(xù)的平衡狀態(tài)下通過蒸餾將產(chǎn)物移出或通過從平衡混合物中提取產(chǎn)物，平衡順利地移動(dòng)。該方法是基于商業(yè)可獲得的起始原料，生產(chǎn)了更高產(chǎn)率的目標(biāo)產(chǎn)物，且比現(xiàn)有技術(shù)的方法更經(jīng)濟(jì)。
背景技術(shù)：
制備七氟醚(SVF)的許多方法已經(jīng)被公開。美國專利3683092和3689571描述了在120℃下在溶劑環(huán)丁砜中，用氟化鉀中的氟取代氯甲基.2，2，2-三氟-1-(三氟甲基)乙基醚中的氯，而美國專利4874901公開了在高溫(185℃)和高壓(280psi)下不添加溶劑的取代作用。其它氟化試劑也被用于取代氯。美國專利5886239采用氫氟化二異丙基乙胺，歐洲專利申請EP0901999 A1采用胺和氟化氫(HF)的混合物。起始原料氯甲基.2，2，2-三氟-1-(三氟甲基)乙基醚是不能商業(yè)獲得的。根據(jù)美國專利3683092，它是通過甲基.2，2，2-三氟-1-(三氟甲基)乙基醚的氯化制備的，而如在美國專利3911024中描述，甲基.2，2，2-三氟-1-(三氟甲基)乙基醚能由1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇合成。
使用具有極強(qiáng)反應(yīng)性的和昂貴的試劑如三氟化溴(美國專利3683092中要求保護(hù))和氬中的20％分子氟(美國專利3897502)，將甲基.2，2，2-三氟-1-(三氟甲基)乙基醚直接氟化成SVF。
在美國專利4874902中公開的制備SVF的另一路線采用了1，1，1，3，3，3-六氯-2-丙醇作為起始原料，該起始原料被轉(zhuǎn)化成甲基.2，2，2-三氯-1-(三氯甲基)乙基醚，然后用三氟化溴氟化得到SVF?？蛇x擇地，甲基.2，2，2-三氯-1-(三氯甲基)乙基醚被氯化，使用三氟化溴將相應(yīng)的氯甲基醚多重氟化。
美國專利5705710描述了使用三氟化溴氟化甲氧基丙二腈制備SVF。
上述制備SVF的方法是多步驟的，或是基于商業(yè)不能得到的起始原料，或是使用危險(xiǎn)的試劑。
在多篇專利中描述了商業(yè)可得到的1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇(HFIP)的直接氟甲基化制備SVF。在美國專利4250334中，HFIP，HF和甲醛(CH2O)在濃硫酸的存在下被加熱以連續(xù)生產(chǎn)收集在冷阱中的SVF。
根據(jù)美國專利4469898，通過添加過量的硫酸或其它添加劑以螯合在HFIP的氟甲基化中產(chǎn)生的水，提高了SVF的產(chǎn)率。
但是，顯著量的濃硫酸或其它布朗斯臺(tái)德和/或路易斯酸(比HFIP大于約3倍重量)應(yīng)當(dāng)被使用以獲得76-78％的產(chǎn)率。結(jié)果，該方法產(chǎn)生了大量的廢物(有機(jī)的和無機(jī)的)。
PCT國際申請WO97/25303公開了在硫酸存在下通過HFIP和二(氟甲基)醚反應(yīng)制備SVF，獲得了具有55-60％的產(chǎn)率的目標(biāo)產(chǎn)物，同時(shí)有縮醛副產(chǎn)物產(chǎn)生。
如果不使用硫酸或脫水、質(zhì)子化和氟離子生成劑，那么SVF的產(chǎn)率是非常低的，如在1968年10月28日提交的已被放棄的美國專利申請771365中和在美國專利3689571中所表明的。
發(fā)明概述本發(fā)明提供了一個(gè)在一定條件下HFIP與CH2O和HF反應(yīng)制備SVF的方法，其中A)通過蒸餾或B)通過萃取將目標(biāo)產(chǎn)物SVF從進(jìn)行的平衡中移出。
SVF和HF的低沸點(diǎn)共沸物被發(fā)現(xiàn)，因此其中的SVF通過蒸餾被移出，它是作為和HF的共沸物被移出的。在此過程中，通過水與HF的恒沸混合物(沸點(diǎn)115℃)的蒸餾作用水也被移走?？赏ㄟ^多種方法將作為HF共沸物被移走的SVF從HF中分離(i)用水洗滌混合物。(ii)用溶解SVF但不溶解HF的溶劑萃取，(iii)冷卻共沸物以分離層，和(iv)在不同的壓力下蒸餾SVF/HF共沸物以獲得富含SVF的混合物。
在提取過程中，通過采用能夠選擇性地溶解SVF和其它反應(yīng)產(chǎn)物但不溶解起始原料和水的溶劑將SVF從平衡中移出。
發(fā)明詳述1.在反應(yīng)過程中通過蒸餾移出SVF本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案涉及在蒸餾過程中進(jìn)行氟甲基化反應(yīng)。此方案通過采用一個(gè)裝備有兩個(gè)塔的反應(yīng)器實(shí)現(xiàn)。一個(gè)用于將作為塔頂產(chǎn)物的HF/SVF混合物從平衡混合物上的蒸氣中分離。我們發(fā)現(xiàn)，SVF和HF形成了表4中描述的低沸點(diǎn)的共沸物。來自反應(yīng)器的液體進(jìn)入另一個(gè)塔，移走作為塔底產(chǎn)物的HF/水的恒沸混合物。來自第二個(gè)塔的塔頂餾出物被循環(huán)進(jìn)入反應(yīng)器。
實(shí)踐中，HF/SVF共沸餾出物可能含有過量的HF，因?yàn)楣卜形锏姆悬c(diǎn)僅僅稍微低于HF。[整個(gè)文本中使用的SVF/HF共沸物一詞的含義包括實(shí)際的共沸物和含有過量HF的共沸物]。來自第一個(gè)塔的塔頂?shù)谋环Q為“HF/SVF共沸物”將進(jìn)行多種分離方法中的一種，以獲得純的SVF并將HF返回到反應(yīng)/蒸餾工藝中。
A.分離HF/SVF共沸物以獲得純的SVF通過用水將HF洗出，HF/SVF共沸物可以非常容易地分離。SVF的純度大約是99％。
作為水的替代物，可用許多種不溶于氟化氫的合適溶劑通過萃取將SVF從HF中分離，(參見下面的部分2)。提取SVF后，HF能被循環(huán)進(jìn)入反應(yīng)，而SVF能夠從溶劑中分離并被純化達(dá)到要求的純度。
另一個(gè)從HF中分離SVF的方法是冷卻混合物。當(dāng)冷卻時(shí)，分離在依賴于HF/SVF混合物的組成的較低的溫度下開始。在每一層中SVF/HF比是不同的。富含SVF的分離層可被蒸餾以獲得作為較低沸點(diǎn)產(chǎn)物的SVF/HF共沸物和作為較高沸點(diǎn)產(chǎn)物的過量的SVF。富含HF的層可返回到反應(yīng)/蒸餾工藝中。
還有一種分離SVF/HF的方法是通過采用不同的壓力(表4)來改變SVF/HF共沸物的組成。具有較高的SVF含量的共沸組合物在不同壓力下被蒸餾以得到含有作為較低沸點(diǎn)產(chǎn)物的較少的SVF和作為較高沸點(diǎn)產(chǎn)物的純的過量的SVF的共沸物。
B.回收副產(chǎn)物已發(fā)現(xiàn)四種主要副產(chǎn)物二{[2，2，2-三氟-1-(三氟甲基)乙氧基]甲基}醚(化合物A)，甲醛縮二[2，2，2-三氟-1-(三氟甲基)乙基]醇(化合物B)，甲醛縮氟甲醇.[2，2，2-三氟-1-(三氟甲基)乙基]醇(化合物C)，和二(氟甲基)醚(化合物D)。在一批反應(yīng)中，發(fā)現(xiàn)蒸餾結(jié)束時(shí)它們的濃度降到幾乎檢測不出的水平。在連續(xù)蒸餾過程中，通過下列平衡，所有四種化合物將反應(yīng)產(chǎn)生額外的SVF。
A
B
C
D A這些副產(chǎn)物在文獻(xiàn)(美國專利3689571和4469898，國際申請WO 97/30961和國際申請WO 97/25303)中被報(bào)道，其中它們被用作SVF的來源。
鑒于以上所描述的化學(xué)，顯而易見地，通式R1O(CH2O)nR2的聚醚在反應(yīng)/蒸餾條件下將轉(zhuǎn)化成它們的起始原料，其中在通式中，n是一個(gè)小的數(shù)字，R1和R2是氫、烷基、或鹵代烷基，但在一個(gè)通式中R1和R2不能都是氫。其中鹵代烷基是1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙基時(shí)，SVF將被形成。
C.一般條件對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員而言，顯而易見地，在反應(yīng)條件下的這種蒸餾無論是以分批方式還是連續(xù)地均可進(jìn)行。在連續(xù)條件下，反應(yīng)物將被加入蒸餾體系中，其數(shù)量是新組分的數(shù)量減去連續(xù)循環(huán)的反應(yīng)物的數(shù)量。使用能將SVF共沸物從其它反應(yīng)物和水與HF的恒沸混合物中分離出來的足夠尺寸的塔，包括再沸器，反應(yīng)/蒸餾應(yīng)當(dāng)連續(xù)運(yùn)行以保持預(yù)期的產(chǎn)量。在這個(gè)方法中，與HF和SVF分離有關(guān)的設(shè)備也將提供純的SVF和用于連續(xù)循環(huán)的蒸汽。條件應(yīng)當(dāng)調(diào)整到接近對于反應(yīng)和蒸餾的最佳條件。
反應(yīng)應(yīng)當(dāng)使用化學(xué)計(jì)量過量的HF進(jìn)行以驅(qū)使平衡向前，并且供給HF/SVF和HF/H2O共沸物。當(dāng)HF與HFIP的摩爾當(dāng)量為15-18優(yōu)選25-30時(shí)，此方法運(yùn)行良好。
整個(gè)申請所使用的“甲醛”(CH2O)一詞，除非另有指明外，包括甲醛聚合物，如優(yōu)選的三噁烷和低聚甲醛。
反應(yīng)溫度并不重要，但高于50℃的溫度可以明顯提高收率。優(yōu)選地，反應(yīng)性蒸餾可以在30-40psig的自生壓力下進(jìn)行，確保釜溫在45～75℃。
2.在反應(yīng)過程中通過提取移出SVF在第二個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及到在進(jìn)行的反應(yīng)過程中從反應(yīng)混合物中提取SVF產(chǎn)物。
對用于該提取的合適的溶劑要求如下1.溶劑應(yīng)當(dāng)選擇性地從氟甲基化混合物中提取SVF而不提取HFIP；2.它應(yīng)當(dāng)是疏水的；3.它不應(yīng)提取顯著數(shù)量的HF；4.它不應(yīng)提取顯著數(shù)量的CH2O或它的聚合形式；5.溶劑應(yīng)當(dāng)容易從SVF中分離。
A.不同溶劑對提取SVF的適用性評價(jià)了幾種非極性溶劑從HF中提取SVF和HFIP的能力。在溶劑/HF體系中SVF和HFIP的分配系數(shù)可以通過將少量的SVF或HFIP同相當(dāng)體積的該溶劑和HF的兩層混合物在25℃混合而測定。在充分混合達(dá)到平衡后，在溶劑中發(fā)現(xiàn)的初始化合物餾分通過氣相色譜法(GC)測定，并用標(biāo)準(zhǔn)品定量。數(shù)據(jù)在表1中給出。
表1.SVF和HFIP在溶劑/HF體系中的分配系數(shù)

a四氯六氟代丁烷的混合物，購自Halocarbon ProductsCorporation的HC-0.8油。
bDuPont Kryton GLP 100和K6的1∶1的混合物。
如表1所示，許多種溶劑都能夠從HF中提取SVF。在這些溶劑中HC-0.8油看上去是優(yōu)越的。另一方面，所研究的溶劑都沒有從HF中提取顯著量的HFIP。從這些數(shù)據(jù)看出，CFC溶劑也是用于提取的良好的候選對象。因此，含氯氟烴、含氯烴、全氟代烴、全氟醚、烴和其它滿足上述要求的溶劑據(jù)期望適用于平衡移動(dòng)。
B.一般條件反應(yīng)物添加的順序并不是重要，在攪拌條件下通過將HFIP添加到無水HF、甲醛和HC-0.8的混合物中，進(jìn)行反應(yīng)。SVP和其它產(chǎn)物(見下面)被溶劑提取出來。分離層，并且加入更多的HC-0.8油，反應(yīng)繼續(xù)直到觀察不到進(jìn)一步的進(jìn)展。
反應(yīng)溫度并不重要，但超過50℃時(shí)反應(yīng)時(shí)間和收率得到明顯改善，優(yōu)選地，反應(yīng)溫度應(yīng)當(dāng)保持在60-70℃。為獲得高的轉(zhuǎn)化率，HF和CH2O的量應(yīng)當(dāng)存在于過量的HFIP中。優(yōu)選地，采用50-100％摩爾過量的CH2O，且使用高達(dá)1000摩爾過量的HF。
用于提取的溶劑的量并不重要，因?yàn)檎麴sSVF后，它可以容易地循環(huán)。在分批反應(yīng)中，提取的頻率對于有效地使平衡移動(dòng)和縮短反應(yīng)時(shí)間是一個(gè)重要因素。理想地，此方法應(yīng)當(dāng)在連續(xù)提取的條件下進(jìn)行。
如先前根據(jù)美國專利4469898所指出的，通過加入過量的硫酸和其它添加劑以螯合在HFIP的氟甲基化中產(chǎn)生的水可以提高SVF的產(chǎn)率。已知HF有作為水的螯合劑的功能。相應(yīng)地，美國專利4469898教導(dǎo)了使用另外的水螯合劑。發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明的范圍內(nèi)，使用另外的水螯合劑是不必要的，除了HF起始原料外，在無水螯合劑存在下，提取方法可以有利地實(shí)施。
C.副產(chǎn)物的回收除和SVF一起用HC-0.8從反應(yīng)混合物中提取出來的四種主要副產(chǎn)物(A-D)以外，還發(fā)現(xiàn)蒸餾后有少量的甲醛縮甲醇.[2，2，2-三氟-1-(三氟甲基)乙基]醇(化合物E)(CF3)2CHO-CH2-O-CH3E在一典型實(shí)施例中，在HC-0.8中產(chǎn)物的組成是1％D，63％SVF，1％HFIP，8％B，15％A和11％C。通過用水洗滌將少量的HFIP從提取物中除去。HC-0.8提取物的蒸餾得到了50-57％的SVF分離產(chǎn)率。
化合物A可以被重新引入反應(yīng)混合物中(見實(shí)施例8)，且成為更多的SVF的來源，縮醛C并未能經(jīng)受HC-0.8提取物的蒸餾，重新生成SVF和甲醛(見實(shí)施例7)。醚D、E和上述通式的聚醚也被期待在反應(yīng)條件下復(fù)原成它們的起始原料。因此，HFIP與HF和CH2O反應(yīng)中形成所有的有意義的副產(chǎn)物和溶劑連同未反應(yīng)的HFIP能被循環(huán)，使得該新方法在環(huán)境和經(jīng)濟(jì)性上比現(xiàn)有方法更有吸引力。
實(shí)施例參照下面的非限定性實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。
實(shí)施例1在大氣壓下通過HFIP/HF/CH2O的反應(yīng)/蒸餾制備SVF。
在裝備一個(gè)4′×1″的蒸餾塔、壓力表、熱電偶、排氣口、進(jìn)液口和攪拌棒的0.3L蒙乃爾合金反應(yīng)器中放置三噁烷(15.0g，0.5mol作為CH2O，過量67％)。反應(yīng)器被冷卻到-30℃，抽真空，并被裝入無水HF(175g，8.75mo1)和HFIP(56.0g，0.333mol)。混合物被加熱，蒸餾在大氣壓下開始進(jìn)行。在19～20℃的沸點(diǎn)下，收集到105g料。加入更多的HF(139g)，繼續(xù)蒸餾，得到具有19℃沸點(diǎn)的第二次切取餾分(157g)。引入另一部分的HF(157g)，蒸餾繼續(xù)進(jìn)行，在19℃產(chǎn)生第三次切取餾分，通過將樣品與水混合，分離出有機(jī)層，通過GC分析合并的餾出物。總共有37.4g(0.187mol)的SVF被分離，其純度＞99％。將釜內(nèi)樣品放入水中，用氫氧化鉀溶液中和，通過GC-MS外標(biāo)法分析，顯示有21.1g(0.126mol)的起始HFIP。因此，轉(zhuǎn)化率為62％，SVF的產(chǎn)率為92％。
實(shí)施例2在高壓下，通過HFIP/HF/CH2O的反應(yīng)/蒸餾制備SVF。
如實(shí)施例1所述反應(yīng)開始進(jìn)行，但蒸餾在高壓下進(jìn)行(見表2)。如上面描述，分析餾出物和釜內(nèi)容物以測定剩余未反應(yīng)的HFIP和生成的SVF的數(shù)量。
表2在壓力下的反應(yīng)

A用水分離后SVF的純度為99.5+％；B在釜內(nèi)也發(fā)現(xiàn)有3％的縮醛C；C在20psig壓力下HFIP-三噁烷混合物被加到HF回流中。
實(shí)施例3在貧CH2O水平下，通過HFIP/HF/CH2O的反應(yīng)/蒸餾制備SVF。
以同實(shí)施例1類似的方式，將三噁烷(9.0g，0.3mol作為CH2O)，HFIP(169.7g，1.01mol，237％過量的HFIP)，和HF(362.4g，18.12mol)加入1.0L釜中?；旌衔镌?8-20psig的壓力下蒸餾從用水洗滌后的樣品中獲得純度大于99.5％的SVF。同時(shí)，將釜內(nèi)樣品(～10g)用水洗滌，用四氯六氟代丁烷、鹵化碳0.8油的混合物(2×2ml)提取，通過GC分析提取物以監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)程，(見表3)?！?小時(shí)的反應(yīng)/蒸餾后，將水加入釜中，用氫氧化鉀溶液中和釜中內(nèi)容物，并在大氣壓下蒸餾以回收未反應(yīng)的HFIP。收集到具有58-60℃的沸點(diǎn)(99％HFIP)和67-98℃的沸點(diǎn)(39％HFIP)的兩種餾分，共得到99.6g(0.593mo1)的HFIP。HFIP的轉(zhuǎn)化率為29％，SVF的產(chǎn)率為79％。
表3 在SVF蒸餾過程中釜分析

實(shí)施例4通過冷卻到-63℃破壞HF/SVF共沸物(63∶37)起始混合物，重量 155.8gHF/SVF比 63∶37當(dāng)冷卻至-63℃時(shí)，下層的體積大約是20-25ml。層被分離，稱重，每層均與冰水混合。收集從每一層的冰水中分離的SVF并稱重。
下層，重 30.4g冰水 140.1g分離的SVF 27.1g
在下層中的HF/SVF11∶89上層，重125.1g冰水377.9g分離的SVF 30.1g在上層的HF/SVF 76∶24來自兩層的總SVF，g 57.2gSVF的回收率，％ 57.2/155.8×0.37＝99可以看出，在冷卻混合物的下層的HF/SVF的比比它在室溫下具有顯著更高的SVF。這種濃縮的混合物通過蒸餾可以很容易地分離成純的SVF和HF/SVF共沸物。
實(shí)施例5采用不同的壓力進(jìn)行蒸餾，通過改變共沸物的組成分離HF/SVF。
表4列出在不同壓力下通過蒸餾發(fā)現(xiàn)的共沸物的沸點(diǎn)以及SVF和HF組分。在65psia壓力下獲得的共沸物含有45％的SVF。這些組分的混合物可在15psia的壓力下蒸餾以獲得含有作為較低沸點(diǎn)成分的含有20％ SVF和作為較高沸點(diǎn)成分的純的SVF的共沸物。
表4 SVF/HF二元其沸物組成

實(shí)施例6
通過HFIP的氟甲基化用HC-0.8油后續(xù)提取制備SVF。
采用一個(gè)裝配有壓力表、熱電偶、排氣口、液體進(jìn)料口和攪拌棒的0.3L的蒙乃爾合金反應(yīng)器。將三噁烷(10.9g，0.12mol)裝入反應(yīng)器中，反應(yīng)器被關(guān)閉，冷卻到-30℃，抽真空，裝入無水HF(36.6g，1.83mol)。在磁力攪拌器攪拌下，將混合物加熱到31℃，為此產(chǎn)生了10psig的壓力。將HFIP(30.3g，0.18mol)從一個(gè)用N2加壓的高壓罐中加入。反應(yīng)器在60-65℃和16-33psig的壓力下保溫6小時(shí)。將樣品(7.93g)投入冰水(49.7g)中，分離有機(jī)層(1.56g)并通過GC分析。有機(jī)混合物由5％E，10％HFIP，55％SVF和總共30％的化合物A-C組成。在樣品(0.9g)中SVF的量占總的可能的SVF的23％。
在獲得樣品之后，將HC-0.8(98g，57ml)加入釜中，在60-62℃、38-40psig壓力下(一些N2存在于體系中)連續(xù)攪拌1小時(shí)。95g的HC-0.8提取物被取出，顯示含有8％的SVF。加入另一部分HC-0.8(70g)，大約1小時(shí)后油層被移出。在第二次提取物中SVF的含量為5％。用HC-0.8多次提取直到基本上沒有SVF被提取出來。在28小時(shí)內(nèi)共收集到391g提取物，其中SVF的含量為4.5％，或18.3g，0.092mol。提取物中產(chǎn)物的組成為2％D，60％SVF，3％HFIP，4％B，15％C和13％A。
提取后，將殘余物(31g)倒入冰水中。水層被發(fā)現(xiàn)是280g。用氫氧化胺中和10g此溶液以獲得13.3g的新溶液，通過GC-MS分析此新溶液以測定HFIP的濃度。發(fā)現(xiàn)此濃度是0.51％，HFIP在水和HC-0.8提取物中的總量是3.0g或0.018mol。因此，HFIP的轉(zhuǎn)化率為90％，直接的SVF產(chǎn)率是57％，不計(jì)算來自副產(chǎn)物的量。
實(shí)施例7在開始就存在HC-0.8的情況下，通過HFIP的氟甲基化制備SVF。
在裝備有壓力表、熱電偶、排氣口、進(jìn)液口和攪拌棒0.3L的蒙乃爾合金反應(yīng)器中，將三噁烷(32.4g，0.36mol，或1.08molCH2O)加入。反應(yīng)器被關(guān)閉，冷卻到-30℃，抽真空，并裝入無水HF(125g，6.25mol)。在磁力攪拌器攪拌下，將混合物加熱到56℃，從而產(chǎn)生了29psig的壓力。將HFIP(89.3g，0.532mol)從用N2加壓的高壓罐中加入，而后加入HC-0.8(70g，40.5ml)。反應(yīng)在60-65℃，50-60psig的壓力下進(jìn)行。
大約1小時(shí)后，60g HC-0.8提取物被取出。發(fā)現(xiàn)其中含有10％的SVF。加入另一部分HC-0.8(71g)，反應(yīng)在60-65℃繼續(xù)進(jìn)行，移出幾部分的油，同時(shí)近似地替換那些部分，直到提取物中基本上未發(fā)現(xiàn)SVF。提取物總共重1228g，具有3.7％的SVF含量。所有產(chǎn)物的組成為1％D，1％HFIP，63％SVF，8％B，11％C和15％A。
在用NH4OH洗滌和在SiO2上干燥后，1123的HC-0.8提取物蒸餾提供了42.8g沸點(diǎn)為58-59℃的產(chǎn)物，它由99.7％的SVF及痕量的B和E組成；18.6g在第二次切取餾分中，具有70-130℃的沸點(diǎn)，由9％SVF，29％B，58％HC-0.8和痕量的E組成。在取第二次切取餾分時(shí)，在冷凝器中有白色結(jié)晶產(chǎn)物(CH2O的聚合物)沉積。在蒸餾物或釜中均未發(fā)現(xiàn)C。基于初始HC-0.8溶液的SVF的總量為48.7g，或0.243mol?；谙牡腍FIP，但不考慮可從副產(chǎn)物中回收的SVF，未反應(yīng)的HFIP的量是8.4g，或0.05mol，計(jì)算得91％的轉(zhuǎn)化率和50％的SVF產(chǎn)率。
實(shí)施例8通過A與HF反應(yīng)制備SVF。
在裝備一個(gè)壓力表、熱電偶、排氣口、進(jìn)液口和攪拌棒的0.3L的蒙乃爾合金反應(yīng)器中，加入A(20.6g，0.054mol)。反應(yīng)器被關(guān)閉，冷卻到-30℃，抽真空，并裝入無水HF(25g，1.25mol)，和HC-0.8(44g)，反應(yīng)混合物被加熱到60-70℃。1.5小時(shí)后HC-0.8提取物(28g)被取出，如在實(shí)施例7中所述，反應(yīng)在多次提取條件下繼續(xù)進(jìn)行。總共收集到的284g的HC-0.8提取物，具有3.9％的SVF含量，計(jì)算得11.1g或0.055mol的產(chǎn)物?；贏在HC-0.8溶液中的含量(0.3％)，轉(zhuǎn)化率為9 6％，SVF的產(chǎn)率為53％。
應(yīng)當(dāng)意識到，本說明書和權(quán)利要求書是通過概述的和非限定的方式說明，在不背離本發(fā)明的宗旨和范圍的情況下，可能會(huì)作出各種的修改和變化。
權(quán)利要求
1.從含有氟化氫和水的混合物中去除水的方法，該方法包括a)提供含有氟化氫和水的混合物；b)將作為與氟化氫的恒沸混合物的水從混合物中去除。
全文摘要
一種改進(jìn)的制備氟甲基·2，2，2－三氟－1－(三氟甲基)乙基醚(七氟醚)的方法，該方法是將1，1，1，3，3，3－六氟－2－丙醇與甲醛和氟化氫在A)在蒸餾條件下，或B)在存在或隨后添加能夠選擇性地提取七氟醚的溶劑的條件下反應(yīng)。
文檔編號C07C41/30GK1636864SQ20041001158
公開日2005年7月13日 申請日期2001年3月15日 優(yōu)先權(quán)日2000年3月16日
發(fā)明者A·科里米安, B·M·詹尼斯 申請人:碳鹵化合物產(chǎn)品公司